JPS62211141A - 樹脂被覆体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、乾燥性の改良された樹脂被覆体、更に詳しく
は溶融押出しに先立ら原料を乾燥ターることが必須であ
るにうな樹脂において、その乾燥に必要な乾燥１４間の
短縮が可能であり、また押出し時の粘度低下の原因とな
る乾燥後の水分率を小さくすることが可能である乾燥性
の改良された樹脂被覆体に関するものである。

［従来の技術］ 一般に、ペレット状の原料樹脂を溶融押出しする場合に
、これに先立ち該樹脂を乾燥することが行われている。

このとき、該樹脂同士が粘着すると、押出機に安定して
供給できず、更にその表面積に対する体積比率が増加す
ることになり、効率の良い乾燥が行えない。特に、乾燥
時間を短縮するために、処理温度を上げようとしても、
上記用架がより顕著となるという問題がおった。

そこで、かかる問題を解決し、乾燥効率を上げる方策と
して、次のものが考えられていた。

■予価結晶化工程を設け、粘着防止を図るという方法。

■乾燥時に使用する熱風として除湿空気を使用するとい
う方法。

■真空度を上げて乾燥するという方法。

■樹脂表面に液体、粉体、無骸粒子をまぶして粘着を防
止するという方法。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし上記従来の提案は下記の問題点を有している。

■及び■の方法は、乾燥性改良に対する効果はみられる
が、その程度は大きくなく、実質的効果に欠ける。

■の方法は、装置面の改良及びその状態を維持するのに
非常に］ス１〜がかかってしまうという欠点かめる。

■の方法は、効果の程度が小さく、更にそれらより得ら
れた樹脂組成物において透明性、機械特性、粘着性等の
物性が低下するという問題がある。

本発明はかかる問題点を改善し乾燥性、コスト及びそれ
らより得られた樹脂組成物の物性が共に優れた樹脂被覆
体を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、かかる問題点を解決するために、以下の構成
を有する。

即ら、本発明は軟化温度ＴＡ　（℃）なる熱可塑性樹脂
（Ａ＞か、軟化温度下Ｂ（℃）なる熱可塑性樹脂（Ｂ）
によって被覆された樹脂被覆体であって、該熱可塑性樹
脂（Ａ）の表面積に対する上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の被
覆率が３５％以上で、ＴＡ＋２０℃≦ＴＢ、かつ上記熱
可塑性樹脂（Ｂ）の水蒸気透過率が４ｇ／Ｔｒ１２／２
４時間１０．１ｍｍ以上であることを特徴とする樹脂被
覆体に関する。

本発明にお【プる樹脂（Ａ＞、（Ｂ）は軟化温度および
水蒸気透過率が本発明の範囲におればよいのでおり特に
限定されないが、代表的な樹脂（Ａ＞（Ｂ）としてはポ
リエステル系樹脂、ナイ］」ン系樹脂、アクリル系樹脂
あるいはこれらの混合物を挙げることができる。またこ
のような樹脂中に必要に応じて３０％、好ましくは１５
％、更に好ましくは５％を越えない範囲で、ポリオレフ
ィン系樹脂、フェノール系樹脂等の熱可塑性樹脂あるい
は熱硬化性の樹脂、帯電防止剤、カーボン、酸化チタン
等の無殿粒子、紫外線吸収剤、滑剤、おるいは、ガラス
フフィバ−１雲母等の種々の充填剤などを添加してもよ
い。

特に樹脂（Ａ）、（Ｂ）が共にポリエステル系樹脂であ
る場合、本発明に述べた効果すなわち乾燥性改良効果お
よび樹脂（Ａ＞、（Ｂ）の混合に伴う物性に対する影響
が特に良好であるため好ましい。

