JPS62186865A - 改良された血液浄化膜及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改良された再生セルロース製血液浄化膜及び
その製造方法に関する。更に詳しくは、血液に対する適
合性が改良された再生セルロース製血液浄化膜及びその
製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、腎不全患者に対する人工透析療法は、透析器、透
析装置、及び透析技術の進歩に支えられて長足の発展を
遂げ、腎不全患者の延命、社会復帰に大きな役割を果た
している、こうした人工透析療法の発展の中で、再生セ
ルロース膜とりわけ銅アンモニウム法再生セルロース暎
の果たした役割は大きく、過去現在に渡って透析療法の
過半は、これら鋼アンモニウム法再生セルロース［？用
いて行われている。これは、該嗅が透析性能において優
れていると共に、長年の実績によって裏付けられた高い
安全性を有しているからに他ならない。

しかしながら、この様な透析療法の発展にもか力めらず
、種々の問題が未解決で残されている。

例えば、透析時に抗凝固剤が長期大量投与され、そのた
めに生じると考えられる（１々の副作用の問題、ま念、
透析患者の臨床症状との対応は明らかにされていないが
、補体成分が活性化され一部消費される現象や透析時の
白血球が一時的に低下する現象（ロイコペニア）即ち、
透析初期に白血球数が減少し、開始後１５〜２０分に最
も顕著になるが、約１時間後に出発値に回復するという
現象等がある。

かかる問題や現象に対して、ポリメチルメタアクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリ（エチレン−ビニルア
ルコール）等の合成高分子嘆け、比較的軽微な面がある
が１機械的強度が弱くピンホールが発生しやすいこと、
耐熱性が充分でないため滅菌法が限定されること、及び
性能のバランス、即ち透水率と物質透過率のバランスが
悪くその使用方法が特定されるといった欠点がある。

また、再生セルロース膜表面を改質することが提案され
ている。例えば、膜表面をヘパリン化し、抗血栓性を付
与する方法が、ＵＳＰ３．６１６．９３５や特開昭５１
−１９４等で提案されているが％まだ満足すべき結果が
得られず、ま念コストも割高に々る念め実用化されてい
ない。またロイコペニア現象の軽減については、最近、
再生セルロース膜に脂溶性ビタミンをコーティングした
膜（Ｉ！５開昭６０−８０．４６２等）やポリマー酸を
化学結合させた幌（特開昭６０−１１８．２０３）が、
開示されているが、前者ではコーテイング膜の安定性が
問題であり、後者では工程が複雑でコストが割高になる
欠点全方している。

そこで、本発明者らは、さきに再生セルロース膜の血液
と接触する表面に２−ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートと他のビニル単量体とのコポリマーがコーティング
されていることを特徴とする再生セルロース製の血液浄
化膜及びその製造方法を提案した（特開昭５９−２ｎ３
．５６５）。

しかしながら、これらの膜では、高湿雰囲気下で長期間
保存すると、改良した血液に対する適合性が次第に喪失
していく現象が見られた。

〔発明が解決し、ようとすゐ問題点〕

上記の情況を鑑み１本発明は１ｇｋれた透析性能を撰な
う事なく再生セルロース膜表面を改良することによシ、
血液に対する適合性が改良された、ν０ち、ロイコベニ
ア現象及び補体の活性化現象が軽減され、しかもその改
良された性能の安定性に優れた再生セルロース襄の血液
浄化膜及びその製造方法を提供することを目的としてい
る。

〔問題点を解決するための手段〕

上述の問題点は、再生セルロース膜の血液と接触する膜
面に、側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニル単量体と側
鎖にポリアルキレングリコール鎖を有するビニル単量体
を必須成分とする高分子物質がコーティングされている
ことを特徴とする再生セルμｍス裂の血液浄化膜によっ
て解決される。

この血液浄化膜は、側鎖にアミノ基ひ有する塩基性ビニ
ル単量体と側鎖にポリアルキレングリコール鎖會有する
ビニル単量体を必須成分とする高分子物質を有機ｍ液に
峙解させ、得られるポリマー溶液を再生セルロースｍに
付与１−た後、過剰のポリマーｍ液を除去し、次いで上
記高分子物質？再生セルロース膜に固定することを特徴
とする方法によって製造される。

大発明で用いられる「再生セルロース」とは、天然セル
ロースを一旦ｒヒ学的あるいは物理的に変化させた後再
生したものであって、例えば、銅アンモニア法再生セル
ロース、ビスコースレーヨン、セルロースエステルをケ
ン化したもの等が自まれるが、透析性絆及び畏年の実績
によシ裏付けられた高い安全性等から銅アンモニア法再
生セルロースが好ましい。

