JPS62205174A

JPS62205174A - ラミネ−ト用紫外線硬化性印刷インキ組成物

Info

Publication number: JPS62205174A
Application number: JP61046283A
Authority: JP
Inventors: Norio Fukumura; 福村　紀夫; Takeaki Matsuura; 岳昭松浦; Yasuhiro Toriyama; 泰弘鳥山
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toppan Inc
Priority date: 1986-03-05
Filing date: 1986-03-05
Publication date: 1987-09-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、プラスチックラミネート体、とりわけクレジ
ットカード、会員証、免許証などのプラスチックラミネ
ートカード類の製造に適したラミネート用紫外線硬化性
印刷インキ組成物に関する。

（従来の技術）近年、プラスチックラミネート体、とりわけクレジット
カード、会員証、免許証などのプラスチックラミネート
カード類が多く使用されるようになり。

その需要はますます増大してきている。これらのプラス
チックラミネート体は、ポリ塩化ビニルなど熱可塑性プ
ラスチックのフィルムまたはシートを被印刷体とし、こ
れに印刷を施した後、印刷面に、接着剤を介してまたは
介さずに、ポリ塩化ビニルなど熱可塑性プラスチックの
透明フィルムまたはシートを熱圧着することによって得
られる。

プラスチックラミネート体製造時の印刷に用いられる印
刷インキのベヒクルとしては、従来、熱可塑性樹脂また
は熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解させたものが用いられ
てきた。

しかしながら、これらをビヒクルとする印刷インキは、
乾燥硬化時に加熱を必要とするが、被印刷体である熱可
塑性プラスチックフィルムまたはシートが熱により変形
収縮するなどのおそれがあるため高温での加熱乾燥硬化
が不可能であり、低温で加熱乾燥硬化させなければなら
ず、加熱乾燥硬化に時間がかかるという欠点があった。

この欠点のため、多色印刷されたラミネート体はきわめ
て高価なものとなっていた。

これらの欠点を改良するため１本発明者らは、低温速硬
化性を有する紫外線硬化性印刷インキにより印刷を施し
てプラスチックラミネート体を製造することを検討した
。しかしながら１通常の紫外線硬化性印刷インキは、低
温速硬化性を有するものの、硬化時の収縮が大きいため
に多様な被印刷体に対して密着性に乏しいという欠点が
あった。また、印刷インキ硬化皮膜は、橋かけ反応によ
って形成されるため、耐熱性、耐溶剤性１機械的強度な
どは優れているものの、熱軟化性に乏しいために、印刷
後ラミネート加工した時に、接着剤を用いなければ印刷
インキ硬化皮膜と熱圧着される透明熱可塑性プラスチッ
クフィルムまたはシートとの密着性が悪いという欠点が
あった。また、この密着性を向上させるために接着剤を
用いることも検討したが、印刷インキ硬化皮膜と熱可塑
性プラスチックフィルムまたはシートとの両方に対して
密着性のよい接着剤は組成的にきわめて限定され、耐熱
性、耐溶剤性、耐水性など密着性以外の諸物性を犠牲に
せざるをえなかった。

このため９本発明者らは、紫外線硬化性印刷インキに非
反応性の熱可塑性樹脂９例えば、アクリル樹脂、ニトロ
セルロース９セルロースアセテートブチレート、エチル
セルロース、塩素化ポリプロピレン。

塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂などを添加することによって。

接着剤を用いずに、印刷インキ硬化皮膜と熱圧着される
透明熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートとの密
着性を向上させることを検討した。その結果、非反応性
の熱可塑性樹脂として、平均重合度が３００〜７００．
酢酸ビニル含有量が２５重量％未満の塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体を用いた場合にのみ、印刷インキ硬化皮
膜と熱圧着される透明プラスチックフィルムまたはシー
トとの密着性が向上することを見いだし本発明に至った
ものである。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、上記の従来のラミネート用印刷インキの種々
の欠点を改良し、低温速硬化性のため、被印刷体である
熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートが熱により
変形収縮することなく、多色印刷も短時間安価に行うこ
とができ、また、耐熱性、耐溶剤性１機械的強度などを
損なうことなく、ラミネート時に接着剤を用いな（とも
、熱圧着される透明熱可塑性プラスチックフィルムまた
はシートと印刷インキ硬化皮膜との密着性が良好である
ラミネート用紫外線硬化性印刷インキ組成物を提供する
ものである。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段）本発明は、ベヒクルとして、下記（Ａ）、　　（Ｂ）お
よび（Ｃ）を２重量比で（Ａ）：　　（Ｂ）＋　（Ｃ）
−５：　９５〜３０　：　７０かっ（Ｂ）：　　（Ｃ）
−９８：２〜７０　：　３０の割合で含むことを特徴と
するラミネート用紫外線硬化性印刷インキ組成物である
。

