JPS62178976A - 静電写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電写真用トナーに関するものであり。

特に水なし平版印刷用版材に高い接着性を有する静電写
真用トナーに関する。

〔従来技術〕

静電写真方式による水なし平版印刷は、印刷時に画線部
と非画線部゛とを湿し水の付与により区別する従来の平
版印刷とは異なシ、非画線部をインキ反撥性の物質で被
覆しトナー画像部にインキを付与して印刷を行なう方法
である。水なし平版印刷は、酬し水を必要としないうえ
に、もしもトラブルなく良好な印刷物が得られるとすれ
ばきわめて画期的な方法であるが、残念ながらまだ種々
の問題がある。従来その解決のだめに研究が行なわれ、
多数のアイデアが提案されている。中でも最も大きな問
題は、インキ反撥性の物質がインキをよく反撥するため
、同時に画像部となるトナーをも拒絶して十分な接着力
を生せしめず、印刷を行なうトナーが脱落して刷版の耐
刷力が著しく低下することである。これに対し版とトナ
ーとの接着力を向上するためにインキ反撥性塗布層であ
るシリコーンあるいはフッ素化合物ポリマを改質する試
みがなされている。

提案されたアイデアの中でも代表的なものはインキ反撥
性層にトナー親和性のある極性基金導入しようとするも
のであり、これらの例としてはたとえば、特開昭５２−
２９５０５．特開昭５０−１８０３、特開昭５４−１　
６３１　０１．　特開昭５２−７６１０４等があげられ
る。

一方、静電写真方式により水なし平版印刷版材にトナー
画像全形成する場合であっても、従来から市販されてい
る公知のトナーによって画像形成が行なわれ、水なし印
刷用であるからと言って特別な物が用いられているわけ
てはない。すなわち水なし平版印刷において版材の工夫
はなされているが、トナーに対する配慮は殆どなされて
いないと言っても過言ではない。一般に用いられている
トナーはセルロースペースの普通紙あるいは比較的親水
性の表面をもつ加工紙（従来の版材も含まれる）に付着
するように考慮されているものであって、これがインキ
反撥性あるいは疎水的な表面に対しても同様な親和力を
示すとは考えられない。

従来から用いられてきたトナーとしては、たとえばエポ
キシ系、アルキッド系あるいはスチレン系のものまたは
それらの改質されたものが多い。これらのトナーは、水
なし平版に対する接着力がきわめて低く場合によっては
数十枚の印刷もできないという問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、インキ反撥性の版材表面に満足すべき親和力
を有する既知の静電写真用トナーが存在しないために、
電子写真法による水なし平版材の耐刷力が極めて不満足
であるという問題点を１版面接着性の良好な新規なトナ
ーによシ解決しようとするものである。

本発明の目的は、電子写真法によって画像全形成する水
なし平版印刷版に対しすぐれた接着力を示すとともに水
なし平版印刷において」側力の高い印刷版を与える静電
写真トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、エポキシ樹脂、あるいはエポキシ樹脂と分子
内に２個以上のアミノ基を含有する化合物とを反応させ
て得られる変性エポキシ樹脂、もしくはエポキシ樹脂と
分子内にアミノ基と水酸基を含有する化合物とを反応さ
せて得られる変性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも
一種の化合物とブロックインシアネートを含有する組成
物を必須成分とすることを特徴とする静電写真用トナー
に関するものである。

本発明において使用されるエポキシ樹脂および変性エポ
キシ樹脂について説明する。

代表的なエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの縮合反応によシ製造される。ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂があげられる。このエポキシ
樹脂として利用できるものとしては、市販のエポキシ樹
脂として著名なものの一種であるエピコート樹脂（油化
シェルエポキシ■などで製造）があシ９分子内に少なく
とも一個以上のＯＨ基を持つ品種としてエピコート１０
０１（エポキシ当量４５０〜５００９分子量約９００）
から、エピコー）１０１０（エポキシ当量３０００〜ｓ
　ｏ　ｏ　ｏ、分子量約５５００）に至る品種のエポキ
シ樹脂が利用できる。またビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとの縮合反応の過程において両末端のオキシ
ランｉｔ水和することによってＯＨ化したグリコール型
のエポキシ樹脂も１本発明に利用できる。

