JPS62199642A - 樹脂成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は塩化ビニル重合体とポリウレタンからなる複合
樹脂成形物の製法に関し、更に詳しくは、熱間にて成形
加工され得る耐衝撃性や柔軟性に優れ、しかも熱履歴の
少ない上記複合樹脂成形物の製造方法に関する。

従来の技術 塩化ビニル重合体は、工業的に大量に生産されており、
硬質の各種産業資材用の成形製品の木ならず、ジオクチ
ルフタレートやジオクチルアジペート等の可塑剤を配合
することにより耐衝撃性や柔軟性が変化せられ、フィル
ム類、シート類、各種ホース、ベルト類、被覆電線、レ
ザー、医療用器具部品及び日用雑貨等の軟質成形製品と
して広く用いられている。

しかし、軟質化された塩化ビニル重合体成形物において
は、可塑剤の移行による物性の変化や移行した可塑剤に
よる汚染の問題があり、耐油性、耐熱性及び安全術生性
等に難点があるため、その用途は限定されている。

上記の難点を解決する方法として、ポリウレタンによる
塩化ビニル重合体の変性が従来から行われてきた。これ
はポリウレタンが柔軟性に富み機械的強度に優凡ている
ほか、耐油性、低温下での耐衝撃性等でも優れているた
めである。

上記変性手段として、塩化ビニル重合体と熱可塑性ポリ
ウレタンをポリマーブレンドすることは既に公知である
（特公昭５３−２９７０５公報）。

しかしながら、塩化ビニル重合体と熱可塑性ポリウレタ
ンは、それぞれの軟化温度が相違し、混練処理に燻点が
あるため熱間成形加工によって成形物を得る前に、予め
それらを溶融混練し造粒しておく必要がある。それ故、
上記ポリブレンド品が成形物となるまでに長時間高温で
熱せられるため、熱分解温度の低い塩化ビニル重合体が
劣化したり着色したりし、成形製品の商品価値を著しく
損うという問題があった。

しかし、このようなポリブレンド品として、例えば、塩
化ビニル重合体（ストレートＰｖＣ１重合度７００）７
０重量部に、シＮ７Ａ硬度８０の熱可塑性ポリウレタン
（ポリブチレンアジペートジオール／ジフエニ！レメタ
ン−４，４′−ジインシアネー）　／　１．４−ブタン
ジオール組成）３０重置部をスクリーー型押出機を用い
溶融混練後、造粒し、コレを用いて射出成形したものは
、ショアＡ硬度７３で、ストレート塩化ビニル重合体を
ジオクチルフタレート可塑剤で同硬度に軟質化させたも
のと、はｇ同程度の伸率（約２５０％）を示し、かつ、
引張強さ、低温下での耐衝撃性及び耐摩耗性等で優れて
おり、更に可塑剤の移行による難点、即ち、長時間使用
時の物性変化や汚染等の問題を生じ難い。

従って、塩化ビニル重合体のポリウレタンによる変性手
段として熱履歴の少ない方法が適用できるとすれば、性
能や商品価値の高い製品が得られるわけであり、このよ
うな目的の下に種々な変性方法が試みられてぎだ。

一例としては、塩化ビニル単量体に熱可塑性ポリウレタ
ンを溶解し、後に水系で上記単量体の懸濁重合を実施し
、ポリウレタン変性塩化ビニル重合体粉末を得て、これ
を成形に供する方法（特公昭６０−３０６８８公ｌｌ）
があげられる。この方法では、熱履歴の少ないポリウレ
タン変性塩化ビニル重合体が得られるが、塩化ビニル単
を体に溶解する上記熱可塑性ポリウレタンは、組成的に
非常に限定されており概して軟質で軟化点が低いために
、製造工程で粘着によるトラブルが発生し易いという難
点があった＠まだ、上記方法による変性では、塩化ビニ
ル重合体に対するポリウレタン成分の配合量にも限界が
あり、この面からも組成の多様化が困難である。

他の変性の例としては、塩化ビニル重合体粉末にポリエ
ステルポリオールあるいはポリエーテルポリオール等の
インシアネートと反応可能な成分を含浸付着せしめ、こ
ｈをロール、押出機及び射出成形機等の溶融混練可能な
熱間成形機中でポリインシアネートと反応せしめながら
成形する方法（特公昭５９−３９４６４公報）がある。

