JPS62170952A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に関し、更に詳しくは写真特性等
に悪影響を与えることな（優れた帯電防止性及び耐接着
性を付与した写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料の最外層は、ゼラチン
で代表される親水性コロイドをバインダーとして用いて
いる。そのため、感光材料の表面が高温、高湿の雰囲気
下では接着性または粘着性が増大し、他の物体と接触す
ると容易にそれと接着する。

この接着現象は、感光材料の製造時、保存時、撮影時等
に感光材料同士、あるいは感光材料とこれに接触するた
の物体との間で発生し、しばしば重大な故障となってい
た。特にカラー感光材料では、写真層中にカラーカプラ
ー等多数の添加剤を含有するため接着性が大きな問題と
なっていた。

この問題を解決するため、最外層に二酸化ケイ素、酸化
マグネシウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機
物質やポリメチルメタクリレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、フッ素樹脂等の有機物質の微粒子を
含有させ、感光材料表面の粗さを増加させて、いわゆる
マット化し、接着性を減少させる方法が提案されている
。そして、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、前記
の理由により多量のマット剤を使用する必要がある。

しかしながら、多量のマット剤の添加は写真画質特に鮮
鋭性に悪影響を与えるため、マット剤の使用量には限度
がある。

ところで、ハロゲン化銀写真感光材料は一般に電気絶縁
性を有する支持体を有しているので、接着性以外に静電
電荷の蓄積も大きな問題となる。

この蓄積された静電電荷は多くの障害を引起こすが、最
も重大な障害は現像処理前に蓄積された静電電荷が放電
することによって感光性乳剤層が感光し、写真フィルム
を現像処理した際に点状スポットまたは樹枝状や羽毛状
の濃度斑を生ずることである。これがいわゆるスタチッ
クマークと呼ばれているもので、写真フィルムの商品価
値を著しく損ね、場合によっては全く失わしめる。この
現象は現像してみて初めて明らかになるもので非常に厄
介な問題の一つである。また、これらの蓄積された静電
電荷はフィルム表面へ塵埃が付着したり、塗布が均一に
行えないなどの第２次的な故障を誘起せしめる原因にも
なる。

これらの静電気による障害をなくすのに最も良い方法は
物質の電気伝導性を一ヒげて蓄積電荷が放電する前に静
電電荷を短時間に散逸せしめるようにすることである。

したがって、従来から感光材料の支持体や各種塗布表面
層の導電性を向上させる方法が考えられ１．ｈ種々の吸
湿性物質や水溶性無機塩、界面活性剤、ポリマー等の利
用が試みられてきた。これらの例としては、例えば、米
国特許第２．９８２．６５１号、同３、４２８．４５６
号、同３，４５７，０７６号、同３，４５４．６２５号
、特開昭５５−７７６２号、同５６−４３６３６号、同
５６−１１４９４４号等に記載されているような界面活
性剤、例えば米国特許第２．８８２．１５７号、同３，
０６２．７８５号、同３，９３８゜９９９号、特開昭５
６−７８８３４号、同５７−２０４５４０号、同５７−
１７９８３７号、同５８−８２２４２号、同５３−９２
１２５号、同５５−７７６３号等に記載されているポリ
マーがある。

しかしながら、親水性コロイド層に対する帯電防止は極
めて困難であって、種々の帯電防止手段では低湿で表面
抵抗の低下が充分でなかったり高温、高温において感光
材料の接着故障を生ずる場合がしばしばある。しかも充
分な帯電防止効果を得るために必要な量の帯電防止剤（
例えば特公昭５６−４４４１１号に記載されているフッ
素系界面活性剤のような）を親水性コロイド層中に含有
させると膜物性に悪影響を与えたり、現像処理液中に流
出してスラッジ等の原因となる。

特開昭５４−３８１１０号には前記のマット剤では耐接
着性を改良できても帯電防止性を向上することができず
、どうしても多量の帯電防止剤を使用する必要があった
。

米国特許第２．７３１，３４７号には、フルオロアルキ
ルアクリレートから誘導された重合体のラテックスを感
光材料に含有させる帯電防止手段が記載されているが、
この手段では充分な帯電防止効果を得るに必要な量を含
有させると膜が失透したり、また、コストが高（なり好
ましくない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上記のような帯電防止剤添加による欠点
が改善され、かつ耐接着性及び帯電防止性に優れた写真
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

Ｅ配本発明の目的は、支持体の一方の面上に少なくとも
１層の感光性層を有し、該感光性層を有する面とは反対
側の支持体の面上に少なくとも１層の非感光性層を有す
る写真感光材料において、１： 該非感光性層の少なくとも１層がフッ素単位を有するグ
ラフトポリマー及び／またはフッ素単位を有するブロッ
クポリマーを含有させることによって達成される。

本発明で用いるフッ素単位含有グラフトポリマーまたは
ブロックポリマーは、耐接着性、帯電防止性に効果のあ
る（Ａ）フッ素単位と（Ｂ）写真表面層のバインダーと
して用いられるポリマー、特に疎水性ポリマー（以降写
真用ポリマーと略す）と親和性をもつ成分とからなる。

