JPS62199874A - 炭素繊維の被覆法 - Google Patents
炭素繊維の被覆法Info
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- JPS62199874A JPS62199874A JP62033597A JP3359787A JPS62199874A JP S62199874 A JPS62199874 A JP S62199874A JP 62033597 A JP62033597 A JP 62033597A JP 3359787 A JP3359787 A JP 3359787A JP S62199874 A JPS62199874 A JP S62199874A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、炭素の繊維、糸又は平たい成形物に導電性層
を施す方法に関する。
を施す方法に関する。
導電性塩の存在下にアニリンを酸化することにより製造
されるポリアニリンが導電性を有するので、これをフィ
ルム又はシートの形で電気伝導体として使用しうろこと
は既知である（Ｂｕｖｅｔ、 Ｃｈｉｍ、 Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ、 １ ＋ １９７０年４６９頁以下参照）。英
国特許１２１６５４９号明細書には、電気的に付与され
たボリアニリ／を特定の形で、蓄電器又は電池に陽極又
＆マ隘極として使用し５ることが記載されている。
されるポリアニリンが導電性を有するので、これをフィ
ルム又はシートの形で電気伝導体として使用しうろこと
は既知である（Ｂｕｖｅｔ、 Ｃｈｉｍ、 Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ、 １ ＋ １９７０年４６９頁以下参照）。英
国特許１２１６５４９号明細書には、電気的に付与され
たボリアニリ／を特定の形で、蓄電器又は電池に陽極又
＆マ隘極として使用し５ることが記載されている。
西独特許出願公開３３２７０１９号（欧州特許８４１０
８４５５号）によれば、ピロールを導電性塩の存在下に
電解質溶剤中で、平た（・成形物上で陽極酸化すること
により重合させて、ピロールを電気化学的に重合させる
方法が知られており、この場合大きい表面を有する成形
物、例えば織物、編物又は網が用いられ、この平たい成
形物の上にポリピロールが沈殿し、そして良好な導電性
を有する結合材料が得られる。
８４５５号）によれば、ピロールを導電性塩の存在下に
電解質溶剤中で、平た（・成形物上で陽極酸化すること
により重合させて、ピロールを電気化学的に重合させる
方法が知られており、この場合大きい表面を有する成形
物、例えば織物、編物又は網が用いられ、この平たい成
形物の上にポリピロールが沈殿し、そして良好な導電性
を有する結合材料が得られる。
本発明の課題は、炭素の繊維、糸又は平たし・成形物の
上に導電性層を施すための新規方法を開発することであ
って、これは特に経済的に操作され、そして例えば蓄電
器又は電池の電極として使用しうる導電性結合材料を与
えるものである。
上に導電性層を施すための新規方法を開発することであ
って、これは特に経済的に操作され、そして例えば蓄電
器又は電池の電極として使用しうる導電性結合材料を与
えるものである。
本発明はこの課題を解決するもので、炭素の繊維、糸又
は平たい成形物の表面で、芳香族又は複素環族の一級又
は二級アミンの群又はビロール又はチオフェンの群から
選ばれた単量体を、電解質の存在下に重合させることを
特徴とする、炭素の繊維、糸又は平たい成形物の表面に
導電性層を施す方法である。
は平たい成形物の表面で、芳香族又は複素環族の一級又
は二級アミンの群又はビロール又はチオフェンの群から
選ばれた単量体を、電解質の存在下に重合させることを
特徴とする、炭素の繊維、糸又は平たい成形物の表面に
導電性層を施す方法である。
本発明の利点は、電気伝導度が０．１〜５００Ｓ／ｃｒ
ｎであることＫよって優れている導電性結合材料が得ら
れることである。炭素の繊維又は平たい成形物の上に沈
着するポリアニＩＪンは特に強固に固着するので、得ら
れる導電性成形物は、導電性を損失することなしに特別
の機械的要求を与えることができる。
ｎであることＫよって優れている導電性結合材料が得ら
れることである。炭素の繊維又は平たい成形物の上に沈
着するポリアニＩＪンは特に強固に固着するので、得ら