再生セルロースの形状は、千模または中空糸嘆等何れの
形状に成型され念ものも用いる事ができるが、血液浄化
膜としての汎用性から中空糸ＩＷが好ましい。

側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニル単量体としては、
濱１級アミノ基、第２級アミノ基、ｆｓ３級アミノ基を
有するビニル単量体が含まれる。このようなビニル単量
体としては、例えば、側鎖にアミノ基を有するアクリル
酸誘導体、メタアクリル酸誘導体、アクリル酸アミド誘
導体、及びメタアクリル酸アミド誘導体、側鎖にピリジ
ル基、イミダゾリニル基等の含窒素芳香環基を有するビ
ニル化合物、及びアミノ基で置換され念スチレン誘導体
等が用いられる０また、クロロメチルスチレンのように
重合後、アミノ化することによってアミノ基が導入でき
る単量体を代用することも可能である。これらビニル単
量体の中で、ポ３級アミノ基を有するビニル単量体が特
に好ましく、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルアクリレート、ジエチルアミノプロビルアクリレート
、３−ジメチルアミノ−２−ヒドロオキシプロピルアク
リレート、３−ジエチルアミノ−２−ヒドロオキシプロ
ピルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル
酸アミド、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリル酸アミド
、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタ
クリレート、ジエチルアミノプロビルメタクリレート、
３−ジメチルアミノ−２−ヒドロオキシプロピルメタク
リレート、３−ジエチルアミノ−２−ヒドロオキシプロ
ピルメタクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタア
クリル酸アミド、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリ
ル酸アミド、及び次式％式％ スチレン訪導体が好んで用いられる。

このようなビニル単量体Ｆｉ、本発明で用いる高分子物
質の必須な成分であ、９，０．１重量％以上含まれてい
ることが好ましく、１重量％以上含まれていることがよ
シ好ましい。

側鎖にポリアルキレングリコール鎖を有するビニル単量
体として、そのポリアルキレングリコール鎖が、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、および
ポリブチレングリ；−ルから選ばれ、その末端がヒドロ
オキシ基、メトキシ基、まタハエトキシ基であるビニル
単量体を用いることかできる。従りて、このようなとニ
ル単量体としては、次式に示される。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｒ。

■ Ｃｏ、　−Ｙ　−Ｒ。

Ｒ，ＨまたはＣＨ８ Ｒ，＝　Ｈま友は０Ｈ３ Ｙ＝−にＨ，ＣＨｚ　Ｏ）ｍ−−またｒ６ＣＨ。

アクリル酸又はメタアクリル酸の誘導体を用いる事がで
きる。ポリアルキレングリコール鎖の鎖長（上式でのｎ
、ｒｎ）は２〜１０００の範囲が好ましく、２〜２００
の範囲が特に好ましい。

高分子物質中、上記側鎖にポリアルキレングリコール鎖
を有するビニル単量体の含有量は０．５〜５０重量％の
範囲にあることが望ましく、１〜５０重量％の範囲にあ
ることが特に好ましい。

本発明で用いる高分子物質は、上記側鎖にアミノ基を有
する塩基性ビニル単量体と側鎖にポリアルキレングリコ
ール鎖を有するビニル単量体とを必須成分とするが、構
成成分として、Ｎ−ビニルピロリドン、アルキルアクリ
ル酸エステル、アルキルメタアクリル酸エステル、Ｎ−
アルキルアクリル酸アミド、及びＮ−フルキルメタアク
リル酸丁ミドから選ばれる少なくとも１種以上のビニル
単量体を含有させることが好ましい。アルキルアクリル
酸エステル、アルキルメタアクリル酸エステル、Ｎ−ア
ルキルアクリル酸アミド、及びＮ−アルキルメタアクリ
ル酸アミドとしては、アルキル基の炭素数が１〜１２個
であるビニル単量体が好んで用いられる。

上記ビニル単量体を公知のラジカル重合、イオン重合等
の方法で重合することによって、本発明で用いる高分子
物質は容易に得られ、単独または２Ｓ以上混合して用い
られる。

再生セルロース膜にコーティングされる高分子物質の量
は、５０〜５０ｒｌＯｐｐｍ　、好１しくは。

７０〜１１０００ｐｐ　である。５０ｐｐｍ　　よりも
少ない場合には血液適合性の改良効果が充分でなく、５
０００ｐｐｍ　　よυも多い場合には透析性能が低下す
ることになるため好−ましくない。