エポキシ樹脂としてはエピコート樹脂に限らず他のそれ
相当の市販品あるいはそれ相当の自製品を用いることが
できる。なおビスフェノールＡのかわりにノボラックを
用いたものや、不飽和化合物、たとえばシクロペンタジ
ェンやシクロヘキセン誘導体、ポリブタジェン、乾性油
などの不飽和基に過酢酸を用いてエポキシ基を導入する
方法もあり、ビスフェノールＡ系樹脂とは異なった性状
に有するものなどが挙げられる。

本発明において使用される変性エポキシ樹脂について説
明する。

第一の変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と分子内に２
個以上のアミノ基金有する化合物と全反応させて得られ
るもので、前述のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等の
エポキシ樹脂に、−級あるいは二級のアミノ基を分子内
に２個以上含有する化合物を非アルコール系強極性溶媒
の存在下で反応させることによシ得られる。

この反応に利用されるアミノ類の例としては。

脂肪族系ジアミノ、すなわちエチレンジアミノ。

１．３−ジアミノプロパン、１．４−ジアミノブタン。

１．６−ヘキサジアミノ、ジエチレントリアミノ。

トリエチレンテトラアミノ、Ｎ、Ｎ／−ジメチルエチレ
ンジアミノ、Ｎ−エチルエチレンジアミノなどがある。

又、芳香族系ジアミノとしては、フェニレンジアミノの
オルト、メタ、パラ異性体、ジアミノジフェニルメタン
、ジアミノジフェニルスルホン。

ジアミノジフェニルエーテル、キシレンジアミノのオル
ト、メタ、パラ異性体、１，２−ジフェニルジアミノ等
がある。

さらに脂環状ジアミノとしては、ピペラジン。

Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジン等がある。

本発明において利用される変性エポキシ樹脂として、さ
らにトナー用樹脂の粉体物性改良および電気特性改良等
のために、２種類以上のエポキシ化合物あるいは主とし
てビスフェノールＡ型以外のエポキシ樹脂〔以下（Ｉ）
とする〕金反応させたものも用いられる。たとえば比較
的低分子量でかつ２個以上のエポキシ基全持つエポキシ
化合物あるいは樹脂と多価アミノ類などと反応させて得
られるアミノ変性エポキシ化合物あるいは樹脂をまず合
成し、引続き前述の高分子量のビスフェノールＡ型のエ
ポキシ樹脂〔以下（６）とする〕を反応させて得られる
アミノ変性エポキシ樹脂も挙げられる。

得られる変性エポキシ樹脂は理想的な反応の一例ではジ
アミノをはさんで（１）と（６）が交互に結合すること
になる。なお反応によっては、（Ｉ）、＠がランダムに
入る場合があってもよいことはもちろんである。

ここで（Ｉ）に相当するエポキシ樹脂としては次のもの
があげられる。

エチレンクリコールジグリシジルエーテル〔商品名ブナ
コールＥＸ８１１．ｇｘ８１２（長潮産業■〕、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエ−ｆｐｖｃ商品名チー
）−コールＥ　ｘ　８２０．　ＥＸ８２１（長潮産業■
）〕、プロピレングリコールジグリシジルエーテル〔ブ
ナコールＥＸ９１０．ＥＸ９１１〕、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルジグリシ
ジルエーテル。

１．６−ヘキサンジグリシジルエーテル、水添ビスフェ
ノール類など、長鎖二塩基酸とエピクロルヒドリンの縮
合生成物 （７）　Ｒ２カーＣＨ２ＣＨ（Ｃ５Ｈ，。）ＣＨ−Ｃ′
Ｈ（Ｃ５Ｈ１゜）ＣＨ２−Ｃ商品名ＯＳレジ：／１０１
（間材製油■）　、　−ＣＨ（０Ｈ２）５−Ｈ２ＣＨｓ 〔商品名ＯＳレジン１０２）。