この方法ニよっても熱履歴の少ないポリウレタン変性塩
化ビニル重合体成形物を得ることができるが、この方法
では、高分子量のポリウレタンが生成し難いため、予め
高分子化したポリウレタンを用いる前記２方法に比べ物
性が劣り、また、ポリイソシアネートの架橋反応により
、フィッシェフイ状のゲルを生じたり、未反応ポリオー
ル類のブルーミングやプリーディングにより、成形物が
白濁したり、表面が粘着したりする外観上の間地がある
。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、次のようである。

α）完全に高分子化したポリウレタンによす塩化ビニル
重合体を変性し、耐衝撃性や柔軟性の優れた成形物を得
ること。

（２）熱履歴の少ないポリウレタン変性塩化ビニル重合
体よりなる商品価値の高い成形物を得ること。

０）硬度や軟化点等の性状の異なる多様なポリウレタン
を用いて塩化ビニル重合体を変性し、こｈより多様な性
能を有する成形物を得ること。

問題を解決するための手段 本発明は、前記目的を達成すべく、鋭意研究を重ねた結
果なされたもので、塩化ビニル重合体粉末にポリウレタ
ンエマルジせンを含浸付着せしめた樹脂組成物を成形加
工に使用することにより、従来の問題点を解決し得るこ
とを見出し本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、ａｌ脂成形用材料を用い熱間成形によ
り成形物を製造する方法において、該樹脂成形用材料と
して塩化ビニル重合体粉末にポリウレタンエマルジテン
を含浸付着せしめたものを用いる樹脂成形物の製造方法
に関するものである。

本発明は、また、上記樹脂成形用材料に必要に応じて安
定剤、発泡剤、顔料、可盟剤及び充填剤等を加え、成形
前に予備混練し、これを用いて樹脂成形物を製造する方
法に関するものである。

本発明に用いられる塩化ビニル重合体粉末は、塩化ビニ
ル単独重合体粉末、または塩化ビニルと少量の共重合可
能な１遣または、それ以上の単量体との共重合体粉末で
あり、その製造方法は、例えば乳化重合、あるいは懸濁
重合によるもので、直径約０．５〜１０ミクロンの単粒
子からなる粉末、あるいは、直径約０．５〜１０ミクロ
ンの単粒子が凝集した直径約１０〜１ｏｏｔクロンの多
孔質粒子からなる粉末である。これらの中、懸４重合に
よって得られる直径約３０〜８０ミクロンの多孔質粒子
からなる粉末は、ポリウレタンエマルジョンを含浸付着
し易いため、特に好適である。

上記における塩化ビニルと共重合可能な単量体としては
、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類、酢酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチ
ルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル ル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル酸及びメ
タクリル酸のエステル類、メタクリルアミド、７クリａ
＝トリル等のアミド、ニトリル類、スチレン、α−メチ
ルスチレン等のスチレン類、及びジアリルフタレート、
エチレングリコールジメタクリレート等の多官能性墨量
体を含むものである。

本発明におけるポリウレタンエマルジョンは、非イオン
性、陰イオン性及び陽イオン性のものであり、また、以
下に述べるような方法で製造されるものである。

（１）転相乳化法 ポリエステルジオールあるいはポリエーテルジオール、
低分子蓋のジオールまたはジアミン、及びジイソシアネ
ートとを反応させ高分子量の線状ポリウレタンを合成し
、これをトルエン、アセトン、テトラヒト−フラン等の
有機溶剤にｆｌＮＩｉｌ，、これに乳化剤水溶液を滴下
し攪拌して強制乳化させる。後に、有機溶剤を蒸留によ
って除去する場合もある。これによって、非イオン性エ
マルジョンが得られる。

（２）プレポリマー法 末端インシアネート基を有するプレポリマーを乳化剤を
使用し機械攪拌によって水中に乳化させる。次にエマル
ジ賃ン粒子界面で＠延長剤と反応させ高分子化させる。

