JPS62197127A - 硫化水素を除去するための安定化キレ−ト化剤 - Google Patents
硫化水素を除去するための安定化キレ−ト化剤Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01D53/48—Sulfur compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ガスの流れから硫化水素を除去するキレート
化剤の使用に関する。特に、本発明は、キレート化剤の
寿命を伸ばす安定剤の使用に関する。
化剤の使用に関する。特に、本発明は、キレート化剤の
寿命を伸ばす安定剤の使用に関する。
工業ガスの流れより、硫化水素を除去するキレート化剤
の使用は、当業者に知られている。しかし、はとんどの
キレート化剤は高価であり、硫化水素除去プロセスの間
に分解されてしまう。
の使用は、当業者に知られている。しかし、はとんどの
キレート化剤は高価であり、硫化水素除去プロセスの間
に分解されてしまう。
キレート他剤溶液の有効な寿命は、キレート化剤の分解
を遅らす化合物の添加により、伸ばすことができる。そ
のような化合物は、安定剤と呼ばれ、一般的に、実験に
より確認されてきた。安定剤の使用により、キレート化
剤を用いた硫化水素除去プロセスの経済が十分に改善さ
れる。
を遅らす化合物の添加により、伸ばすことができる。そ
のような化合物は、安定剤と呼ばれ、一般的に、実験に
より確認されてきた。安定剤の使用により、キレート化
剤を用いた硫化水素除去プロセスの経済が十分に改善さ
れる。
この発明は、そのような安定剤、すなわち硫化水素除去
プロセスにおいて用いられるキレート化剤のための効果
的な安定剤である、ヒドロキシルラジカルに対し高い親
和性を有する可溶性化合物を供給する。本発明は、ガス
の流れから硫化水素を除去するための、少なくとも約１
１００ｐｐの濃度の金属イオン、前記の金属イオンと少
なくとも等モルの量のキレート化剤、４から１１の間の
ｐＨを与えるに十分な濃度の緩衝化合物、およびキレー
ト化剤の分解を遅らすに効果的な量の安定剤を含む水溶
液である。この安定剤は、水溶性芳香族化合物、臭素イ
オン、ヨウ素イオン、シアン化物、亜硝酸塩、アミノ酸
、糖、アスコルビン酸塩、アルコール、ポリオール、脂
肪族アルデヒド、不飽和炭素−炭素結合を有する可溶性
有機化合物、ジメチルスルホキシド、有機二硫化物、ア
ルキルアミン、蟻酸塩またはそれらの組み合せ、から成
るものである。可溶性芳香族化合物には、この溶液中の
ヒドロキシルラジカルと結合してこの溶液の有効寿命を
さらに伸ばすキレート化剤を形成するという付加的利点
がある。
プロセスにおいて用いられるキレート化剤のための効果
的な安定剤である、ヒドロキシルラジカルに対し高い親
和性を有する可溶性化合物を供給する。本発明は、ガス
の流れから硫化水素を除去するための、少なくとも約１
１００ｐｐの濃度の金属イオン、前記の金属イオンと少
なくとも等モルの量のキレート化剤、４から１１の間の
ｐＨを与えるに十分な濃度の緩衝化合物、およびキレー
ト化剤の分解を遅らすに効果的な量の安定剤を含む水溶
液である。この安定剤は、水溶性芳香族化合物、臭素イ
オン、ヨウ素イオン、シアン化物、亜硝酸塩、アミノ酸
、糖、アスコルビン酸塩、アルコール、ポリオール、脂
肪族アルデヒド、不飽和炭素−炭素結合を有する可溶性
有機化合物、ジメチルスルホキシド、有機二硫化物、ア
ルキルアミン、蟻酸塩またはそれらの組み合せ、から成
るものである。可溶性芳香族化合物には、この溶液中の
ヒドロキシルラジカルと結合してこの溶液の有効寿命を
さらに伸ばすキレート化剤を形成するという付加的利点
がある。
この発明における安定剤は、ヒドロキシルラジカルに対
し高い親和性を有し、この親和性は安定剤としての、こ
の化合物の有効性に寄与していると信じられる。
し高い親和性を有し、この親和性は安定剤としての、こ
の化合物の有効性に寄与していると信じられる。
典型的な金属イオンは、クロム、コバルト、銅、鉄、鉛
、マンガン、水銀、モリブデン、ニッケル、パラジウム
、白金、錫、チタン、タングステン、バナジウム、また
はそれらの混合物である。この金属のうち、鉄、銅およ
びニッケルが最も有利に使用される。
、マンガン、水銀、モリブデン、ニッケル、パラジウム
、白金、錫、チタン、タングステン、バナジウム、また