ＣＨ２ −ＣＨ２−Ｃ＝　ＣＨ−（ＣＨ，）２−ＣＨｘ　Ｃ−Ｃ
Ｈ２−（商品名ＯＣＨ２ Ｓレジン１０３〕などがある。またビスフェノールＡ型
のプロピレンオキサイド２モル付加物であるジグリシジ
ルＱエーテル ＣＨ−ＣＨ２ Ｖ　　〔商品名工ボライトシリーズ３００２（共栄社油
脂化学■）〕、ジグリシジルテレフタレート〔商品名ニ
ラサンプレンマーＤＧＴ（日本油脂■）〕、ジグリシジ
ルオルトフタレート〔ニラサンプレンマー〇〇Ｐ）があ
げられる。

なお低分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 （ただしｎ　＝　Ｏ〜１．５）で表わされるものとして
、商品名エピコート８０７，８２８，８３４（油化シェ
ルエポキシ■）等も同様に使用することも可能である。

エポキシ樹脂にポリアミノを反応させる割合は両末端を
アミノ基とする必要上、ポリアミノ／エポキシ樹脂のモ
ル比１よシ多い比率、好ましくは１．１〜２．０とする
ことが望ましい。

この反応は無溶剤下で行なうこともできるが。

局部的ゲル化を防止し、均一かつ低粘度下で円滑に反応
させるため、クロロホルム、１１４−ジオキサン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等の非アルコール系強極性溶剤を添加し、
温度を５０〜１３０℃として反応を行なうのが好ましい
。この反応をより円滑にするために、オキシラン環の開
環触媒として、水あるいはアルコール類等をオキシラン
環に対して０．０１〜５モルチ添加し、４，５〜８時間
で反応全完了させる。

本発明において用いられる第２の変性エポキシ樹脂は、
エポキシ樹脂と分子内にアミノ基と水酸基を含有する化
合物とを反応させて得られるものテ、前述のエポキシ樹
脂等に、−級あるいは二級のアミノ基と水酸基とを分子
内に１個以上含有する化合物を非アルコール系強極性溶
媒の存在下で反応させるものである。この時の反応は、
水酸基よりもアミノ基の活性水素の方が反応性が高いた
め１分子の両末端がアルコール基となったアミノ変性エ
ポキシ樹脂が主体に生成すると考えられる。

この反応に利用されるアミノ基と水酸基を含有する化合
物としては、モノエタノールアミノ、ジェタノールアミ
ノ、Ｎ−エタノールエチレンジアミノ、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２
−メチル−１−プロパツール、１−ピペラジンエタノー
ル、１−ピペラジンプロパノール等があげられる。

本発明において用いられるブロックイソシアネートは前
述のエポキシ樹脂またはアミノ変性エポキシ樹脂の硬化
促進剤とも云えるものである。

ブロックイソシアネートのイソシアナート成分としテハ
、ヘキサメチレンジイソシアナート、水添キシレンジイ
ソシアナート、インホロンジイソシアナート、などが挙
げられ、まだブロック剤としてｉｄε−カグロラクタム
、フェノール類あるいはアルコール類などが挙げられる
。

これらのブロックイソシアナートは、常温ならびに１ナ
ー製造過程の温度条件では、−ＮＧＯ基がマスクされて
いるために反応性を示さず、高温になるとブロック剤が
解離して、前述のエポキシ樹脂またはアミノ変性エポキ
シ樹脂の一〇Ｈ基と反応する。

これらのブロックイソシアナート類の市販品としては、
住友バイエル社製の商品名フレランＶＩ。

Ｖｌｌ、Ｖ１２．ＶＴ、ＴＰ２５２５があり、さらにデ
スモジュールＡＰステーブル、デスモジュールＣＴステ
ーブルなどがある。ヒュルスジャバン社製のイソホロン
ジイソシアナートアダクトの商品名β−１０６５，β−
１５３０，β−１５３０が市販されている。その他、Ｔ
ＤＩダイマーのデスモジュールＴＴ（白色粉末）も利用
できる。