（Ａ）平均重合度が３００〜７００．酢酸ビニル含有量
が２５重量％未満の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）エチレン不飽和二重結合１個を有するモノマ（Ｃ
）エチレン不飽和二重結合２個以上を有するモノマーお
よび／またはオリゴマー、好ましくはウレタンジアクリ
レートオリゴマ一本発明において、　（Ａ）平均重合度が３００〜７００
、酢酸ビニル含有量が２５重量％未満の塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体としては特に制限はなく。

本発明の効果を阻害しない範囲で塩化ビニルおよび酢酸
ビニル以外の単量体を１種またはそれ以上共重合したも
のでもよく、また、これらの混合物でもよい。このよう
な塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の典型的なものとし
ては例えばＢａｋｅｌｉｔｅ　Ｃｏ、製の「ｖｌｎｙｌ
ｉｔｅ　ＶＹＨＨ−Ｉ　Ｊ　、　　ｒＶｉｎｙｌｉｔｅ
　ＶＭＣＨＪ　、　　ｒＶｉｎｙｌｉｔｅ　ＶＡＧＩＩ
　Ｊなどがある。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の平
均重合度が３００未満の場合には、熱可塑性プラスチッ
クの透明フィルムまたはシートを熱圧着した時に印刷イ
ンキが変色し、また平均重合度が７００を超えると、　
（Ｂ）エチレン不飽和二重結合１個を有するモノ°７−
および（Ｃ）エチレン不飽和二重結合２個以上を有する
モノマーおよび／またはオリゴマーに対する溶解度が低
（なり、得られる印刷インキの粘度が著しく高くなる。

また、酢酸ビニル含有量が２５重量％以上になると、熱
圧着時に印刷が乱れ、好ましくない。本発明の目的効果
を阻害しない範囲で（Ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体の一部を他の熱可塑性樹脂におきかえることができ
る。

本発明において、　（Ｂ）エチレン不飽和二重結合１個
を有するモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン
、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルア
ミノエチル（メタ）アクリレートテトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−置換（
メタ）アクリルアミドなどを例示することができるが、
印刷時の蒸発が少ないなどの面から沸点が１３０℃以上
のものを用いることが好ましい。

本発明において、　（Ｃ）エチレン不飽和二重結合２個
以上を有する七ツマ−およびオリゴマーとしては特に制
限はなく、ジビニルベンゼン、１．４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１．３−ブタンジオールジ（
メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
アリルフタレート、トリメチロールプロパントリ　（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレートエポキシポリ　（メタ）アクリレー
ト、オリゴエステルポリ　（メタ）アクリレート。

ウレタンポリ　（メタ）アクリレートなどを例示するこ
とができるが、印刷インキ硬化皮膜の凝集力が高いとい
う点および熱圧着される透明フィルムまたはシートとの
接着力が高いという点で９ウレタンジアクリレートオリ
ゴマーを用いることが好ましい。

（Ｃ）エチレン不飽和二重結合２個以上を有する七ツマ
−およびオリゴマーとしては市販品でもよく。

このような市販品としては、東亜合成化学工業■製オリ
ゴエステルポリアクリレート［アロニックスＭ−６１０
０Ｊ、ｒアロニックスＭ−６３００Ｊ、ｒアロニックス
Ｍ−７１００Ｊ、ｒアロニツクスＭ−８０３０Ｊ、ｒア
ロニツクスＭ−８０６０Ｊ、ＵＣ２社（ベルギー）製エ
ボキシジアクリレー）ｒｅｂｅｃｒｙｌ　６００　Ｊ　
、エポキシ化大豆油ジアクリレートＦｅｂｅｃｒｙｌ　
８６０　Ｊ　＋ウレタンジアクリレー）　ｒｅｂｅｃｒ
ｙ１２１０　Ｊ　＋　「ｅｂｅｃｒｙｌ　２３０　Ｊ　
＋　ｒｅｂｅｅｒｙｌ　２７０　Ｊ　＋ウレタンへキサ
アクリレートｒｅｂｅｃｒｙＬ　２２０　Ｊなどがある
。

