JPS62199753A - 高温環境下での時効後靭性および耐高温粒界腐食性に優れたオ−ステナイトステンレス鋼 - Google Patents

高温環境下での時効後靭性および耐高温粒界腐食性に優れたオ−ステナイトステンレス鋼

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JPS62199753A
JPS62199753A JP3840586A JP3840586A JPS62199753A JP S62199753 A JPS62199753 A JP S62199753A JP 3840586 A JP3840586 A JP 3840586A JP 3840586 A JP3840586 A JP 3840586A JP S62199753 A JPS62199753 A JP S62199753A
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荒木 敏
Tsunetoshi Takahashi
高橋 常利
Yukio Onoyama
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は特に400℃以上の高温環境下での時効後靭
性およびC1−、So、”−に対する耐高温粒界腐食性
に優れたオーステナイトステンレス鋼に関するものであ
る。
〔従来の技術〕
製紙工場では、木材チップ蒸解用の薬品(NaOII。
NaS等)回収および工場内電力供給を目的として、い
わゆるソーダ回収ボイラが設置されている。その過熱器
管(蒸気条件:400〜450℃、  30〜50気圧
、メタル温度:430〜480℃)には一般ニJIS 
G3462テ規定される5TBA24 (2−Cr −
I M o鋼)が使用されていたが、熱効率向上の観点
から、ボイラの高温・高圧化(蒸気条件:約500℃、
100気圧、メタル温度:530℃)が検討推進され、
燃焼ガスから過熱器管へ付着する灰に含有されるC1−
、SO,”−等による高温粒界腐食に対して優れた特性
を有する管材料が検討選択され、特公昭50−8967
号公報で知られている高Nオーステナイトステンレス鋼
が使用され始めている。
現在、熱効率をより向上させる目的で、さらに高温・高
圧化(蒸気条件:530℃、120気圧。
メタル温度:560〜580℃)が検討されており、よ
り過酷な条件のもとての耐高温粒界腐食性および時効後
靭性に優れた過熱器管材料が望まれている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
この発明は上述のような過酷な条件でも使用できる過熱
器管材料などに適した高温環境下での時効後靭性および
耐高温粒界腐食性に優れたオーステナイトステンレス鋼
を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段・作用〕本発明は2発明
からなり、第1発明は、重量%ニテC: 0.03%以
下、Si:0.60%以下。
Mn:5.0%以下、p:o、o4%以下、S:0.0
3%以下、Cr:23〜30%、Ni:5〜18%。
N : 0.25〜0.45%とし、残部が不可避的不
純物からなり、かつ、 Ni%+0.5 x Mn%+30X(C%+N%)2
20%としたことを特徴とし、第2発明は、さらに、M
o二0.1〜3%、Nb:Q、G5〜2%、Ti:0.
02〜0.5%、Cu:0.2〜5%、B:0.01%
以下、Ce:0.05%以下、Ca:0.01%以下の
1種または2種以上を含むことを特徴とする。
本発明は、特にNを0.25〜0.45%と高めること
によって比較的少量のNt含有量でもオーステナイト組
織を安定化させた上で、Siを0.60%以下に限定す
ることにより、400℃以上の高温環境下での高位安定
した時効後靭性を有し、またCrを23〜30%と高く
維持したまま、Cを0.03%以下に限定することによ
り、CZ−。
804′−を有する高温環境下での耐高温腐食性をもた
せたものである。
以下に成分の限定理由について説明する。
C,Cは400℃以上の高温環境下の使用中にCrと結
びつきCrtsCb等の炭化物を結晶粒界に生成する。
このため、粒界近傍にCr欠乏部を生じ、Cr含有保護
皮膜層の形成を阻害し、ce−、SO4”−を有する環
境下での高温粒界腐食を促進するので0.03%を上限
とする。
5iHSiは後述するような高Nにした場合にオーステ
ナイトステンレス鋼の高温環境下での時効後靭性を阻害
するので、上限を0.60%とする。
Mn;MnはCrz、)C6の固溶度を増す元素であり
、粒界炭化物析出を抑制するが、多量添加はσ相生底を
促進するため、その上限を5%とする。
P、S;P、Sはいずれも耐高温粒界腐食性および時効
後靭性を劣化させる元素で低い程望ましい。しかし、製
鋼上避けられない不純物である。
Pの上限を0.04%としたのは、これ以上になると溶
接性が著しく損なわれるからである。またSの上限を0
.03%としたのは、溶接性は勿論、熱間加工性も劣化
するからである。
CrHCrは耐高温粒界腐食性に対し重要な成分であり
、0.03%以下の微i1cによるCrz3Cbの粒界
析出に対しても、Cr欠乏部のCriを高濃度に維持す
べく下限を23%とする。しかし、Crが30%を越す
ようになると熱間加工性の劣化およびσ脆化が現れやす
くなる。したがって、Crは30%を上限とする。
Ni ;Niはオーステナイト組織を得るために必要な
元素である。その作用効果は一般にNi当量と呼ばれる
次式で整理できるとされている。
Ni当量(χ)=Ni%+0.5 X Mnχ+30 
X ((J+NZ) =−(1)高温かつ高圧下の環境
に耐えるために、高温強度を高めることが必要であり、
そのために(1)式で示されるNi当量を20%以上と
する。C,Mnは前述のようにそれぞれ0.03%、5
.0%が上限であり、Nは後述のとおり固溶限から0.
