JPS62179511A - オレフイン類重合用触媒 - Google Patents
オレフイン類重合用触媒Info
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィン類の重合に供した際、高活性に作用
し、しかも整った粒度分布をもつ立体規則性重合体を極
めて高い収率で得ることのできろ高性能触媒に係り、更
に詳しくはジアルコキシマグネシウム、芳香族ジカルボ
ン酸のジエステル、ハロゲン化炭化水素およびチタンノ
・ロゲン化物を接触させて得られる固体組成物を常温で
液体の炭化水素共存下で加熱処理して得られるオレフィ
ン類重合用触媒成分、ケイ素化合物および有機アルミニ
ウム化合物からなるオレフィン類重合用触媒に関するも
のである。
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めて高い収率で得ることのできろ高性能触媒に係り、更
に詳しくはジアルコキシマグネシウム、芳香族ジカルボ
ン酸のジエステル、ハロゲン化炭化水素およびチタンノ
・ロゲン化物を接触させて得られる固体組成物を常温で
液体の炭化水素共存下で加熱処理して得られるオレフィ
ン類重合用触媒成分、ケイ素化合物および有機アルミニ
ウム化合物からなるオレフィン類重合用触媒に関するも
のである。
従来、高活性を有するオレフィン類ポ合用触媒としては
、触媒成分としての固体のチタンノ・ロゲン化物と有機
アルばニウム化合物とを組合わせたものが周知であり広
く用いられているが、触媒成分および触媒成分中のチタ
ン当りの重合体の収吐(以下触媒成分および触媒成分中
のチタン当りの重合活性という。)が低いため触媒残渣
を除去するための所謂脱灰工程が不可避であった。この
脱灰工程は多積のアルコールまだはキレート剤を使用す
るために、それ等の回収装置または再生装置が必要不可
欠であり、資源、エネルギーその他付随する問題が多く
、当業者にとっては早急に解決を望まれる重要な課題で
あった。この煩雑な脱灰工程を省くために触媒成分とり
わけ触媒成分中のチタン当りの重合活性を高めるべく数
多くの研究がなされ提案されている。
、触媒成分としての固体のチタンノ・ロゲン化物と有機
アルばニウム化合物とを組合わせたものが周知であり広
く用いられているが、触媒成分および触媒成分中のチタ
ン当りの重合体の収吐(以下触媒成分および触媒成分中
のチタン当りの重合活性という。)が低いため触媒残渣
を除去するための所謂脱灰工程が不可避であった。この
脱灰工程は多積のアルコールまだはキレート剤を使用す
るために、それ等の回収装置または再生装置が必要不可
欠であり、資源、エネルギーその他付随する問題が多く
、当業者にとっては早急に解決を望まれる重要な課題で
あった。この煩雑な脱灰工程を省くために触媒成分とり
わけ触媒成分中のチタン当りの重合活性を高めるべく数
多くの研究がなされ提案されている。
特に最近の傾向として活性成分であるチタンハロゲン化
物等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質
に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成分
中のチタン当りの重合活性を飛開的に高めたという提案
が数多く見かけられる。
物等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質
に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成分
中のチタン当りの重合活性を飛開的に高めたという提案
が数多く見かけられる。
しかしながら担体物質としてその主流をしめる塩化マグ
ネシウムに含有される塩素は、チタンハロゲン化物中の
ノ・ロゲン元素と同様生成重合体に悪影響を及ぼすとい
う欠点を有しており、そのために事実上塩素の影響を無
視し得る程の高活性が要求された9、或いはまた塩化マ
グネシウムそのものの濃度を低くおさえる必要に迫られ
るなど未解決な部分を残していた。
ネシウムに含有される塩素は、チタンハロゲン化物中の
ノ・ロゲン元素と同様生成重合体に悪影響を及ぼすとい
う欠点を有しており、そのために事実上塩素の影響を無
視し得る程の高活性が要求された9、或いはまた塩化マ
グネシウムそのものの濃度を低くおさえる必要に迫られ
るなど未解決な部分を残していた。
本発明者らは、触媒成分当りの重合活性ならびに立体規
則性重合体の収率を高度に維持しつつ、生成重合体中の
残留塩素を低下させることを目的として、特願昭57−
200454においてオレフィン類重合用触媒成分の製
造方法を提案し、所期の目的を達している。さらにオレ
フィン類の重合、特にプロピレン、1−ブテン等の立体
規則性重合を工業的に行なう場合、通常重合系内に芳香
族カルボン酸エステルのような電子供与性化合物を共存
させることが前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成