れる導電性成形物は、導電性を損失することなしに特別
の機械的要求を与えることができる。
本方法に用いられる炭素の繊維又は糸は、例えばポリア
クリルニトリルから熱分解法により、あるいはポリエス
テル製の糸又は織物を６００℃以上の温度で焼成するこ
とにより得られる。
クリルニトリルから熱分解法により、あるいはポリエス
テル製の糸又は織物を６００℃以上の温度で焼成するこ
とにより得られる。
本方法によれば、炭素繊維又は炭素系を導電性重合体層
で被覆することもできる。平たい成形物は、例えば織物
、編物、網又は不織布である。
で被覆することもできる。平たい成形物は、例えば織物
、編物、網又は不織布である。
この平たい成形物は、例えば既知方法によりポリフェニ
レンオキシドから得られる。この成形物は平たい織物を
熱分解法に直接に使用するときに、同様に熱分解法によ
り得られる。この繊維、糸又は平たい成形物は既知であ
る。炭素の繊維、糸又は平たい成形物は、単量体及び導
電性塩を含有する溶液中で、導電性塩のアニオンが付着
含有される単量体から生成した重合体を用いて被覆され
る。
レンオキシドから得られる。この成形物は平たい織物を
熱分解法に直接に使用するときに、同様に熱分解法によ
り得られる。この繊維、糸又は平たい成形物は既知であ
る。炭素の繊維、糸又は平たい成形物は、単量体及び導
電性塩を含有する溶液中で、導電性塩のアニオンが付着
含有される単量体から生成した重合体を用いて被覆され
る。
電解質溶液は、複素環族及び／又は芳香族の一級及び／
又は二級のアミンから選ばれる化合物を含有する。アニ
リンが特に好適であるが、ポリフェニレンジアミン又は
縮合環系の一級アミン例えばアミノア／トラセ／、アニ
シジン又は置換アニリン又はフエニレンジアミンモ用い
られる。約２５％までの量で、単量体ならびにピロール
又はチオフェンからの他の陽極で酸化しうる化合物を使
用することができる。アニリンの陽極酸化は、他の添加
物例えばインジゴ又はポリインジゴ又はポリインド７エ
ンの存在下に行うこともできる。
又は二級のアミンから選ばれる化合物を含有する。アニ
リンが特に好適であるが、ポリフェニレンジアミン又は
縮合環系の一級アミン例えばアミノア／トラセ／、アニ
シジン又は置換アニリン又はフエニレンジアミンモ用い
られる。約２５％までの量で、単量体ならびにピロール
又はチオフェンからの他の陽極で酸化しうる化合物を使
用することができる。アニリンの陽極酸化は、他の添加
物例えばインジゴ又はポリインジゴ又はポリインド７エ
ンの存在下に行うこともできる。
重合しうる他の単量体は、例えば共役π−電子系を有し
、窒素、硫黄又は酸素を異種原子として含有する５員複
素環化合物から選ばれる化合物である。この化合物の例
は、ビロール類、チオフェン類及びフラン類の群から選
ばれるものである。ビロール類のうちでは、例えば非置
換ビロール自体が好適であるが、Ｎ−置換ビロール例え
ばＮ−アルキルピロールも適する。他の置換ピロール例
えば６，４−ジ、アルキルピロール又は３，４−ジクロ
ルピロールも用いられる。
、窒素、硫黄又は酸素を異種原子として含有する５員複
素環化合物から選ばれる化合物である。この化合物の例
は、ビロール類、チオフェン類及びフラン類の群から選
ばれるものである。ビロール類のうちでは、例えば非置
換ビロール自体が好適であるが、Ｎ−置換ビロール例え
ばＮ−アルキルピロールも適する。他の置換ピロール例
えば６，４−ジ、アルキルピロール又は３，４−ジクロ
ルピロールも用いられる。
チオフェン類化合物のうちでは、特に非置換チオフェン
自体ならびに２−又は３−アルキルチオフェン例工＆！
、 ３−メチルチオフェンスは２，３−ジエチルチオフ
ェンも適する。フラン類化合フラン例えば２−エチル−
又は２，３−ジメチルフランも特に適する。これら５員
の複素環化合物は、他の共重合可能な化合物、例えばチ
アゾール、オキサゾール又はイミダゾールと一緒に重合
させることもできる。
自体ならびに２−又は３−アルキルチオフェン例工＆！
、 ３−メチルチオフェンスは２，３−ジエチルチオフ
ェンも適する。フラン類化合フラン例えば２−エチル−
又は２，３−ジメチルフランも特に適する。これら５員
の複素環化合物は、他の共重合可能な化合物、例えばチ
アゾール、オキサゾール又はイミダゾールと一緒に重合
させることもできる。
電解質溶液は溶剤として、例えば有機溶剤例えばメタノ
ール、エタノール、ビロール、アセトン又はテトラヒド
ロフランを含有する。ピリジン、アセトニトリル、塩化