ポリエステル系樹脂の具体例としては、酸成分として、
テレフタル酸、イソフタル酸、５−ソジウムスルホイソ
フタル酸などの芳香ジカルボン酸、あるいはセパチン酸
、ドデカジオン酸等の脂肪族のジカルボン酸を、一方ア
ルコール成分としては、エチレングリコール、ジエヂレ
ングルコール、１．４ブタンジオールを使用したポリエ
ステルホモポリマ、共重合体およびそれらの混合物を挙
げることができる。あるいはエーテル成分としてポリテ
トラメチレングリコールなどを共手合したポリエーテル
エステルなどを挙げることができる。特に樹脂（Ａ＞と
（Ｂ）のアルコール成分が同一である場合、更に好まし
くは酸成分も同一で共重合比率のみが異なる場合は、相
溶性が更に良好であるため、あたかもその中間の共重合
体のみを使用しているが如く、熱融解特性、おるいはガ
ラス転移温度が単一ピークとなるため、特に好ましい。

本発明においては、樹脂（Ａ）の軟化温度ＴＡ（°Ｃ）
と樹脂（Ｂ）の軟化温度ＴＢ（°Ｃ）を、Ｔへ十２０℃
≦ＴＢ、好ましくはＴＡ＋３０℃≦ＴＢとする必要があ
る。上記関係を満足する場合は、樹脂（Ａ＞が軟化温度
の高い樹脂（Ｂ）に被覆されているため、樹脂（Ａ＞同
士が粘着することがなく、その結果乾燥効率を上げるこ
とが可能となる。特に、乾燥温度を上げて処理時間を短
縮させることも可能となる。

またＴＡ　＜９０℃，ＴＶ≧１２０℃でおる場合は、本
発明の効果が特に著しいため好適である。

ただし本発明における軟化温度とは、直径４　ｃｍの円
筒状容器に２０ｇの原料を投入した後、２０’Ｊ　／　
ｃｔＡの面圧をかり、所定の温度とした熱風オーブン中
に１時間放置した後、その粘着傾向を調べ、決定するも
のとする。即ち容器を静かに逆さ向けた際、投入原お１
の９０％以上か容器中に残る温度をその樹脂の軟化温度
とした。ただし、結品性の高い樹脂については予備結晶
化を施したのち測定した。予備結晶化条件としては軟化
温度−２０〜軟化温度−８０℃の範囲の、結晶化速度の
はやい温度で２０回／分で１時間撹拌することとする。

本発明においては、樹脂（Ｂ）の水蒸気透過率が４３／
尻／２４時間１０．１＃以上であることが必要である。

これより小さい場合、樹脂（Ａ＞の乾燥性の改良効果が
顕著でない。また樹脂（Ｂ）の水蒸気透過率の上限は特
に限定されないが通常は１０００９／Ｔｄ／２４時間１
０．ｉｓ以下である。

本発明においては、樹脂（Ａ＞の全面積Ｓ、に対する樹
脂（Ｂ）の被覆率が３５％以上、好ましくは５０％以上
、更に好ましくは６５％〜９０％であることが必要であ
る。被覆率が小さい場合樹脂（Ｂ）の被覆による粘着開
始温度の上昇が顕著でなくなる。

ただし本発明における全表面積は、円柱、長方形、円鍾
、球など寸法のはかり易い形のうちからチップ形状に最
も類似した方を選び、その表面積で代用するものとする
。

一方被覆面積は種々の染料で着色、必るいはＭＭＲ，Ｆ
Ｔ−ＩＲを用いて分析、樹脂（Ａ＞と（Ｂ）を識別後、
上と同様にして計算するものとする。被覆厚みは特に限
定されないが通常は２馴以下、好ましくは５００μｍ、
更に好ましくは２００μｍ以下５μｍ以上である。これ
は被覆厚みがこの範囲にある場合粘着開始温度の上昇が
顕著であり、かつ樹脂（Ｂ）による物性の変化が実質的
に無視できるためより好ましいのである。

