JPS62199625A - シリカ被覆オレフイン−酸系共重合体成形用ペレツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低濃度の微分散した二酸化珪素で表面処理され
た、低級オレフィンとエチレン系不飽和カルボン酸の共
重合体のペレットに関する。このように処理されたペレ
ットは粘着温度試験により測定すると、劇的に増大した
粘着耐性（ｔａｅｋ　　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を呈す
る。

え１失」 米国特許第３，９０９，４８７号はエチレン／エチレン
系不飽和カルボン酸共重合体又は対応するアイオフマー
の微粒子のシラン処理した熱分解法シリカによる処理を
開示している。重合体は１００ノフン又はそれより細か
く、好適には直径が１ｏｏ−ｉｏｏ　　μｍの粗な球形
の粒子である。０゜１−０．５重量％の疎水性の脂肪族
系シラン処理された二酸化珪素を重合体に添加する。こ
のシリカの量は本発明に比較すると重置％単位ではやや
多く、ｇ／、２単位ではややすくな。組成物のガラスへ
の付着はシリカの存在によって改善される。

重合体の粘着性の減少についでは記載がない。

米国特許第３，５９５，８２７号は、０．０２−２゜０
％の７ミドワツクス（ａｗｉｄｅ　　ｗａｘ）（“両親
媒性の化合物”）及び０．０１−２％の合成無定形シリ
カを有する酸−含有共重合体の組成物を開示している。

シリカは表面処理としての使用ではない。それは例えば
溶融押し出しにより加えることができ、重合体上に散布
されたものではない。シリカ粒子はワックスが迅速に表
面に移行できるようにする物質本体を通るチャンネルを
提供していると記されている。該特許はシリカ単独の使
用（ワックス無しの）は“精々重要でない効果を持つ”
と述べている。無定形シリカのみが使用でき、−一多く
の他の種類のものは作用がない。

米国特許第３，４６３，７５１号は、最高２０％メタク
リル酸を含むことのでさるＥ／ＶＡ共重合体において多
種類の粘着防止剤（シリカを含む）の使用を開示してい
る。実用的な粘着防止剤はシリカのような二次剤とＰｖ
Ｃ粉末の混合物である。

“粘着防止剤と共にポリ塩化ビニル粉末を使用すること
が必須である。それらのどちらかの使用が除外されれば
、本発明の目的にはほとんど効果がない、″　処理され
る重合体は、ペレットの処理に対して好適である本発明
とは対象的に、分散物の形のものである。

五溌」しと４約一 本発明は酸基を含むエチレン重合体の粘着耐性が、重合
体の表面を０．０２５重量％という低濃度の二酸化珪素
粉末で処理することにより、２０゜ないし３０　’Ｃも
劇的に増大することの発見に関している。

床薫ＬｊｂＥ 本発明において使用される重合体は、最高１０の炭素原
子を有するａ、β−エチレン系の不飽和なカルボン酸の
付加共重合体である。これはモノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、及びジカルボン酸の半エステル、アミド、及１ニ
トリルを含む。

使用される好適なα、β−不飽和酸は少なくとも一個の
遊＃ｌ酸基を含み、下記構造式％式％ からなる群から選ばれ、そして −Ｒ２は、−Ｈ，−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ，、−ＣＯＮＨＲ
，、−０００Ｒ、、−ＣＮ。

−ＣＨ２ＣＯＯＨ１−ＣＨ，Ｃ０ＯＨ。

−ＣＨ２ＣＯＮ　ＨＲ、、及び−ＣＨ２−ＣＮいし４個
の炭素原子を含むアリキル基であり、−［＜、は−Ｒ１
又は　−Ｈである、を有している。これらのａ、β−不
飽和酸はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、７マール、該ジカルボン酸のモ
ノエステル、例えばマレイン酸モノメチル、７７−ル酸
モ／メチル、及び７マール酸モノエチルエステル、牛７
ミド、例えばβ−カルボキシアクリルアミド及び半ニト
リル、β−シアノアクリル酸を含み、好適にはアクリル
酸及びメタクリル酸である。α、β−不飽和カルボン酸
又はジカルボン酸の比率は、全重合体組成の単量体の２
ないし５０重量％、好適には３ないし２０重量％、及び
最も好適には４ないし１５重量％の範囲であることがで
さる。

