JPS62195302A - 難嚥下性粒状農薬組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は難曝下性農薬粒剤の製法に関し、更に詳しくは
汎用の除草剤１，１゛−ジメチル−４，４”−ビピリジ
リウム塩（以下、単にバラコート塩という）又はｌ、１
゛−エチレン−２，２°−ビピリジリウム塩（以下、単
にジクワット塩という）を活性成分とした農薬を誤って
又は故意に飲むこと（以下、単に誤飲等という）による
中毒事故を防止するため、かかる農薬を簡単に嘩下でき
ないようにしたＨｐｇ下性層性農薬粒剤法に関する。

従来技術 近代農業に於ける殺虫剤、殺菌剤、除草剤などの農薬の
重要性は広く認識され、各種の分野で多くの農薬が実用
に供されているが、一般に用いられている農薬は法令に
基づいてその安全性についての厳しい審査を経て登録さ
れており、従って、その使用基準を守って適正に使用す
れば何ら人体に対して危害を及ぼすものではない。しか
し、農薬の適正な取扱い、人体に対する危害防止につい
ての関係者の永年に亘る注意、啓蒙活動が行われてきた
にも拘らず、一部の農薬活性化合物、特にバラコート塩
等による中毒事故があとを断たないのが現状であり、不
注意による誤飲を招き易（、時として服毒自殺に用いら
れるなど中毒事故の例も多い。これはパラコート塩やジ
クワフト塩（以下、単にバラコート等ということがある
）が非常に強い急性毒性を有し、比較的高濃度の水溶液
として市販されているからである。

例えば、パラコートは通常２４％（Ｗ／Ｖ）バラコート
ジクロライド水溶液として市販されており、使用に当り
この原液を水で３００〜１５００倍に希釈して１０アー
ル当り１００〜１５０１相当分を駆除しようとする雑草
に散布している。バラコートジクロライドの経口急性毒
性はラットＬＤＳｏ値として１６６〜２１７■／ｋｇ体
重であり、人での致死量は２０％バラコート水溶液で１
５−内外（バラコートカチオンとして約３ｇ）と言われ
ている（救急医学４（４）。

３９９、１９８０）。一方、通常成人の１０飲料は４０
−前後と言われており（月刊薬事２５（８ｔ　、　１４
７．１９８３）、成人が仮に市販のバラコート原液を誤
って又は故意に飲んだとき、１０で充分致死量に達する
こととなる。

このことはジクワットの場合にもほぼ同様でジクワット
カチオンの経口急性毒性は、ラットＬＤ。

値として２３０■／　ｋｇ体重であり、パラコートの場
合と同じような問題を含んでいる。

ところで、かかる中毒事故は、これらの毒性化合物が日
常生活において容易にしかも致死量飲みやすい形態で我
々の周囲に存在するから誤飲又は服毒自殺などが起るの
である。従って、これらの毒性化合物が周囲に存在して
も、これらの致死量が飲みやすい形態で存在しなければ
多くの事故を未然に防ぐことができる。従来から中毒事
故を防ぐために、着臭剤や着色剤などを混入し、臭気や
色によって誤飲を避けることが試みられているが、幼児
や故意の服毒者に対しては効果が乏しく、また催吐剤を
配合し仮に飲まれても致死量が体内に吸収される前に胃
や他の消化器系統から迅速に除くような配慮もなされて
いるが、急性毒性の非常に高いものや吸収の速いものに
ついては、残念乍ら一担嘩下された後では、飲んだ量に
もよるが、早期に吐瀉させたとしても必ずしも確実、有
効な方法とはいい難く、結局、これまで種々の対策が講
じられているものの有効適切な手段が見当らないのが現
状である。経口摂取による中毒を防止するためには、パ
ラコート等の市販品の有効成分濃度を下げ、多量に飲ま
なければ致死量とならないようにすることが考えられる
が、これは輸送や貯蔵上難があり、これら化合物の農薬
としての使い易さが損われることとなる。一方、液状の
形態を止め固体状として市販すれば飲み難くなり、誤飲
により致死量を摂取するという事故は防ぐことができる
ことが考えられるが、パラコート等は水に溶は易いため
容易に水で抽出でき、そのため自殺目的の故急による服
毒まで防ぐことは難しい。

