JPS62191405A - 二酸化硫黄含有ガスを硫黄へ連続還元する方法およびその装置 - Google Patents
二酸化硫黄含有ガスを硫黄へ連続還元する方法およびその装置Info
- Publication number
- JPS62191405A JPS62191405A JP62013906A JP1390687A JPS62191405A JP S62191405 A JPS62191405 A JP S62191405A JP 62013906 A JP62013906 A JP 62013906A JP 1390687 A JP1390687 A JP 1390687A JP S62191405 A JPS62191405 A JP S62191405A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- temperature
- zone
- sulfur
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 127
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 58
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 58
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 title description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 104
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 abstract 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 241000549548 Fraxinus uhdei Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- -1 fireclay Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0473—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide
- C01B17/0482—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide with carbon or solid carbonaceous materials
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、二酸化硫黄含有ガスの硫黄への連続還元法お
よびこの方法を実施するための装置に関する。
よびこの方法を実施するための装置に関する。
硫黄含有燃料、例えば石炭または燃料油、の発電用プラ
ント内での燃焼中に、二酸化硫黄含有ガス、すなわち、
いわゆる煙道ガス、が形成される。
ント内での燃焼中に、二酸化硫黄含有ガス、すなわち、
いわゆる煙道ガス、が形成される。
これらの煙道ガス中のＳＯ２濃度は比較的低い；例えば
、硫黄含有量が１％の石炭を使用すると、ＳＯ２濃度は
約７００ｐｐｍである。しかしながら、大規模な電力用
プラントの生産能力による、絶対的なＳ○２放出値は非
常に高い。例えば、硫黄含有量が１％の石炭に基づ＜６
００ＭＷ−電力用プラントでは、約２．１０６ｍ３の煙
道ガスが１時間当り放出される；これは１時間当り約４
トンのＳＯ２量（４ｔ／ｈ）に相当する。
、硫黄含有量が１％の石炭を使用すると、ＳＯ２濃度は
約７００ｐｐｍである。しかしながら、大規模な電力用
プラントの生産能力による、絶対的なＳ○２放出値は非
常に高い。例えば、硫黄含有量が１％の石炭に基づ＜６
００ＭＷ−電力用プラントでは、約２．１０６ｍ３の煙
道ガスが１時間当り放出される；これは１時間当り約４
トンのＳＯ２量（４ｔ／ｈ）に相当する。
環境規制がより厳しくなったため、煙道ガスの様々な脱
硫法が過去数年間開発され、そしてまた工業国で用いら
れてきた。殆んどのプロセスにおいて、二酸化硫黄は最
終的には硫酸カルシウム（石こう）に変えられ、一部は
廃棄物として投棄され、一部は建築材料工業界で使用さ
れる。しかしながら、上記の硫酸カルシウムの建築材料
工業界での使用は、この分野における需要によって制限
される。硫酸カルシウムの投棄は環境汚染の間厘につな
がる。投棄地付近の地下水の硬度は有意に増大する。そ
の上、電力用プラントは煙道ガスの脱硫が強制されてい
るので、硫酸カルシウムの量はここ数年間かなり増加す
るだろう。
硫法が過去数年間開発され、そしてまた工業国で用いら
れてきた。殆んどのプロセスにおいて、二酸化硫黄は最
終的には硫酸カルシウム（石こう）に変えられ、一部は
廃棄物として投棄され、一部は建築材料工業界で使用さ
れる。しかしながら、上記の硫酸カルシウムの建築材料
工業界での使用は、この分野における需要によって制限
される。硫酸カルシウムの投棄は環境汚染の間厘につな
がる。投棄地付近の地下水の硬度は有意に増大する。そ
の上、電力用プラントは煙道ガスの脱硫が強制されてい
るので、硫酸カルシウムの量はここ数年間かなり増加す
るだろう。
さらに、コークスを使用する二酸化硫黄の硫黄への還元
法（ガス発生炉法）または水素、−酸化炭素、メタンお
よび他の炭化水素の還元法が知られている； Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅ
ｃｈｎｉｓ−ｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版第２１巻
、１９８２年、第２４頁参照。この種の一つの具体的な
方法は、変形クラウスプラントにおけるＳＯ□還元であ
る。この方法は主に、約５ ｔ／ｈ以上のＳＯ２量の煙
道ガス精製に使用される。この方法は、多額の設備投資
をプラントにしなげればならず、そしてＳ０２の還元法
の管理が複雑であり、そして少量の煙道ガスについては
殆んど使うことができないという欠点を有する。
法（ガス発生炉法）または水素、−酸化炭素、メタンお
よび他の炭化水素の還元法が知られている； Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅ
ｃｈｎｉｓ−ｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版第２１巻
、１９８２年、第２４頁参照。この種の一つの具体的な
方法は、変形クラウスプラントにおけるＳＯ□還元であ
る。この方法は主に、約５ ｔ／ｈ以上のＳＯ２量の煙
道ガス精製に使用される。この方法は、多額の設備投資
をプラントにしなげればならず、そしてＳ０２の還元法
の管理が複雑であり、そして少量の煙道ガスについては
殆んど使うことができないという欠点を有する。
本発明の目的は、５ｔ／ｈまでのＳＯ２量を経済的に硫
黄に変える、二酸化硫黄含有ガスの硫黄への連続還元法
を開発することである。本発明の別の目的は、寸法が小
さく、多額の設備投資または高い運転コストがかからず
、管理が容易でありそしてトラブルが生じにくい、上記
の方法を実施することができる装置を提供することであ
る。
黄に変える、二酸化硫黄含有ガスの硫黄への連続還元法
を開発することである。本発明の別の目的は、寸法が小
さく、多額の設備投資または高い運転コストがかからず
、管理が容易でありそしてトラブルが生じにくい、上記