上述のような薄論を形成させるため、本発明では、後述
するポリマー溶液として、高分子物質が０、ｎｌ　〜５
ｉ量／容量％（以下ｒ　＊ｗ　／　ｖ％」と記載する）
ｆｆ！解されていることが望ましい。

本発明では、上記高分子物質の１種以上を再生セルロー
ス膜にコーティングするために、まず、該高分子物質を
有機溶媒に均一に溶解させ、得られるポリマーｍ液を再
生セルロース膜に付与することが行われる。付与の仕方
としては、ポリマー溶液に再生セルロースＩＩ？浸漬す
る方法、ポリマー溶液を再生セルロース膜に塗布する方
法、中空糸の場合にはポリマー溶液を流通させる方法等
のように％溶液状態で該高分子物質を再生セルロース膜
に接触させ、該高分子物質の付着或いは吸着を起させる
方法が採用される。

本発明では、コーティングの際用いられる有機溶媒（以
下、「コーティング溶媒」という）としては、基本的に
はコーティングする高分子物質を溶解しうる溶媒であれ
ば、全て利用できる。後述する高分子物質の固定のしや
すさ、除去のしやすさ、微量に残留した場合の安全性等
を考慮して選択される。本発明では、コーティング溶媒
として、メタノール、エタノール等の低級フルコール、
アセトン、酢酸エチル、及びトリクロロフルオロエタン
、１，１．２−トリクロロ−１，２，２−）リフルオロ
エタン、１，１，２．２−テトラクロロ−１，２−ジフ
ルオロエタン等の塩化弗化炭化水素等が好んで用いられ
、特にトリクロロフルオロエタン、１，１．２−）リク
ロロー１．２．２−トリフルオロエタン、１，１，２．
２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンからなる
塩化弗化炭化水素の１種以上の溶媒にエタノールを０〜
１００％混合した溶媒が好んで採用される。

再生セルロース膜にポリマー溶液を付与した後、過剰の
ポリマー溶液？膜面から除去する０この操作が適切に行
われないと、コーティング層に厚み斑が生じ、性能のバ
ラツキの原因となるとともに使用時におけるコーティン
グ層の脱落の危険性も生じる。この除去操作は、遠心分
離機等遠心力を利用した方法、加圧送風または吸引等風
力を利用した方法、及び吸い取シ紙等で溶液を吸引する
方法等の通常の方法によって行われる〇 再生セルロース膜面への高分子物質の固定は、コーティ
ング靜媒を除去することによって行われる。コーティン
グ溶媒が揮発性の場合、真空乾燥、通風乾燥、加熱乾燥
等の方法が用いることができる。コーティング溶媒が比
較的高沸点の場合、必要に応じてポリマーを含まない該
溶媒で洗浄した後、該溶媒と相溶性の良い揮発性有機酸
媒で洗浄し、上記と同様な乾燥の方法が用いられる。

コーティング層の均一性を高めるためには、上述した膜
面へのポリマー溶液の付与、過剰の溶液の除去、及び高
分子物質の固定までの処理を２回以上繰り返すことが好
ましい。さらに、次に述べる熱処理までを含めて２回以
上繰シ返すことにより、コーティング層の均一性は一層
高められる。

高分子物質の固定には、コーティング溶媒の除去後、熱
処理操作を加えゐことが好ましい。熱処理は、高分子物
質の固定を確実にし、コーティング層の脱落を防止する
とともに、よ）高い血液適合性？得るために有効である
０熱処理は、５０〜１５０℃の範囲で行うことが好まし
く、７０〜１３０℃の範囲で行うことがさらに好ましい
。熱処理の方法として、乾燥加熱、蒸気加熱のいずれも
使用可能であり、高周波加熱、遠赤外加熱等の方法も有
効である。熱処理の時間は、得られる効果とのかねあい
で設定しなければならないが、通常は数十秒以上数時間
以下であシ、好ましくは１分〜６０分の範囲である○蒸
気滅菌を行う場合には、上記の熱処理を行わなくても十
分な効製の得られる場合もある。

以上の製造方法は、血液と接触するコーティングされる
べき膜面が中空糸等の内面であっても外面であっても同
様に適応できる。また、中空糸等が透析器に組み込まれ
ている場合にも適応できる。