エポキシ樹脂あるいはアミノ変性エポキシ樹脂１００部
に対しブロックイソシアネートは１〜２０部添加するこ
とによってインキ反撥性の特殊シリコーンゴム等に強い
接着力を生じる樹脂が得られる。さらに好ましい添加量
はエポキシ樹脂あるいは変性エポキシ樹脂１００部に対
して４〜１２部である。

これらのトナー用樹脂、接着促進剤成分で十分な効果を
発揮するが、特殊シリコーンゴム引き版材へのトナーぬ
れ特性改善による接着促進のために次のようなシランカ
ップリング剤をトナーに対して添加してもよい。化合物
としては、γ−グリシドキシプロビルートリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシグロビルートリメトキシシ
ラン。

ｒ−メルカグトプロビルートリメトキシシラン。

γ−アミノプロピルートリエトキシシラン、　Ｎ　−β
（アミノエチル）−ｒ−アミノプロピル−トリメトキシ
シラン等があげられる。

このようにして得られたトナー用樹脂は必要に応じて着
色剤、電荷制御剤等と混合され微細化されて正あるいは
負帯電性の乾式トナーあるいは湿式トナーとすることが
できる。必要に応じて本発明のトナー用樹脂に公知のト
ナー用樹脂あるいは添加剤を混線あるいは混合してもよ
い。

トナーの製造に際し１着色体としてはカーボンブラック
、各種染料９着色顔料が用いられるが。

印刷用刷版の画像部として用いる場合には必ずＬも着色
体を必要としない。トナーはインキを着肉し印刷用紙に
これを転移して印刷が行なえればよいからである。トナ
ー正、負帯電の制御は一般に電荷制御剤を用いて行なう
。電子供与性のニグロシン系染料、アミノ類、アマイド
類等はトナーに正帯電性全付与しやすく、金属石けん、
塩素化パラフィン、モノアゾ色素金属錯塩等は負荷電性
に制御しやすい、その他、界面活性剤や公知の各種電荷
制御剤を使用することができる。その他、プロセス特性
１励像特性を改良する公知の添加剤を添加する。たとえ
ば、流動化剤、クリーニング剤。

カプリ防止剤、定着ロールオフセット防止剤９画像流れ
防止剤、荷電安定剤、劣化防止剤等があげられる。

たとえば乾式トナーの場合を例にとると、トナーを形成
する組成割合としては、樹脂成分６０〜９０重量部９着
色体０〜２０重量部、電荷制御剤０．１〜２０重量部の
範囲が選ばれる。着色体と電荷制御剤はニグロシンペー
スのように同一の場合がある。

磁性酸化鉄あるいは磁性鉄粉等の磁性粉と本発明の樹脂
とを、さらには前述の必要な添加剤を加えて混練し、微
粒子状にすることにより導電性の付与された１成分系磁
性トナーとすることもできる。この磁性トナーは適当に
組成を調節することにより９本発明の磁性粉末を含有し
ないトナーのキャリアとして用いることもできる。

荷電されたトナーを潜像の形成されている感光体あるい
は荷電体の表面に運ぶ現像法に、乾式法では磁気ブラシ
現像、カスケード現像等があり。

この場合トナーを付着して潜像面に運搬するキャリアが
使用される。キャリアとしてはガラス球。

鉄粉、酸化鉄粉、シリカ、アルミナのような無機粉末も
使用され、これらにポリマをコートしたものも使用され
る。また１種々のポリマと微細な鉄粉とを混線微粉砕し
たもの全キャリアとして使用することができる。

トナーの平均粒子径は４０μ以下、キャリアのそれは３
００μ以下が好ましい、一般にトナー５〜２０μ、キャ
リアが微小でトナーと同程度の犬きさのもの（２０〜５
０μ）の組合せでもよい。