本発明における樹脂被覆体の形状は特に限定されないが
最低厚みが１１ｎＩｎ以上、好ましくは２＃以上、更に
好ましくは３馴以上の場合粘着特性の改良が特に著しい
ため好適である。

ただし、ここで述べる厚みとは該樹脂被覆体の厚みを必
らゆる方向から測定しその最低値をとるものとする。ま
た本発明における樹脂被覆体は、該樹脂被覆体の集合体
、通常は１０個以上、好ましくは３個以上の集合体を除
くものとする。

次に本発明の樹脂被覆体の製造方法について説明する。

本発明においては樹脂（Ａ＞が樹脂（Ｂ）に３５％以上
被覆されていればよいのであり、被覆方法は特に限定さ
れないが、被覆方法の具体的方法としては以下の方法を
挙げることができる。

■樹脂（Ａ＞が固体の状態で塗布する場合樹脂（Ａ＞の
チップ、板、ガラ１へに樹脂（Ｂ）を溶融状態、溶媒分
散状態でエクストリュージョンラミネート、グラビアコ
ー１〜、リバースコート、スプレーコート、ディッピン
グ等の方法で塗布、同化後、必要に応じてカッ１〜して
原料とする。

■樹脂（Ａ＞、（Ｂ）共流動した状態で塗布する場合 流動状態にある樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）を口金、短管な
どで積層、所定の形に成形後ストランドカット、アンダ
ウオーターカット、通常のカット法、などの種々の方法
で切断、原料とする。

この中でも樹脂（Ａ＞、（Ｂ）共溶融状態で積層した後
、所定の大きさに切断するのが、コスト面、方法の容易
さからＪ：り好適で７ある。

［発明の効果］ このように軟化粘着温度が上昇したので高温での乾燥が
可能となり、溶融押出前の原料水分率を下げることが可
能となったものである。その結果、該樹脂の乾燥工程の
簡略化が可能となった。

かくして得られた本発明の樹脂被覆体は、乾燥性が改良
されているため、フィルム、糸、射出成形体などのうち
溶融押出しによるポリマの劣化を極度に嫌う用途たとえ
ば接着剤、制振材、弾性材、構造材、包材、などの用途
に使用するのが好適である。

本樹脂被覆体は、その中でもポリマブレンド、ポリマア
ロイの形で、特に樹脂（Ａ＞の粘着開始温度より１００
℃以上、好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは、１
８０℃以上の高温で溶融押出す場合樹脂（Ａ＞、（Ｂ）
のみならずポリマブレンド系、ポリマアロイ系すべての
劣化を防ぐためにより好ましいのである。

なお本発明の効果は次の基準により測定したものである
。

Ａ、水分率二三菱化成（株）ｒ！Ａデジタル微量水分測
定装置ＣＡ−０２型、および水分気化装置ＶＡ−０２型
を用いて、測定サンプルを気化温度１３０°Ｃで加熱し
た際に発生する気化水分を、チッ素ガスによりＣＡ−０
２型滴定セルに送り定量した。

Ｂ、水蒸気透過性：ＪＩＳ　　Ｚ０２０８−５３に準じ
て測定する。

Ｃ０軟化温度：直径４　ｃｍの円筒型ガラス容器に２０
３の樹脂被覆体を投入した後、２０　ｇ／　ｃｒ／ｌの
血圧をかけ、所定の温度とした熱風オーブン中に１時間
放置した後、とり出し、つづいて静かにざかざに向ける
。その際樹脂被覆体の９０％以上が容器に残る温度をそ
の樹脂被覆体の軟化温度とした。