の方法を実施することができる装置を提供することであ
る。
これらの目的を達成する方法は、以下の驚くべき発見に
基づく。本質的に酸素を含まない二酸化硫黄含有ガス、
例えば煙道ガスの物理的精製プロセスに使用するストリ
ッピング塔の煙道ガス、を二酸化硫黄の硫黄への還元に
適した石炭または炭素の入った接触室または反応器へ導
入する。はぼ完全な還元、すなわち９０％を越す二酸化
硫黄の硫黄への還元は、上記の接触室を、約１５０℃か
ら始まり流れの方向の終りで約１１００℃の連続的に上
昇する温度を有する、いくつかの温度帯域に分けると得
られることがわかった。同時に、この寸法では、接触室
中の不所望な硫黄の沈澱が避けられることは確実である
。気相において二酸化硫黄を硫黄へ還元する公知の三段
階法とは反対に、接触室内の温度勾配を連続的に上昇さ
せる。すなわち、二酸化硫黄含有ガスの入口側は約１５
０〜２００℃の低温であり、−刃出口側では約９００〜
１１００℃の温度に維持する。
基づく。本質的に酸素を含まない二酸化硫黄含有ガス、
例えば煙道ガスの物理的精製プロセスに使用するストリ
ッピング塔の煙道ガス、を二酸化硫黄の硫黄への還元に
適した石炭または炭素の入った接触室または反応器へ導
入する。はぼ完全な還元、すなわち９０％を越す二酸化
硫黄の硫黄への還元は、上記の接触室を、約１５０℃か
ら始まり流れの方向の終りで約１１００℃の連続的に上
昇する温度を有する、いくつかの温度帯域に分けると得
られることがわかった。同時に、この寸法では、接触室
中の不所望な硫黄の沈澱が避けられることは確実である
。気相において二酸化硫黄を硫黄へ還元する公知の三段
階法とは反対に、接触室内の温度勾配を連続的に上昇さ
せる。すなわち、二酸化硫黄含有ガスの入口側は約１５
０〜２００℃の低温であり、−刃出口側では約９００〜
１１００℃の温度に維持する。
従って、本発明は、石炭または炭素の何れかを使う、本
質的に分子酸素を含まない二酸化硫黄含有ガスの連続還
元法において、二酸化硫黄含有ガスを、温度が流れの方
向に連続的に上昇しているいくつかの温度帯域にわかれ
ている、そして石炭または炭素の入っている反応器に導
入し、二酸化硫黄含有ガスの入口帯域では約１５０〜２
００℃の温度であり、中間帯域では３００〜７００℃の
温度でありそして出口帯域では約９００〜１１００℃で
あること、および硫黄を本来公知の方法で遊離硫黄含有
煙道ガスから分離することを特徴とする特許の方法に関
する。
質的に分子酸素を含まない二酸化硫黄含有ガスの連続還
元法において、二酸化硫黄含有ガスを、温度が流れの方
向に連続的に上昇しているいくつかの温度帯域にわかれ
ている、そして石炭または炭素の入っている反応器に導
入し、二酸化硫黄含有ガスの入口帯域では約１５０〜２
００℃の温度であり、中間帯域では３００〜７００℃の
温度でありそして出口帯域では約９００〜１１００℃で
あること、および硫黄を本来公知の方法で遊離硫黄含有
煙道ガスから分離することを特徴とする特許の方法に関
する。
反応器は、第一帯域の温度を１５０〜２００℃に、第二
帯域の温度を３００〜４００℃に、第三の帯域の温度を
５５０〜７００℃に、そして第四の帯域の温度を９００
〜１１００℃に維持する、四つの温度帯域に分けるのが
好ましい。反応器の第一帯域では１７０〜１８０℃の温
度範囲が最も好ましく、第二帯域では３３０〜３７０℃
の範囲が最も好ましく、第三帯域では６２０〜６８０℃
の範囲が最も好ましく、そして第四帯域では９５０〜１
０５０℃の範囲が最も好ましい。
帯域の温度を３００〜４００℃に、第三の帯域の温度を
５５０〜７００℃に、そして第四の帯域の温度を９００
〜１１００℃に維持する、四つの温度帯域に分けるのが
好ましい。反応器の第一帯域では１７０〜１８０℃の温
度範囲が最も好ましく、第二帯域では３３０〜３７０℃
の範囲が最も好ましく、第三帯域では６２０〜６８０℃
の範囲が最も好ましく、そして第四帯域では９５０〜１
０５０℃の範囲が最も好ましい。
本発明はまた、石炭または炭素の何れかを使用する、分
子酸素を本質的に含まない二酸化硫黄の還元法を、連続
的に実施するための装置に関するものであり、この装置
は以下の手段によって特徴付けられる： ａ）還元剤としての石炭または炭素の入った反応器； ｂ）予熱した二酸化硫黄含有ガスを導入するための、反
応器の上部の入口管； Ｃ）反応器を、温度が二酸化硫黄含有ガスの流れの方向
に連続的に上昇するいくつかの温度帯域に分けるために
、熱ガスを反応器の外部被覆内に導入するための一定間
隔で離れた管、二酸化硫黄含有ガスの入口帯域での温度
は１５０〜２００℃であり、中間帯域での温度は３００
〜７００℃でありそして硫黄含有ガスの出口帯域での温
度は９００〜１１００℃である； ｄ）出口帯域からの硫黄含有ガスを反応器から取出すた
めの、温度が９００〜１１００℃の、出口帯域内の出口
管； 好ましくは、装置は更に以下のものからなる：ｅ）反応
器の上部または頂部における石炭供給装置および ｆ）反応器の底における灰分出口。
子酸素を本質的に含まない二酸化硫黄の還元法を、連続
的に実施するための装置に関するものであり、この装置
は以下の手段によって特徴付けられる： ａ）還元剤としての石炭または炭素の入った反応器； ｂ）予熱した二酸化硫黄含有ガスを導入するための、反
応器の上部の入口管； Ｃ）反応器を、温度が二酸化硫黄含有ガスの流れの方向
に連続的に上昇するいくつかの温度帯域に分けるために
、熱ガスを反応器の外部被覆内に導入するための一定間
隔で離れた管、二酸化硫黄含有ガスの入口帯域での温度
は１５０〜２００℃であり、中間帯域での温度は３００
〜７００℃でありそして硫黄含有ガスの出口帯域での温
度は９００〜１１００℃である； ｄ）出口帯域からの硫黄含有ガスを反応器から取出すた
めの、温度が９００〜１１００℃の、出口帯域内の出口
管； 好ましくは、装置は更に以下のものからなる：ｅ）反応
器の上部または頂部における石炭供給装置および ｆ）反応器の底における灰分出口。
出口管は反応器の中心に配置するのが好ましい。
一旦硫黄含有ガスが出口管を経て反応器を出たら、硫黄
を本来公知の方法で還元煙道ガスから凝縮する。
を本来公知の方法で還元煙道ガスから凝縮する。
石炭または炭素の何れかを使用する１、ＳＯ２の硫黄へ
の還元を、本発明の方法に従って実施する接触室または
反応器は、一般に円筒形である。一つの時間単位内で処
理する二酸化硫黄含有ガスの量によって、反応器は高さ
１〜１０ｍおよび直径約５０〜２０００ｒＩｒＩｎにし
つる。しかしながら、反応器を横断面が正方形または長
方形のものにすることもできる。
の還元を、本発明の方法に従って実施する接触室または
反応器は、一般に円筒形である。一つの時間単位内で処
理する二酸化硫黄含有ガスの量によって、反応器は高さ
１〜１０ｍおよび直径約５０〜２０００ｒＩｒＩｎにし
つる。しかしながら、反応器を横断面が正方形または長
方形のものにすることもできる。
反応器の外側には耐熱鋼でできた被覆がある。
少なくとも反応器の高温帯域では、ライニングを耐火性
材料、好ましくは従来の耐火性酸性建築材料、例えば耐
火粘土、シリカ製品または酸化アルミニウムを基材にし
た製品で作りつる。反応器を、二酸化硫黄の硫黄への還
元を生じさせる還元剤で満たす。還元剤、例えば石炭ま
たは炭素の粒度は限定されない。粒度は反応器の内径に
よってのみ変わる。還元プロセスで使用する還元剤は、
石炭または炭素の何れかを反応器の頂部に加えることに
よって、連続的にまたは断続的に置換えることができる
。使った還元剤、すなわち灰分を連続的にまたは断続的
に反応器の底から取出す。