〔実施例〕

次に、実施例くよシ太発明の内容をさらに詳細に述べる
。

尚、以下の実施例中に記載されているｉｎ＋ｊ定項目は
、各々次の方法で測定したものである。

（１）透水量 １００本の中空糸フィラメントの束の両端を接着剤で固
定したモジュール全作り、糸の内部に水を満たし几後１
片端全閉じ、開口端より２００ｍｍＨｇの圧力をかけな
がら水を入れ、単位時間車りの透水量を測定する０フィ
ラメントの模面積は、内径、及びモジエールの有効長を
測って計算により求める。

（２）クリアランス （１）と同様のモジエールを作り、水の代りに尿素のｌ
　ＯＯｐｐｍ　水溶液、ま′ｆＣはビタミンＢ−１２（
ＶＢ＋２）の１００　ｐｐｍ水溶液を用いて（１）と同
様の方法で透析液中の濃度を分光光度計による吸光度よ
り求めて、次式よシフリアランスを計算する。

クリアランス＝ （透析前の濃度） （３）補体消費率 血清１ｍ１Ａす８０−の表面積になるように再生セルロ
ース＠を投入し、３７℃で１時間振盪した後、血清中の
補体価をメイヤー等の方法（Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ
　１ｍｍｕｎｏｃｈｅｍｌｓｔｒｙ、ｐ１３３゜Ｔｈｏ
ｍａｓ　１９６１　）により５０％鼎血補体価にＨ２Ｏ
）で求め、コントロールからの低下を補体消費率で表わ
す。

ま念、以下実施例でのコポリマー及び溶媒の組成比は重
量化で表現した。

実施例１ 乾燥した鋼アンモニア法再生セルロース製中空糸（内径
２００μｍ１膜厚１３ｚｔｍ）の束（中空　　　。

糸本数１０．ＯＱＯ本、長さ３０の）ｆ１ポリ（ジエチ
ルアミノエチルメタクリレ−トートキシポリエチレング
リコール（重合度＝２３）メタクリレート）（組成比＝
９５：５）をエタノール溶媒に、０．０５ｗ／ｖ％溶解
したポリマーｍ液に、室温で約１０分間浸漬した後、遠
心分離機で過剰の溶液を除去し、次いで真空乾燥機の中
で４０℃−７５０ｍｍＨｇの条件で１時間乾燥した。そ
の後、この束を乾熱乾燥機中で１２０℃、１０分間処理
した。

側】表に、コーティング処理を行った中空糸と未処理の
中空糸について透析性能及び神体消費率？測定した結果
を示す。

第１表 実施例２，３．４ ポリマーとして、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート−メトキシポリエチレングリコール（重合度＝２
３）メタクリレート）（組成比＝９５：５）（実施例２
）、ポリ（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート−メトキシポリエチレングリコール（
重合度＝２３）メタクリレート）（組成比＝９５：５）
（実施例３）及びポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート−メトキシポリエチレングリコール（重合度＝９
０）メタクリレート）（組成比＝９５：５）（実施例４
）を用いｔ他は実施例１と同様にコーティング処理を行
った。得られた中空糸の透析性能及び補体消費率を測定
した結果を第２表に示す。

実施例５，６．７ ポリマー溶液として、ポリ（エチルメタクリレート−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート−メトキシポリエチ
レングリコール（重合度＝２３）メタクリレート）（組
成比＝８５：１０：５）（実施例５）、ポリ（エチルメ
タクリレート−ジエチルアミノエチルメタクリレート−
メトキシポリエチレングリコール（重合度＝２３）メタ
クリレート）（組成比＝８５：１０：５）（実施例６）
及びポリ（ブチルメタクリレート−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート−メトキシポリエチレングリコール（
重合度＝２３）メタクリレート）（組成比＝８５：１０
：５）（実施例７）？それぞれ１，１．２−トリクロロ
−１，２，２−）リフルオロエタン／エタノール溶媒（
組成比＝９６：４）に０．０５　ｗ／　ｖチ溶解し之ポ
リマー溶液全用いた他は実施例１と同様にコーティング
処理を行った。得られ念中空糸の透析性能及び補体消費
率を測定した結果を第３表に示す。