分を有機アルミニウム化合物と組合わせて用いる触媒に
おいては必須とされている。しかし、この芳香族カルボ
ン酸エステルは、生成重合体に特有のエステル臭を付与
し、これの除去が当業界では大きな問題となっている。
則性重合体の収率を高度に維持しつつ、生成重合体中の
残留塩素を低下させることを目的として、特願昭57−
200454においてオレフィン類重合用触媒成分の製
造方法を提案し、所期の目的を達している。さらにオレ
フィン類の重合、特にプロピレン、1−ブテン等の立体
規則性重合を工業的に行なう場合、通常重合系内に芳香
族カルボン酸エステルのような電子供与性化合物を共存
させることが前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成
分を有機アルミニウム化合物と組合わせて用いる触媒に
おいては必須とされている。しかし、この芳香族カルボ
ン酸エステルは、生成重合体に特有のエステル臭を付与
し、これの除去が当業界では大きな問題となっている。
また、前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分を用
いた触媒など、いわゆる高活性担持型触媒においては、
重合初期の活性は高いものの失活が大きく、プロセス操
作上問題となる上、ブロック共重合等、重合時間をより
長くすることが必要な場合、実用上使用することがほと
んど不可能であった。この点を改良すべく、例えば特開
昭54−94590号公報においては、マグネシウムジ
ハロゲン化物を出発原料として、触媒成分を調製し、有
機アルミニウム化合物、有機カルボン酸エステル、M−
0−R基を有する化合物などと組合わせてオレフィン類
の重合に用いる方法が示されているが、重合時に有機カ
ルボン酸エステルを用いるため、生成重合体の臭いの問
題が解決されておらず、また実施例からもわかるように
非常に繁雑な操作を必要とする上、性能的にも活性の持
続性においても実用上充分なものが得られているとは云
えない。
いた触媒など、いわゆる高活性担持型触媒においては、
重合初期の活性は高いものの失活が大きく、プロセス操
作上問題となる上、ブロック共重合等、重合時間をより
長くすることが必要な場合、実用上使用することがほと
んど不可能であった。この点を改良すべく、例えば特開
昭54−94590号公報においては、マグネシウムジ
ハロゲン化物を出発原料として、触媒成分を調製し、有
機アルミニウム化合物、有機カルボン酸エステル、M−
0−R基を有する化合物などと組合わせてオレフィン類
の重合に用いる方法が示されているが、重合時に有機カ
ルボン酸エステルを用いるため、生成重合体の臭いの問
題が解決されておらず、また実施例からもわかるように
非常に繁雑な操作を必要とする上、性能的にも活性の持
続性においても実用上充分なものが得られているとは云
えない。
また、工業的な重合装置では触媒を高温の重合槽に供給
することが必要とされることがあるが、従来の担持型触
媒では斯かる場合にかなり大きく性能特に活性、立体規
則性、嵩比重などが低下することが知られている。この
ことは特に有機溶媒を用いた所謂連続スラリー重合法に
おいては大きな課題であり、その改善が斯界の強い要望
であった。
することが必要とされることがあるが、従来の担持型触
媒では斯かる場合にかなり大きく性能特に活性、立体規
則性、嵩比重などが低下することが知られている。この
ことは特に有機溶媒を用いた所謂連続スラリー重合法に
おいては大きな課題であり、その改善が斯界の強い要望
であった。
本発明者らは、斯かる従来技術に残された課題を解決す
べく鋭意研究の結果本発明に達し鼓に提案するものであ
る。
べく鋭意研究の結果本発明に達し鼓に提案するものであ
る。
即ち、本発明の特色とするところは、
(A) (a)ジアルコ牛シマグネシウム、(b)芳
香族ジカルボン酸のジエステル、(C)ハロゲン化炭化
水素および(d)チタンハロゲン化物を接触させて得ら
れる固体組成物を常温で液体の炭化水素共存下で加熱処
理して得られる触媒成分;(9)一般式SiRm(OR
’)4−rn(式中Rは水域、アルキル基まだはアリー
ル基であり、R1はアルキル基またはアリール基であり
、口は0≦m≦4である。)で表わされるケイ素化合物
(以下、単にケイ素化合物ということが・らる。);お
よび (C) 有機アルミニウム化合物 よりなるオレフィン類重合用触媒を提供するところにあ
る。
香族ジカルボン酸のジエステル、(C)ハロゲン化炭化
水素および(d)チタンハロゲン化物を接触させて得ら
れる固体組成物を常温で液体の炭化水素共存下で加熱処
理して得られる触媒成分;(9)一般式SiRm(OR
’)4−rn(式中Rは水域、アルキル基まだはアリー
ル基であり、R1はアルキル基またはアリール基であり
、口は0≦m≦4である。)で表わされるケイ素化合物
(以下、単にケイ素化合物ということが・らる。);お
よび (C) 有機アルミニウム化合物 よりなるオレフィン類重合用触媒を提供するところにあ