Ｄ、接着カニ表面処理銅板とアルミ簡との間に８０ｕｍ
厚みのフィルムをはさみ熱融着し、その１８０℃！ｌＪ
′ａ時の凝集破壊強度を測定し、接着力とした。

［実施例］ 次に実施例に基づいて本発明の実ｆＭ態様を説明する。

実施例１〜５、比較例１〜４ 樹脂（Ａ）として、アルコール成分としてエチレングリ
コール、酸成分としてテレフタル酸とイソフタル酸を６
：４（モル比）で用いたポリエステル共重合体（ＰＥＴ
、／Ｉ　（６０／４０）と略記する）を、また樹脂（Ｂ
）としてホモのポリプロピレン（アイソタクチック度９
６％）（比較例２）、ポリエチレンテレフタレートホモ
ポリマ（実施例１〜４、比較例３）およびアルコール成
分として１．４ブタンジオール、酸成分としてテレフタ
ル酸とアジピン酸を７：３（モル比）の比で用いたポリ
エステル共重合体（ＰＢＴ／Ａ　（７０／３０）と略記
する）（実施例５、比較例４）を用いる。

所定の重合を終了し高分子量化した溶融状態にある樹脂
（Ａ）を複合用口金を用いて別途溶融した樹脂（Ｂ）で
完全に被覆した後、吐出、板状に成形する。該板状物は
長方体にストランド法でカットする。ただし樹脂（Ｂ）
の）８融はポリプロピレンの場合は未乾燥の原料を２２
０°Ｃで、ＰＥＴの場合は１８０℃の真空乾燥機中で２
時間乾燥した原お１を２８５°Ｃで、またＰＢＴ／Ａ　
（７０／３０）は１２０℃真空乾燥は中で２時間乾燥し
た原料を２３０℃で、それぞれ圧縮比３．０のスクリュ
ーを備えた４０＃φの押出機を用いて行った。

このようにして得られた原料の粘着開始温度及び粘着開
始温度より１０〜２０℃低い温度で回転式ホッパードラ
イヤーを用いて、真空乾燥した際の水分率を評価して表
中に示した。ただしすべての場合ドライヤー壁へのチッ
プの顕著な付着はみられなかった。表にみる如く樹脂（
Ｂ）による被覆が全くないか或いは不足である場合は水
分率を十分小さくすることができなかった。また水蒸気
透過率の小さいポリプロピレンで被覆したものも十分に
乾燥することができなかった（比較例１〜４〉。このよ
うに乾燥した実施例１〜４、比較例１．３の樹脂被覆体
各々と１８０℃真空乾燥機中で２時間乾燥したポリエチ
レンテレフタシー１〜ホモポリマ（ＰＥＴと略記する）
と１２０°Ｃ真空乾燥機中で２時間乾燥したアルコール
成分として１゜４ブタンジオールを酸成分としてテレフ
タル酸とイソフタル酸をモル比にして６５対３５の比率
で使用したポリエステル共重合体（ＰＢＴ／Ｉ　（６５
／３５　）と略記する）とポリエチレンとを使用し、樹
脂被覆体対ＰＥＴ対ＰＢＴ／Ｉ対ポリエチレンを、その
［ｎ比にして２５対１０対５０対１５でトライブレンド
した原料を圧縮比４．０のスクリューを備えた押出機を
用いて２８５°Ｃで溶融押出して、８０μｍのフィルム
とする。該フィルムの接着力を測定、表中に示す。表に
みる如く本発明の樹脂被膜体を使用した場合のみ優れた
接着力を示すことが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）軟化温度ＴＡ（℃）なる熱可塑性樹脂（Ａ）が、
   軟化温度ＴＢ（℃）なる熱可塑性樹脂（Ｂ）によって被
   覆された樹脂被覆体であって、該熱可塑性樹脂（Ａ）の
   表面積に対する上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の被覆率が３５
   ％以上で、ＴＡ＋２０℃≦ＴＢ、かつ上記熱可塑性樹脂
   （Ｂ）の水蒸気透過率が４ｇ／ｍ＾２／２４時間／０．
   １ｍｍ以上であることを特徴とする樹脂被覆体。
2. （２）熱可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）が共にポリエステ
   ル系樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の樹脂被覆体。