材料、好ましくは従来の耐火性酸性建築材料、例えば耐
火粘土、シリカ製品または酸化アルミニウムを基材にし
た製品で作りつる。反応器を、二酸化硫黄の硫黄への還
元を生じさせる還元剤で満たす。還元剤、例えば石炭ま
たは炭素の粒度は限定されない。粒度は反応器の内径に
よってのみ変わる。還元プロセスで使用する還元剤は、
石炭または炭素の何れかを反応器の頂部に加えることに
よって、連続的にまたは断続的に置換えることができる
。使った還元剤、すなわち灰分を連続的にまたは断続的
に反応器の底から取出す。
反応器内の温度を調整するために、熱交換面または加熱
面を反応器の外側、すなわちマントル、および反応器の
内側、すなわち還元剤の床、の両方に配置する。それら
は還元剤床の領域内ではプレート形構造のものが好まし
い。それらは耐熱鋼でできているものが好ましい。これ
らの熱交換面は、例えば加熱ガスまたは燃料油の燃焼の
結果として少なくとも１１００℃の温度に加熱した熱ガ
スによって間接的に加熱する。加熱は、還元する二酸化
硫黄含有ガスの流れの方向とは反対の方向で、硫黄含有
還元ガスの出口側から二酸化硫黄含有ガスの入口側に行
なう。小さい反応器では、反応器の熱交換面を電気的に
加熱することも可能である。
面を反応器の外側、すなわちマントル、および反応器の
内側、すなわち還元剤の床、の両方に配置する。それら
は還元剤床の領域内ではプレート形構造のものが好まし
い。それらは耐熱鋼でできているものが好ましい。これ
らの熱交換面は、例えば加熱ガスまたは燃料油の燃焼の
結果として少なくとも１１００℃の温度に加熱した熱ガ
スによって間接的に加熱する。加熱は、還元する二酸化
硫黄含有ガスの流れの方向とは反対の方向で、硫黄含有
還元ガスの出口側から二酸化硫黄含有ガスの入口側に行
なう。小さい反応器では、反応器の熱交換面を電気的に
加熱することも可能である。
反応器の個々の帯域の熱交換面の加熱は、帯域毎に一つ
のバーナー装置で行なうのが好ましい。
のバーナー装置で行なうのが好ましい。
還元プロセスの間に使用する二酸化硫黄含有ガスの量は
、燃料の種類およびボイラーの処理量、すなわち電力用
プラントの利用度によって変えることができる。本発明
の装置は、二酸化硫黄含有ガスの非常に遅い流速で、可
能な最大装入量に至るまで操作することができる。
、燃料の種類およびボイラーの処理量、すなわち電力用
プラントの利用度によって変えることができる。本発明
の装置は、二酸化硫黄含有ガスの非常に遅い流速で、可
能な最大装入量に至るまで操作することができる。
本発明の装置を図面で更に詳しく説明する。
第１図は、本質的に分子酸素を含まない二酸化硫黄含有
ガスを硫黄に還元する全体の装置を図解したものである
。一旦ガスが反応器を出たら、プロセス中に形成された
硫黄蒸気を通常の方法で縮合し、取出す。
ガスを硫黄に還元する全体の装置を図解したものである
。一旦ガスが反応器を出たら、プロセス中に形成された
硫黄蒸気を通常の方法で縮合し、取出す。
第２および第３図は、側面からおよび上から見た反応器
の構造の略図である。
の構造の略図である。
第４図は、反応器を電気的に加熱する具体例である。
第１図において、数字１は熱ガス製造用の燃焼装置であ
り、２は分配器を有する熱ガス管であり、３は種々の温
度帯域中の反応器の温度を調整する手段であり、４は熱
ガスを運ぶブロアーであり、５は二酸化硫黄含有ガス装
入物を加熱する熱交換器であり、６は石炭供給装置であ
り、７は石炭の入った反応器であり、８は灰分出口であ
り、９は灰分容器であり、１０は硫黄含有還元ガスの出
口管であり、１１は煙道ガスから硫黄を凝縮する冷却器
であり、１２は硫黄を除去する手段であり、１３は硫黄
容器であり、１４は少量の硫黄をまだ含んでいる反応し
たガス用の出口管であり、１５は二酸化硫黄含有および
硫黄含有煙道ガスを装置を通して運ぶブロアーであり、
１６は反応器への反応したガスの一部のフィート９バツ
クのためのバイパス管であり、１７はバイパス量を調整
する手段であり、１８は本質的に酸素を含まない二酸化
硫黄含有ガスを反応器の入口側へ供給する管であり、そ
の温度は低く保たれており、１９は反応器を加熱する熱
ガスの入った外部反応器マントルであり、２０は反応器
マントルでありそして２１は断熱材である。
り、２は分配器を有する熱ガス管であり、３は種々の温
度帯域中の反応器の温度を調整する手段であり、４は熱
ガスを運ぶブロアーであり、５は二酸化硫黄含有ガス装
入物を加熱する熱交換器であり、６は石炭供給装置であ
り、７は石炭の入った反応器であり、８は灰分出口であ
り、９は灰分容器であり、１０は硫黄含有還元ガスの出
口管であり、１１は煙道ガスから硫黄を凝縮する冷却器
であり、１２は硫黄を除去する手段であり、１３は硫黄
容器であり、１４は少量の硫黄をまだ含んでいる反応し
たガス用の出口管であり、１５は二酸化硫黄含有および
硫黄含有煙道ガスを装置を通して運ぶブロアーであり、
１６は反応器への反応したガスの一部のフィート９バツ
クのためのバイパス管であり、１７はバイパス量を調整
する手段であり、１８は本質的に酸素を含まない二酸化
硫黄含有ガスを反応器の入口側へ供給する管であり、そ
の温度は低く保たれており、１９は反応器を加熱する熱
ガスの入った外部反応器マントルであり、２０は反応器
マントルでありそして２１は断熱材である。
第２図において、数字２ａ〜２ｈは熱ガス管２（第１図
）の分配器を反応器７につなぐ熱ガス管であり、６は石
炭供給装置であり、７は石炭の入った反応器であり、８
は灰分出口であり、１０は反応した硫黄含有ガスの出口
管であり、１８は酸素を本質的に含まない二酸化硫黄含
有ガスの供給管であり、１９は反応器を加熱する熱ガス
を有する外部反応器マントルであり、２０は反応器マン
トルでありそして２１は断熱材である。
）の分配器を反応器７につなぐ熱ガス管であり、６は石
炭供給装置であり、７は石炭の入った反応器であり、８
は灰分出口であり、１０は反応した硫黄含有ガスの出口
管であり、１８は酸素を本質的に含まない二酸化硫黄含
有ガスの供給管であり、１９は反応器を加熱する熱ガス
を有する外部反応器マントルであり、２０は反応器マン
トルでありそして２１は断熱材である。
第３図において、数字２ａは熱ガス管であり、７は石炭
の入った反応器であり、１０は還元した硫黄含有ガスの
出口管であり、２０は反応器マントルであり、２１は断
熱材でありそして２２は内部熱交換領域である。
の入った反応器であり、１０は還元した硫黄含有ガスの
出口管であり、２０は反応器マントルであり、２１は断
熱材でありそして２２は内部熱交換領域である。
第４図において、数字７は石炭の入った反応器であり、
１０は還元した硫黄含有ガスの出口管であり、２０は反
応器マントルであり、２１は断熱材でありそして２３は
発熱体である。
１０は還元した硫黄含有ガスの出口管であり、２０は反
応器マントルであり、２１は断熱材でありそして２３は
発熱体である。
本発明の方法を第１図によって更に詳しく説明する。
本発明の方法では、本質的に酸素を含まない二酸化硫黄
含有ガスを、煙道ガス管１８によって熱交換器５へ導入
する。熱交換器５において、二酸化硫黄含有ガスを熱ガ
スによって約１５０〜２００℃に間接的に予熱する。次
に、加熱された二酸化硫黄含有ガスは石炭または炭素の
入った反応器７の上部に達する。反応器７内では、二酸
化硫黄含有ガスは石炭充填物の頂部から底部へ流れる。
含有ガスを、煙道ガス管１８によって熱交換器５へ導入
する。熱交換器５において、二酸化硫黄含有ガスを熱ガ
スによって約１５０〜２００℃に間接的に予熱する。次