はそれらの混合物である。この金属のうち、鉄、銅およ
びニッケルが最も有利に使用される。
「キレート化剤」という用語は、当業者によく知られて
おり、この発明の目的のために用いられる。本発明で有
効なキレート化剤は、前に述べた金属の１つまたはそれ
以上との水溶性キレートを形成するキレート化剤または
錯化剤を含む。そのようなキレート化剤の典型的なもの
は、その塩を含む、アミノポリカルボン酸；ニトリロ四
節酸；Ｎ−ヒドロキシエチルアミノニ酢酸；およびエチ
レンジアミン四節酸；Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン四酢酸；ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、およびトリエチレンテトラアミ
ン六酢酸、のようなポリアミノカルボン酸；エチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、アミノトリ （
メチレンホスホン酸）、およびジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）のようなアミノホスホネー
ト酸；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、２−ホスホノ酢酸、２−ホスホノプロピオン酸、お
よび１−ホスホノエタン１，２−ジカルボン酸のような
ホスホン酸；単糖類や糖（例えばスクロース、ラクトー
スおよびマルトースのような二￥ＩＭＩ） 、糖酸（例
えばグルコン酸またはグルコヘプタン酸）のようなポリ
ヒドロキシキレート化剤；およびソルビトールやマンニ
トールのようなその他の多価アルコール、である。その
ようなキレート化剤のうちポリアミノカルボン酸、特に
、エチレンジアミン四酢酸およびＮ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸、並びにニトリロ三酢酸が最も
有利に使用される。最も好ましい金属キレートはエチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン三酢酸、またはニトリロ三酢酸の第二鉄イオンのキ
レートである。
おり、この発明の目的のために用いられる。本発明で有
効なキレート化剤は、前に述べた金属の１つまたはそれ
以上との水溶性キレートを形成するキレート化剤または
錯化剤を含む。そのようなキレート化剤の典型的なもの
は、その塩を含む、アミノポリカルボン酸；ニトリロ四
節酸；Ｎ−ヒドロキシエチルアミノニ酢酸；およびエチ
レンジアミン四節酸；Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン四酢酸；ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、およびトリエチレンテトラアミ
ン六酢酸、のようなポリアミノカルボン酸；エチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、アミノトリ （
メチレンホスホン酸）、およびジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）のようなアミノホスホネー
ト酸；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、２−ホスホノ酢酸、２−ホスホノプロピオン酸、お
よび１−ホスホノエタン１，２−ジカルボン酸のような
ホスホン酸；単糖類や糖（例えばスクロース、ラクトー
スおよびマルトースのような二￥ＩＭＩ） 、糖酸（例
えばグルコン酸またはグルコヘプタン酸）のようなポリ
ヒドロキシキレート化剤；およびソルビトールやマンニ
トールのようなその他の多価アルコール、である。その
ようなキレート化剤のうちポリアミノカルボン酸、特に
、エチレンジアミン四酢酸およびＮ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸、並びにニトリロ三酢酸が最も
有利に使用される。最も好ましい金属キレートはエチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン三酢酸、またはニトリロ三酢酸の第二鉄イオンのキ
レートである。