然るに、本発明者らは、固体状のパラコート塩又はジク
ワット塩に増粘剤を配合することによって、その強力な
除草活性を損うことなく、これらの誤飲等を効果的に防
止できることを先きに見出したのである。

発明が解決しようとする問題点 かかる固体状農薬組成物は、粉剤（水和剤）の形態で市
販した場合実際の使用時に埃立ちが多くて作業性を損う
と同時に安全上にも問題のあることが判明した。そこで
粒剤の形態で市販することが考えられるが、粒剤を製造
する場合には、その製造工程において、粉体の取り扱い
に基因する埃立ちの問題があり、また造粒方法によって
は本質的に埃立ちを防止することが困難な場合があり、
更に上記組成物の粒剤化においては増粘剤の存在のため
か良好な粒子が得られず、また仮に粒剤とすることがで
きてもその貯蔵及び輸送時に粒子が崩壊して粉化したり
、逆に粒子が固くなり過ぎて水中への分散熔解性が不良
になったり、散布の際に散布ノズルに目詰まりを起した
りするという問題があった。

従って、本発明は前記したＨ１下性農薬粒剤の問題点を
解決し、製造工程及び使用時において埃立ちせず、しか
もパラコート及びジクワット本来の除草活性を損なうこ
となく、水中への分散溶解性及び散布性の良好なＨ％下
下層農薬粒剤製造する方法を提供することを目的とする
。

問題点を解決するための手段及びその作用効果即ち、本
発明に従えば、実質的に固体状の１，１゜−ジメチル−
４，４゛−ビピリジリウム塩又は１．１’−’エチレン
ー２，２゛−ビピリジリウム塩及び増粘剤を含む難嚥下
性農薬粒剤を製造するに当り、メタノール、エタノール
、アセトン及びアセトニトリルから選ばれた少なくとも
一種の溶媒の存在下に造粒することを特徴とする難嚥下
性農薬粒剤の製法が提供される。

本発明に従えば、更に前記溶媒の存在下に造粒すること
に加えて造粒すべき固体混合物に多価アルコール及びそ
のオリゴマーから選ばれた少なくとも一種の発塵防止剤
を添加して造粒するＮ嘩下性農薬粒剤の製法が提供され
る。

本発明に係る農薬粒剤は固体状であるため、そのままで
は飲み難＜、仮に、グラス一杯程度の水で致死量以上の
ものを溶かそうとしても全体が増粘して非流動性となり
嘩下することは出来ない。

一方、比較的多量の水では成る程度流動性を生じ無理に
飲んで飲めないことはないが、前記パラコート等の濃度
も低くなるため可成り多量に飲まなければ致死量には達
せず、また、催吐剤等の効果も大きく死に至る例は大巾
に少なくなる。因みに、通常成人の一口飲料は前記した
通り４〇−前後と言われており、本発明に係る粒剤に４
０−程度の水を加えた場合、全体が非流動性となり致死
量のパラコート等を１下することはできないよう配合さ
れている。尚、流通や使用上は従来の市販品と実質的に
は差異はなく、通常のガラスやプラスチック製の容器に
入れて輸送することができ、使用に際しては所定量の水
で稀釈して従来通り使用することができる。即ち、増粘
剤の種類の選択や配合量の加減により、本発明に係る粒
剤をコツプ一杯程度の水で希釈した場合には増粘して非
流動性となるが、通常の使用時におけるように、大量の
水で希釈した場合には実際の使用に支障ない程度の低粘
度溶液となるように配合されているため、従来市販の水
溶液状のものと比較して取扱い方法の変更に伴う使用上
のトラブル発生の恐れも殆どない。