に、加熱された二酸化硫黄含有ガスは石炭または炭素の
入った反応器７の上部に達する。反応器７内では、二酸
化硫黄含有ガスは石炭充填物の頂部から底部へ流れる。
還元剤は炭素または石炭、例えばコークス、天然石炭、
活性炭または木炭の形のものである。褐炭（亜炭）はあ
まり適した還元剤ではない。二酸化硫黄含有ガスを反応
器７の個々の帯域に通す。温度を反応器の上部の二酸化
硫黄含有ガスの入口側から反応器の低部へ向って極めて
着実に高める。すなわち約１５０〜２００℃から約９０
０〜１１００℃にする。これによって、二酸化硫黄含有
ガスは反応器の低部で最終温度約９００〜１１００℃に
加熱される。個々の帯域において、二酸化硫黄の硫黄へ
の還元が炭素を使用して行なわれる。もし、例えば、反
応器７を四つの温度帯域にわけるのならば、これらの帯
域は以下の温度（平均値）であるのが好ましい：帯域１
：１７０〜１８０℃ 帯域２：３３０〜３７０℃ 帯域３：６２０〜６８０℃ 帯域４：９５０〜１０５０℃ これらの値は個々の帯域の平均値であり、一つの帯域か
ら次の帯域への通路は通常シャープな温度上昇にはなら
ず、一番上の帯域から一番下の帯域へ連続的に上昇する
。換言すれば、個々の帯域間の移り変り領域では、温度
は上記の値の間を連続的に上昇して変化する。
活性炭または木炭の形のものである。褐炭（亜炭）はあ
まり適した還元剤ではない。二酸化硫黄含有ガスを反応
器７の個々の帯域に通す。温度を反応器の上部の二酸化
硫黄含有ガスの入口側から反応器の低部へ向って極めて
着実に高める。すなわち約１５０〜２００℃から約９０
０〜１１００℃にする。これによって、二酸化硫黄含有
ガスは反応器の低部で最終温度約９００〜１１００℃に
加熱される。個々の帯域において、二酸化硫黄の硫黄へ
の還元が炭素を使用して行なわれる。もし、例えば、反
応器７を四つの温度帯域にわけるのならば、これらの帯
域は以下の温度（平均値）であるのが好ましい：帯域１
：１７０〜１８０℃ 帯域２：３３０〜３７０℃ 帯域３：６２０〜６８０℃ 帯域４：９５０〜１０５０℃ これらの値は個々の帯域の平均値であり、一つの帯域か
ら次の帯域への通路は通常シャープな温度上昇にはなら
ず、一番上の帯域から一番下の帯域へ連続的に上昇する
。換言すれば、個々の帯域間の移り変り領域では、温度
は上記の値の間を連続的に上昇して変化する。
一番下の非常に高い温度帯域を通過した後、硫黄含有ガ
スは反応器７から管１０を経て取出される。反応器内に
おいて、この管の中のガスの流れの方向は、反応器の底
から頂部へ向う。その結果、熱い硫黄含有ガスは殆んど
の熱を個々の温度帯域内の石炭充填物へ放つ。これはつ
まりエネルギーのかなりの節約となる。第１図は、還元
剤床中の反応器の中心に配置した管１０を示している。
スは反応器７から管１０を経て取出される。反応器内に
おいて、この管の中のガスの流れの方向は、反応器の底
から頂部へ向う。その結果、熱い硫黄含有ガスは殆んど
の熱を個々の温度帯域内の石炭充填物へ放つ。これはつ
まりエネルギーのかなりの節約となる。第１図は、還元
剤床中の反応器の中心に配置した管１０を示している。
当然いくつかのガス管１０を反応器中に配置して、第１
図に示すように底部温度帯域からの熱い硫黄含有ガスを
反応器から取出すことができる。
図に示すように底部温度帯域からの熱い硫黄含有ガスを
反応器から取出すことができる。
一旦硫黄含有ガスを反応器から管１０を経て取出したら
、冷却器１１、次に硫黄除去するための手段１２に送り
、ここで硫黄を通常の方法で凝縮し除去する。除去した
硫黄は次に硫黄収集溜め１３に送ることができる。
、冷却器１１、次に硫黄除去するための手段１２に送り
、ここで硫黄を通常の方法で凝縮し除去する。除去した
硫黄は次に硫黄収集溜め１３に送ることができる。
硫黄を本質的に含まないガスは、硫黄除去溜め１２から
管１４を通って、その後に続くブロアー１５へ流れる。
管１４を通って、その後に続くブロアー１５へ流れる。
ブロアーはガスを全装置中に送るのに役立つ。ブロアー
１５を通過後、ガスの一部は）Ｚイパス管１６を経て反
応器入口または管１８へ戻し、次いで予熱した二酸化硫
黄含有ガスと混合する。
１５を通過後、ガスの一部は）Ｚイパス管１６を経て反
応器入口または管１８へ戻し、次いで予熱した二酸化硫
黄含有ガスと混合する。
これによって、装置の効率が全体として改良される。
バイパス管１６を通って流れるガスの量は、フラップ１
７によって調整される。バイパス管１６を経て戻らない
ガスは、最終精製のための吸着手段（図示せず）へ、あ
るいは、例えばボイラーの燃焼用空気へ送る。
７によって調整される。バイパス管１６を経て戻らない
ガスは、最終精製のための吸着手段（図示せず）へ、あ
るいは、例えばボイラーの燃焼用空気へ送る。
反応器７における還元プロセス中に費した還元剤（例え
ばコークス）は、連続的にまたは断続的に石炭供給装置
６によって反応器７へ供給する。
ばコークス）は、連続的にまたは断続的に石炭供給装置
６によって反応器７へ供給する。
還元プロセス中に生じた灰分は、連続的にまたは断続的
に反応器から出口８を経て取出し、灰分容器９へ供給す
る。この容器から灰分を後で取り出す。
に反応器から出口８を経て取出し、灰分容器９へ供給す
る。この容器から灰分を後で取り出す。
より小さい装置では、反応器７の加熱は、個々の温度帯
域内の還元剤床中に配置した発熱体２３によって行なう
こともできる：第４図参照。反応器７および二酸化硫黄
含有ガスは通常、熱ガスを使って間接的に加熱する。燃
料ガスまたは燃料油のような燃料の燃焼によって、熱ガ
スをバーナー１内でつくり、外部反応マントル１９へ熱
ガス管２を経て導入する。
域内の還元剤床中に配置した発熱体２３によって行なう
こともできる：第４図参照。反応器７および二酸化硫黄
含有ガスは通常、熱ガスを使って間接的に加熱する。燃
料ガスまたは燃料油のような燃料の燃焼によって、熱ガ
スをバーナー１内でつくり、外部反応マントル１９へ熱
ガス管２を経て導入する。
第１図では、反応器マントル１９は、反応器７内の温度
帯域に相当する四つの異なる領域にわけられている。
帯域に相当する四つの異なる領域にわけられている。
反応器充填物および二酸化硫黄含有ガスの加熱は、反応
器７の反応器マントル２０および反応器７内の内部熱交
換領域２２の両者によってなされる。これによって、反
応器の全横断面を通しての均一な加熱および個々の帯域
における温度設定の改良がもたらされる。
器７の反応器マントル２０および反応器７内の内部熱交
換領域２２の両者によってなされる。これによって、反
応器の全横断面を通しての均一な加熱および個々の帯域
における温度設定の改良がもたらされる。
反応器７の温度帯域の調整は、フラップ３の適当な設定
によってなされる。熱ガスが個々の熱交換帯域中を流れ
るときの圧力損失をなくすためにブロアー４を熱ガス管
２内に取付ける。
によってなされる。熱ガスが個々の熱交換帯域中を流れ
るときの圧力損失をなくすためにブロアー４を熱ガス管
２内に取付ける。
装置の放熱を絶対的な最小値に保つために、装置の適切
な部分には断熱材２１’ｔ−施しである。
な部分には断熱材２１’ｔ−施しである。
本発明を以下の実施例で更に詳しく説明する。
これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない
。
。
実施例
炭素による、実質的に酸素を含まない二酸化硫黄含有ガ
スの硫黄への還元に関する実験を、以下の条件下で、以
下の寸法のパイロット装置内で行なった： 内管直径 約５０＋ｏ＋ 管の長さ 約８００ｍ 管の材料 ステンレス鋼、約３間厚み充填材