硫黄への硫化水素の転化のプロセスは、酸化剤としての
金属キレート、例えば第二鉄キレート、の使用を伴う。
金属キレート、例えば第二鉄キレート、の使用を伴う。
このプロセスの間、金属イオンは、不活性状態にされ、
酸化によって、活性状態にもどされうる。しかし、この
金属キレートの循環は、金属キレートを形成するため、
金属イオンと錯体を作るキレート化剤の分解の結果、溶
液から金属イオンが失われることにより、制限される。
酸化によって、活性状態にもどされうる。しかし、この
金属キレートの循環は、金属キレートを形成するため、
金属イオンと錯体を作るキレート化剤の分解の結果、溶
液から金属イオンが失われることにより、制限される。
この発明によって、硫化水素除去プロセスにおいて用い
られるキレート化剤は、明らかにヒドロキシルラジカル
または何らかの密接に関連した酸素種によって酸化され
るということが確認された。
られるキレート化剤は、明らかにヒドロキシルラジカル
または何らかの密接に関連した酸素種によって酸化され
るということが確認された。
だから、キレート化剤よりもヒドロキシルラジ力ルに対
し、より高い親和性を有する化合物は、優先的に、ヒド
ロキシルラジカルと結合することによって、キレート他
剤溶液を安定化する。ヒドロキシルラジカルに対する親
和性に関する情報は、Ｆ、Ｒｏｓｓと八、Ｂ、Ｒｏｓｓ
の「水溶液中での水からの選択的、特異的、過渡的反応
■、ヒドロキシルラジカルおよびベルヒドロキシルラジ
カルおよびそれらのラジカルイオンＪ Ｎａｔ、 ５
ｔａｎｄ、 Ｒｅｆ、 ＤａｔａＳｅｒ、、 Ｎａｔ、
Ｂｕｒ、 ５ｔａｎｄ、 （Ｕ、Ｓ、） 、第５９巻
、１月。
し、より高い親和性を有する化合物は、優先的に、ヒド
ロキシルラジカルと結合することによって、キレート他
剤溶液を安定化する。ヒドロキシルラジカルに対する親
和性に関する情報は、Ｆ、Ｒｏｓｓと八、Ｂ、Ｒｏｓｓ
の「水溶液中での水からの選択的、特異的、過渡的反応
■、ヒドロキシルラジカルおよびベルヒドロキシルラジ
カルおよびそれらのラジカルイオンＪ Ｎａｔ、 ５
ｔａｎｄ、 Ｒｅｆ、 ＤａｔａＳｅｒ、、 Ｎａｔ、
Ｂｕｒ、 ５ｔａｎｄ、 （Ｕ、Ｓ、） 、第５９巻
、１月。
１９７７年、 ＰＢ−２６３１９８から得られる。その
ような安定剤の相対的有効性は、ヒドロキシルラジカル
に対する相対的親和性、金属キレート溶液におけるこの
化合物の溶解性、および安定剤の濃度しだいである。
ような安定剤の相対的有効性は、ヒドロキシルラジカル
に対する相対的親和性、金属キレート溶液におけるこの
化合物の溶解性、および安定剤の濃度しだいである。
金属キレート溶液の典型的な範囲は、一般的に金属イオ
ンに対するキレート化剤がより大きいか、または等しい
モル比で、１００ｐｐｍより大きい金属イオン濃度であ
る。より好ましい範囲は、金属イオン濃度が、１０００
から１１００００ｐｐで、金属イオンに対するキレート
化剤のモル比が、１から１０である。最適な量は、ポリ
アミノカルボン酸を選んだ場合１．０から１．２の比で
、ニトリロ三酢酸を選んだ場合は１．０から４．０の比
で用いるキレート化剤によっている。これらの溶液は、
４から１１、好ましくは６から９のｐＨの緩衝作用を有
するべきである。この緩衝化剤は、好ましくは金属イオ
ン濃度を超えた濃度で用いられる。
ンに対するキレート化剤がより大きいか、または等しい
モル比で、１００ｐｐｍより大きい金属イオン濃度であ
る。より好ましい範囲は、金属イオン濃度が、１０００
から１１００００ｐｐで、金属イオンに対するキレート
化剤のモル比が、１から１０である。最適な量は、ポリ
アミノカルボン酸を選んだ場合１．０から１．２の比で
、ニトリロ三酢酸を選んだ場合は１．０から４．０の比
で用いるキレート化剤によっている。これらの溶液は、
４から１１、好ましくは６から９のｐＨの緩衝作用を有
するべきである。この緩衝化剤は、好ましくは金属イオ
ン濃度を超えた濃度で用いられる。
キレート他剤溶液のための安定剤は、一般的に溶解限度
いっばいまでの、どんな濃度でも効果的であるが、経済
上、普通、金属イオンに対する安定剤のモル比は、２か
ら１００と指示される。より高い濃度の安定剤でも、目
に見えて効果が上らず、モル比は２から５が好ましい。
いっばいまでの、どんな濃度でも効果的であるが、経済
上、普通、金属イオンに対する安定剤のモル比は、２か
ら１００と指示される。より高い濃度の安定剤でも、目
