JPS62187711A - アクリルモノマ−用重合禁止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明はアクリルモノマー用の重合禁止剤に関するもの
である。特に一般式（１）で示される環状アクリル酸ア
ミド類又は環状メタクリル酸アミド類の重合禁止剤に関
するものである。

一般式（１） （但し、Ｒは水素原子又はメチル基、Ａは千ＣＱ。

でｎは４〜６の正の整数を、又は−＋ｃＨ２＋ｒＯ咲Ｃ
Ｈ２升を示す。） 〔従来技術〕 一般式（１）で示されるアクリルモノマー類は極めて重
合しやすく、製造工程、貯蔵、及び輸送中に熱、光その
他の要因によってしばしば重合することが知られている
。

従来からアクリルモノマー用の一般的な重合禁止剤とし
てアントラキノン、ｐ−キノン等のキノン類及びその誘
導体、ハイドロキノン及びその誘導体、ニトロソ＃”ラ
フェニレンジアミン等のアミン類、フェノチアジン、金
属銅塩等が知られている。しかし乍ら、係る重合禁止剤
は一般式（１）で示される環状アクリル酸アミド又は環
状メタクリル酸アミド類に対しては１００℃以上の高温
下ではほとんど重合禁止能を発現しない。また、一般式
（１）で示される環状アクリル酸アミＰ又は環状メタク
リル酸アミド類が工業的規模で生産されていないことも
あいまって、今迄該七ツマ−の重合禁止剤に関する従来
技術は全くないといっても過言ではない。

〔問題を解決するための手段及び作用〕以上のような従
来技術の状況に鑑み、本発明者らは前記の課題を克服す
べく、一般式（１）で示されるアクリルモノマーの高温
で有効な重合禁止剤について鋭意検討した結果、芳香環
に少なくとも１個の水酸基及びｔ−ブチル基を有するカ
テコール類、クレゾール類及びアニソール類が上記目的
に極めて合致することを見い出し本発明を完成するに至
った。

本発明を更に詳しく説明すると、本発明でいうアクリル
モノマーとは一般式（１）で示される環状アクリル酸ア
ミド又は環状メタクリル酸アミド類であシ、具体例とし
てはＮ−アフリロイルビミリジン、Ｎ−アクリロイルビ
にリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリ
ロイルピロリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ
−メタクリロイルモルホリン等が挙げられる。

一方、重合禁止剤として使用する化合物は、芳香環に少
なくとも１個の水酸基及びｔ−ブチル基ヲ有スるカテコ
ール類、クレゾール類及びアニソール類である。

係る化合物としてはｐ−ｔ−ブチルカテコール、２．６
−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−チオビス
−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール
、６−Ｌ−ブチル−０−クレゾール、３　（２）　−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシアニソール等を具体例として
挙げることができる。

本発明の実施にあたシ、重合禁止剤として使用するカテ
コール類、クレゾール類、及びアニソール類の使用量は
特に制限するものではないが、通常一般式（１）で示さ
れる環状アクリル酸アミド又は環状メタクリル酸アミド
類に対し、０．０１〜２．０重量％であシ、好ましくは
０．０５〜１．０重量％である。

又、本発明で使用するキノン類は単に一般式（１）で示
されるアクリルモノマー自体に適用されるだけでなく、
該アクリルモノマーを合成する際に反応原料とともに反
応槽等に仕込むことによってその合成工程における重合
防止に有効であることは指摘するまでもないことである
。又、合成反応終了後の蒸留時におけるモノマーの重合
を防止する場合は、蒸留釜又は蒸留塔部に前記カテコー
ル類、クレゾール類及びアニソール類を七ツマ−の沸点
等により決定される蒸留条件に応じて選定し、添加する
ことにより目的を達成することができる。

この際、上記重合禁止剤の選定にあたっては製品への混
入のおそれの少ないものを用いることが望ましく、この
観点からするとｐ−ｔ−ブチルカテコール、４，４′−
チオビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾー／Ｉ／　）　
、及び３　（２）　−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
ソールが好ましい。また、本発明においては、上記カテ
コール類、クレゾール類及びアニソール類を単独に使用
することのみならず係る化合物の２ｍ以上の併用又は、
従来公知の重合禁止剤との併用も可能であシ伺ら本発明
の主旨に反するものではない。