共重合体基剤は必ずしも二成分の重合体からなる必要は
ない。即ち、共重合体のオレフィン含量は少なくとも５
０重量％でなければならないが、共重合体基剤の炭化水
素性を付与するために、一種以上のオレフィンを使用す
ることができる。好適には少なくとも重合体の２５重呈
％がエチレンであるべきである。更に任意の第三の共重
合性単量体を、オレフィン及びカルボン酸コモノマーと
併用して使用することができる。本発明においで使用す
るのに適当した基剤共重合体の例には、エチレン／アク
リル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エ
チレン／イタコン酸共重合体、エチレン／マレイン酸モ
ノメチルエステル共重合体、エチレン／マレイン酸共重
合体、エチレン／ｎ−ブチル７クリレート／メタクリル
酸、エチレン／ミーブチルアクリレート／メタクリル酸
、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリート共重合体
、エチレン／メタクリル酸／エチル７クリレート共重合
体、エチレン／イタコン酸／メチルメタクリレート共重
合体、エチレン／マレイン酸モノメチルエステル／エチ
ルアクリレ−）共ｆｆｉ合体、エチレン／メタクリル１
ｍ／＃ｌ：ｆｉビニル共重合体、エチレン／アクリル酸
／ビニルアルコール共重合体、エチレン／プロピレン／
アクリル酸共重合体、エチレン／スチレン／アクリル酸
共重合体、エチレン／メタクリル酸／アクリロニトリル
共重合体、エチレン／７マール酸／ビニルメチルエーテ
ル共重合体及びエチレン／塩化ビニリデン／アクリル酸
共重合体が含まれる。

好適な三成分共重合体は２ないし１０個の炭素原子を有
するα−オレフィンを少なくともｅｏ１ｆＬ量％含み、
２ないし１０モル％のａ、β−不飽和カルボン酸、及び
これらと共重合し得る単量体を最高４８モル％含む共重
合体である。三成分共重合体において使用し得る適当な
第三の単量体は、好適には“ビニルアルコール”、酢酸
ビニル、及び下記構造式 ％式％ 群から選ばれ、Ｒ，は−Ｒ１，７ヱニル、−〇Ｎ、−Ｏ
Ｒ？　　及び−ＣＯＯＲ７からなる群から選ばれ、ここ
で−Ｒ７は最？：６１０個の炭素原子を有するアルキル
残基である、 を有する単量体である。最も好適な第三の単量体はｎ−
ブチルアクリレート及びインブチルアクリレートを含む
。

重合体中の酸基は０ないし９０％が金属イオンで中和さ
れている。特に元素周期率表のＩ−Ａ。

１−Ｂ、ｌ−Ａ、ｌ−Ｂ、ＩＶ−Ａ及び■族の一価及び
二価の金属イオン（ハンドブック・オブ・ケミストリー
［Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｌ
、ケミカルφラバー量パブリッシング・コンパニー［Ｃ
ｈｅ＠１ｃａｓｌ　　Ｒｕｂｂｅｒ　　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ　　Ｃｏ、　］発行、３７版、３９２頁参照）が
適当なイオン性結合金属イオンである。好適な金属イオ
ンはＮａ”、Ｋ十　、　Ｌｉ”　　、　Ｍｇ＋　　２、
　Ｃａ中　”、　　Ｓｒ”　　”、　　Ｂａ十　”、ｐ
ｂ＋２及びＺｎ＋≧を含む。最も好適なものはＮａ中、
Ｚｎ＋十である。一種の金属イオンのみが共重合体のイ
オン的結合に用いられる必要はなく、或場合には一種以
上の金属イオンが好適であることができる。

本発明はペレツトに限定されず、フィルム又は他の形状
のものにも適応される。ペレットは“ペレット”と耳う
６葉に包含される普通の大きさであることがでトる。広
範囲には１００ベレツト当たり０．４−１８ｇ（球とし
て１−７ｍ）であることができる。通常のペレットは１
００ベレツト当たり１−５　　ｇ　（２，７−４，６ｔ
ｔｍ　）、普通は１００ベレツト当たり２−４　ＦＫ（
３，４−４，２ｒｍ　）である。ペレットの大きさは本
発明に対して重要な効果を持ってはいない、小さいペレ
ットは大きいペレットよりは迅速に冷却されるが、容易
に粘着する傾向があり、しかしこれはペレット本末の様
相であって、本発明に直接関係するものではない。