に見えて効果が上らず、モル比は２から５が好ましい。
本発明の安定剤は、前に述べたように、ヒドロキシルラ
ジカルに対して高い親和性を有しており、以下の例によ
って多くが有効であることを示された。この安定剤は金
属キレートに対するより長い有効寿命のため、Ｈ２Ｓ除
去プロセスの間に犠牲となる。しかし、可溶性芳香族化
合物は、安定剤として用いたとき、芳香族化合物へのヒ
ドロキシルラジカルの付加により分解されたキレート化
剤によって放出された金属イオンと錯体を作ることので
きるキレート化剤を形成することができるので、付加的
利点を有する。だから、そのような芳香族化合物は、溶
液中の遊離のヒドロキシルラジカルの量をへらすことに
より、およびヒドロキシルラジカルの付加により芳香族
化合物が分解する前にキレート化剤の分解によって放出
された金属イオンとその後に錯体を形成することにより
、最初の金属キレート溶液の分解をさらに遅らすことが
できる。
ジカルに対して高い親和性を有しており、以下の例によ
って多くが有効であることを示された。この安定剤は金
属キレートに対するより長い有効寿命のため、Ｈ２Ｓ除
去プロセスの間に犠牲となる。しかし、可溶性芳香族化
合物は、安定剤として用いたとき、芳香族化合物へのヒ
ドロキシルラジカルの付加により分解されたキレート化
剤によって放出された金属イオンと錯体を作ることので
きるキレート化剤を形成することができるので、付加的
利点を有する。だから、そのような芳香族化合物は、溶
液中の遊離のヒドロキシルラジカルの量をへらすことに
より、およびヒドロキシルラジカルの付加により芳香族
化合物が分解する前にキレート化剤の分解によって放出
された金属イオンとその後に錯体を形成することにより
、最初の金属キレート溶液の分解をさらに遅らすことが
できる。
以下の例は、本発明の実例および説明である。
肛
以下の成分を混合することによって、非安定化第二鉄キ
レート溶液を調製した。
レート溶液を調製した。
以下余白
益一旦 １
水 １３５０ ｍｊ！第二鉄キ
レート＊１５０ ｍｊ！ ＮａｚＢ４０７’１０ＨｇＯ７１，５ｇＫＪＢＯ４６５
，３ｇ ＫＨ，ＰＯｎ ５１．Ｏｇ＊ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）三
ナトリウム塩で錯化された５パーセントＦｅ （ＮＯ３
） ３溶液 この第二鉄キレート溶液に、安定剤として０．７５モル
の安息香酸ナトリウムを加えた。
レート＊１５０ ｍｊ！ ＮａｚＢ４０７’１０ＨｇＯ７１，５ｇＫＪＢＯ４６５
，３ｇ ＫＨ，ＰＯｎ ５１．Ｏｇ＊ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）三
ナトリウム塩で錯化された５パーセントＦｅ （ＮＯ３
） ３溶液 この第二鉄キレート溶液に、安定剤として０．７５モル
の安息香酸ナトリウムを加えた。
硫化水素を含むガス混合物を、約１２時間、安定化第二
鉄キレート溶液を通じて散布した。散布ガスは、１時間
あたり、４４標準立方フイートの空気および１時間あた
り、０．５標準立方フイートの窒素中の５％硫化水素よ
りなっていた。
鉄キレート溶液を通じて散布した。散布ガスは、１時間
あたり、４４標準立方フイートの空気および１時間あた
り、０．５標準立方フイートの窒素中の５％硫化水素よ
りなっていた。
散布の後、第二鉄キレート溶液を濾過し、ＨＥＤＴＡの
損失を調べるため、濾液を定量分析した（三ナトリウム
塩の濃度変化を調べることにょって）。濾過した物質を
乾燥し、ガスの流れから回収された硫黄の量を調べるた
め定量分析した。結果を、下の例３の比較表に示す。
損失を調べるため、濾液を定量分析した（三ナトリウム
塩の濃度変化を調べることにょって）。濾過した物質を
乾燥し、ガスの流れから回収された硫黄の量を調べるた
め定量分析した。結果を、下の例３の比較表に示す。
■）
例１で行なわれたようにして、非安定化第二鉄キレート
溶液を調製した。この溶液に、０．７５モルのパラトル
エンスルホン酸を加え、次いでこの溶液を、例１の散布
ガスと共に、１２時間散布した。
溶液を調製した。この溶液に、０．７５モルのパラトル
エンスルホン酸を加え、次いでこの溶液を、例１の散布
ガスと共に、１２時間散布した。
結果を、下の例３の比較表に示す。
■１１１較）
例１で行なわれたようにして、非安定化第二鉄キレート