る。
本発明に訃いて使用されるジアルコキシマグネシウムと
して(ハ、ジェトキシマグネシウム、ジブトキシマグネ
シウム、ジフェノキシマグネシウム、ジプロポキシマグ
ネシウム、ジーsec −ブトキシマグネシウム、ジー
tart−ブトキシマグネシウム、ジインプロポキシマ
グネシウム等があげられるが中でもジェトキシマグネシ
ウム、ジプロポキシマグネシウムが好′ましい。
して(ハ、ジェトキシマグネシウム、ジブトキシマグネ
シウム、ジフェノキシマグネシウム、ジプロポキシマグ
ネシウム、ジーsec −ブトキシマグネシウム、ジー
tart−ブトキシマグネシウム、ジインプロポキシマ
グネシウム等があげられるが中でもジェトキシマグネシ
ウム、ジプロポキシマグネシウムが好′ましい。
本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸のジエステルと
しては、フタル酸ジエステルが好まシく、例えば、ジメ
チルフタレート、ジエチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジインプロピルフタレート、ジブチルフタレート
、ジイソブチルフタレート、シアミルフタレート、ジイ
ソアミルフタレート、エチルブチルフタレート、エチル
イノブチルフタレート、エチルプロピルフタレートなど
があげられる。
しては、フタル酸ジエステルが好まシく、例えば、ジメ
チルフタレート、ジエチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジインプロピルフタレート、ジブチルフタレート
、ジイソブチルフタレート、シアミルフタレート、ジイ
ソアミルフタレート、エチルブチルフタレート、エチル
イノブチルフタレート、エチルプロピルフタレートなど
があげられる。
本発明で用いられる)・ロゲン化炭化水素としては、常
温で液体の芳香族または脂肪族炭化水素の塩化物が好ま
しく、例えばプロピルクロライド、ブチルクロライド、
ブチルブロマイド、プロピルアイオダイド、クロルベン
ゼン、ベンジルクロライド、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、ジクロルプロパン、ジクロルベンゼン、ト
リクロルエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチ
レン等があげられる。
温で液体の芳香族または脂肪族炭化水素の塩化物が好ま
しく、例えばプロピルクロライド、ブチルクロライド、
ブチルブロマイド、プロピルアイオダイド、クロルベン
ゼン、ベンジルクロライド、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、ジクロルプロパン、ジクロルベンゼン、ト
リクロルエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチ
レン等があげられる。
本発明において使用されるチタンノ・ロゲン化物として
はTiC4,TiBr4. TiI4等があげられるが
中でもT i C14が好ましい。
はTiC4,TiBr4. TiI4等があげられるが
中でもT i C14が好ましい。
本発明において使用される前記ケイ素化合物としては、
フェニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン
などがあげられる。さらにフェニルアルコキシシランの
例トシて、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フエ
二ルトリイソプロボキシシラン、ジフェニルジメトキシ
7ラン、ジフェニルジェトキシシランなどをあげること
ができ、アルキルアルコキシシランの例として、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメトキシ
エチルシラン、トリメトキシメチル7ラン、トリエトキ
シメチルシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルト
リイソプロポキシシラ7などをあげることができる。
フェニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン
などがあげられる。さらにフェニルアルコキシシランの
例トシて、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フエ
二ルトリイソプロボキシシラン、ジフェニルジメトキシ
7ラン、ジフェニルジェトキシシランなどをあげること
ができ、アルキルアルコキシシランの例として、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメトキシ
エチルシラン、トリメトキシメチル7ラン、トリエトキ
シメチルシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルト
リイソプロポキシシラ7などをあげることができる。
本発明における固体組成物を得る際、各原料物質の使用
割合および接触条件等は、生成する触媒成分の性能に悪
影響を及ぼすことのない限り、任意であり、特に限定す
るものではないが、通常ジアルコキシマグネシウム1f
に対し、芳香族ジカルボン酸のジエステルは0.01〜
2 t1好ましくは0.1〜11の範囲であり、チタン
ノ・ロゲン化物は0.1f以上、好ましくは1f以上の
範囲である。また、ハロゲン化炭化水素は、任意の割合
で用いられるが、懸濁液を形成し得るHkであることが
好ましい。
割合および接触条件等は、生成する触媒成分の性能に悪
影響を及ぼすことのない限り、任意であり、特に限定す
るものではないが、通常ジアルコキシマグネシウム1f
に対し、芳香族ジカルボン酸のジエステルは0.01〜
2 t1好ましくは0.1〜11の範囲であり、チタン
ノ・ロゲン化物は0.1f以上、好ましくは1f以上の
範囲である。また、ハロゲン化炭化水素は、任意の割合
で用いられるが、懸濁液を形成し得るHkであることが
好ましい。
さらに、各原料物質の接触は通常0℃から用いられるチ
タンハロゲン化物の沸点までの温度で100時間以下、
好ましくは10時間以下の範囲で行なわれる。
タンハロゲン化物の沸点までの温度で100時間以下、
好ましくは10時間以下の範囲で行なわれる。
なお、この際各原科物質の接触順序および接触方法は特
に限定されることはなく、任意に適切なものを選定する
ことができる。
に限定されることはなく、任意に適切なものを選定する
ことができる。
前記接触後書られた固体組成物に、くり返しチタンハロ
ゲン化物を接触させることも可能であり、またn−へブ
タン等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
ゲン化物を接触させることも可能であり、またn−へブ
タン等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
以上の如くして得られた固体組成物の加熱処理は該固体
組成物12に対して0.1f以上の炭化水素の共存下で
通常30℃以上の温度で10時間以下、好ましくは5時
間以下行なわれる。
組成物12に対して0.1f以上の炭化水素の共存下で
通常30℃以上の温度で10時間以下、好ましくは5時
間以下行なわれる。
なお、この際加圧もしくは減圧下で該カロ熱処理を行な
うことも可能である。
うことも可能である。
以上の如くして型造された触媒成分は、前記ケイ素化合
物および有機アルミニウム化合物と組合せてオレフィン
類重合用触媒を形成する。
物および有機アルミニウム化合物と組合せてオレフィン
類重合用触媒を形成する。
使用される有機アルミニウム化合物は触媒成分中のチタ
ン原子のモル当りモル比で1〜1000の範囲で用いら
れ、該ケイ素化合物は、有機アルミニウム化合物のモル
当りモル比で1以下、好ましくは口、005〜α5の範
囲で用いられる。
ン原子のモル当りモル比で1〜1000の範囲で用いら
れ、該ケイ素化合物は、有機アルミニウム化合物のモル
当りモル比で1以下、好ましくは口、005〜α5の範
囲で用いられる。
重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存在下でも行なう
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は20
0℃以下好ましくは100℃以下であり、重合圧力は1
001y/i°G以下、好ましくけ50kg/cJ・G
以下である。
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は20
0℃以下好ましくは100℃以下であり、重合圧力は1
001y/i°G以下、好ましくけ50kg/cJ・G
以下である。
本発明方法により製造された触媒を用いて単独重合まだ
は共重合されるオレフィン類はエチレン、プロビレ/、
1−ブチ/等である。
は共重合されるオレフィン類はエチレン、プロビレ/、
1−ブチ/等である。
本発明によって得られた触媒成分を用いてオレフィン類
の重合を行なった場合、触媒が非常に高活性であるだめ
生成重合体中の触媒残渣を極めて低くおさえることがで
き、しかも残留塩累計が微縫であるだめに脱灰工程を全
く必要としない程度にまで生成重合体に及ぼす塩素の影
響を低減することがで入る。
の重合を行なった場合、触媒が非常に高活性であるだめ
生成重合体中の触媒残渣を極めて低くおさえることがで
き、しかも残留塩累計が微縫であるだめに脱灰工程を全
く必要としない程度にまで生成重合体に及ぼす塩素の影
響を低減することがで入る。
生成重合体に含まれる塩素は造粒、成形などの工程に用
いる機器の腐食の原因となる上、生成重合体そのものの
劣化、黄変等の原因ともなり、これを低減させることが
できたことけ当業者にとって極めて重要な意味をもつも
のである。
いる機器の腐食の原因となる上、生成重合体そのものの