石炭はレット、４問粒子充填量 約ＩＫｇ
（約１．１） 充填レベル 約６００■ ガス処理量 約０．８Ｎｍ３／ｈ 流れの方向 頂部から底部へ 入口温度 約１５０〜２００℃ 出口温度 約１１００℃ 加 熱 熱ガス 体積処理量 １００〜５０００ｈ”−’以下の組成
物の二酸化硫黄含有ガスを、炭素ベレットの入った反応
器の頂部へ導入し、反応器の頂部から底部へ個々の温度
帯域を通して送った。
スの硫黄への還元に関する実験を、以下の条件下で、以
下の寸法のパイロット装置内で行なった： 内管直径 約５０＋ｏ＋ 管の長さ 約８００ｍ 管の材料 ステンレス鋼、約３間厚み充填材
石炭はレット、４問粒子充填量 約ＩＫｇ
（約１．１） 充填レベル 約６００■ ガス処理量 約０．８Ｎｍ３／ｈ 流れの方向 頂部から底部へ 入口温度 約１５０〜２００℃ 出口温度 約１１００℃ 加 熱 熱ガス 体積処理量 １００〜５０００ｈ”−’以下の組成
物の二酸化硫黄含有ガスを、炭素ベレットの入った反応
器の頂部へ導入し、反応器の頂部から底部へ個々の温度
帯域を通して送った。
個々の帯域の温度は以下の通りであった（平均値）：
通常の範囲 好ましい範囲 最も好ましい範囲第１
帯域 １５０〜２００℃ １７０〜１８０℃ １
７５℃第２帯域 ３００〜４００℃ ３３０〜３７０℃
３５０℃第３帯域 ５５０〜７００℃ ６２０
〜６８０℃ ６５０℃第４帯域 ９００〜１１０
０℃ ９５０〜１０５０℃ ９８０℃反応器を通
過した後、硫黄含有ガスを冷却トラップ内において水で
間接的に冷却した。その結果、形成された硫黄の殆んど
は沈澱した。硫黄を十分に凝縮するために、ガスを更に
水の入った洗場に導入した。洗場を通過した後、ガスの
一部を反応器入口へ戻した。
帯域 １５０〜２００℃ １７０〜１８０℃ １
７５℃第２帯域 ３００〜４００℃ ３３０〜３７０℃
３５０℃第３帯域 ５５０〜７００℃ ６２０
〜６８０℃ ６５０℃第４帯域 ９００〜１１０
０℃ ９５０〜１０５０℃ ９８０℃反応器を通
過した後、硫黄含有ガスを冷却トラップ内において水で
間接的に冷却した。その結果、形成された硫黄の殆んど
は沈澱した。硫黄を十分に凝縮するために、ガスを更に
水の入った洗場に導入した。洗場を通過した後、ガスの
一部を反応器入口へ戻した。
次のパラメーターを実験中に変えた：
二酸化硫黄含有量 ２０〜８０容量チ二酸化炭素含
有量 ５〜６０容量チ水含有量 ０〜
２０容量係バイパス量 Ｏ〜８０容量多この
方法では、炭素Ｒレットは反応器の頂部から底部へ、二
酸化硫黄含有ガスと同じ流れの方向に、動き回った。
有量 ５〜６０容量チ水含有量 ０〜
２０容量係バイパス量 Ｏ〜８０容量多この
方法では、炭素Ｒレットは反応器の頂部から底部へ、二
酸化硫黄含有ガスと同じ流れの方向に、動き回った。
次の結果が実験で得られた：
実験Ａ：反応器に入る前のガス組成
ＳＯ□ ３０容量チ
ＣＯ２６０容量チ
Ｈ２Ｏ１０容量チ
ＳＯ□に基づく効率（ＳＯ２沈澱率）：約９４チ実験Ｂ
：反応器に入る前のガス組成 ＳＯ□ ７０容ｉ−チ ＣＯ２２０容量チ Ｈ２Ｏ１０容量チ ＳＯ２に基づく効率：約９５％ 実験Ｃ：反応器に入る前のガス組成 ５Ｑ２４０容量チ ００２ ４０容量チ Ｈ２Ｏ２０容量チ ＳＯ２に基づく効率：９３％
：反応器に入る前のガス組成 ＳＯ□ ７０容ｉ−チ ＣＯ２２０容量チ Ｈ２Ｏ１０容量チ ＳＯ２に基づく効率：約９５％ 実験Ｃ：反応器に入る前のガス組成 ５Ｑ２４０容量チ ００２ ４０容量チ Ｈ２Ｏ２０容量チ ＳＯ２に基づく効率：９３％
第１図は、本発明の装置を図解したものであり、第２お
よび第３図は、側面からおよび上から見た反応器の構造
の略図であり、第４図は反応器を電気的に加熱する具体
例である。 １・・・・・・熱ガス製造用の燃焼装置、 ２・・・
・・・分配器。 ３・・・・・・温度調整手段、 ４・・・・・・ブロ
アー、 ５・・・・・・熱交換器、 ６・・・・・
・石炭供給装置、 ７・・川・反応器、 ８・・・
・・・灰分出口、 ９・・・・・・灰分容器。 １０・・・・・・硫黄含有還元ガスの出口管、１１・・
す・・冷却器、１２・・・・・・硫黄除去手段、１３・
・・・・・硫黄容器、１８・・・１二酸化硫黄含有ガス
供給管。 手 続 補 正 書 昭和６２年２月ノ１日 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ４、代 理 人 ５、補正の対象 （別紙） １゜ 特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。 「１６石炭または炭素を使用する、本質的に分子１素を
含まない二酸化硫黄含有〃スの連続還元法二おいて、二
酸化硫黄含有γスをいくつかの温度１域に分かれた石炭
の入ったまたは炭素の入った反応器へ導入し、その温度
は流れの方向に連続的二上昇し、入口帯域は１５０〜２
００℃の温度でゐり、中間帯域は３００〜７００℃の温
度でありそして出口帯域は９００〜１１００℃の温度で
あること、および硫黄を公知の方法で還元硫黄含有１道
〃スから分離することを特徴とする上記の方法。 ２、ｙＩＬ元を四つの温度帯域を有する反応器で行な１
、第一帯域の温度は１５０〜２００℃に維持し、１二帯
域の温度は３００〜４００℃に維持し、第三帯域の温度
は５５０〜７００℃に維持しそして１四帯域の温度は９
００〜１１００℃に維持することを特徴とする、特許請
求の範囲ＰｔＳｉ項記載の７法。 ３、第一帯域では、反応器を１７０〜１８０℃の温度に
保ち、第二帯域では３３０〜３７０℃の温度に、第三帯
域では６２０〜６８０℃の温度におよび第四帯域では９
５０〜１０５０℃の温度に保つことを特徴とする特許請
求の範囲ｆｊＳ２項記載の方法。 ４、特許請求の範囲第１〜３項記載の何れかの方法を実
施するための装置において、以下の手段二石炭または炭
素の還元剤の入った反応器（７）；予熱した二酸化硫黄
含有〃スを導入するための、反応器（７）の上部の管（
１８）；熱〃スを外部反応器マントル（１９）および内
部熱交換領域（２２）へ導入するための、一定の間隔を
保って離れている管（２）；反応器マントル内の熱がス
流をコントロールする手段（３）；反応ａ（７）の上部
から出る還元硫黄含有〃スのための、反応器（７）内に
配置した出口管（１０）、によって特徴づけられる上記
の装置。 ５、さらに、ｉ置の頂部における石炭供給装置（６）お
よびその底部における天分出口（８）よりなる、特許請
求の範囲第４項記載の装置。 ６、出口管（１０）を反応ｔ！（７）の中心に配置した
、特許請求の範囲第４項記載の装置。 ２、 明細書第８頁第１行〜第１６行の［ｃ）反応器を
、・・・・好ましい。」を次のとおりに訂正する。 ｒａ＞ 反応器を、温度が二酸化硫黄含有ガスの流れ
の方向に連続的に上昇するいくつかの温度帯域に分ける
ために、熱ガスを反応器の外部被覆内および内部熱交換
域内に導入するための一定間隔で離れた管、二酸化硫黄
含有ガスの入口帯域での温度は１５０〜２００℃であり
、中間帯域での温度は３００〜７００℃でありそして硫
黄含有ブスの出口帯域での温度は９００〜１１００℃で
ある；ｄ）反応器マントルに流入する熱がスを制御する
手段 ｅ）出口帯域からの硫黄含有〃スを反応器から取出すた
めの、温度が９００〜１１００℃の、出口帯域内の出口
管、その出口管は好ましくは反応器の中心に配置されて
いる； 好ましくは、装置は更に以下のものからなる二ｆ）反応
器の上部または頂部における石炭供給！Ｉｒａ、 ｇ）反応器の底における灰分出口、お上りｈ）好ましく
は、反応器の各帯域中にある熱交換表面を加熱するため