本発明において、上記（Ａ）、　　（Ｂ）および（Ｃ）
は２重量比で（Ａ）：　　（Ｂ）＋　（Ｃ）−５：　９
５〜３０：７０．かつ（Ｂ）：　　（Ｃ）−９８：２〜
７０：３０好ましくは９６：４〜８０　：　２０の割合
で用いられる。　（Ａ）：　　（Ｂ）＋　（Ｃ）−０：
　１００〜５：９５の場合には、印刷インキ硬化皮膜と
熱圧着される透明フィルムまたはシートとの接着強度が
低くなり、　　（Ａ）：　　（Ｂ）＋　　（Ｃ）＝３０
　Ｋ　７０〜１００：０の場合には、ベヒクル粘度が著
しく高くなり、印刷不能となる。また、　　（Ｂ）：　
　（Ｃ）−１００：０〜９８：２の場合には、得られた
印刷インキの硬化速度が小さくなり、印刷インキ硬化皮
膜と熱圧着される熱可塑性プラスチックの透明フィルム
またはシートとは接着しても印刷インキ硬化皮膜が脆弱
なため容易に凝集破壊をおこし、実用上十分な強度のプ
ラスチックラミネート体が得られず、　（Ｂ）：　　（
Ｃ）−７０：３０〜Ｏ：ｌＯＯの場合には、架橋が過剰
となり、得られた印刷インキ硬化皮膜と熱圧着される熱
可塑性プラスチックの透明フィルムまたはシートとの密
着性が低くなる。

本発明に係わるベヒクルに、所望に応じて有機系および
／または無機系の着色剤２体質顔料、界面活性剤、ワッ
クス類、シリコーン、流動性改良剤、ハイドロキノンな
どの保存安定剤などの化３ベンゾフェノン、ベンゾイン
アルキルエーテル、クロルアントラキノン、チオキサン
トンなどの光重合開始剤を添加して印刷インキ組成物が
作られる。

本発明のラミネート用紫外線硬化性印刷インキ組酸物を
用いて印刷する方式としては特に制限はないが、ベヒク
ルに対する（Ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含
有率を高くしうる点で、高粘度で印刷可能なオフセット
印刷、感光性樹脂製またはゴム製の凸版を用いたいわゆ
るゴム凸版印刷の他、印刷方式自体簡便で安価に印刷で
きるため小ロフト印刷に通したスクリーン印刷が好適で
ある。

本発明のラミネート用紫外線硬化性印刷インキ組成物を
用いて印刷される被印刷体としては熱可塑性プラスチッ
クのフィルムまたはシートであり１種々の熱可塑性プラ
スチックのフィルムまたはシートの゛うち、熱圧着によ
り強固に接着しうるポリ塩化ビニルを主体とするフィル
ムまたはシートが好ましい。

これら被印刷体に本発明のラミネート用紫外線硬化性印
刷インキ組成物を印刷した後、印刷面に紫外線を照射し
、印刷インキ組成物を硬化させ、さらにその上に接着剤
を介してまたは介さずに、熱可塑性プラスチックの透明
フィルムまたはシートが熱圧着される。熱圧着される熱
可塑性プラスチックの透明フィルムまたはシートは所望
により適宜選択することができるが、熱圧着による接着
性が良好であること。

安価であること、透明度が高いこと、耐摩耗性に優れて
いることからポリ塩化ビニルを主体とする透明フィルム
またはシートが好まれる。

（実　施　例）以下、実施例により本発明を説明する。列中１部とは重
量部を表わす。

実施例１塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体ｒ　Ｖｔ
ｎｙｌｉｔｅ　ＶＭＣＩＩ　Ｊ　　（重合度４５０）１
０部、フェノキシエチルアクリレ−）２０部、Ｎ−ビニ
ル−２＝ピロリドン２０部、　　ｒｅｂｅｃｒｙｌ　２
７０　Ｊ　５部およびジーｔ−ブチルハイドロキノンｏ
、ｏｉ部からなる混合物を５０℃で２時間加熱攪拌して
ベヒクルを得た。