劣化、黄変等の原因ともなり、これを低減させることが
できたことけ当業者にとって極めて重要な意味をもつも
のである。
さらに、本発明の特徴とするところは、重合時に芳香族
カルボン酸エステルを用いないことによって生成重合体
の臭いという大きな問題を解決したばかりか、触媒の単
位時間当りの活性が重合の経過に伴なって大幅に低下す
る、いわゆる高活性担持型触媒の本質的な欠点を解決し
、単独重合だけでなく共重合にさえも実用的に適用でき
る触媒を提供するところにある。
カルボン酸エステルを用いないことによって生成重合体
の臭いという大きな問題を解決したばかりか、触媒の単
位時間当りの活性が重合の経過に伴なって大幅に低下す
る、いわゆる高活性担持型触媒の本質的な欠点を解決し
、単独重合だけでなく共重合にさえも実用的に適用でき
る触媒を提供するところにある。
従来より工業的なオレフィン重合体の製造にこおいては
重合時て水素を共存させることがMI制御tどの点から
一般的とされているが、前記塩化マグネシウムを担体と
する触媒成分を用いた触媒は水素共存下では、活性およ
び立体規Qll性が大幅に低下するという欠点を有]、
ていた。
重合時て水素を共存させることがMI制御tどの点から
一般的とされているが、前記塩化マグネシウムを担体と
する触媒成分を用いた触媒は水素共存下では、活性およ
び立体規Qll性が大幅に低下するという欠点を有]、
ていた。
しかし、本発明によって得られた触媒を用いて水素共存
下にオレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体の
M Iが極めて高い場合においても殆んど活性および立
体規則性が低下せず、斯かる効果は当業者((とって極
めて大きな利益をもたらすものである。
下にオレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体の
M Iが極めて高い場合においても殆んど活性および立
体規則性が低下せず、斯かる効果は当業者((とって極
めて大きな利益をもたらすものである。
また、工業的な重合装置では触媒を高温の重合槽に供給
することが必要とされろことがちるが、従来の担持型触
媒では斯かる場合にかなり大きく性能、特に活性、立体
規則性、嵩比重彦どが低下することが知られている。こ
のことは特に有機溶媒分用いた所謂連続スラリー重合法
においては大きな問題であり、その改善が斯界の強い要
望であったが本発明による触媒はこの問題をも十分に解
決している。
することが必要とされろことがちるが、従来の担持型触
媒では斯かる場合にかなり大きく性能、特に活性、立体
規則性、嵩比重彦どが低下することが知られている。こ
のことは特に有機溶媒分用いた所謂連続スラリー重合法
においては大きな問題であり、その改善が斯界の強い要
望であったが本発明による触媒はこの問題をも十分に解
決している。
以下本発明を実施例および比較例により具体的に説明す
る。
る。
実施例1
〈触媒成分の調製〉
窒素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容fit
200−の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム52
、ジブチルフタレート1.6 fおよび0−ジクロルベ
ンゼン25−を装入して懸濁状態とし、還流下で1時間
攪拌した。次いでこの懸濁液を攪拌機を具備した容t5
00−の丸底フラスコ中の室温のTiCt4200−中
に圧送し120℃に昇温して2時間攪拌しながら反応さ
せた後、上M液を除去1.新たにT i C14200
−を加え120℃で2時間攪拌しつつ反応させた。反応
終了後40℃のn−へブタン20〇−で10回洗浄した
後、減圧下で乾燥し固体組成物を得た。なお、この際該
固体組成物のチタン含有率は2.67%であった。次に
該固体組成物32を窒素ガスで充分に置換された内容積
20〇−の攪拌機を具備した丸底フラスコにとり、n−
ヘプタン30−を加え100℃で30分間加熱処理[7
、融媒成分とした。
200−の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム52
、ジブチルフタレート1.6 fおよび0−ジクロルベ
ンゼン25−を装入して懸濁状態とし、還流下で1時間
攪拌した。次いでこの懸濁液を攪拌機を具備した容t5
00−の丸底フラスコ中の室温のTiCt4200−中
に圧送し120℃に昇温して2時間攪拌しながら反応さ
せた後、上M液を除去1.新たにT i C14200
−を加え120℃で2時間攪拌しつつ反応させた。反応
終了後40℃のn−へブタン20〇−で10回洗浄した
後、減圧下で乾燥し固体組成物を得た。なお、この際該
固体組成物のチタン含有率は2.67%であった。次に
該固体組成物32を窒素ガスで充分に置換された内容積
20〇−の攪拌機を具備した丸底フラスコにとり、n−
ヘプタン30−を加え100℃で30分間加熱処理[7