更に、従来の市販品と同様に本発明の粒剤には着色剤や
着臭剤、催吐剤等の安全性向上に役立つ添加物や界面活
性剤、或いは他の活性成分等薬効向上や通用範囲の拡大
に役立つ添加物等を配合することもでき、それによって
尚一層の実用的効果が増大する。

本発明の粒剤に配合される前記したパラコート塩等は固
形状のものもあるが、除草剤として一般に市販されてい
るものは殆どが水溶液である。しかしながら、農薬原液
としての工業製品や液状の市販品等であっても、それら
に吸水性無機質微粉を加えることによって見掛上水分の
ない流動性の固体状とすることができる。かかる目的に
用いられる吸水性無機質微粉としてはパラコート等の薬
効や増粘剤の性能に悪影響を及ぼさない限り、特に制限
はないが、実用的な見地からは、例えばホワイトカーボ
ン、ケイソウ土、微粉カルシウムシリケート、パーライ
ト、焼成カオリン、ゼオライト等を代表的なものとして
挙げることができる。

これらの中で粒剤化のためには、特にホワイトカーボン
の使用が好ましい。これら吸水性無機質微粉の使用量に
ついても少なくとも液状のパラコート等を見掛上固体化
するに足る量であれば特に制限はない０例えば４０％バ
ラコートジクロライド水溶液を使用する場合について一
例をあげれば、ホワイトカーボン、微粉カルシウムシリ
ケート及びパーライトなどでは前記水溶液中の水の量と
ほぼ等量、ケイソウ土、焼成カオリン、ゼオライトなど
では前記水溶液中の水の量の２倍量以上の量を用いれば
よく、上限については特に限定はないが、主に経済的理
由から前記水の量の１０倍量程度が最大量となろう。

尚、粒剤中のパラコート等の濃度には特に制限はないが
、低過ぎる場合には除草用としての使用に当って所定濃
度に希釈する際の希釈倍率が小さくなり、粘度及び量の
両方の面から使用性が悪化し、また、輸送、保管の効率
も悪くなる。

一方、濃度が高過ぎる場合には上記問題は生じないが、
中毒防止の目的からは安全上の許容範囲が狭くなり好ま
しくない、実用的には一般にパラコート等のカチオンを
基準として３〜３０重量％程度が適当である。

本発明の粒剤中に配合される増粘剤としては比較的少量
の水で常温にて短時間に増粘剤したり、ゲルを形成する
物質であれば特に制限はなく、天然物、合成品などの各
種のものを用いることができる。そのような増粘剤の代
表的なものを示せば、例えばアルギン酸塩、アルギン酸
エステル、カラギーナン、グアーガム、ザンサンガム、
ザンサンガム変成物、繊維素グリコール酸塩、ヒドロキ
シアルキルセルロース、ペクチン、ローカストビーンガ
ム、澱粉グリコール酸塩、澱粉グリコール酸エステル、
プルラン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、
ポリアクリルアミドなどをあげることができる。これら
の中で粒剤化のためには特にグアーガム又はザンサンガ
ム及びその変成物の使用が好ましい。これらのものは単
独で用いてもよく混合物として用いてもよい。またこれ
らの物質のゲル化ないしは増粘性を増強するために酸や
塩を加えることもよく、また無機塩を添加することによ
りさらにゲル化等を増強することもできる。

本発明に係る粒剤中の増粘剤の量については、増粘剤の
ｉ類やパラコート等の濃度により異なるため一律には規
定できないが、一つの目安として当該粒剤を水で希釈し
た場合、粒剤中のパラコートイオン量が約３ｇ（即ちパ
ラコートの致死量）の場合にこれを前記した一口飲料の
水（即ち約４０ｄ）で希釈した場合にゲル化するような
相当量を用いると良い。即ち、粒剤中のパラコート濃度
が３〜３０重回％であったとき、粒剤を４／１０倍量（
３％のとき）乃至４倍量（３０％のとき）の水で希釈し
た場合には全体が増粘したりゲル状となったりして曝下
困難となるような量の増粘剤を添加するのが好ましい。