本発明のトナーは画像形成方式のいかんにかかわらず使
用される。乾式または湿式の現像方式のほか、ｒｐｃ、
またはｃｐｃの画像形成方式、感光体の種類、静電潜像
あるいはトナー像の転写等の方式によって使用可否はな
い。

本発明のトナーは、シリコーンあるいはふっ素化合物樹
脂を表面塗布層として有する平版材に強い親和性を有し
、まだ９通常の紙、加工シート面に対しても定着性を有
する機能性の高いトナーである。

本発明のトナーが好適に適用され、高い接着性を発現可
能なシリコーンあるいはふっ素化合物樹脂層をもつ版材
としては１例えば次の様なものがあげられる。

（１）特開昭５６−６２２ｓ３．特開昭５７−４９５９
８゜特開昭５７−５６６９９に示された有機ポリシロキ
サン、極性基含有アルコキシシランおよび金属−酸素結
合を含有する有機チタンあるいはジルコニウム化合物の
３成分を必須成分とする組成物全基体上に設けたもの。

（２）特開昭５６−１０９７８８および特開昭５４−１
６３１０１に示されたような版材の塗膜層が分子あたり
少なくとも２個のＯＨｉもつ重合体と末端ＯＨ基含有有
機ポリシロキサンとの反応性成物から主として成るもの
。

（３）特公昭５４−４２２８６（特開昭５２−２９３０
５）に述べられている反応性有機基含有オルガノシロキ
サン単位をもつ硬化シリコーン組成物皮膜層。

（４）特開昭５０−１８０３および特開昭５１−６６０
０８に示されたような有機物ブロックと７０キサンポリ
マブロツクとが共重合されたコポリマを含む異相重合体
組成物を塗布層として含む版材。

（５）特開昭５２−７６１０４に開示されているふっ素
化合物を基体上に塗布層として含む版材等をあげること
ができる。

これらはいずれも分子内にジメチル（あるいは部分的に
他のアルキル基を含有）シロキサン単位あるいは含ふっ
素基のほかに１本発明のトナーに対する親和性を示す極
性基、極性ブロックまたはグラフト部分を分子内に有す
る物あるいは極性基含有ポリマがブレンドされたもので
ある。

本発明のトナーはＰＰＣ方式あるいはＣＰＣ方式の電子
写真製版、静電記録法等によシ前記組成のシリコーンあ
るいはふっ素（化合物）含有樹脂のコートされた版材に
画像形成される。トナーの定着は必要ならばさらに施さ
れるが、この時の加熱は１００〜３００℃、６０分以内
が適当であり、対流や輻射によって行なわれる。得られ
た刷版はオフセットあるいは直刷り方式の印刷機により
、湿し水を供給することなく印刷が行なわれる。インキ
は水あり用の市販のものでも使用可能なものがあるが、
一般には水なし用に特別に設計されたものを使用する。

本発明のトナーは水なし平版印刷において著しい耐久性
を示し、従来はトナーの接着力が乏しくて多数枚の印刷
ができなかったものが、細線や網点のとびが実質的にな
い状態で印刷が行なえるようになることがわかった。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ 水なし平版印刷用版材上に電子写真方式により画像形成
され、該版面への接着力にすぐれるトナーを製造した。

トナーの製造は次のようにして行なった。エポキシ樹脂
１エピコート”１００４（油化シェルエポキシ■、数平
均分子量１６００．エポキシ当量８７５〜９７５）ｉ粉
砕機でＪＩＳのフルイ　≠２００（目開き７４μ）をパ
スさせたエポキシ樹脂粉末１００部と約１　ｍ７ｍ以下
の粉末にしたインホロンジイソシアナートアダクトβ１
ｓｓｏｃヒユルスジヤパン■製〕１０部を均一に混合し
、さらに電荷制御剤のニグロシン染料０ＢＢＹ（オリエ
ント化学■製〕７部、カーボンブラックＭＡ−８〔三菱
化成工業■製〕６部を添加混合した。