ペレットは新しく成形されたもの或いは熟成された（ａ
ｇｅｄ）もののいずれでもよい。新しく成形されたペレ
ットは“粘着温度（ｓｔｉｃｋ　　ｔｅｓｐｅｒａｔｕ
ｒｅ）”（後記参照）が低く、従ってそれらにシリカを
添加することが重要であることがしばしばある。

堅均的な粒子を処理するシリカの量の範囲は０゜００５
−２重葉％であり、好適には０．０１−１重量％で、最
も好適には０．０２−Ｑ、０５重量％である。

又一方シリカの禁は表面積当たりのｇ’ｔ’表すことが
できる。組成物中に大量のシリカを導入することなく、
粘着に対する改善された抵抗性を有するペレットを提供
するためには、シリカの檄は低位にある刀が好ましい。

しかし、或種の用途には大量のシリカ（約０．１ないし
１．０重量％）を使用することが有用である。例えば約
０．２％のシリカを被覆した酸含有重合体のペレットは
２４０℃に長期間加熱したときでもｆ＃融せず、−緒に
流れる（ｆｌｏｗ）ことはない。従って本発明を使用す
ることにより、例えば加熱撓み温度のような高温度的性
質が劇的に改善されたペレット、フィルム又は他の押出
し或いは成形品を提供することが可能である。

即ち平均直径４−の球形粒子は約０．０３３５　ｇの重
量があり、５×１０−５ｍ２の表面積を有している。０
．０２５％のシリカによる被覆は０．１７ｇ／ｍ２に対
応する。従って広い範囲での使用量は０．０３４−１３
．４　ｇ　／−に対応し、好適量は０．０６７−６．７
　ｇ／口２であり、最も好適な量は０．１３−０．３４
　ｇ　／論２である。これはペレット並びにフィルム、
成形品等に対して重量％よりも一般的な表現法である。

シリカ粒子の寸法が特に重要であることは知られでいな
い。粒子寸法は１００　　μ論よりは小さい心易があり
、０．００４ないし５　μ霞の粒子寸法が好適である。

酸含有エチレン１合体のペレット粘着温度が、シリカ粉
末を表面に少量添加（０，０２５重量％）することによ
り大きく増大（２０−３０℃）することは意外であり、
重要な因子である。シリカの添加量が低いことは、 １）樹脂の最終用途の物理的性質にほとんど又は老く影
響がない、 ２）’！！！！品の配合機の汚染が最小となる、及び３
）顧客の貯蔵区域の汚染が最小となる、という理由で有
利である。

滑呑億ｊ粘首題廖め憎＋ｒ十太魯冊め加工め士亜な尺度
である。本発明が室温に近い粘着温度を有する重合体に
適用できることは極めて明らかである。しかし史に高い
粘着温度を有する重合体は、高温におけるその粘着性が
減少する。即ち重合体の粘着温度に限定されるものでは
ない、一般に本発明は１０゛ないし１００℃の粘着温度
を有する重合体に適用できる。

粘着温度は一定条件で保圧（ｈｏｌｄｕｐ）　した後、
総ての重合体ペレットが一分以内に試験装置から排出さ
れて空になる最高の温度と定義される。粘着温度を測定
するためには、内径３．９ｃｍ　、にさ２３．２ｃｍ　
　で、厚さ５ミル（０，１３ａｍ）のポリ（エチレンテ
レフタレート）のフィルム（マイラー［ＭｙｌａｒＪＱ
　５００　Ｄ　、デュポンｌＤｅ　　Ｐｏｎｔ１社製）
で緩やかに内張すした垂直のチューブに重合体ペレット
を入れる。ペレットの頂部に４０８６　ｇの重りを置く
と、下に掛かる圧力は３３．５ｋＰａである。加熱空気
を２３．５Ｌｃぜ／１ｌＩｎの速度で１５分間ペレット
を通して上方に流し、次いで周１ｆｆｌ温度の空気を５
分間流す６次ぎに重りを取り去り、チュ−ブを転倒する
。総てのペレットがチューブを流れ出る時間を記録する
。次第に温度を上げてチューブから共重合体のペレット
が一部しか、又は全く流れ出ない、αに達するまでこの
試験を繰り返す。

粘着温度は総てのペレットが一号以内に流れ出る最後の
最も高い温度である。

与えられた共重合体の粘着温度は成程度ペレットの寸法
及び形状に依存する。小さく、非球状のペレットは、大
きく、球状のペレットよりは粘着し易い。従って、各粘
着温度の測定には対照試験を行う事が重要である。