得られたベヒクル８７部、フタロシアニンブルー「リオ
ノールブルーｓＭＪ　　（東洋インキ製造側！１１）５
部、ベンジルジメチルケタール５部、微粉シリカ「アエ
ロジル２００Ｊ　　（日本アエロジル工業Ｏｙａ製）１
部およびレベリング剤「モダフロー」　（三菱モノサン
ド化成＠製）２部を常法により３本ロールで練肉し、ラ
ミネート用紫外線硬化性印刷インキ組成物を得た。

得られたラミネート用紫外線硬化性印刷インキ組成物を
、厚さ０．５　ｍの白色ポリ塩化ビニルシートに。

３５０メツシユのポリエステル製スクリーン印刷版を用
いてスクリーン印刷し、８０Ｗ／Ｃ１１の高圧水銀灯下
１５ｃ１１．速度３ｍ／分で、紫外線を照射したところ
、粘着性のない硬化皮膜が形成できた。得られた印刷物
の印刷面に、厚さ０．２鶴の透明ポリ塩化ビニルフィル
ムを５０ｋｇ／ａ４．　１３０℃で２０分間熱圧着し、
ラミネート体を得た。得られたラミネート体の１８０°
剥離強度は１．５ｋｇ／ａｍであり、実用上十分な接着
力を有するものであった。

実施例２ｒ　ｅｂｅｃｒｙｌ　２７０　Ｊの代りに「アロニック
スＭ−８０６０」を用いた以外は実施例１と同様にして
ラミネート体を得た。この際、紫外線硬化直後の印刷イ
ンキの硬化状態は粘着性がなく、きわめて良好であった
。得られたラミネート体の１８０°剥離強度は１．０ｋ
ｇ／ａｍであり、　　ｒｅｂｅｃｒｙｌ　２７０　Ｊを
用いた場合に比べてかなり低いものの、実用域にあるも
のであった。

実施例３塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｒ　Ｖｉｎｙｌｉｔｅ
　ＶＹＨＨ−ＩＪ（重合度４５０）５部、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート２０部、２−エチルへキシルア
クリレート２０部およびｒ　ｅｂｅｃｒｙｌ　２７０　
Ｊ　１０部を混合し、実施例１と同様にしてベヒクルを
得た。

得られたベヒクルを用いて、実施例１と同様にしてラミ
ネート体を得た。この際、紫外線硬化直後の印刷インキ
は粘着性がなく硬化良好であり、得られたラミネート体
の１８０°剥離強度は１．２ｋｇ／ｃｍであった。

比較例１〜５表１に示す配合のベヒクルを実施例１と同様にして調製
し、得られたベヒクルを用いて、実施例１と同様にして
ラミネート体を得た。この際の紫外線硬化直後の印刷イ
ンキの硬化状態および得られたラミネート体の１８０°
剥離強度をあわせて表１に示す。

表１から明らかなように得られたラミネート体の接着性
は実用に耐えないものであった。

（以下、余白）表　　１ ※ロームアンドハース社製アクリル樹脂〔発明の効果〕本発明により、低温速硬化性であるので、被印刷体であ
る熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートが熱によ
り変形収縮することなく、多色印刷も短時間安価に行う
ことができ、また、耐熱性、耐溶剤性２機械的強度など
を損なうことなく、ラミネート時に接着剤を用いな（で
も、熱圧着される透明熱可塑性プラスチックフィルムま
たはシートと印刷インキ硬化皮膜との密着性が良好であ
るラミネート用紫外線硬化性印刷インキ糺酸物が得られ
るようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ベヒクルとして、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
）を、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＋（Ｃ）＝５：９５〜３
０：７０かつ（Ｂ）：（Ｃ）＝９８：２〜７０：３０の
割合で含むことを特徴とするラミネート用紫外線硬化性
印刷インキ組成物。（Ａ）平均重合度が３００〜７００、酢酸ビニル含有量
が２５重量％未満の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）エチレン不飽和二重結合１個を有するモノマー（Ｃ）エチレン不飽和二重結合２個以上を有するモノマ
ーおよび／またはオリゴマー
（２）（Ｃ）がウレタンジアクリレートオリゴマーであ
る特許請求の範囲第１項記載のラミネート用紫外線硬化
性印刷インキ組成物。