以上パラコート塩の場合について説明したが、ジクワッ
ト塩の場合にも実質的に同じである。

ところで、本発明に従えば、前記したように、パラコー
ト塩又はジクワフト塩と増粘剤、及びこれらに必要に応
じて添加される吸水性無機質微粉、更には界面活性剤、
催吐剤、着色剤、着臭剤、着味剤、増量剤、安定剤、そ
の他の汎用添加剤を含む混合物を粒状化する。農薬粒剤
の製造にあたっては、製造工程における埃立ちを防止し
て作業環境を良好かつ安全に保ったり、貯蔵及び輸送時
の崩壊や粉化を防止したり、使用時に水で希釈する際の
水への分散性及び熔解性が良好であり、かつ散布時に散
布ノズル詰りなどのトラブルが起らないようにすること
が肝要である。

粉体の造粒法としてはｆｌ知られているが、これらの要
件のすべてを満足する造粒方法を確立することは非常に
困難である。例えば、崩壊や粉化を防止するためには丈
夫な固い粒子を作れば良いが、余り固過ぎると使用時に
水に熔かす際に溶は難かったり不溶物が残ったりする０
本剤は通常多量の水に希釈して散布ノズル等を介して霧
状にして散布するが、不溶物の残存は散布ノズルの閉塞
を来すので好ましくない。また、ノズル不通過の不溶物
が無く均一な溶液が得られても、散布後ノズルが乾燥す
るに従い、固く固着して掃除に非常に手数がかかる場合
も多い、逆に水中への分散、溶解性が良い場合には崩壊
や粉化が十分に防止できなかったりする。特に、本則は
比較的多量の増粘剤を含むため崩壊、粉化防止と、水へ
の分散、溶解性、ノズルの目詰り防止の要件を開度具合
良くバランスさせるのが非常に難しい。この比較的多量
の増粘剤の存在は、また造粒に際し更に別の問題も生じ
る。

即ち、一般に造粒に際しては結合剤またはその溶媒とし
て通常水が用いられるが、本則では水の添加は増粘剤が
膨潤したり、組成物が増粘して作業性が著しく低下し、
甚だしいときは造粒できないという問題が起る。従って
、結合剤及びその溶媒の選択が非常に難しく、この他に
も種々の問題点があり、前記要件の充たす方法を工夫す
る必要がある。

然るに、本発明に従えば、造粒に際し、メタノール、エ
タノール、アセトン及びアセトニトリルなどの除草剤活
性及び増粘剤の性能に悪影響を及ぼすことのない安定で
水との親和性が良好な有機溶媒を単独又は混合物として
用いて造粒することにより前記要件を充たした粒剤の製
造方法を確立することに成功した。これらの溶媒は比較
的廉価でしかも乾燥も容易なので工業的にも有利である
。

本則の粒状化に際し使用される前記有機溶媒の使用量に
は必ずしも制限はないが、一般には造粒される粉体混合
物１００重量部に対し、好ましくは１０〜４５重量部、
更に好ましくは１５〜４０重量部使用する。有機溶媒の
使用量が少な過ぎると所望の効果が得られず、逆に多過
ぎるとベタつきが起きて造粒が難しくなる場合がある。

本発明に係る粒剤の造粒に際しては、通常の造粒方法に
おけるように、除草剤の活性や増粘剤の性能に悪影響を
及ぼすことのない結合剤、例えばグアーガム変成物、セ
ルロース変成物、ポリビニルピロリドン等を用いること
によって得られる粒剤の性能、例えば崩壊性が更に改良
される。かかる結合剤の使用量にも特に限定はないが、
一般には粉体１００重量部に対し、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部の量で配合する。この
配合量が多過ぎると、得られる粒剤が固過ぎて水分散性
が悪くなる。傾向にある。