更に、粘着温度は他の因子、例えば特定のペレット化技
術及び装置及び引き続いての取り扱いにより１ｇ響を受
ける。

重合体のメルトインデックス（ｍｅｌｉｙ　　１ｎｄｅ
ｘ）、密度等は、本発明に対しそれらが樹脂の粘着温度
に影響し得るという息でのみ重安性がある。

本発明の生成物を製造するために数種の方法を用いるこ
とができる。一つの方法では既知２Ｒｆｉのペレットを
プラスチック製の袋に入れる。ペレットに所安量のシリ
カ又は他の添加剤を添加する。

袋を密閉し添加剤がペレット上に均一に分布するように
約２分間浸盪する。

他の方法ではシリカを配合機の頂部に添加する。

良い添加法の一つはペレットが配合機に移送されるに従
ってペレットにシリカを添加することである。配合作用
により混合が完遂される。

別な方法ではシリカをメルト・カッター水（論ｅｌｔ　
　ｃｕｔｔｅｒ　　ｗａｔｅｒ）を介してペレットの表
面に添加する。シリカの水中の混合物は調製でき、メル
ト・カッター水として使用できる。乾燥したペレットに
はシリカの被覆が保持されている。

配合の温度は、普通のペレットの取り扱い温度範囲、約
１０”ないし６０℃であれば特に重要ではない。最適配
合温度は多数の変数の関数であり、当該分野に習熟した
人には自明のことである。

使」Ｌ吏迷− 少量の二酸化珪素粉末を用いて、アイオノマー及びエチ
レン／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリルａｍ合体の
ような酸基を含むエチレン共重合体及び三元共重合体の
粘着抵抗性を増大させる能力によって、物理的性質に影
響を及ぼすことなくこれらの樹脂を高温でパーク（ｐｕ
ｒｇｅ）　Ｌ　％ホッパー車に包装（可能な場合）する
ことが可能となる。

粒子の摩擦から発生する“微粉”及び４Ｆ、属表面に重
合体が付着することから生じる“蛇革（ｓｎａｋｅｓｋ
ｉｎｓ）”を減少させる結果も得られる０本技術は酸度
の高い樹脂の取り扱いを改善することができる。

酸基を持たないエチレン重合体の粘着抵抗はペレット表
面に二酸化珪素粉末を少量添加することによっては著し
い＃雪を受けない。珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム
のような他の小粒子径の粉末を、本発明記載のような少
ない量で表面添加しても、酸基を有し又は有しないエチ
レン重合体の粘着抵抗にはほとんど又は全く効果がなか
った。

荒１燵 実施例においてペレットとシリカの乾式配合は、適当量
のペレットとシソ力を密封した袋中で室温で約２ブナ間
浸盪することによって什なわれた。

衷１ｊＬ−Ｌ エチレンから誘導された反復単位８５重量％及びメチク
リル酸から誘導された反復単位１５重量％を含み、メル
トインデックスが６０である共重合体の市販の熟成した
ペレットに、平均粒子径が０．０１９　　μ−で表面積
が１　ｇ当たり１４０平ノｉメートルである無定形水和
シリカ（ａ＋５ｏｒｐｂｏｃ＋５ｈｙｄｒａｔｅｄ　　
５ｉｌｉｃａ）を各種の添加量で乾式配合し、粘着温度
を各配合物について測定した。得られた結果は下記の第
１ｉｉに報告されている。

第　　１　　表 適−一暖　　　と−ニーに−Ｌｌ−二撥　　　　　　　
　　　　℃Ａ０，０００４０ Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，０１０５０ＣＯ，０２５
７２ Ｄ　　　　　　　　　　　Ｏ，０５０７２Ｅ　　　　　
　　　　　　Ｏ，１００７２Ｆ　　　　　　　　　　　
Ｏ，２５０８０＃Ｓ　１表から明らかなように、０．０
２５重量％で１２℃の＋！−坦域に達し、０．１重量％
まで不変であった。

Ｋ鳳遣−じし 実施例１で用いられた市販の共重合体ペレットを、再度
押出してメルトカッターを用いて水中カットペレットを
製造した。実施例１のように、新しく調製したペレット
に同一の無定形水和シリカを種々の量で使用し、乾式配
合した。その結果は下記の第２表に報告されている。