乳化剤の種類により非イオン性，　陰イオン性及び陽イ
オン性エマルジ１ンのいずれかが得られる。

（３）自己乳化法 ポリマー中に親水性基または親水性分子鎖を導入し、ポ
リマーを自己乳化型とし、乳化剤を使用せずにポリウレ
タンエマルジョンを得る方法であるＯ 例えば、末端インシアネート基を有するプレポリ−ｖ−
に第三級アミ７基を有するアルコール類（例えハ、ジメ
チルエタノール７！ン、Ｎ−ヒトｐ中ジエチルモルホリ
ン等）、ポリアミン類（例えば、ジメチルヒドラジン、
ジメチルエチレンジアミン等）を反応させ、第四級化剤
（例えば、メチルブーマイト、エチルクーフィト等のハ
ロゲン化アルキル、アセチルク四ライド、ベンゾイルク
ロライド等の酸ハライド、パラトルエンスルホン酸メチ
ルのようなエステル、カルボン酸、リン酸、塩酸、硫酸
のような酸１１［）と反応させ水中にて攪拌し自己乳化
させる。この方法では、陽イオン性エマルジ璽ンが得ら
れる。

また、末端インシアネート基を有するプレポリマーとア
ルカリ金属のカルボ中シレートあるいはＸ　ルｙｈ　＊
　−　）からなる基をもつポリアミノ化合物（例えば、
２．５−ジアミノ安息香酸ナトリウム、３、６−ジアミ
ツナフタレンスルホン酸ナトリウム等）を反応させ、水
中にて攪拌し自己乳化させる。

この方法では、陰イオン性エマルジョンが得られる。ま
た、カルボキシル基やスルホン基をもつポリオールとポ
リイソシアネー　トとを反応させた後、苛性ソーダを含
々水中に注ぎ攪拌して自己乳化させる方法、スルホン酸
基をもつポリインシアネートとポリオールとを反応させ
た後、第三級アミンでポリウレタン中のスルホン酸基を
第四級塩化すると同時に水中に注ぎ、攪拌して自己乳化
させる方法等があり、こ凡らはいずれもＩイオン性エア
ルジョンを与える。

上記エマルジョンの製造に使用されるポリイソシアネー
トは、Ｒ（ＮＧＯ）ｚ（式中、Ｒは有機の２官能性基を
表わす。）で示される有機ジイソシアネートが適当であ
る。特に好ましいジイソシアネートは、上記一般式で表
わされるものであるが、その代表的な例には、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、ド
デカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソ
シアネート、１−インシアネート−３−インシアネート
メチル−３，５，５−）　！Ｊメチルシクロヘキサン、
ジシクーヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、フェニレンジインシアネート、２．
４−及び２．６−ジイツシ７ネートトルエン及びこれら
の異性体混合物、２．４’−及び４．４１−ジイソシア
ネートジフェニルメタン及びこれらの異性体混合物、１
．５−ジイソシアネートナフタレン等がある。

上記エマルジョンの製造に使用されるポリオールは、分
子量３００〜６０００、好ましくは５００〜３０００を
有し、インシアネートのポリ付加反応において二官能性
であり、インシアネートと反応する量を含有するもので
ある。これらは、ジカルボン酸（例えば、コハク酸、７
ジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、フ
タル酸、インフタル酸、テレフタル酸、テトラヒト−フ
タル酸等）とジオール（例えば、エチレングリコール、
プロパンジオール、ジエチレングリコール、１．３−及
び１，４−ブタンジオール、１，６−へ中サンジオール
、１．８−オクタンジオール、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、２．２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール、１，４−ビス（ヒドロ中ジメチル）シクロへ
午サン等）から得られるポリウレタン化学で公知のジヒ
ドシキシポリエステル類、ポリウレタン化学で公知のポ
リラクトン類・例えば、上記のジオール等を開始剤とす
る１−カプロラクトン及びδ−バレロラクトン等を付加
を合せるポリマー類、ポリウレタン化学で公知のポリエ
ーテル類、例えば、二価の開始剤分子として、水、上記
ジオール、第一級アミ７基を有するモノ７４ン、第二級
７４ノ基を有するジアミン、アミノアルコール等を用い
て製造されるスチレンオキシド、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフラン及びエビクール
ヒドリン等の開環重合によって得られるポリマー類、ま
たはコポリマー類、ポリウレタン化学で公知のポリアセ
タール類、例えば、上記ジオールとホルムアルデヒドか
ら得られるもの、ポリウレタン化学で公知のポリカーボ
ネート類、例えば、上記ジオールとジフェニルカーボネ
ートあるいはジアルキルカーボネートから得られるポリ
マー類、ポリウレタン化学で公知のその他のポリオール
類、例えば、ジオールのリシルレート類、ポリジエンポ
リオール類、ポリオレフィンポリオール類、ポリシロキ
サンポリオール類等である。