本発明に従えば、更にエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリン、ソルビトールなどの多価アル
コール及びポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレンポリプロピレングリコールなど
のオリゴマーを発塵防止剤として更に添加することがで
きる。かかる発塵防止剤の添加量にも特に制限はないが
、一般には粉体ｉｏｏ　ｉｉ重量部対し０．１〜３０重
量部、好ましくは１〜２０重量部配合される。この配合
量が多過ぎるとベタつきが起きて造粒が難しいと共にで
きた粒剤がベタつき互いに固着する場合がある。

この発塵防止剤の添加によりできた粒剤の性能は著しく
改良され、仮に激しい振動等により粒剤の一部が粉化し
たとしても粉状物の埃立ちは大巾に防止される。

なお、本発明に従って前記粒剤を造粒するに際しては、
除草剤の活性、増粘剤の性能及び粒剤の造粒性を損わな
い限り、その他の添加剤、例えばアルカリ、アルカリ土
類金属又は第４アンモニウムの中性又は弱酸性の水溶性
無機塩、例えばＮａＣ１゜ＫＣＩ　５ＮＨ４Ｃ１、（Ｎ
Ｈ４）　２　ＣＯ３、Ｎａ２　ＳＯ４、Ｎａ１ｌＳ０４
、（ＮＨ４）　２　ＳＯ４、ＫＮＯ３、ＮａＮＯ２、Ｃ
ａＣｌ２　、ＭｇＣｌ２　、Ｍｇ５ｏ４などの無機塩を
、例えば粉体１００重量部当り０．５〜２０重量部、好
ましくは１〜１５重量部添加すると、散布ノズル部の固
着を防止したり、運搬の作業性を良好にするため嵩比重
を増大させたりするのに効果的である。或いはＮａＨＣ
Ｏ３とクエン酸を組合せた発泡剤等を添加することによ
り希釈時の溶解を更に促進することができる。

本発明に従って前記粒剤を製造するには、前記要件を満
足する限り従来公知の任意の造粒方法によることができ
、実用的には、例えば押出造粒法、攪拌造粒法などが適
当である０本剤の粒径にも特に制限はないが、崩壊防止
や良好な溶解性を考慮すれば０．５〜１　ｍｍ程度が適
当である。

実施例 以下に、本発明組成物の代表的な例を示して本発明を更
に具体的に説明するが、こられは単なる説明のための例
示であって、本発明の範囲をこれらの例によって限定す
るものでないことはいうまでもない。なお、以下の例に
おいて「部」は特にことわらない限り「重量部」を示す
。

火痰匠１ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５３部にノニ
オン系界面活性剤４部及びメタノール３５部を加えて混
合溶解し、これにホワイトカーボン３４部を加えて混練
した後更に粉状の未変性グアーガム９部（以下、単にグ
アーガムという）を加えて充分混練した後押出し造粒機
を用いて粒径０．６　ｔｍの造粒物とし、これを５０℃
で温風乾燥して粒剤を得た。得られた粒剤の組成は以下
の通りである。

バラコートジクロライド　　　３０部 グアーガム　　　　　　　　　１３部 ホワイトカーボン　　　　　　５２部 界面活性剤　　　　　　　　　　５部 実施例２ パラコートジクロライド３７重量％水溶液５５部にノニ
オン系界面活性剤４部を混合し、これに発塵防止剤とし
てポリエチレングリコール（分子量約４．０００）４部
をメタノール３６部に溶解した液を加え、更にホワイト
カーボン３２部及びグアーガム９部を順次加えて充分混
練した後、実施例１と同様に押出し造粒、温風乾燥して
以下の組成の粒剤（粒径０．６　ｆｌＩ）を得た。