第３表 実施例８，９．１０ ポリマー溶液として、ポリ（エチルメタクリレート−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート−メトキシポリエチ
レングリコール（重合度＝２３）メタクリレート）（組
成比＝８５：１０：５）′ｆ％１．１．２−）リクロロ
ー１．２．２−トリフルオロエタン／エタノール溶媒（
組成比＝９６　：４　）に０．０１ｗ／ｖ％（実施例８
）、０．１　ｗ　／　ｖ％（実施例９）及び０．５　ｗ
／　ｖチ（実施例１０）に溶鮮し念ポリマー溶液を用い
念他は実施例１と同様にコーティング処理を行フた０得
られた中空糸の透析性能及び補体消費率を測定した結果
を箒４表に示す。

実施例１１．１２．１３ 組成比が、８９：１０：１（実施例１１）、８０：ＩＱ
：１０（実施例１２）及び５０：４５：５（実施例１３
）であるポリ（メチルメタクリレート−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート−メトキシポリエチレングリコー
ル（重合度＝２３）メタクリレート）を１．１．２−）
リクロロ−１゜２．２−）リフルオロエタン／エタノー
ル溶媒（組成ルミ８０：２０）にＯ，ｎ　５　ｗ／　ｖ
％溶解したポリマー溶液を用いた他は実施例１と同様に
コーティング処理を行った。得られた中空糸の透析性能
及び補体消費率を測定した結果を第５表に示すＣ 実施例１４，１５．１６ ポリマーとしてポリ（メチルメタ、クリレート−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート−メトキシポリエチレン
グリコール（重合度＝９）メタクリレート）（組成比＝
８５：１０：５）（実施例］４）、ポリ（メチルメタク
リレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート−メト
キシポリエチレングリコール（重合７１（＝９０）メタ
クリレート）（組成比＝８５：１０：５）（実施例１５
）、及びポリ（メチルメタクリレート−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート−ポリプロピレングリコール（重
合度＝１２）メタクリレート）（組成比＝８５：１ｎ：
５）（実施例１６）を用い、これらを１゜１．２−）リ
クロロー１．２．２−トリフルオロエタン／エタノール
溶媒（組成比＝８０：２０）Ｋ　Ｏ，０５ｗ／　ｖ％溶
解したポリマー溶液を用いた他は実施例１と同様にコー
ティング処理を行った。

得られた中空糸の透析性能及び補体消費率を測定した結
果を館６表に示す〇 以下余白 第６表 実施例１７ 実施例１，５．１２で得られた中空糸及び未処理の中空
糸をそれぞれ透析器に組み込み、犬による体外循環を行
った。犬は体重的１０に９のピーグル大を用い、頚部に
造設したシ々ントから１００ｍ１．ｉｆｎの血流をとっ
て透析器血液側に流した。

なお、体外循環に先立って生理食塩水で透析器内を洗浄
した後、ヘパリン６０（ＩＯＵ／ｌ含有の生理食塩水で
透析器及び血液回路内を充填し、その後血液の循環を開
始し７ｔｏどの透析器を用いても白血球数は透析開始後
約５ないし３０分の間で最小値？とる０透析直前の値を
１００としてこの最小値を求めた結果を第７表に示す。

実施例１８ 中空糸が組み込まれた透析器の血液側に、組成比がｓｓ
：ｘｎ：ｓであるポリ（エチルメタクリレ−１・−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート−メトキシポリエチレ
ングリコール（重合ｆ＝２３）メタクリレート）を、１
，１．２−）リクロロー１　、２１２−　）　ＩＪフル
オｑエタン／エタノール溶媒（組成比＝９６：４）に０
．１　ｗ／　ｖチ溶解させたポリマー溶液をＩ　ＯＯｍ
ｌ／ｍｉｎの流速で１０分間流通させたのち、乾燥空気
を血液側に送風し。

過剰のポリマー溶液を除去した。このポリマーｍ液の流
通及び乾燥空気の送風を３回繰り返した後、１３０℃に
加熱した空気をやけり血液側に送風し、ポリマーの固定
を行った。