45%が上限となること、およびNiのσ相析出抑制効
果を考慮し、(1)式のNi当量を20%以上とするた
め、Niの下限を5%とする。また本発明鋼の成分系で
は高Ni側で熱間加工性が悪(なるので、Niの上限を
18%とする。
NUNは耐高温粒界腐食性および高温強度に有効な元素
である。また、(1)式で示したNi当量を上昇し、高
価な元素であるNi量を低減する効果も有する。オース
テナイト組織を得ることおよび高温強度の確保から0.
25%以上のNが必要である。ただし、Nはガス成分で
あるため、気泡発生防止の面から固溶しうる限度によっ
て含有量の上限が決まってくる。このNの固溶量は高C
rの場合はど多く、Cr30%とした場合には0.45
%である。よって、Nは0.45%を上限とする。
Mo ;Moは高温強度および耐高温粒界耐食性に有効
であり、これらが特に要求される場合には0.1%を下
限として添加する。しかし、熱間加工性を良好に保ち、
かつ、オーステナイト組織を維持するという面から、そ
の添加量が制約されるので3%を上限とする。
Nb、Ti ;NbおよびTiはクリープ破断強度が特
に要求される場合に添加する。Nbは0.05%以上、
Tiは0.02%以上必要であり、NbおよびTfがそ
れぞれ2%、0.5%を超えるとNbおよびTiの炭化
物、窒化物の生成量が多くなり、クリープ破断強度およ
び清浄度が逆に劣化して(る上に、更に、C,Nの固定
により前述の有効なNi当量が低下してオーステナイト
組織を維持することが困難となる。したがって、Nb添
加量は0.05〜2%、Ti添加量は0.02〜5%と
する。
Cu;Cuはオーステナイト生成元素であり、オーステ
ナイト組織を維持するには有効である。
また、耐硫酸性、耐塩酸性のような一般耐食性を向上さ
せる効果があり、このような耐食性が特に要求される場
合に0.2〜5%添加する。下限0.2%としたのは、
これ未満では充分な効果が得られないからであり、また
上限を5%としたのは5%を越えるとCuの固溶限を越
えるため熱間加工性が著しく損われるからである。
13、  Ce、  Ca ;B、Ce、Caは本発明
鋼の熱間加工性を更に良好とする元素であり、特に過酷
な熱間加工を行う場合に添加する。しかし、これらの元
素はmlの添加で効果を発揮するが、あまり多量に入れ
すぎ、ると鋼塊の清浄度を害してかえって熱間加工性が
劣化するようになる。従ってBは0.01%、Ceは0
.05%、Caは0.01%を上限とする。
なお、本発明において、高温環境下での時効後靭性とは
、特に400℃以上の高温の場合を対象とし、耐高温粒
界腐食性とは、特に400℃以上の高温における特にC
1−、S04”−に対する耐粒界腐食性を対象とする。
400℃以下の温度では、時効後靭性および耐高温粒界
腐食性の共通した低下原因と考えられる粒界炭化物析出
が顕著でなく、また環境中にC1−、’ SO4トが存
在しない場合は、耐高温粒界腐食性が特に問題とならな
い場合が多い。
本発明鋼は、特にソーダ回収ボイラ用過熱器管として上
記環境での使用に十分耐えうるちのとして開発、発明さ
れた鋼であるが、その地回様の性質を有する環境中でも
その機能を発揮しうる。
〔実施例〕
実施例として用いた鋼の化学成分を第1表に示す。なお
、第1表には本発明範囲外の比較鋼と、従来のボイラ用
オーステナイトステンレス鋼の代表例としてJIS G
3463で規格化されているSUS 321HTB、S
OS 347 HTBを併せて示す。
本発明鋼A−J@はCを0.03%以下、Siを0.6
%以下に制限しである。A、  B鋼が第1発明鋼、C
−Jが第2発明鋼である。C−J鋼はM。
を0.8〜0.9%含有する。
G鋼はNbを0.7%、Ceを0.01%、H鋼はCa
を0. OQ 3%、r鋼はCuを0.4%、Tiを0
.2%、J@はBを、0.0.03%それぞれ含有して
いる。
これに対し、比較鋼として用いたに−P鋼はそれぞれ次
の点が本発明成分範囲外である。すなわち、H鋼はCが
0.045%と高く、L−H鋼はSiがそれぞれ0.7
5. 0.88. 1.15%と高い。
0鋼はSiが1.20%と高く、かつCrが21.7%
と低い。P鋼はSiが0.75%と若干高く、Nが0.