特に好適な上記ポリオールとしては、ジヒド四キシポリ
エステル、ジヒド四中シポリラクトン、ジＥドロキシポ
リエーテル及びジヒドロキシポリカーボネートである。

また、上記のような高分子量のポリオールな用いずに、
専ら分子ｊｉ３００以下の低分子量ポリオール、あるい
は該高分子量のポリオ−、ルと該低分子量のポリオール
の混合物を用いることもできる。

また、三官能性以上のポリオールまたは、ポリイソシア
ネートもエマルジョン製造に支障のない限度量以下で使
用できる。

本発明の方法において、樹脂成形用材料として、塩化ビ
ニル重合体粉末１００重量部に対してポリウレタンエマ
ルジッン中の樹脂分として１０］ｌｆｉ部から１１０重
量部の割合で含浸付着せしめたものが使用できる。

上記の場合、ポリウレタン樹脂分が１０重量部より少な
いと柔軟性や耐衝撃性等の性能の向上が見られない。ま
た、１１０重量部より多くなると該成形材料が粘着性を
有するようになり成形加工において取扱い難いものとな
る。

本発明の方法における樹脂成形用材料は、塩化ビニル粉
末とポリウレタンエマルジョンを２０〜１００℃の温度
で、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミ
キサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ワー
ナーをニーダ−、バンバリー型ミキサー等の一般に用い
られている混合装置で均一に含浸付着するまで混合を継
続することにより基本的に得られるが、減圧下に水分等
の蒸散成分を除去しながら、あるいは、加圧板にて混合
物を加圧しながら混合することもできる。

これにより、塩化ビニル重合体粉末トホリウＬ／タンエ
マルジ冒ンの量比により、粉末状、粘土状あるいはスラ
リー状として得られる。

また、上記において、必要に応じて塩化ビニル工業で公
知の安定剤、発泡剤、顔料、可塑剤、充填剤、その他の
添加剤と混合して、直ちに成形に用いるか、または、押
出機、バンバリー型ミキサーあるいは、その他の適当な
混練装置で溶融混練工程を経てから成形に用いる。

本発明の方法における成形物は、上記樹脂成形材料を、
必要に応じて５０〜１２０℃の温度で乾燥し、熱可盟性
樹脂に対して一般的に用いられている実質的にすべて方
法によって成形加工できる。

例えば、カレンダー加工に適用し、引出されたシート状
物は、次で引取ロール等を経てそのま一部品とすること
もできるが、織物や帆布の上に貼合せカレンダー機等の
ロールで圧着積層して能率よくシートとすることができ
る。射出及び圧縮成形によっては、そ−ルド成形品が得
られる。押出によって、フィルム、チ為−プ、複雑な断
面を有する形状物が得られる。この場合、ホース、電線
及びその他の基材の被覆のためにクロスヘッド押出も可
能である。粉末状成形材料は、浸漬、トランスフｒ−１
−一ラー及びナイフコーティングのような塗布、接着加
工に使用できる。スラリー状またはプラスチゾル状の成
形材料も粉末状のものと同様な成形加工方法が適用でき
る。

発明の応用分野 本発明の方法は、窓わく、自動車内装部材、支持柱、ガ
スケット、ホース、レザー、農業用フィルム、血液輸送
管、血液バッグ、電線被覆材、コンベヤベルト、靴底等
の製品製造に適用でき、工業的にみて極めて有用である
。

実施例 以下、実施例によりて本発明を説明する。なお、実施例
中の「部」、「％」は、特に断わらない限り重量比率を
表わすものとする。

実施例１゜ パラブレン２２Ｓ（熱可塑性ポリウレタンエラＸ　）　
−ｒ　−、日本ポリウレタンエｍｌりベレット１００部
をテトラヒドロフラン８０部と７七トン１２０部からな
る混合溶剤で溶解後、そノゲンＹ−５００（ラウリルス
ルホン酸ナトリウム系乳化剤、第−工業薬品製）５部を
加え、ホそジナイザーで激しく攪拌しながら水２５０部
を滴下して乳化させた。この乳化液からテトラヒドロフ
ラン及び７セトンを留去して、固形分４０％の水分散液
を得る。