この混合物を攪拌機付きのステンレス製の釜に入れ、外
部温度１４０〜１５０℃にて、約２０分間ゲル化させな
いよう注意深く溶融混練した。急冷後、取出した固型物
を粒径約２−以下の粒状物に粗砕したのち、さらに微粉
砕して平均粒径的１１μの正帯電性トナーを得た。この
ようにして得られたトナー粉末を磁性鉄粉末キャリア（
“ＴＥＦＶ″２５０、日本鉄粉■）に１０重量パーセン
ト混合し。

よくかきまぜて帯電させたのち、この混合物（現像剤）
を磁石に担持させ電場下に上質紙に接触させたところ濃
色のトナー像が得られることがわかった。

次にキャリアとして磁性酸化鉄微粉末と樹脂とを混練し
て製造したプラスチック微小キャリアを調製し、これと
前述のトナーとを用い、ミノルタカメラ■製のＢＰ３０
０ＲＥ複写機に適用してトナー画像の形成を行なった。

微小キャリアの調製は、磁性酸化鉄微粉末〔ＲＢ−ＢＬ
、チタン工業■製、平均粒子径０．５μ〕およびエポキ
シ樹脂〔１エピコート１００７”油化シェルエポキシ■
製〕あるいはスチレン樹脂〔“ピコラスチックＤ−１２
５．エッソケミカル■製〕を主体とし、任意量を溶液混
線後、乾燥。

微粉砕によシ、平均粒子径２０〜３０μ範囲に調製する
方法で行なった。

前述のトナーをこのようにして得た微小キャリアに約２
〜２０係混合し、この混合物（現像剤）ｆ：ＥＰ３００
Ｒ１３複写機に仕込み、各種原稿を用いて複写を行なっ
たところ、普通紙および水なし平版印刷用版材に対し鮮
明かつ汚れのない画像を形成することがわかった。画像
はベタ部濃度が高く、エツジ効果も見られず１階調性の
よいものであった。

水なし平版印刷用紙版は、コーテツド紙（″″ミラーコ
ート″紙”ゴールド″約１５０μ厚さ。

神崎製紙■製）にシリコーン組成物を３ｇ　／　ｍ’で
塗布したものである。シリコーン組成物は末端水酸基ジ
メチルポリシロキサン、γ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシランおよびテトラブトキシチタネートから成
り９版は塗布後キユアして得られたものである。

本発明の前述トナーの画像の形成された上記水なし平版
印刷用紙版を１８０℃で１分間オープン中で熱処理した
のち、得られた刷版を用いて印刷を行なった。印刷はト
ナーの比較のために、上記版材にＸｅｒｏｘ　３１０３
　　複写機を用いて画像形成し。

さらに１８０℃、１分熱処理した刷版も同時に印刷を行
なった。印刷機はＡ　ａ　Ｂ　−Ｄｉｃｋ　３０９．イ
ンキは水なし平版印刷に適したインキを用いて、水なし
印刷を行なった。その結果９本発明のトナーとＸｅｒｏ
ｘ複写機のトナーとで８０線／インチ網点画像の酬８１
力に大きな差があり、　Ｘｅｒｏｘ　）ナー画像では印
刷枚数３００枚で微小網点トナーの脱落が始まるのに対
し９本発明のトナーでは１０００枚の印刷においても微
小網点の脱落が見られなかった。

また、トナーの版面に対する接着力を９版面にベタ点状
画像をのせたのち、この上にコート紙を重ね、熱圧（２
ｋｇ、１８０℃）で積層融着した試験片全作成して剥離
力を測定する方法（１８０’″剥離、毎分１０）で比較
したところ９本発明のトナーの接着剥離力は８０ｇ／ｅ
ｍであるのに対しＸｅｒｏｘトナーでは２５ｇ／ａｎで
あった。

実施例２ ピペラジンの無水項〔試薬−級、半片化学薬品■〕１Ｚ
２部、エポキシ樹脂１エピコート１００２＃〔数平均分
子量１０６０．エポキシ当量６００〜７００油化シ工ル
エポキシ■製〕１０６部と１，４−ジオキサン２５０部
とをコンデンサー、攪拌機および温度計を取付けた三つ
ロフラスコに添加し。