溶液を調製し、安定剤を加えていない例１の散布ガスと
共に、１２時間散布した。以下の表は、非安定化第二鉄
キレート溶液との比較において、例１および２の安定剤
の効果を示したものである。
溶液を調製し、安定剤を加えていない例１の散布ガスと
共に、１２時間散布した。以下の表は、非安定化第二鉄
キレート溶液との比較において、例１および２の安定剤
の効果を示したものである。
以下余白
１ 安息香酸ナトリウム ０．３９２ パラト
ルエンスルホン酸 ０．３３３ 無
１．８３先の結果は、金属キレー
ト溶液の安定化に対する可溶性芳香族化合物の有効性を
示している。
ルエンスルホン酸 ０．３３３ 無
１．８３先の結果は、金属キレー
ト溶液の安定化に対する可溶性芳香族化合物の有効性を
示している。
１２時間という実験時間は、キレート化剤への安定剤の
転化からの利点を、定量的に調べるには短かすぎるけれ
ども、最終的な、安息香酸ナトリウム安定化溶液の分析
により、サリチル酸およびその他の水酸化安息香酸塩の
形成が示された。そのような化合物は、効果的なキレー
ト化剤であり、金属キレート溶液の有効な寿命の間、有
意な濃度で形成される。分析していないけれども、最終
的なパラトルエンスルホン酸安定化溶液は、有効なキレ
ート化剤であるスルホン酸クレゾールおよびメチルカテ
コールのような水酸化誘導体を微量含んでいると予想さ
れる。
転化からの利点を、定量的に調べるには短かすぎるけれ
ども、最終的な、安息香酸ナトリウム安定化溶液の分析
により、サリチル酸およびその他の水酸化安息香酸塩の
形成が示された。そのような化合物は、効果的なキレー
ト化剤であり、金属キレート溶液の有効な寿命の間、有
意な濃度で形成される。分析していないけれども、最終
的なパラトルエンスルホン酸安定化溶液は、有効なキレ
ート化剤であるスルホン酸クレゾールおよびメチルカテ
コールのような水酸化誘導体を微量含んでいると予想さ
れる。
以下余白
■↓
例１で行ったようにして、非安定化第二鉄キレート溶液
を調製した。この溶液に、０．７５モルのヨウ化カリウ
ムを加え、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布
した。結果を下の例６の比較表に示す。
を調製した。この溶液に、０．７５モルのヨウ化カリウ
ムを加え、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布
した。結果を下の例６の比較表に示す。
五１
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に、０．７５モルの臭化カリウムを加え
、続いて、例１の散布ガスと共に１２時間散布した。結
果を下の例６の比較表に示す。
した。この溶液に、０．７５モルの臭化カリウムを加え
、続いて、例１の散布ガスと共に１２時間散布した。結
果を下の例６の比較表に示す。
孤立ユ比較）
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に、０．７５モルの塩化カリウムを加え
、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布した。ヨ
ウ化カリウムおよび臭化カリウムと比較して、塩化カリ
ウムは、ヒドロキシルラジカルに対し高い親和性を持っ
ていない。
した。この溶液に、０．７５モルの塩化カリウムを加え
、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布した。ヨ
ウ化カリウムおよび臭化カリウムと比較して、塩化カリ
ウムは、ヒドロキシルラジカルに対し高い親和性を持っ
ていない。
例３から６の結果を以下の表に比較して示す。
３ 無 １．８３４ Ｋ
Ｌ ０．５１５ ＫＢｒ
Ｏ，４３６ＫＣＩ １．７２ 先の結果は、金属キレート溶液に対する安定剤として、
臭素イオンおよびヨウ素イオンの有効性を示している。
Ｌ ０．５１５ ＫＢｒ
Ｏ，４３６ＫＣＩ １．７２ 先の結果は、金属キレート溶液に対する安定剤として、
臭素イオンおよびヨウ素イオンの有効性を示している。
ヒドロキシルラジカルに対し、高い親和性を有しない塩
素イオンは、はとんど安定化は認められなかった。臭素
およびヨウ素のナトリウムおよびアンモニウム塩も、こ
れらの結果を根拠に、適当な安定剤になると予想される
。