19%と低い。
また従来鋼のQ、  R鋼はそれぞれ、SOS 321
 HTB。
SO5347HTBであり、Q鋼はTiを0.4%、R
鋼はNbを0.7%含有するが、本発明鋼と比較すると
、高C1低Crおよび低Nの成分系である。
第1表に示す本発明鋼および比較鋼の時効後靭性、耐高
温粒界腐食性およびδ−Fe量を第2表に示す。なお各
特性の評価法としてそれぞれ次の方法を用いた。
時効後靭性は、650℃X 1271 h (Lars
on−Millerパラメータ= (T+273)X 
(20+1ogt)、Tは温度℃、tは時間り、580
℃×105 h相当)時効後の0℃シャルピー衝撃値(
試験片JISd号、1/2サイズ)を用いた。
耐高温粒界腐食性評価としては、ソーダ回収ボイラ実缶
灰(主成分;24%Na18%に、17%S、2%CX
、主な化合物; KJa(Sot) ff+ NazS
O4+NaCl )中で560°CX100h浸清・加
熱し、脱スケール後縦断面の粒界腐食深さを測定した。
δ−Fe量については製品まま(管あるいは棒)の状態
で縦断面について光学顕微鏡による格子点測定法により
面積率を算出した。
第2表によると、本発明鋼A−J鋼はいずれも、650
℃X1271h時効後の0℃シャルピー衝撃値が5.5
 kgf−m/crA以上であり、560℃×100h
、実缶灰中での高温粒界腐食深さは0μmでありかつ製
品ままでのδ−Fe量は0%である。すなわち、本発明
鋼A−J鋼はいずれも、時効後靭性、耐高温粒界腐食性
が共に優れたオーステナイト単相ステンレス鋼であると
言える。
また第2発明鋼はクリープ破断強度も良好であり、例え
ばC鋼ではLarson−Millerパラメータ法に
よる600℃クリープ破断強度の105h外挿値が15
.3 kg f / *重”であり、通産省技術基準に
規定されたSUS 321 HTBおよびSO3347
HTBの600℃許容引張応力からの計算(許容引張応
力÷0.6)値、それぞれ1).5kg f / m+
s2.13.Okg f / u+2より高い値を有し
ている。
これに対し、比較鋼に−P鋼および従来鋼Q。
R鋼は時効後靭性と耐高温粒界腐食性の少なくとも一方
に問題点を存しているといえる。
本発明鋼および比較鋼について、Si含有量と650″
cx1271h時効後の0℃シャルピー衝撃値との関係
をプロットすると、第1図のようにSi含有量が減少す
るにしたがって、時効後靭性が向上することがわかる。
この図から、本発明鋼のSi含有量0.60%以下では
、650℃X1271h時効後の0℃シャルピー衝撃値
が5 kgf−m/cnf以上となり、これはLars
on−Millerパラメータから580℃X10’h
時効後の値に相当するので、本発明鋼は蒸気条件530
℃の過酷な条件でも使用に耐えることがわかる。
なお、0,19%とNが若干低いP鋼はSiが0675
%と若干高いにもかかわらず、650℃×1271h時
効後のシャルピー衝撃値が6.5kgf−m/crAと
高く、高温粒界腐食深さも、5μm程度と小さいが、δ
−Feが2.7%存在する。この鋼の600°Cクリー
プ破断強度の105h外挿値は12. Okg f /
1m2であり、本発明鋼より若干低い値となる。
第2表本発明鋼の実施例(材質特性) 〔発明の効果〕 この発明によれば、400℃以上の高温°でかつ(1!
−、SO4”−の存在する環境下で使用される、例えば
製紙工場のソーダ回収ボイラ過熱器管等に対して、時効
後靭性と耐高温粒界腐食性共に優れた材料を提供するこ
とが可能になり、品質上、経済上極めて有用な効果がも
たらされる。
【図面の簡単な説明】
第1図はSi量と650℃X1271h時効後の0℃シ
ャルピー衝撃値の関係を示す図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重量%にて、C:0.03%以下、Si:0.6
    0%以下、Mn:5.0%以下、P:0.04%以下、
    S:0.03%以下、Cr:23〜30%、Ni:5〜
    18%、N:0.25〜0.45%とし、残部がFeお
    よび不可避的不純物からなり、かつ、Ni%+0.5×
    Mn%+30×(C%+N%)≧20%としたことを特
    徴とする高温環境下での時効後靭性および耐高温粒界腐
    食性に優れたオーステナイトステンレス鋼。
  2. (2)重量%にて、C:0.03%以下、Si:0.6
    0%以下、Mn:5.0%以下、P:0.04%以下、
    S:0.03%以下、Cr:23〜30%、Ni:5〜
    18%、N:0.25〜0.45%とし、さらに、Mo
    :0.1〜3%、Nb:0.05〜2%、Ti:0.0
    2〜0.5%、Cu:0.2〜5%、B:0.01%以
    下、Ce:0.05%以下、Ca:0.01%以下の1
    種または2種以上を含み、残部がFeおよび不可避的不
    純物からなり、かつ、 Ni%+0.5×Mn%+30×(C%+N%)≧20
    %としたことを特徴とする高温環境下での時効後靭性お
    よび耐高温粒界腐食性に優れたオーステナイトステンレ
    ス鋼。
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