上記水分散液１００部、リーーロン７０ＱＤ（懸濁重合
塩化ビニル重合体、東洋曹達工業製）２００部、ステア
リン酸カルシウム２部及びステアリン酸亜鉛２部をリボ
ンプレンダーにて混合し、ポリウレタンエマルジ曹ン含
浸塩化ビニル重合体粉末を得る。上記粉末を１５０℃に
加熱された混練用二本−−ルで混練すると、水分を蒸散
した後、半透明乳白色のシートが得られる。このシート
を１５０℃に加熱されたプレスで加圧し、平滑な面をも
つ１■厚のシートとした。シート物性は、１００％そジ
ュラス１８０　Ｋｐ／ｃｄ　、引張強さ３５０勢４、伸
び２５０％であり、このシートは折り曲げても破壊しな
かった。シート外観は、乳白色半透明で熱黄変は全くみ
られなかった。

比較例１゜ パラプレン２２Ｓベレツト４０　部、　　リューロン７
００Ｄ２００部、ステアリン酸カルシウム２部及びステ
アリン酸亜鉛２部を容器中で振とう混合し、１５０℃に
加熱された混練用二本ロールで混練を開始したが、シー
ト状にするためには、−一ルな１６００まで昇温しなけ
ればならなかった。

このシートを１５５℃に加熱されたプレスで加圧して、
平滑な面をもつ１■厚のシートとした。シート物性は、
１００％モジュラス１７　ｓ　ＱＩ／ｊ、引張強さ３７
０４／ａＪ、伸び２７０％で、実施例１．のシートとほ
に同様の物性を示したが、シー１４８は半透明黄褐色で
熱黄変が顕著であった。

実施例２゜ フイゼラックス４０４ＯＮ（固形分５０％、陰イオン性
ポリウレタンエマルジ璽ン、保土谷化学工業製）１００
部、リュー四ン７００Ｄ２００部、ステアリン酸バリウ
ム２部及びジプチル錫ジラウレート１部をリボンブレン
ダーにて混合し、ポリウレタンエマルジ１７含浸塩化ビ
ニル重合体粉末ヲ得る。この粉末を１０５℃に加熱せる
タンブラ−型ドライヤーで３０分乾燥した。この成形材
料をスクリーーインライン式射出ｔ、　Ｍ　ａ　（Ｌ／
Ｉ）　＝　２９’ｌ、スクリエー回転数４　Ｏｒｐｍ　
）で成形した。金をは、引張試験片と衝撃試験片用のも
ので平ゲートをもつものとした。成形条件は、圧縮比３
，２、射出圧力１０００４／ｄ、シリンダ一温度１６５
℃、金型温度５５℃である。射出成形時の成形材料の供
給は、ホッパーより順調に行うことができ、成形品は均
一な乳白色の外観をもつものであった。成形品の物性は
、１００％モジュラス１５０　時／ｆｆｌ、引張強さ２
４０　？／ｃｄ　、伸び２９０％、アイゾツト衝撃強さ
くノツチ付）　ａｓＫｇ・〜−でありた。上記とはｇ同
様の条件で成形したリューロン７００Ｄの物性は、引張
強さ５９０隔り、伸び９％、アイゾツト衝撃強さくノツ
チ付）０．５４・ｉであった。

比較例２゜ パラプレン２２Ｓペレツト４０ｇ、リエーロン７００Ｄ
２００部、ステアリン酸バリウム２部及びジプチル錫ジ
ラウレート１部を容器中で振とう混合し、実施例２と同
様にして射出成形を行なった。成形条件としてシリンダ
一温度を１７５℃に変更することにより成形可能となっ
た。成形品の外［は不均一で、ポリウレタン成分とａｌ
化ビニル重合体の混和が十分でないことがわかった。

実施例３゜ 実施例２の成形材料をシリンダ一温度１６７℃に保った
シングルスクリ１−型押出ａｍ　（Ｌ／６　＝”Ａ、Ｘ
りＩＩニー回転ａ　３２　ｒｐｍ　）で押出し、ストラ
ンド状にカッティングして成形用ベレットとした。