＄２　　　表 縛Ｕ　　　　　　シ　　リ　　カ　　　　　　　　Ｏ・
　　　　　　　℃Ｇ　　　　　Ｏ，０００２４ ＨＯｏｏ　２５　　　　７２ １　　　　０．０５０　　　　７２ Ｊ　　　　　Ｏ，１００７２ Ｋ　　　　　Ｏ，２５０８７ 新しく調製されたペレットの粘着温度は、実施例１の包
装された対照物が４０℃であるに比べ２４℃であった。

市販の製造されたペレットの粘着温度は製造時には約２
４℃であるが、ペレットの荒加工（ｒｏｕｇｂｅｎｉＢ
）、熟成及び残留揮発分の散逸によって約４０℃に上昇
している。０．０２５重量％のシリカは粘着温度を７２
℃まで増大させ、対照物に比べて４８℃もの増加を示し
た。実施例１で認められた結果と類似の結果が得られた
。

東ＪＪＩＬ エチレンから誘導された反復単位９０重量％、及びメタ
クリク酸から誘導された反復単位１０重量％からなり、
その酸基の７１％が亜鉛で中和されており、メルトイン
デックス１．１を有する共重合体の市販の熟成したペレ
ットを、実施例１で使用された無定形水利シリカと各種
の添加量で乾式配合した。結果は第３表に報告されてい
る。

＠　　３　　表 ルＬ−１ｉ劃　　　　　シ　　リ　　カ　　　　　　　
　　０゜　　　智［−ラミー二編、−刀ＬｕｆｑｙＬ０
，０００３９ Ｍ　　　　　　　　　　　Ｏ，０１０＞４１Ｎ　　　　
　　　　　　Ｏ，０５０５５００，２５０＞７１ 犬傭」Ｌ−１ エチレンから誘導された反復単位９１重量％及びメタク
リル酸から誘導された反復単位９重量％を含み、１０の
フルトインデ・ンクスを有する共重合体の市販の熟成し
たペレットに、実施例１で用いられたシリカを各種の配
合祉で乾式配合した。

結果は第４表に報告されて（する。

第４表 シＬｊＬ　　　　　　シ　　１　　　力　　　　　　　
　　０　　　　　　　　　　　　゛　　　　　　　。

Ｐｏ、００４８ Ｑ　　　　　　　　　　０．０２５　　　　　　　　　
　７５ＲＯ，２５０＞８０ 火１ヱ１１５ 実施例１で用いられた共重合体ペレットを（）。

０２５重量％の他のシリカと乾式配合した。シリカ１は
平均粒子径０．００８　　μｍ、表面積３２５ｍ２／ｇ
の熱分解法シリカ（ｆｕｍｅｄ　　５ｉｌｉｃａ）であ
る。

シリカ２は平均粒子径０．０１４　　μｍ１表面積２０
０ｍ”７ｇの熱分解法シリカである。シリカ３は平均粒
子径０．２１　μｍ、表面積１５０ｍ”７ｇの完全水和
シリカ（ｆｕｌｌｙ　　ｈｙｄｒａｔｅｄ　　５ｉｌｉ
ｃａ）である、シリカ４は平均粒子径０．０８　μｍ１
表面積３０ｗ２／ｇの無定形水和シリカである。結果は
第５表に報告されている。

第５表 シ虹−−−ｌ（シ　　ｉ　　　力　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　℃Ｔ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７０ＴＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７１コｊ； 害−鴇夕−−（ 実施例３で使用された共重合体ペレットを、実施例５に
記載された他のシリカ０．０２５重量％と乾式配合した
。結果は第６表に報告されている６＃Ｓ　　６　　表 ｕＫ　　　リ　　カ　　、　　擾１１−一一二１；　　
　　−”　　　　　　ｃどくンツーＷ　　　　　　　　
　　　　　１　　　　　　　　　　　　６５Ｘ　　　　
　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　５８Ｙ
　　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　
　　５１Ｚ　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　
　　　　　　５３未１け［ 実施例４の共重合体ペレットを、実施例５に記載された
シリカ０．０２５重量％と乾式配合した。