素イオンは、はとんど安定化は認められなかった。臭素
およびヨウ素のナトリウムおよびアンモニウム塩も、こ
れらの結果を根拠に、適当な安定剤になると予想される
。
鼾
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に、０．７５モルの２−プロパツールを
加え、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布した
。結果を、下の例９の比較表に示す。
した。この溶液に、０．７５モルの２−プロパツールを
加え、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布した
。結果を、下の例９の比較表に示す。
肛
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に、０．７５モルの１−ブタノールを加
え、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布した。
した。この溶液に、０．７５モルの１−ブタノールを加
え、続いて例１の散布ガスと共に、１２時間散布した。
結果を下の例９の比較表に示す。
■工
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に０．７５モルのエチレングリコールを
加え、例１の散布ガスと共に、１２時間散布した。結果
を例３の非安定化第二鉄キレート溶液の結果と、例７か
ら９の結果を比較して、下の比較表に示す。
した。この溶液に０．７５モルのエチレングリコールを
加え、例１の散布ガスと共に、１２時間散布した。結果
を例３の非安定化第二鉄キレート溶液の結果と、例７か
ら９の結果を比較して、下の比較表に示す。
以下余白
３ 無 １．８３７
２−プロパツール ０．７４８ １−ブタノール
０．５１９ エチレングリコール ０
．８０先の結果は、金属キレート溶液に対する安定剤と
して、アルコールおよびポリオールの有効性を示してい
る。安定剤として、測定したエチレングリコールの有効
性に基づいて、ジエチレングリコールメチルエーテルの
ような他のポリオールが効果的な安定剤になると予期さ
れる。
２−プロパツール ０．７４８ １−ブタノール
０．５１９ エチレングリコール ０
．８０先の結果は、金属キレート溶液に対する安定剤と
して、アルコールおよびポリオールの有効性を示してい
る。安定剤として、測定したエチレングリコールの有効
性に基づいて、ジエチレングリコールメチルエーテルの
ような他のポリオールが効果的な安定剤になると予期さ
れる。
孤」■
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に０．７５モルの蟻酸ナトリウムを加え
、続いて例１の散布ガスと共に１２時間散布した。結果
を下の例１１の比較表に示す。
した。この溶液に０．７５モルの蟻酸ナトリウムを加え
、続いて例１の散布ガスと共に１２時間散布した。結果
を下の例１１の比較表に示す。
以下余白
孤」土
例１のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調製
した。この溶液に０．３８モルのスクロースを加え、例
１の散布ガスと共に１２時間散布した。
した。この溶液に０．３８モルのスクロースを加え、例
１の散布ガスと共に１２時間散布した。
結果を、例１０および１１の結果と例３の非安定化溶液
の結果と比較して、下の比較表に示す。
の結果と比較して、下の比較表に示す。
３ 無 １．８３１０
蟻酸ナトリウム ０．６５１１ スクロース
０．９４これらの結果は、金属キレート溶液
に対する安定剤として、蟻酸塩および糖の有効性を示し
ている。第二鉄酸のカリウムおよびアンモニウム塩もこ
れらの結果を基に、適当な安定剤になると予期される。
蟻酸ナトリウム ０．６５１１ スクロース
０．９４これらの結果は、金属キレート溶液
に対する安定剤として、蟻酸塩および糖の有効性を示し
ている。第二鉄酸のカリウムおよびアンモニウム塩もこ
れらの結果を基に、適当な安定剤になると予期される。
第二鉄キレート溶液を調製した。
益−一旦 Ｉ
ＮａｚＢｔ（１７’ １０）１２０ １０４．９
ｇＫＪＢＯ４９５，８ｇ ＫＨｚＰＯｔ ２２０ Ｎｉｌ水
２，２００ ｍｌ第二鉄キレート
２２０ ｍｊ２（例１の表の注意書参照） この溶液のｐＨは７．７であると測定された。