メチレン、氷酢酸、炭酸プロピレン又はジメチルスルホ
キシドが好適である。水又は水と前記の混合可能な溶剤
との混合物の中で操作することもできる。
ール、エタノール、ビロール、アセトン又はテトラヒド
ロフランを含有する。ピリジン、アセトニトリル、塩化
メチレン、氷酢酸、炭酸プロピレン又はジメチルスルホ
キシドが好適である。水又は水と前記の混合可能な溶剤
との混合物の中で操作することもできる。
電解質溶液はそのほか導電性塩を含有する。
本発明の方法において導電性塩の濃度は、電解質溶剤の
１１につき一般にｏ、ｏｏｉ〜１モル好ましくは０．０
１〜０．５モルである。導電性塩のためのアニオンとし
ては、テトラフルオロ硼酸、テトラフルオロ砒酸、ヘキ
サフルオロ砒酸、ヘキサフルオロアンチモン酸、ヘキサ
クロロアンチモン酸、ヘキサフルオロ燐酸、過塩素酸、
重硫酸及び硫酸のアニオンが特に有利である。芳香族ス
ルホン酸のアニオン、例えばペンゾールスルホン酸アニ
オン、ドルオールスルホン酸アニオン又はアニオン性重
合体芳香族スルホン酸化合物のアニオン例えばポリスチ
リルスルホン酸アニオンを含有する導電性塩も好適であ
る。
１１につき一般にｏ、ｏｏｉ〜１モル好ましくは０．０
１〜０．５モルである。導電性塩のためのアニオンとし
ては、テトラフルオロ硼酸、テトラフルオロ砒酸、ヘキ
サフルオロ砒酸、ヘキサフルオロアンチモン酸、ヘキサ
クロロアンチモン酸、ヘキサフルオロ燐酸、過塩素酸、
重硫酸及び硫酸のアニオンが特に有利である。芳香族ス
ルホン酸のアニオン、例えばペンゾールスルホン酸アニ
オン、ドルオールスルホン酸アニオン又はアニオン性重
合体芳香族スルホン酸化合物のアニオン例えばポリスチ
リルスルホン酸アニオンを含有する導電性塩も好適であ
る。
導電性塩のためのカチオンとしては、アルカリ土類金属
カチオン又はアルカリ金属カチオンが用〜・られる。窒
素及び燐のオニウムカチオンも有用である。その中では
アンモニウムイオンのほかに、特にテトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム又はトリフェニルホ
スホニウムのカチオンがあげられる。
カチオン又はアルカリ金属カチオンが用〜・られる。窒
素及び燐のオニウムカチオンも有用である。その中では
アンモニウムイオンのほかに、特にテトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム又はトリフェニルホ
スホニウムのカチオンがあげられる。
特に好ましい電解質溶液はルイス酸を含有するものであ
る。ルイス酸の説明については、レムブス著へミーレク
シコン８版２３６０頁が参照される。ルイス酸の中では
、例えば硫酸、過塩素酸、テトラフルオロ硼酸、塩化亜
鉛又は弗化水素酸とアンモニアの付加物が好ましい。
る。ルイス酸の説明については、レムブス著へミーレク
シコン８版２３６０頁が参照される。ルイス酸の中では
、例えば硫酸、過塩素酸、テトラフルオロ硼酸、塩化亜
鉛又は弗化水素酸とアンモニアの付加物が好ましい。
電解質溶液がさらに、電解質溶剤１モルにつき０．０１
〜５モルの量の酸化剤を含有すると、特に有利に操作で
きる。適当な酸化剤の例は、クロム酸カリウム、過硫酸
カリウム、過塩素酸鉄、過酸化水素、過酸化水素誘導体
、又は有機過酸化物例えばケトン過酸化物その他である
。
〜５モルの量の酸化剤を含有すると、特に有利に操作で
きる。適当な酸化剤の例は、クロム酸カリウム、過硫酸
カリウム、過塩素酸鉄、過酸化水素、過酸化水素誘導体
、又は有機過酸化物例えばケトン過酸化物その他である
。
本発明の方法において導電性塩の濃度は、一般に重合さ
せる単量体の１モルに対し１０〜４０モル％に選ばれる
。導電性塩は単独でも２種以上の混合物でも用いられる
。
せる単量体の１モルに対し１０〜４０モル％に選ばれる
。導電性塩は単独でも２種以上の混合物でも用いられる
。
本発明の方法は、普通の自体既知の電解槽又は電解装置
により実施できる。例えば隔膜のな。
により実施できる。例えば隔膜のな。
い電槽、炭素の繊維（又は糸又は平たい成形物）から成
る電極、例えば貴金属から成る電極及び外部電源から成
る簡単な電解装置が好適である。
る電極、例えば貴金属から成る電極及び外部電源から成
る簡単な電解装置が好適である。
平面に形成された陽極が好ましい。前記の簡単な隔膜の
ない電解槽のほか、本発明方法のための電解装置゛とし
ては、例えば隔膜を有する電槽又は正確に電位を定める