、融媒成分とした。
く重 合〉
窒素ガスで完全にtθ換された内容積2.O6の攪拌装
置付オートクレーブに、n−ヘプタン700m1を装入
し、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム
501η、フェニルトリエトギシシラン641rpgを
装入した。その後80℃に昇温して前記触媒成分を10
.0■および水素ガス120m/を装入し、プロピレン
ガスを導入しつつ6kg/cn?−c、の圧力を維持し
て4時間の重合を行なった。重合終了後得られた固体重
合体をF別し、80℃に加温して減圧乾燥した。
置付オートクレーブに、n−ヘプタン700m1を装入
し、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム
501η、フェニルトリエトギシシラン641rpgを
装入した。その後80℃に昇温して前記触媒成分を10
.0■および水素ガス120m/を装入し、プロピレン
ガスを導入しつつ6kg/cn?−c、の圧力を維持し
て4時間の重合を行なった。重合終了後得られた固体重
合体をF別し、80℃に加温して減圧乾燥した。
一方F液を疑縮して重合溶媒に溶存する重合体の腋を囚
とし、固体重合体の論を0)とする。また得られた固体
重合体を沸騰n−へブタンで6時間抽出しn−へブタン
に不溶解の重合体を得、この計を(C)とする。
とし、固体重合体の論を0)とする。また得られた固体
重合体を沸騰n−へブタンで6時間抽出しn−へブタン
に不溶解の重合体を得、この計を(C)とする。
触媒成分当りの重合活性(Dlを式
また結晶性重合体の収率(ト))を式
で表わし、全結晶性重合体の収率(F′)を式より求め
た。また生成重合体中の残留塩素を(0)、生成重合体
のM Iを(6)、嵩比重を(I)で表わす。
た。また生成重合体中の残留塩素を(0)、生成重合体
のM Iを(6)、嵩比重を(I)で表わす。
得られた結果は第1表て示す通りである。
実施例2
重合時間を6時間にしン)C以外は実施例1と同様にし
て実験を行なった。得られた結果は第1表に示す通りで
ある。
て実験を行なった。得られた結果は第1表に示す通りで
ある。
比較例1
実施例1で得られた固体組成物を加熱迅理することなく
そのまま触媒成分と1−で用いた。重合に際しては実施
例1と園様にして実旅を行なった。得られた結果は第1
表に示す通りである。
そのまま触媒成分と1−で用いた。重合に際しては実施
例1と園様にして実旅を行なった。得られた結果は第1
表に示す通りである。
第 1 表
Claims (1)
- (1)(A)(a)ジアルコキシマグネシウム、(b)
芳香族ジカルボン酸のジエステル、(c)ハロゲン化炭
化水素および(d)チタンハロゲン化物を接触させて得
られる固体組成物を(e)常温で液体の炭化水素共存下
で加熱処理して得られ る触媒成分; (B)一般式SiRm(OR′)_4_−_m(式中R
は水素、アルキル基またはアリール基であり、R′はア
ルキル基またはアリール基であり、mは0 ≦m≦4である。)で表わされるケイ素化 合物;および (C)有機アルミニウム化合物 よりなることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2129086A JPH07663B2 (ja) | 1986-02-04 | 1986-02-04 | オレフイン類重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2129086A JPH07663B2 (ja) | 1986-02-04 | 1986-02-04 | オレフイン類重合用触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62179511A true JPS62179511A (ja) | 1987-08-06 |
JPH07663B2 JPH07663B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=12051003
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2129086A Expired - Fee Related JPH07663B2 (ja) | 1986-02-04 | 1986-02-04 | オレフイン類重合用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07663B2 (ja) |
-
1986
- 1986-02-04 JP JP2129086A patent/JPH07663B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07663B2 (ja) | 1995-01-11 |
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