ｇＫＪＢＯ４９５，８ｇ ＫＨｚＰＯｔ ２２０ Ｎｉｌ水
２，２００ ｍｌ第二鉄キレート
２２０ ｍｊ２（例１の表の注意書参照） この溶液のｐＨは７．７であると測定された。
先の溶液を、１時間あたり２．７２標準立方フイートの
空気、１時間あたり０．０２５標準立方フイートの硫化
水素、１時間あたり０．００１２標準立方フイートのシ
アン化水素および１時間あたり０．１２標準立方フイー
トの窒素からなる散布ガスと共に１２時間散布した。こ
こで窒素は硫化水素およびシアン化水素を運ぶために用
いられた。第二鉄キレート濃度の変化を監視するため、
液体クロマトグラフィーを用いた。操作中、この溶液は
硫黄を除くためフィルターを通じて注入された。結果を
下の例１３の比較表に示す。
空気、１時間あたり０．０２５標準立方フイートの硫化
水素、１時間あたり０．００１２標準立方フイートのシ
アン化水素および１時間あたり０．１２標準立方フイー
トの窒素からなる散布ガスと共に１２時間散布した。こ
こで窒素は硫化水素およびシアン化水素を運ぶために用
いられた。第二鉄キレート濃度の変化を監視するため、
液体クロマトグラフィーを用いた。操作中、この溶液は
硫黄を除くためフィルターを通じて注入された。結果を
下の例１３の比較表に示す。
炎」主ニル較）
例１２のようにして、非安定化第二鉄キレート溶液を調
製した。この溶液を、１時間あたり２．７２標準立方フ
イートの空気および１時間あたり０．０２５標準立方フ
イートの硫化水素から成る散布ガスと共に、１２時間散
布した。例１２および１３の結果を、以下の表に示す。
製した。この溶液を、１時間あたり２．７２標準立方フ
イートの空気および１時間あたり０．０２５標準立方フ
イートの硫化水素から成る散布ガスと共に、１２時間散
布した。例１２および１３の結果を、以下の表に示す。
１２ ＨＣＮ ０．７５１３
無 ０．９Ｂ先の表は、金属キレ
ート溶液の安定剤として、シアン化物の有効性を示して
いる。
無 ０．９Ｂ先の表は、金属キレ
ート溶液の安定剤として、シアン化物の有効性を示して
いる。
先のすべての例は、ヒドロキシルラジカルに対し高い親
和性を有する化合物が、金属キレート溶液に対して効果
的な安定剤であることを示している。溶解性、価格およ
び相対的有効性を基に、好ましい化合物を選ぶのがよい
。
和性を有する化合物が、金属キレート溶液に対して効果
的な安定剤であることを示している。溶解性、価格およ
び相対的有効性を基に、好ましい化合物を選ぶのがよい
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも、約１００ｐｐｍの濃度の金属イオン；
少なくとも、前記の金属イオンと等モル量のキレート化
剤； ４から１１のｐＨを与えるに十分な濃度の緩衝化合物；
および 水溶性芳香族化合物、ヨウ素イオン、臭素イオン、シア
ン化物、亜硝酸塩、アミノ酸、糖、アスコルビン酸塩、
アルコール、ポリオール、脂肪族アルデヒド、不飽和炭
素−炭素結合を有する可溶性有機化合物、ジメチルスル
ホキシド、有機二硫化物、アルキルアミン、蟻酸塩、ま
たはそれらの組み合せからなる、キレート化剤の分解を
遅らせるに十分な量の安定剤、 を含む、ガスの流れから硫化水素を除去するための水溶
液。 ２、金属イオンが、クロム、コバルト、銅、鉄、鉛、マ
ンガン、水銀、モリブデン、ニッケル、パラジウム、白
金、錫、チタン、タングステン、バナジウムまたは、そ
れらの混合物である、特許請求の範囲第１項記載の水溶
液。 ３、金属イオンが、鉄、銅、ニッケル、またはそれらの
混合物である、特許請求の範囲第２項記載の水溶液。 ４、キレート化剤が、金属イオンとの水溶性キレートで
ある、特許請求の範囲第１、２または３項記載の水溶液
。 ５、キレート化剤が、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、または、ニト
リロ三酢酸である、特許請求の範囲第４項記載の水溶液
。 ６、安定剤が、前記の金属イオンより少なくとも２倍高
いモル濃度にある、特許請求の範囲第１項記載の水溶液
。 ７、臭素イオンが、臭化カリウム、臭化ナトリウムまた
は臭化アンモニウムの形で存在する、特許請求の範囲第
１または６項記載の水溶液。 ８、ヨウ素イオンが、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウ
ムまたはヨウ化アンモニウムの形で存在する、特許請求
の範囲第１から６項記載の水溶液。 ９、水溶性芳香族化合物が、安息香酸ナトリウムまたは
パラトルエンスルホン酸である、特許請求の範囲第１か
ら６項記載の水溶液。 １０、ポリオールが、エチレングリコールまたはジエチ
レングリコールメチルエーテルである、特許請求の範囲
第１または６項記載の水溶液。 １１、蟻酸塩が、蟻酸のカリウム塩、ナトリウム塩また
はアンモニウム塩として存在する、特許請求の範囲第１
または６項記載の水溶液。 １２、少なくとも、約１００ｐｐｍの濃度の金属イオン
；少なくとも、前記の金属イオンと等モル量のキレート
化剤； ４から１１のｐＨを与えるに十分な濃度の緩衝化合物；
および 水溶性芳香族化合物、ヨウ素イオン、臭素イオン、シア
ン化合物、亜硝酸塩、アミノ酸、糖、アスコルビン酸塩
、アルコール、ポリオール、脂肪族アルデヒド、不飽和
炭素−炭素結合を有する可溶性有機化合物、ジメチルス
ルホキシド、有機二硫化物、アルキルアミン、蟻酸塩ま
たはそれらの組み合せからなる、キレート化剤の分解を
遅らせるに十分な量の安定剤、 を含む水溶液を、硫化水素を含むガスと接触させ、その
硫化物を元素硫黄に酸化する工程を含む、ガスの流れよ
り、硫化水素を除去するための方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US831969 | 1986-02-24 | ||
| US06/831,969 US4891205A (en) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | Stabilized chelating agents for removing hydrogen sulfide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62197127A true JPS62197127A (ja) | 1987-08-31 |
Family
ID=25260323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62038133A Pending JPS62197127A (ja) | 1986-02-24 | 1987-02-23 | 硫化水素を除去するための安定化キレ−ト化剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4891205A (ja) |
| EP (1) | EP0242938B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62197127A (ja) |
| CN (1) | CN1008070B (ja) |
| AU (1) | AU599956B2 (ja) |
| CA (1) | CA1295986C (ja) |
| DE (1) | DE3788152T2 (ja) |
| DK (1) | DK94287A (ja) |
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1986
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1987
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| JP2016515936A (ja) * | 2013-04-15 | 2016-06-02 | シーメンス アクティエンゲゼルシャフト | 吸収媒体、吸収媒体を製造するための方法、並びに酸性ガスから硫化水素を分離するための方法及び装置 |
| JP2017500197A (ja) * | 2013-12-12 | 2017-01-05 | 北京博源恒升高科技有限公司Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｂｏｙｕａｎ−Ｈｅｎｇｓｈｅｎｇ Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | ポリオール複合溶液でガス中のＳＯｘを除去する方法 |
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