ための基準電極を有するものも用いられる。電流量（Ａ
秒）を測定することも好ましい。
ない電解槽のほか、本発明方法のための電解装置゛とし
ては、例えば隔膜を有する電槽又は正確に電位を定める
ための基準電極を有するものも用いられる。電流量（Ａ
秒）を測定することも好ましい。
本発明の方法は普通は室温で実施される。しかし本発明
の方法において反応温度は特に制限がないので、電解質
溶剤の凝固温度より下刃）又は沸騰温度より上でない限
りにおいて、広範囲内で変更できる。一般に重合温度は
０〜５０°Ｇ特に１０〜６０℃の範囲が好ましい。
の方法において反応温度は特に制限がないので、電解質
溶剤の凝固温度より下刃）又は沸騰温度より上でない限
りにおいて、広範囲内で変更できる。一般に重合温度は
０〜５０°Ｇ特に１０〜６０℃の範囲が好ましい。
本発明の方法がその中で行われる電解槽を運転するため
の電源としては、各直流電源例えば充分高い電圧を与え
る電池が適する。本発明のる。電流密度は０．０５〜２
０ ｒｎＡ／ｃｒｙ？好ましくは１〜１０ｍＡ／ｃＩｒ
Ｌ２で足りる。
の電源としては、各直流電源例えば充分高い電圧を与え
る電池が適する。本発明のる。電流密度は０．０５〜２
０ ｒｎＡ／ｃｒｙ？好ましくは１〜１０ｍＡ／ｃＩｒ
Ｌ２で足りる。
電解時間は、特に使用する単量体、電解質系及び各電解
条件に依存し、特に目的生成物の種類によっても異なる
ので、広範囲内で変更しうる。本発明の方法において重
合体の形成は平たい陽極要素上で行われ、その際電解中
に重合体生成は陽極の全表面で起こる。
条件に依存し、特に目的生成物の種類によっても異なる
ので、広範囲内で変更しうる。本発明の方法において重
合体の形成は平たい陽極要素上で行われ、その際電解中
に重合体生成は陽極の全表面で起こる。
陽極では、陽極として用いられた織物、網、フリース、
あるいは糸又は繊維の構造を有する体 平たい要素中に貯えられる重へが生成する。その場合重
合体の閉鎖されていない単一の表面が生成するように操
作を調整する。この生成物では機械的性質及び大部分の
化学的性質が、電気を導通しない平たい要素の炭素担体
材料により定まる。この変法によれば１極材料として用
いられた非導電性の平たい要素の電気的性質を変更する
ことができる。
あるいは糸又は繊維の構造を有する体 平たい要素中に貯えられる重へが生成する。その場合重
合体の閉鎖されていない単一の表面が生成するように操
作を調整する。この生成物では機械的性質及び大部分の
化学的性質が、電気を導通しない平たい要素の炭素担体
材料により定まる。この変法によれば１極材料として用
いられた非導電性の平たい要素の電気的性質を変更する
ことができる。
電解をさらに続けると、炭素陽極の上に導電性ポリアニ
リンから成る連続して被覆する薄膜表面が生成し、この
薄層の厚さは電解時間の長さに依存す°る。こうして陽
極として用いられた炭素要素を保護材又は担持材として
内蔵する重合体から成る薄膜が得られる。
リンから成る連続して被覆する薄膜表面が生成し、この
薄層の厚さは電解時間の長さに依存す°る。こうして陽
極として用いられた炭素要素を保護材又は担持材として
内蔵する重合体から成る薄膜が得られる。
単量体は酸化剤によっても重合させることができる。酸
化剤としては、好ましくは酸素含有酸化剤が用いられ、
その量は重合させる化合物の１モルに対し ０．２〜１
０モルである。酸化剤をそれ以上使用することは必要で
ない。なぜならばその量で出発物質の全部が重合体にな
るからである。単量体の重合は酸素含有酸化剤を用いて
好ましくは溶液中で行われ、その除水は溶剤として、場
合により水と混合可能な有機溶剤と混合して有用である
。しかし有機溶剤例えばジメチルスルホキシド、メタノ
ール、アセトニトリル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン
、ジオキサン又はテトラヒドロフランも使用できる。
化剤としては、好ましくは酸素含有酸化剤が用いられ、
その量は重合させる化合物の１モルに対し ０．２〜１
０モルである。酸化剤をそれ以上使用することは必要で
ない。なぜならばその量で出発物質の全部が重合体にな
るからである。単量体の重合は酸素含有酸化剤を用いて
好ましくは溶液中で行われ、その除水は溶剤として、場
合により水と混合可能な有機溶剤と混合して有用である
。しかし有機溶剤例えばジメチルスルホキシド、メタノ
ール、アセトニトリル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン
、ジオキサン又はテトラヒドロフランも使用できる。
溶液が重合される単量体を０．１〜５０％好ましくは１
〜５重量％含有するように操作することが好ましい。添
加される酸化剤の量は前記の原則により定められる。
〜５重量％含有するように操作することが好ましい。添
加される酸化剤の量は前記の原則により定められる。
酸化は好ましくは一２０〜＋４０℃の温度で行われる。
この単量体の重合は、錯化剤又は付与剤とも呼ばれる導
電性塩の存在下に行われる。
電性塩の存在下に行われる。
導電性塩としては、例えばＫＨＳＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、
ＨＣＯＯＨ、ＬｉＣ１０，、ＨＣｌＯ４、ＮＥｔ４ＣＩ
Ｏ４、ＮＢｕ４Ｃ１０４、ＫＡＩＦ’３、ＮａＡｌＦ３
、ＫＢＦ４ 、 Ｋ２ＺｒＦ３、Ｋ２ＮｉＦ４、ＨＢＦ
、、Ｈ○ｚ（ＮＯ３）ｚ、Ｈ２ＳＯ，、Ｆ’ｅ Ｃ１３
、Ｎ０ＰＦ３、ＫＡｓＦ６又はＮａＰＦ６が用いられる
。導電性塩の濃度は、使用す良 へ導体であって、これは電気的開閉器、半導体る単量体
又は単量体混合物の３モルに対し、導電性塩が少なくと
も１モルとなるように定められる。
ＨＣＯＯＨ、ＬｉＣ１０，、ＨＣｌＯ４、ＮＥｔ４ＣＩ
Ｏ４、ＮＢｕ４Ｃ１０４、ＫＡＩＦ’３、ＮａＡｌＦ３
、ＫＢＦ４ 、 Ｋ２ＺｒＦ３、Ｋ２ＮｉＦ４、ＨＢＦ
、、Ｈ○ｚ（ＮＯ３）ｚ、Ｈ２ＳＯ，、Ｆ’ｅ Ｃ１３
、Ｎ０ＰＦ３、ＫＡｓＦ６又はＮａＰＦ６が用いられる
。導電性塩の濃度は、使用す良 へ導体であって、これは電気的開閉器、半導体る単量体
又は単量体混合物の３モルに対し、導電性塩が少なくと
も１モルとなるように定められる。
炭素の繊維、糸又は平たい成形体の表面上に重合体層を
施すためには、好ましくはまず単量体及び導電性塩の溶
液を該表面に施し、次いでこれを酸素含有酸化剤の溶液
で処理する。
施すためには、好ましくはまず単量体及び導電性塩の溶
液を該表面に施し、次いでこれを酸素含有酸化剤の溶液
で処理する。
本発明の方法により得られた生成物は、重合の終了後に
付着する導電性塩を除去するため、溶剤好ましくは水又
は水性溶剤を用いて洗浄し、そして２５〜１５０℃の温
度で好ましくは真空で乾燥する。
付着する導電性塩を除去するため、溶剤好ましくは水又
は水性溶剤を用いて洗浄し、そして２５〜１５０℃の温
度で好ましくは真空で乾燥する。
連続操作法が経済的に特に有利であって、その場合は炭
素の糸、繊維又は平たい成形物を、導電性塩及び溶剤を
含有する電解浴に連続的に導通する。その場合陽極とし
て接続される炭素要素を、単量体及び導電性塩を含有す
る溶液中に導通する。
素の糸、繊維又は平たい成形物を、導電性塩及び溶剤を
含有する電解浴に連続的に導通する。その場合陽極とし
て接続される炭素要素を、単量体及び導電性塩を含有す
る溶液中に導通する。
ポリアニリンが沈着している陽極として接続された炭素
要素は、良好な電気伝導性を有する。
要素は、良好な電気伝導性を有する。
前記のように本発明により得られる生成物は電実施例２
電池を製造するため、ならびに遮蔽材料として適する。
下記実施例中の部及び％は特に指示のない限り重量に関
する。
する。
実施例１
電解槽に、電解液としてアセトニトリル１００ｃｒｎ３
及び７０％過塩素酸２．４ ｃｍ”を装入する。
及び７０％過塩素酸２．４ ｃｍ”を装入する。
この溶液はそのほかアニリン１０ｃＩｎ３を含有する。
炭素繊維から成りそして太さ１μのフィブリルをＩ ｌ
１１２につき２００本含有する膜を、陽極として接続す
る。陰極は白金板から成り、これを陽極と１ｃｒｎの間
隔で配置する。２ ｍＡ／ ｃｍ−”の電流密度で操作
する。１５分後に陽極酸化により炭素繊維フィブリル上
に、厚さが約８μのポリアニリン層が生ずる。合計でア
ニリンの１０重量％が、ポリアニリンとして炭素繊維フ
ィルム上に沈着する。この膜の電気伝導度は１０＋１Ｓ
／ｃｒｎである。被覆されない炭素繊維膜は、０６１．
７１．ｌ＋１＋ｌ、−，４細ｔ、ニニ自１血−ト一台謙
つ−のアセトニトリル、濃硫酸１０儂３及び重クロム酸
力Ｉ７１．９を含有する電解液を使用する。１５分後に
炭素繊維膜上に厚さ１２μの被膜が得られる。この被覆
された材料の電気伝導度は０゜８Ｘ１０＋ｌＳ／ｃｒＩ
Ｌである。
１１２につき２００本含有する膜を、陽極として接続す
る。陰極は白金板から成り、これを陽極と１ｃｒｎの間
隔で配置する。２ ｍＡ／ ｃｍ−”の電流密度で操作