この成形材料を用い、実施例２と同様にして射出成形し
た。成形品は、均一な乳白色の外観をもつものであり、
その物性は、１００％そジュラス１４７隻句、引張強さ
２６０勢４、伸び３１０％、アイゾツト衝撃強さくノツ
チ付）　５．７壽・ｅｘ／ｃｓであった０ 実施例４゜ ニラポラン４０７０（ポリエステルジオール、水酸基価
５６．０、酸価０．３、日本ポリウレタン工業製）２０
０Ｆと７デ力ポリエーテルＣＭ２９４（ポリエーテルジ
オール、水酸基ｆｌｌ［ｉ　３９．５、旭電化工業製）
１０ｆを密閉反応容器中に仕込み、１００℃、１０　ｗ
ｓＨｆ減圧下で３０分間攪拌して脱水を行った後、１．
６−へキサメチレンジイソシアネート４０ｆを加え、内
容物のインシアネート基含有率が４，５％となるまで１
００℃において攪拌し、反応させる。次に、上記内容物
を６５℃まで冷却してから、無水７セトン２００ｆを加
え、次に、Ｎ−メチルジェタノール７ミン４２を加え６
５Ｃで２時間攪拌する。更に、アセトン１ｏｏｒと１−
７ミノメチルー５−アミノ−１，３，３−）リメチルシ
クロヘキサン１１ｆＩを加え、６５℃で２時間攪拌後、
アセトン１００部で稀釈する。溶液中のインシアネート
基含有率が０．０２　ｌす当量／ｆ以下となってから、
オルトリン酸（ＩＩＩｅ８ｓ％）ｌＯｆを加える。次に
５０℃に加熱した水５００ｔを加えて激しく攪拌し乳化
させた後、７セトンを水流ポンプで留去して、固形分３
５％の陽イオン性ポリウレタンエマルジｌンヲ得ル。

上記エマル９１７１５０部、リューロン７２０（乳化這
合塩化ビニル重合体、東洋督達工業製）５０部、ステア
リン酸亜鉛１部及びステアリン酸バリウム１部をプラネ
タリ−ミキサーで混合し、スラリー状物を得た。

次に、スラリー状成形材料をポリエステル帆布上にドク
ターナイフで塗布し、１１０℃に加熱されたオープンを
３分間かけて通過させた。同様の操作を２回行い、塗膜
厚が３００μとなるように１整した。次に１８０℃に加
熱されたオーブンを６分間かけて通過させ塗膜を溶融さ
せた後、冷却して巻取った。得られた樹脂被覆含浸帆布
は、可撓性に優れ塗布面が均一な乳白色を呈しており、
搬送ベルト、包装材料及び建材として好適なものである
。

実施例５゜ アイ上ラックス４０４０８１００部、リューロン７２０
２００部、エポキシ化大豆油２部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛１部、カーボンブラック０
．１部、フタロシアニングリーンｆｉ料ｏ、ｓ部をプラ
ネタリ−ミキサー中に仕込み、１０５℃、１０■脅減圧
下で３０分間混練した。

次に内容物を３０℃に冷却してからジオクチルフタレー
ト１５０部を加え混練を５分行い、粘稠なゾル状物を得
た。このものをポリエステル帆布上にドクターナイフで
塗布しく目付量１５０　？／ｗ？　＞、１８０℃オープ
ン中を６分間で通過させ、樹脂含浸帆布を得た。この帆
布は、可撓性に優れ、しかも水を透過しないため防水布
として好適なものである。

発明の効果 本発明による成形材料製造方法によると、製造工程での
熱による着色や劣化がなく、任意の硬度に調整すること
ができると同時に、可塑剤の使用を無くするか、その使
用量を低減せしめるために、耐油性及び耐熱性等で優れ
た物性を付与せしめ得る等の効果を有する。また、樹脂
の混和が容易に行えるため、成形時の樹脂劣化が低減さ
れると同時に成形工程を簡略化できる等の効果を有する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂成形用材料を用い熱間成形により成形物を製造
   する方法において、該樹脂成形用材料が塩化ビニル重合
   体粉末にポリウレタンエマルジョンを含浸付着せしめた
   ものであることを特徴とする樹脂成形物の製造方法。 ２、樹脂成形用材料に必要に応じて安定剤、発泡剤、顔
   料、可塑剤、充填剤等と予備混練することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。