〔発明の効果〕

本発明に使用する重合禁止剤たるカテコール類、クレゾ
ール類及びアニソール類は、後述の実施例の記載からも
明らかなように、１００℃以上の高温下においても一般
式（１）で示される環状アクリル酸アミド又は環状メタ
クリル酸アミド類の重合防止に充分な効果を発現する。

従って、本発明で使用する上記重合禁止剤は高温用の重
合禁止剤として用いられる点に特に意義がありそしてこ
の点において従来の重合禁止剤と明確に区別される。

即ち、本発明を実施することにより、従来技術の欠点を
解決し一般式（１）で示されるアクリルモノマーを極め
て経済的に有利に製造することが可能どなりその工業的
意義は大きい。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明するが本
発明の主旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。尚、以下の例において部及びチは特に限
定しない限シ重量部及び重量％を示すものである。

実施例１〜４及び比較例１〜８ アクリロイルモルホリン１００部に各種重合禁止剤１部
を添加し溶解したのち、褐色アンプル中に封入し試料を
調整した。各試料を１２０℃の恒温油槽中に２０時間浸
漬したのち、室温まで冷却した。アングルを開封したの
ち内容物の粘性を比較し、重合禁止能の度合いを比較し
た。言うまでもなく、粘度が低い程、液の重合率は低い
と考えられ、重合禁止能が高いことを意味する。実験条
件及び結果を第１表にまとめて示す。尚、重合禁止能の
評価結果は○（良）、Δ（普通）及び×（不可）の三段
階で表示した。

第１表　実施例１〜４及び比較例１〜８第１表から明ら
かなようにカテコール類、クレゾール類及びアニソール
類はアクリロイルモルホリンに対して顕著な重合禁止効
果を発現する。

〔実施例５〜８及び比較例９〕 還流冷却器付きラシヒリング充填塔を１０００ｍガラス
製三つロ７ラスコに取付け、実施例１で用いたものと同
一のアクリロイルモルホリン５００部に対して各槌重合
禁止剤２．５部を添加した溶液を、上記三つロフラスコ
に仕込み窒素バブリング下に装置内を３■Ｈｇに減圧し
、フラスコ内温１４０℃の条件下で１２時間全還流操作
した。

途中で還流液を一部系外へ抜き出し留出液中に重合禁止
剤が混入しているか否かをガスクロマドグラフによって
チェックした。

その後フラスコを室温迄冷却し内容物を取り出しヨード
メトリー法によって内容物の二重結合金量を測定し重合
率を算出することにより重合禁止能の評価を行なった。

結果を第２表にまとめて示す。

第２表から明らかなように本発明に依る重合禁止剤の重
合禁止効果はフェノチアジンに較べて極めて顕著である
。

また、単なる重合禁止効果のみでなく重合禁止剤の製品
中への混入防止の点に於ては、ｐ−ｔ−ブチルカテコー
ル、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）及び３　（２）　−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
アニソールが、特に有効である。

〔実施例９〜１２及び比較例１０） 使用したモノマ一種及び重合禁止剤の組み合せを第３表
の様にした以外は全て実施例１〜４と同一の方法で重合
禁止能の評価を行なった。結果を第３表にまとめて示す
。但し、重合禁止能はヨードメトリー法によって重合率
を測定することによって行なった。

第３表よシ本発明方法の重合禁止剤はいずれのモノマー
に対しても有効な重合禁止能を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香環に少なくとも１個の水酸基及びｔ−ブチル基
   を有するカテコール類、クレゾール類及びアニソール類
   から選らばれた少なくとも一種以上を含有することを特
   徴とする一般式（１）で示されるアクリルモノマー類用
   重合禁止剤。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは水素原子又はメチル基、Ａは−（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ−でｎが４〜６の正の整数を、又は−（ＣＨ＿２
   ）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２−を示す。） ２、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、４，４′−チオビス（
   ６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、及び３（２）−ｔ
   −ブチル−４−ヒドロキシアニソールから選ばれたもの
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項の重
   合禁止剤。