する。１５分後に陽極酸化により炭素繊維フィブリル上
に、厚さが約８μのポリアニリン層が生ずる。合計でア
ニリンの１０重量％が、ポリアニリンとして炭素繊維フ
ィルム上に沈着する。この膜の電気伝導度は１０＋１Ｓ
／ｃｒｎである。被覆されない炭素繊維膜は、０６１．
７１．ｌ＋１＋ｌ、−，４細ｔ、ニニ自１血−ト一台謙
つ−のアセトニトリル、濃硫酸１０儂３及び重クロム酸
力Ｉ７１．９を含有する電解液を使用する。１５分後に
炭素繊維膜上に厚さ１２μの被膜が得られる。この被覆
された材料の電気伝導度は０゜８Ｘ１０＋ｌＳ／ｃｒＩ
Ｌである。
実施例３
に
実施例１と同様に操作し、ただし混合物さら＾
にピロール１０ｃｒｎ３を添加する。厚さ１８μの被膜
が得られ、この被覆された成形物の電気伝導度は６５Ｓ
／ｃｒｎである。
が得られ、この被覆された成形物の電気伝導度は６５Ｓ
／ｃｒｎである。
実施例４
超音波装置内で、水１００ （１ｍ３、ピロール１０（
１ｍ３、アニリン１０ｃｒｎ３及びドデシル硫酸３ｃｒ
Ｉ１３を、２５℃で均質化する。混合物を、炭素繊維フ
リース製の陽極を備えた電解槽に装入する。
１ｍ３、アニリン１０ｃｒｎ３及びドデシル硫酸３ｃｒ
Ｉ１３を、２５℃で均質化する。混合物を、炭素繊維フ
リース製の陽極を備えた電解槽に装入する。
このフリースの初めの電気伝導度は０．５８／ｃＩｎで
ある。陰極としては、陽極と２ａｎの間隔で設けられた
ニッケル板を使用する。陽極及び陰極の寸法は１０Ｘ１
０ｃＩｎであり、陽極酸化の電流密度は５ ｍＡ ／
ｃｍ”である。陽極酸化を６０分間行うと、厚さ２１μ
の重合体被膜で覆われた材料が得られる。この被覆成形
物の電気伝導度は８６Ｓ／ｃｒｒＬである。
ある。陰極としては、陽極と２ａｎの間隔で設けられた
ニッケル板を使用する。陽極及び陰極の寸法は１０Ｘ１
０ｃＩｎであり、陽極酸化の電流密度は５ ｍＡ ／
ｃｍ”である。陽極酸化を６０分間行うと、厚さ２１μ
の重合体被膜で覆われた材料が得られる。この被覆成形
物の電気伝導度は８６Ｓ／ｃｒｒＬである。
実施例５
炭素繊維２０ｇ、ビロール２０Ｉ及びエタノール５００
Ｉの混合物に、水１５０ｇ中のペンゾールスルホン酸１
５．６，９、エタノール５６０Ｉ及びＮａ２Ｓ２０ｇ
７１．４１の溶液を添加する。炭素繊維の表面にポリ・
ビロールの被膜が沈着する。
Ｉの混合物に、水１５０ｇ中のペンゾールスルホン酸１
５．６，９、エタノール５６０Ｉ及びＮａ２Ｓ２０ｇ
７１．４１の溶液を添加する。炭素繊維の表面にポリ・
ビロールの被膜が沈着する。
水洗して乾燥したのち、電気伝導度が２５Ｓ／σの繊維
が得られる。
が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、炭素の繊維、糸又は平たい成形物の表面で、芳香族
又は複素環族の一級又は二級アミンの群又はピロール又
はチオフェンの群から選ばれた単量体を、電解質の存在
下に重合させることを特徴とする、炭素の繊維、糸又は
平たい成形物の表面に導電性層を施す方法。 ２、電解質がルイス酸を含有することを特徴とする、特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、単量体を酸化剤で処理することを特徴とする、特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、単量体を陽極酸化することを特徴とする、特許請求
の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3605378.5 | 1986-02-20 | ||
| DE19863605378 DE3605378A1 (de) | 1986-02-20 | 1986-02-20 | Verfahren zur elektrochemischen beschichtung von kohlenstoff-fasern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62199874A true JPS62199874A (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=6294504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62033597A Pending JPS62199874A (ja) | 1986-02-20 | 1987-02-18 | 炭素繊維の被覆法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4738757A (ja) |