バラコートジクロライド　　　２９部 グアーガム　　　　　　　　　１４部 ホワイトカーボン　　　　　　４７部 界面活性剤　　　　　　　　　　５部 ポリエチレングリコール　　　　５部 実施例３ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５５部とノニ
オン系界面活性剤４部を混合し、これに発塵防止剤とし
てポリエチレンボリプロビレングリコール（分子量約４
，０００　）（以下、ポリアルキレングリコールという
）４部をエタノール３６部に熔解した液を加え、更にホ
ワイトカーボン３２部及びグアーガム９部を順次加えて
充分混練した後、実施例１と同様に押出し造粒、温風乾
燥して以下の組成の粒剤（粒径０．６ｍｍ）を得た。

バラコートジクロライド　　　２９部 グアーガム　　　　　　　　　１４部 ホワイトカーボン　　　　　　４７部 界面活性剤　　　　　　　　　　５部 ポリアルキレングリコール　　　５部 実施例４ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５３部とノニ
オン系界面活性剤４部を混合し、これに結合剤としてポ
リビニルピロリドン（和光純薬工業側製ＰＶＰ−に９０
　、以下同じ）１部をアセトン３６部に溶解した液を加
え、更にホワイトカーボン３４部及びグアーガム９部を
順次加えて充分混練した後、実施例１と同様に押出し造
粒、温風乾燥して以下の組成の粒剤（粒径０．６ｍ）を
得た。

バラコートジクロライド　　　３０部 グアーガム　　　　　　　　　１３部 ホワイトカーボン　　　　　　５１部 界面活性剤　　　　　　　　　　５部 ポリビニルピロリドン　　　　　５部 実施例５ パラコートジクロライド３７重量％水溶液５４部とノニ
オン系界面活性剤２部を混合し、これに発塵防止剤とし
てポリアルキレングリコール（分子量約４，０００）４
部と結合剤としテＰＶＰ−に９００．５部をアセトニト
リル３７部に熔解した液を加え、更にホワイトカーボン
３５部及びグアーガム９部を順次加えて充分混練した後
、実施例１と同様に押出し造粒、温風乾燥して以下の組
成の粒剤（Ｒ１径０．６　ｕ＋　）を得た。

バラコートジクロライド　　　２９部 グアーガム　　　　　　　　　１３部 ホワイトカーボン　　　　　　５０部 界面活性剤　　　　　　　　　　３部 ポリビニルピロリドン　　　　　１部 ポリアルキレングリコール　　　６部 実施例６ バラコートジクロライド３７重量％水溶液６５部とノニ
オン系界面活性剤２部をメタノール３６部に混合熔解し
、これにホワイトカーボン２３部、グアーガム１０部及
び硫酸ナトリウム４部を順次加えて充分混練した後、実
施例１と同様に押出し造粒、温風乾燥して以下の組成の
粒剤（粒径０．６ｍ）を得た。

バラコートジクロライド　　　３９部 グアーガム　　　　　　　　１５．５部ホワイトカーボ
ン　　　　　　３７部 界面活性剤　　　　　　　　　　３部 硫酸ナトリウム　　　　　　　５．５部実施例７ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５６部とノニ
オン系界面活性剤２部及びメタノール３６部を加えて混
合溶解し、これにホワイトカーボン３２部、ザンサンガ
ム（ケルザン：ケルコ社製、以下単にザンサンガムとい
う）　１０部及び硝酸カリウム８部を順次加えて充分混
練した後、実施例１と同様に押出し造粒、温風乾燥して
以下の組成の粒剤（粒径０．６　ｍ　）を得た。

バラコートジクロライド　　　２８部 ザンサンガム　　　　　　　１３．５部ホワイトカーボ
ン　　　　　　４５部 界面活性剤　　　　　　　　　２．５部硝酸ナトリウム
　　　　　　　　１１部実施例８ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５８部とノニ
オン系界面活性剤２部及びメタノール３７部を加えて混
合溶解し、これにホワイトカーボン３０部、グアーガム
１０部及び硫酸マグネシウム７部を順次加えて充分混練
した後、実施例１と同様に押出し造粒、温風乾燥して以
下の組成の粒剤（粒径０．６１論）を得た。