結果はｆ５７表に報告されている。

第　　　７　　　表 邸とｍ−１（シ　　リ　　カ　　、　　種　　　　　　
　　　着　”１　　　　　℃ＡＡ　　　　　　　　　　
　　　　１　　　　　　　　　　　　　　６６ＡＢ　　
　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　
　　７０ＡＣ３６７ ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０’＃ＪＬ例−−Ｌ エチレンから誘導された反復単位７３．７重量％、ｎ−
ブチルアクリレートから誘導された反復単位１６．５重
量％及びメタクリル酸から誘導された反復単位９．８重
量％を含み、２３のメルトインデックスを有する三元共
重合体のペレットを、実施例５に記載されたシリカ０．
０２５重量％及び実施例１で用いられたシリカ（シリカ
５）と共に乾式配合した。試験ＡＪはシリカを入れない
対照物である。結果は第８表に報告されている。

第　　８　　表 跡、−一１（シ　　リ　　カ　　、　　判Ｌ−］」　　
　　　　着　ｅ　度　　℃）ＡＥ　　　　　　　　　　
　　　　１　　　　　　　　　　　　　　６２ＡＦ　　
　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　　
　５５ＡＧ　　　　　　　　　　　　　３　　　　　　
　　　　　　　　６４ＡＨ−＄　　　　　　　　　　　
　　　　５５ＡＩ　　　　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　　　　　６３ＡＪ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７Ｋ（例　
９ エチレンから誘導された反復単位９５．６重置％及びメ
タクリル酸から誘導された反復単位４゜４重量％を含み
、８．０のメルトインデックスを有する共重合体のペレ
ットを試験し、６３℃の粘着温度を有することを認めた
。この重合体のペレットを更に実施例１で用いられたシ
リカ０．０２５重量％と乾式配合し、７８℃の粘着温度
を有することを認めた。

叉１」［−１１− ９１１ｉ％のエチレン、９重量％のメタクリル酸からな
り、その１８％が亜鉛で中和されている共重合体のペレ
ットを、粒子径０．０１９　　μｍの無定形水和シリカ
０．２重量％で乾式配合により被覆した。かように処理
したペレットの一部を浅皿に入れ、輻射式管状炉中で窒
素気流下に２４０℃で２時間加熱した。炉から収り出す
際にペレットは事実上その始めの形を保有しており、者
しく流れることはなかった。ペレットは相互に接触した
場所で一緒に溶融していたが、出来な凝集物は脆弱であ
った。このような条件で同じ重合体をシリカでの処理を
せずに加熱すると、ペレットは溶融し、流れて溜り状に
なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２５重量パーセントのエチレンから誘導
   された反復単位、少なくとも６０重量パーセントの２−
   １０個の炭素原子を含むα−オレフィンから誘導された
   反復単位、及び２ないし５０重量％の３ないし８個の炭
   素原子を含むエチレン系不飽和カルボン酸から誘導され
   た反復単位を含有し、その表面に粒子径０．００４ない
   し５μｍのシリカを表面積１ｍ＾２当たり０．０３４な
   いし１３．４ｇ有することを特徴とする通常固体状の付
   加重合体。 ２、ペレット１００個当たり０．４ないし１８ｇの重量
   を有するペレットの形状であることを特徴とする特許請
   求の範囲１項記載の重合体。 ３、該カルボン酸から誘導された反復単位がアクリル酸
   又はメタクリル酸から誘導されていることを特徴とする
   特許請求の範囲２項記載の重合体ペレット。 ４、酸基の最高９０パーセントが金属イオンと反応して
   いることを特徴とする特許請求の範囲３項記載の重合体
   ペレット。 ５、該ペレットがその表面１ｍ＾２当たり０．０６７な
   いし６．７ｇのシリカを有することを特徴とする特許請
   求の範囲４項記載の重合体ペレット。 ６、該ペレットがその表面１ｍ＾２当たり０．１３ない
   し０．３４ｇのシリカを有することを特徴とする特許請
   求の範囲５項記載の重合体ペレット。 ７、該重合体がエチレン、ブチルアクリレート及び４−
   １５重量パーセントのメタクリル酸又はアクリル酸から
   なる三元共重合体であることを特徴とする特許請求の範
   囲５項記載の重合体ペレット。 ８、該重合体が８ないし１２重量パーセントのメタクリ
   ル酸又はアクリル酸を含むことを特徴とする特許請求の
   範囲７項記載の 重合体ペレット。 ９、該金属イオンが亜鉛又はナトリウムであることを特
   徴とする特許請求の範囲８項記載の重合体ペレット。