こうして得られた透析器を用いて実施例２９と同様に犬
を用いて体外循環した結果、透析直前の値を１００とし
た場合、白血球の最小値は８８であ一５″ｆｉ−Ｏ ｓＡｍ例１９ 実施例１〜１７で得られ念コーティング処理の中空糸を
湿度６０〜８０チ、温度２５〜２７℃の恒温恒温の９内
に６ケ月放置したのち、補体消費率を測定した０実施例
１〜１７の結果と比較【、て有意差Ｆｉ認めらハなかっ
た口 これに対してポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）の０．０５　ｗ　／　ｖ　％エタノール溶液を用い
て実施例１と同様にコーティング処理した中空糸の場合
、補体消費率は初期１８％であるが、上記恒温恒湿の室
内に６ケ月放置後は、３５％にすて低下していた口 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、再生セルロース膜の血液と接触する膜面に、側鎖に
   アミノ基を有する塩基性ビニル単量体と側鎖にポリアル
   キレングリコール鎖を有するビニル単量体を必須成分と
   する高分子物質が、コーティングされていることを特徴
   とする再生セルロース製の血液浄化膜。 ２、高分子物質が、側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニ
   ル単量体と側鎖にポリアルキレングリコール鎖を有する
   ビニル単量体とのコポリマーであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の再生セルロース製の血液浄化
   膜。 ３、高分子物質が、側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニ
   ル単量体と、側鎖にポリアルキレングリコール鎖を有す
   るビニル単量体と、Ｎ−ビニルピロリドン、アルキルア
   クリル酸エステル、アルキルメタアクリル酸エステル、
   Ｎ−アルキルアクリル酸アミド、及びＮ−アルキルメタ
   アクリル酸アミドから選ばれる少なくとも１種以上のビ
   ニル単量体とのコポリマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の再生セルロース製の血液浄化膜
   。 ４、アルキルアクリル酸エステル、アルキルメタアクリ
   ル酸エステル、Ｎ−アルキルアクリル酸アミド、及びＮ
   −アルキルメタアクリル酸アミドにおいて、アルキル基
   の炭素数が１〜１２であることを特徴とする特許請求の
   範囲第３項記載の再生セルロース製の血液浄化膜。 ５、高分子物質が、側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニ
   ル単量体を０．１重量％以上含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の再生セルロース製の血液浄
   化膜。 ６、高分子物質が、側鎖にポリアルキレングリコール鎖
   を有するビニル単量体を０．５〜５０重量％の範囲で含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の再
   生セルロース製の血液浄化膜。 ７、側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニル単量体が、側
   鎖に第３級アミノ基を有するアクリル酸誘導体、メタア
   クリル酸誘導体、アクリル酸アミド誘導体、メタアクリ
   ル酸アミド誘導体、またはスチレン誘導体であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の再生セルロース
   製の血液浄化膜。 ８、側鎖にポリアルキレングリコール鎖を有するビニル
   単量体が、アクリル酸またはメタアクリル酸のポリアル
   キレングリコールエステルであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の再生セルロース製の血液浄化膜
   。 ９、側鎖にポリアルキレングリコール鎖を有するビニル
   単量体において、ポリアルキレングリコール鎖が、重合
   度２〜２００のポリエチレングリコールまたはポリプロ
   ピレングリコールであり、その末端がヒドロオキシ基、
   メトキシ基、またはエトキシ基であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の再生セルロース製の血液浄
   化膜。 １０、高分子物質が、再生セルロース膜に対して、５０
   〜５０００ｐｐｍコーティングされていることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の再生セルロース製の血
   液浄化膜。 １１、再生セルロース膜の形状が、中空糸であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の再生セルロース
   製の血液浄化膜。 １２、側鎖にアミノ基を有する塩基性ビニル単量体と側
   鎖にポリアルキレングリコール鎖を有するビニル単量体
   を必須成分とする高分子物質を有機溶媒に溶解させ、得
   られるポリマー溶液を再生セルロース膜に付与した後、
   過剰のポリマー溶液を除去し、次いで上記高分子物質を
   再生セルロース膜に固定することを特徴とする再生セル
   ロース製血液浄化膜の製造方法。 １３、高分子物質が、ポリマー溶液に０．０１〜５重量
   ／容量％の濃度で溶解されていることを特徴とする特許
   請求の範囲第１２項記載の再生セルロース製血液浄化膜
   の製造方法。 １４、ポリマー溶液の付与、過剰ポリマー溶液の除去、
   及び高分子物質の固定の一連の操作を２回以上繰り返す
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の再生セ
   ルロース製血液浄化膜の製造方法。 １５、有機溶媒として、トリクロロフルオロメタン、１
   ，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
   ン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオ
   ロエタンからなる塩化弗化炭化水素の１種以上の溶媒に
   ０〜１００％エタノールを混合した溶媒を用いることを
   特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の再生セルロー
   ス製血液浄化膜の製造方法。 １６、高分子物質の固定を、コーティング溶媒の除去及
   びそれに続く５０〜１５０℃の範囲の熱処理により行う
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の再生セ
   ルロース製血液浄化膜の製造方法。