バラコートジクロライド　　　３０部 グアーガム　　　　　　　　　１４部 ホワイトカーボン　　　　　　４３部 界面活性剤　　　　　　　　　　３部 硫酸マグネシウム　　　　　　１０部 実施例９ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５８部及びノ
ニオン系界面活性剤２部を混合し、これにポリビニルピ
ロリドン（ＰＶＰ−に９０　）　０．５部及びポリアル
キレングリコール（ＰＡＧ）４部をメタノール３７部に
溶解した液を加え、更にホワイトカーボン３０部、硫酸
マグネシウム７部及びグアーガム１ｏ部を順次加えて充
分混練した後、実施例１と同様に押出し造粒、温風乾燥
して以下の組成の粒剤（粒径０．６ｍｍ）を得た。

バラコートジクロライド　　　２９部 グアーガム　　　　　　　　　１３部 ホワイトカーボン　　　　　　４０部 界面活性剤　　　　　　　　　　３部 硫酸マグネシウム　　　　　　１０部 ポリビニルピロリドン　　　　０．５部ポリアルキレン
グリコール　　４．５部実施例１０ バラコートジクロライド水溶液に代えてツクワットジブ
０フ４１５２重量％水溶液を用いた他は実施例９と同様
にして以下の組成の粒剤（粒径０．６■）を得た。

ジクワットジプロマ・イド　　　３０部グアーガム　　
　　　　　　　１３部 ホワイトカーボン　　　　　　３９部 界面活性剤　　　　　　　　　　３部 硫酸マグネシウム　　　　　　１０部 ポリビニルピロリドン　　　　Ｏ，Ｓ　Ｓポリアルキレ
ングリコール　　４．５部比較例１ バラコートジクロライド３７重量％水溶液５３部にノニ
オン系界面活性剤４部を混合し、これにホワイトカーボ
ン３４部を加えて混練し、更にグアーガム９部を加えて
充分混練した後、これを５０℃で温風乾燥して水和剤（
８０メツシユパス）を得た。得られた水和剤の組成は以
下の通りである。

バラコートジクロライド　　　３０部 グアーガム　　　　　　　　　１３部 ホワイトカーボン　　　　　　５２部 界面活性剤　　　　　　　　　　５部 なお、造粒の際の使用量は以下の通りである。

ジクワット濃厚液　　　　　７６．５部（ジクワットジ
プロマイド ５２重量部含有する溶液） グアーガム　　　　　　　　　１４部 ホワイトカーボン　　　　　　４３部 界面活性剤　　　　　　　　　　３部 硫酸マグネシウム　　　　　　１１部 ポリビニルピロリド７　　　　１部 ポリアルキレングリコール　　　６部 メタノール　　　　　　　　　３５部 試験例 （１）埃立ち試験 微粒剤有効成分の剥離率測定法（全農法）に準する装置
を用いて有効成分の剥離率を測定した。

（測定法） 試料３ｇを精秤し、グラスフィルター中に移し風量３０
β／ｌｌｌＩｎの割合で正確に２分間空気を通じた。

装置のグラスフィルターより先の部分を蒸留水で充分洗
浄し、洗液をトラップ用蒸留水と併せ適当量に定容し、
剥離した有効成分（バラコートジクロライド又はジクワ
フトジブロマイド）を定量した。