のその各帯域ごとにある一つのバーナ一単位。 出口管は反応器の中心に配置するのが好ましい、」３、
明細書第１１頁第２行の「本発明の装置」を「本発明
の装置の一実施態様」と訂正する。 以 上
よび第３図は、側面からおよび上から見た反応器の構造
の略図であり、第４図は反応器を電気的に加熱する具体
例である。 １・・・・・・熱ガス製造用の燃焼装置、 ２・・・
・・・分配器。 ３・・・・・・温度調整手段、 ４・・・・・・ブロ
アー、 ５・・・・・・熱交換器、 ６・・・・・
・石炭供給装置、 ７・・川・反応器、 ８・・・
・・・灰分出口、 ９・・・・・・灰分容器。 １０・・・・・・硫黄含有還元ガスの出口管、１１・・
す・・冷却器、１２・・・・・・硫黄除去手段、１３・
・・・・・硫黄容器、１８・・・１二酸化硫黄含有ガス
供給管。 手 続 補 正 書 昭和６２年２月ノ１日 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ４、代 理 人 ５、補正の対象 （別紙） １゜ 特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。 「１６石炭または炭素を使用する、本質的に分子１素を
含まない二酸化硫黄含有〃スの連続還元法二おいて、二
酸化硫黄含有γスをいくつかの温度１域に分かれた石炭
の入ったまたは炭素の入った反応器へ導入し、その温度
は流れの方向に連続的二上昇し、入口帯域は１５０〜２
００℃の温度でゐり、中間帯域は３００〜７００℃の温
度でありそして出口帯域は９００〜１１００℃の温度で
あること、および硫黄を公知の方法で還元硫黄含有１道
〃スから分離することを特徴とする上記の方法。 ２、ｙＩＬ元を四つの温度帯域を有する反応器で行な１
、第一帯域の温度は１５０〜２００℃に維持し、１二帯
域の温度は３００〜４００℃に維持し、第三帯域の温度
は５５０〜７００℃に維持しそして１四帯域の温度は９
００〜１１００℃に維持することを特徴とする、特許請
求の範囲ＰｔＳｉ項記載の７法。 ３、第一帯域では、反応器を１７０〜１８０℃の温度に
保ち、第二帯域では３３０〜３７０℃の温度に、第三帯
域では６２０〜６８０℃の温度におよび第四帯域では９
５０〜１０５０℃の温度に保つことを特徴とする特許請
求の範囲ｆｊＳ２項記載の方法。 ４、特許請求の範囲第１〜３項記載の何れかの方法を実
施するための装置において、以下の手段二石炭または炭
素の還元剤の入った反応器（７）；予熱した二酸化硫黄
含有〃スを導入するための、反応器（７）の上部の管（
１８）；熱〃スを外部反応器マントル（１９）および内
部熱交換領域（２２）へ導入するための、一定の間隔を
保って離れている管（２）；反応器マントル内の熱がス
流をコントロールする手段（３）；反応ａ（７）の上部
から出る還元硫黄含有〃スのための、反応器（７）内に
配置した出口管（１０）、によって特徴づけられる上記
の装置。 ５、さらに、ｉ置の頂部における石炭供給装置（６）お
よびその底部における天分出口（８）よりなる、特許請
求の範囲第４項記載の装置。 ６、出口管（１０）を反応ｔ！（７）の中心に配置した
、特許請求の範囲第４項記載の装置。 ２、 明細書第８頁第１行〜第１６行の［ｃ）反応器を
、・・・・好ましい。」を次のとおりに訂正する。 ｒａ＞ 反応器を、温度が二酸化硫黄含有ガスの流れ
の方向に連続的に上昇するいくつかの温度帯域に分ける
ために、熱ガスを反応器の外部被覆内および内部熱交換
域内に導入するための一定間隔で離れた管、二酸化硫黄
含有ガスの入口帯域での温度は１５０〜２００℃であり
、中間帯域での温度は３００〜７００℃でありそして硫
黄含有ブスの出口帯域での温度は９００〜１１００℃で
ある；ｄ）反応器マントルに流入する熱がスを制御する
手段 ｅ）出口帯域からの硫黄含有〃スを反応器から取出すた
めの、温度が９００〜１１００℃の、出口帯域内の出口
管、その出口管は好ましくは反応器の中心に配置されて
いる； 好ましくは、装置は更に以下のものからなる二ｆ）反応
器の上部または頂部における石炭供給！Ｉｒａ、 ｇ）反応器の底における灰分出口、お上りｈ）好ましく
は、反応器の各帯域中にある熱交換表面を加熱するため
のその各帯域ごとにある一つのバーナ一単位。 出口管は反応器の中心に配置するのが好ましい、」３、
明細書第１１頁第２行の「本発明の装置」を「本発明
の装置の一実施態様」と訂正する。 以 上
Claims (6)
- （１）石炭または炭素を使用する、本質的に分子酸素を
含まない二酸化硫黄含有ガスの連続還元法において、二
酸化硫黄含有ガスをいくつかの温度帯域に分かれた石炭
の入つたまたは炭素の入つた反応器へ導入し、その温度
は流れの方向に連続的に上昇し、入口帯域は１５０〜２
００℃の温度であり、中間帯域は３００〜７００℃の温
度でありそして出口帯域は９００〜１１００℃の温度で
あること、および硫黄を公知の方法で還元硫黄含有煙道
ガスから分離することを特徴とする上記の方法。 - （２）還元を四つの温度帯域を有する反応器で行ない、
第一帯域の温度は１５０〜２００℃に維持し、第二帯域
の温度は３００〜４００℃に維持し、第三帯域の温度は
５５０〜７００℃に維持しそして第四帯域の温度は９０
０〜１１００℃に維持することを特徴とする、特許請求
の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）第一帯域では、反応器を１７０〜１８０℃の温度
に保ち、第二帯域では３３０〜３７０℃の温度に、第三
帯域では６２０〜６８０℃の温度におよび第四帯域では
９５０〜１０５０℃の温度に保つことを特徴とする、特
許請求の範囲第（２）項記載の方法。 - （４）特許請求の範囲第（１）〜（３）項記載の何れか
の方法を実施するための装置において、以下の手段：石
炭または炭素の還元剤の入つた反応器（７）；予熱した
二酸化硫黄含有ガスを導入するための、反応器（７）の
上部の管（１８）；熱ガスを外部反応器マントル（１９
）および内部熱交換領域（２２）へ導入するための、一
定の間隔を保つて離れている管（２）；反応器マントル
内の熱ガス流をコントロールする手段（３）；反応器（
７）の上部から出る還元硫黄含有ガスのための、反応器
（７）内に配置した出口管（１０）、によつて特徴づけ
られる上記の装置。 - （５）さらに、装置の頂部における石炭供給装置（６）
およびその底部における灰分出口（８）よりなる、特許
請求の範囲第（４）項記載の装置。 - （６）出口管（１０）を反応器（７）の中心に配置した
、特許請求の範囲第（４）項記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3604750.3 | 1986-02-14 | ||
| DE19863604750 DE3604750A1 (de) | 1986-02-14 | 1986-02-14 | Verfahren zur kontinuierlichen reduktion von schwefeldioxidhaltigen gasen zu schwefel und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62191405A true JPS62191405A (ja) | 1987-08-21 |
Family