温度１０５〜１１５℃下に４時間反応させ、ピペラジン
変性エポキシ樹脂を得た。なお本反応の触媒にはｎ−ピ
ロピルアルコール０．５部を添加した。

この反応樹脂液にインホロンジイソシアナートアダクト
Ｂ　Ｆ　１５４”　０を１０部、アルミキレート化剤〔
用研ファインケミカル■製のアルミキレ−）Ｍ）で処理
したカーボンブラックＭＡ−８−ｉ３部添加し、温度５
０℃下に１時間攪拌したのち。

溶剤を真空下で留去し、固型物を得、さらに同様に微粉
砕分級し、正帯電性のトナー分得た。

実施例３ １−ピペラジンエタノール〔半回化学薬品■〕２６．４
部、エポキシ樹脂“エピニー１００２″１０６部と全１
，４−ジオキサフ２５０部に溶解させ、実施例２と同様
に１．４−ジオキサン還流下で４時間反応させ、アミノ
変性エポキシ樹脂を調製した。

この反応樹脂液に、デスモジュールＣＴステープル〔住
友バイエル■〕１２部と実施例２のアルミキレート化剤
で処理したカーボンブラックＭＡ−８．６部とを添加し
、実施例１と同様な操作をして固形物を得、さらに同様
に微粉砕分級し、正帯電性のトナーを得た。

実施例４ エポキシ樹脂エピコート１００２ｉ粉砕機で実施例１と
同操作して得られたエポキシ樹脂粉末１００部とデスモ
ジュールＴＴ（ＴＤＩダイマ〕の粉末８部、ニグロシン
染料Ｃ０ＢＢＹ）７部。

カーボンブラックＭＡ１００Ｃ三菱化成工業■製〕６部
を添加し、均一に混合した。この混合物を実施例１と同
操作にて溶融混練し、急冷後、取出した。さらに同様に
微粉砕分級し、正帯電トナーを程た− なお実施例１〜４″１１でのトナーの特殊シリコーンゴ
ム引き版材に対する接着力および耐刷力は表１の如くで
ある。なお比較例１〜２は市販複写機および同専用トナ
ーを使用して、実施例に用いた特殊シリコーンゴム引き
版材に対して同様な方法で接着力を測定し、かつ同様に
耐刷力を評価した結果である。

表　　　１ 注）比較例Ｉ　　Ｘｅｒｏｘろ１０３複写機専用トナー
ｚ　　　　２　　　　ＥＰ３００ＲＥ 〔発明の効果〕 前述したように、静電写真方式による水なし平版印刷に
おいては、印刷時の耐刷力を向上させるために、一般に
インキ反撥性塗布層であるシリコーンあるいはフッ素化
合物ポリマを改質してトナーとの接着力を高めるのに対
して９本発明はトナー側の改良工夫により、シリコーン
ポリマなどのインキ反撥性塗布層を持つ水なし平版への
接着力の向上あるいは耐刷力向上を達成することができ
た。本発明のトナーは従来からあるオフセット印刷（ゴ
ムブランケラトラ介する方式）のみならずさらに耐刷力
のきびしい２胴式の直刷印刷機（版胴と圧胴から成り、
操作単純化、コスト低減効果が期待される）への適用も
可能となる。

特許出願人　　東　し　株　式　会　社手続ネ市正訓　
６１．４．１！￥ 昭和　　年　　月　　日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エポキシ樹脂、あるいはエポキシ樹脂と分子内に２個以
   上のアミノ基を有する化合物とを反応させて得られる変
   性エポキシ樹脂、もしくはエポキシ樹脂と分子内にアミ
   ノ基と水酸基を含有する化合物とを反応させて得られる
   変性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも一種の化合物
   とブロツクイソシアネートを含有する組成物を必須成分
   とすることを特徴とする静電写真用トナー。