剥離率＝〔剥離有効成分量（重量）／試験前粒剤有効成
分量（重量）〕×１００ （試験結果） 実施例　　有効成分剥離率（％）　剥離抑制度＊比較粉
剤　　　９１．３　　　　　　　　　１実施例１　　　
　０．０６１　　　　　　　１　／　１５００＊：比較
粉剤を１とした値との比 実施例　　有効成分剥離率（％）　　抑制率＊＊実施例
１　　　　０．０６１　　　　　　　　　一実施例２　
　　　０．０３７　　　　　　　　３９．３実施例３　
　　　０．０４２　　　　　　　　３１．１実施例４　
　　　０．０５Ｂ　　　　　　　　　１．７実施例５　
　　　０．０３Ｂ　　　　　　　　　３７．７実施例６
　　　　０．０６０　　　　　　　　１．６実施例７　
　　　０．０５９　　　　　　　　３．３実施例８　　
　　０．０６１　　　　　　　　０実施例９　　　　０
．０３５　　　　　　　　４２．６実施例１０　　　０
．０３６　　　　　　　　４１．０（２）崩壊性試験 粒剤約８ｇを容積１００−のスクリュー管に精秤し、容
器を垂直振盪器に水平に固定した。４０１１の振幅で毎
分１７０〜２８０回振盪を３０分間行なった後３２メツ
シユのふるいにて崩壊した粉体を除去し、残存した粒剤
の重量を精秤することにより崩壊率を求めた。

（試験結果） 実施例番号　　崩壊率（％）　崩壊抑制率（％）実施例
１　　　　１．０　　　　　　　　一実施例２　　　　
０．９　　　　　　１０実施例３　　　　０．９　　　
　　　　ｔ。

実施例４　　　　０．５　　　　　　５０実施例５　　
　　０．４　　　　　　６０実施例６　　　　１．０　
　　　　　　０実施例７　　　　１．０　　　　　　　
０実施例８　　　　０．９　　　　　　１０実施例９　
　　　０．４　　　　　　６０実施例１０　　　　０．
４　　　　　　６０注：崩壊抑制率は実施例１をコント
ロールとした値 （３）噴霧試験 実施例１〜１０で示す粒剤５０ｇを水で１０Ｉｔに希釈
し、先端部に８０メツシユのストレーナ−を装着したノ
ズル（ＮＮ−Ｙ−８、ヤマホ工業株式会社製）を使用し
て噴霧試験を実施した。噴霧後、１１！霧器を洗浄せず
２日間放置し、再度噴霧した。分散促進剤を添加しない
実施例１．２．３．４及び５は、４〜５回目の噴霧で噴
霧状態が悪くなったが、分散促進剤を添加した実施例６
．７．８．９及び１０では６回以上の噴霧においても正
常な噴霧ができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に固体状の１，１′−ジメチル−４，４′−
   ビピリジリウム塩又は１，１′−エチレン−２，２′−
   ビピリジリウム塩及び増粘剤を含む難嚥下性農薬粒剤を
   製造するに当り、メタノール、エタノール、アセトン及
   びアセトニトリルから選ばれた少なくとも一種の溶媒の
   存在下に造粒することを特徴とする難嚥下性農薬粒剤の
   製法。 ２、液状の１，１′−ジメチル−４，４′−ビピリジリ
   ウム塩又は１，１′−エチレン−２，２′−ビピリジリ
   ウム塩に吸水性無機質微粉を加えて実質的に固体状にし
   たものを用いる特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３、前記溶媒の使用量が造粒すべき固体混合物１００重
   量部当り１０〜４５重量部である特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の製法。 ４、実質的に固体状の１，１′−ジメチル−４，４′−
   ビピリジリウム塩又は１，１′−エチレン−２，２′−
   ビピリジリウム塩及び増粘剤を含む難嚥下性農薬粒剤を
   製造するに当り、メタノール、エタノール、アセトン及
   びアセトニトリルから選ばれた少なくとも一種の溶媒の
   存在下に造粒する際、造粒すべき固体混合物に更に多価
   アルコール及びそのオリゴマーから選ばれた少なくとも
   一種の発塵防止剤を添加することを特徴とする難嚥下性
   農薬粒剤の製法。