ID=6294126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62013906A Pending JPS62191405A (ja) | 1986-02-14 | 1987-01-23 | 二酸化硫黄含有ガスを硫黄へ連続還元する方法およびその装置 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4851197A (ja) |
| EP (1) | EP0233534B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62191405A (ja) |
| AT (1) | ATE60028T1 (ja) |
| CS (1) | CS8700970A3 (ja) |
| DD (1) | DD261198A5 (ja) |
| DE (2) | DE3604750A1 (ja) |
| ES (1) | ES2000153B3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4109892C2 (de) * | 1991-03-26 | 1994-12-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Gasen mittels Aktivkohle |
| US5653181A (en) * | 1991-08-26 | 1997-08-05 | Westinghouse Electric Corporation | Separation of particulate from flue gas of fossil fuel combustion and gasification |
| DE4217317A1 (de) * | 1992-05-26 | 1993-12-02 | Metallgesellschaft Ag | Kontaktkessel zur quasi-isothermen katalytischen Umsetzung von SO¶2¶ zu SO¶3¶ und Verfahren zum Betreiben desselben |
| US7725842B2 (en) * | 2003-04-24 | 2010-05-25 | Bronkema Valentina G | Self-attainable analytic tool and method for adaptive behavior modification |
| US8251694B2 (en) * | 2004-02-14 | 2012-08-28 | Nalco Mobotec, Inc. | Method for in-furnace reduction flue gas acidity |
| MD3959C2 (ro) * | 2007-07-04 | 2010-04-30 | Dinano Ecotechnology Llc | Dispozitiv de încărcare a instalaţiei pentru prelucrarea materiei prime ce conţine carbon |
| CN110735659B (zh) * | 2019-10-21 | 2021-01-01 | 太原理工大学 | 一种电厂烟气注入井下防灭火降低烟气中氧含量方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118611A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-26 | Mitsui Miike Kakoki Kk | 並流式二酸化硫黄還元反応器 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US731758A (en) * | 1902-03-10 | 1903-06-23 | Julius C Deuther | Apparatus for making sulfuric anhydrid. |
| US2102081A (en) * | 1936-01-14 | 1937-12-14 | Cons Mining & Smelting Company | Process for the reduction of sulphur dioxide to elemental sulphur by means of carbon |
| US2230467A (en) * | 1938-01-27 | 1941-02-04 | Kellogg M W Co | Combined regenerator and catalyst chamber |
| US2600425A (en) * | 1945-04-20 | 1952-06-17 | Silver Eng Works | Furnace reactor |
| US2785056A (en) * | 1953-11-02 | 1957-03-12 | Metallgesellschaft Ag | Process for the production of sulfur from hydrogen sulfide and sulfur dioxide or oxygen containing gases |
| US3307921A (en) * | 1962-04-13 | 1967-03-07 | Montedison Spa | Apparatus for controlling chemical reactor temperatures by means of superheated steam |
| US3409408A (en) * | 1963-10-04 | 1968-11-05 | Ballestra Mario | Column reactor with series reaction chambers |
| BE759295A (fr) * | 1969-12-09 | 1971-04-30 | Allied Chem | Procede de traitement d'anhydride sulfureux avec un gaz reducteur et nouveaux produits ainsi obtenus |
| DE2134632A1 (de) * | 1971-07-10 | 1973-01-18 | Robert Von Dipl Ing Linde | Anlage zur desorption beladener adsorbentien |
| FR2278625A2 (fr) * | 1974-07-17 | 1976-02-13 | Foster Wheeler Corp | Procede de reduction d'anhydride sulfureux en soufre |
| FR2373326A1 (fr) * | 1976-12-13 | 1978-07-07 | Allied Chem | Procede de reduction de l'anhydride sulfureux par du charbon |
| JPS5641809A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-18 | Hitachi Ltd | Method and apparatus for converting sulfur dioxide in gas into sulfur |
| JPS5659604A (en) * | 1979-10-18 | 1981-05-23 | Electric Power Dev Co Ltd | Elemental sulfur recovering method |