| EP (1) | EP0234432A3 (ja) |
| JP (1) | JPS62199874A (ja) |
| DE (1) | DE3605378A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0247365A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-16 | Toshiba Ceramics Co Ltd | カーボン繊維成形体の表面処理方法 |
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| JP2021508009A (ja) * | 2017-12-21 | 2021-02-25 | ヘクセル コーポレイション | 複合炭素繊維 |
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| DE3939676C2 (de) * | 1989-11-28 | 1994-01-27 | Schering Ag | Metallisierung von Nichtleitern |
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| WO1994011885A1 (en) * | 1992-11-06 | 1994-05-26 | Hexcel Corporation | Electrically conductive polymeric compositions |
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| WO2016086211A1 (en) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | Arizona Board Of Regents For The University Of Arizona | Sulfonated tetrafluoroethylene based ionomer coated carbon fiber |
| TW202043577A (zh) | 2019-02-08 | 2020-12-01 | 美商片片堅俄亥俄州工業公司 | 塗佈含纖維之材料之方法及經塗佈之含纖維材料 |
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| DE3227012A1 (de) * | 1982-07-20 | 1984-01-26 | Hanno 2082 Uetersen Wentzel | Verfahren zur herstellung einer durchbohrung im erdreich und eine vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
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-
1986
- 1986-02-20 DE DE19863605378 patent/DE3605378A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-02-12 EP EP87101994A patent/EP0234432A3/de not_active Withdrawn
- 1987-02-18 JP JP62033597A patent/JPS62199874A/ja active Pending
- 1987-02-20 US US07/017,239 patent/US4738757A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0234432A3 (de) | 1989-12-27 |
| US4738757A (en) | 1988-04-19 |
| EP0234432A2 (de) | 1987-09-02 |
| DE3605378A1 (de) | 1987-08-27 |
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