| JPS5692108A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-25 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | Recovering method for sulfur from sulfur dioxide- containing gas |
| JPS60145901A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-01 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 二酸化硫黄含有ガスから硫黄を生成する方法 |
-
1986
- 1986-02-14 DE DE19863604750 patent/DE3604750A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-01-23 JP JP62013906A patent/JPS62191405A/ja active Pending
- 1987-01-28 US US07/007,526 patent/US4851197A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-03 DE DE8787101418T patent/DE3767313D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-03 AT AT87101418T patent/ATE60028T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-03 EP EP87101418A patent/EP0233534B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-03 ES ES87101418T patent/ES2000153B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-13 DD DD87299899A patent/DD261198A5/de unknown
- 1987-02-13 CS CS87970A patent/CS8700970A3/cs unknown
- 1987-06-12 US US07/060,820 patent/US5039507A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118611A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-26 | Mitsui Miike Kakoki Kk | 並流式二酸化硫黄還元反応器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0233534A3 (en) | 1988-03-23 |
| CS275068B2 (en) | 1992-01-15 |
| ATE60028T1 (de) | 1991-02-15 |
| ES2000153B3 (es) | 1991-07-16 |
| ES2000153A4 (es) | 1987-12-16 |
| EP0233534B1 (de) | 1991-01-16 |
| CS8700970A3 (en) | 1992-01-15 |
| US5039507A (en) | 1991-08-13 |
| DE3604750A1 (de) | 1987-08-20 |
| DD261198A5 (de) | 1988-10-19 |
| DE3767313D1 (de) | 1991-02-21 |
| EP0233534A2 (de) | 1987-08-26 |
| US4851197A (en) | 1989-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR890001963B1 (ko) | 탄화수소의 개질방법 및 개질반응기 | |
| CA1282962C (en) | Production of synthesis gas using convective reforming | |
| US4533529A (en) | Sulfur recovery process | |
| US5676921A (en) | Method for the recovery of elemental sulfur from a gas mixture containing H2 S | |
| US7544344B2 (en) | Process for recovering sulphur from a gas stream containing hydrogen sulphide | |
| US6296679B1 (en) | Method for hydrocarbon steam reforming | |
| JP3930331B2 (ja) | 燃料改質方法およびそのシステム | |
| CA1133894A (en) | Method and apparatus for recovering and reusing heat from hot gases | |
| JPS6233284B2 (ja) | ||
| CN204233957U (zh) | 一种新型含硫化氢废气治理系统 | |
| CN101927982B (zh) | 一种等温型直接氧化硫磺回收工艺 | |
| JPH04214001A (ja) | 水素含有ガス流の製法 | |
| CN102910593A (zh) | 酸性气废气处理系统及处理方法 | |
| CA2061151C (en) | Treatment of gases | |
| JPH0132283B2 (ja) | ||
| CN109650346A (zh) | 一种二次加压生产浓硫酸的湿法硫酸工艺系统和方法 | |
| CN101193690A (zh) | 燃料气体的处理 | |
| CA1311602C (en) | Lin's flue gas desulfurization process according to a reaction mechanism | |
| JPS62191405A (ja) | 二酸化硫黄含有ガスを硫黄へ連続還元する方法およびその装置 | |
| US4756900A (en) | Recycling of waste heat boiler effluent to an oxygen-enriched Claus reaction furnace | |
| CN204237559U (zh) | 一种酸性气处理系统 | |
| WO2001012310A1 (en) | Catalyst tubes for endothermic reaction especially for the production of hydrogen and syngas | |
| US3476513A (en) | Process and apparatus for the conversion of so2 in flue gas to sulfur | |
| CN1034422C (zh) | 高温煤气二步脱硫法 | |
| CN108178132B (zh) | 一种二硫化碳生产中的硫回收方法及设备 |