この（Ｂ）成分により本発明のグラフトポリマー及びブ
ロックポリマーは簡単に脱離移行することなく優れた耐
接着性及び帯電防止性をもつものと考えられる。

本発明で用いるポリマーにおけるフッ素単位とは、フッ
素原子を有するモノマ一単位が結合してなる重合鎖をい
い、該モノマ一単位としては下記一般式（Ｉ）、ＣＩｌ
）または（ｎＴ）で表されるビニルモノマーから誘導さ
れるものが好ましい。

なお、該フッ素単位は本発明の効果を阻害しない範囲で
フッ素原子を存する七ツマ−と共重合が可能なそれ以外
の七ツマ−から誘導される七ツマ一単位を有していても
差支えない。

一般式（１）　　　　　　　一般式（ＩＴ）Ｒｔ　　　
　　　　　　　　　Ｒｚ ＣＯＯＲｆ＋　　　　　　　　ＯＲｂ 一般式（ＩＩＩ） Ｒ１ 式中、Ｒ＋及びＲ２は各々水素原子、またはフッ素原子
で置換されてもよいメチル基を表し、Ｒｆ、及びＲｆ　
ｚは各々フッ素原子で置換された直鎖、分岐または環状
のアルキル基を表わし、このアルキル基は好ましくは炭
素原子数が１〜１０であり、フッ素原子以外の基または
原子よにって置換されていてもよく、これらの置換基ま
たは原子としては例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子（
例えばＣ１、Ｂｒ等）等が挙げられる。

また、このアルキル基は炭素鎖の間にオキソ基、チオ基
等の連結基が介在していてもよい。

また、式中Ｒ１は水素原子、塩素原子または炭素数１〜
３のアルキル基を表わし、Ｒ４は１価の置換基を表わし
、Ｒ４は互いに連結して環を形成してもよい。また、式
中Ｒｆ、は少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置
換された炭素数１〜３０のアルキル基、アラルキル基、
アリール基またはアルキルアリール基を表わし、Ｘは一
般式＋Ｒｈ　Ｌ−または　−Ｌ＋Ｒ＋ｒで表わされる２
価の連結基を表わし、ここにＲは炭素数１〜１０のアル
キル基、アリーレン基またはアラルキレン基を表わし、
−Ｌ−は−〇−、−５−、−ＮＨ−。

−ｃｏ−、−ｏｃｏ−−ｃｏ−ｏ−。

−３ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−。

Ｓｏｗ　　、　　ＮＲ５５Ｏｔ　　（ここにＲ１は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基）。

５ＯｚＮＨ、Ｓｏ　　、　　　０ｐＯｔ−を表わし、ｔ
はＯまたは１であ渉、ｑは０〜４の整数、ｐはＯ〜４の
整数、Ｓは１〜５の整数である。

次に一般式（１）、（Ｉｆ）または（ＩＩＩ）で示され
るフッ素系ビニルモノマーのうち、本発明に好ましく用
いられるものの代表的具体例を以下のＦ−，１〜Ｆ−３
７に示す。

ＣＯ，＝Ｃ１（ Ｃ００ＣＨｚ（ＣＦｚ）ｎＨｎ＝　２〜９の整数ＣＩｌ
、ａ Ｃ）ｌＺ＝ｃ Ｃ００ＣＨｚ（ＣＦｚ）ｎＨｎ＝　２〜９の整数ＣＨ。

瑠 ｃｏｉ＝ｃ Ｃ００Ｃ１ｌｚＣＩＩｚＯ（ＣＦｚ）ｎＦ　　ｎ＝２〜
８の整数ｃｏｚ＝ｃ。

Ｃ００ＣＨｚＣｌｌ（ＣＦｚ）ｎＦ　　　ｎ＝　２〜８
の整数ＣＨ２にＣ１ Ｃ００Ｃ１ｌｚＣ１ｌＣＨｚ（ＣＦｚ）ｎＦ蓄 ＯＨｎ玉２〜８の整数 ｌｈ ■ ｃｎｚ＝ｃ Ｃ００ＣＨＣＦＨＣＦ３ Ｊｓ ＣＨｚ ｚＨｓ ＣＨｌ ＣＨｌ−Ｃ ＣＯＯ−（ＣＰｔ）−ｎＦ　　　　　ｎ’＝　２〜Ｂの
整数ＣＦ、１ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ００ＣＨｔ（ＣＦｚ）ｎＨｎ　−２〜９の整数ＣＨｚ
＝ＣＨＯＣｕｔ　　（ＣＦｔ←ｎＨｎ＝２〜８の整数 ＣＩｈ５ＣＯＣＩｈ（ＣＦｚ）　＋。ＨＦ　−１４ＣＩ
Ｉｚ＝ＣＩ ＮＨＣＯ（ＣＦｚ）６Ｈ Ｆ−１７ＣＨ３ ＣＨｌＮＨＣＯ（ＣＦｔ）ａｎ Ｆ　−１８Ｃｌｌ−ＣＩ Ｃ０ＯＣＨｚＣＦｚＣＪｓ ＣＨｌＮＨ−Ｃ−０■ ＣＦｔ ＣＨＪＨＣＯ（ＣＦｚ）ｔａｌｌ ＣＨＪＨ５ＯｚＣａＦ＋ｙ Ｃ）１２ＮＨＣＯ（ＣＦＺ）　ｌｌ ＣＨｚＮｌｌＣＰｚＣＦｚＯＨ ＣＨｚＯＣＯ（ＣＦｔ）ＡＨ ＣＨｚＯＣＯ（Ｃｈ）　４Ｈ ＳＯＪＨＣＨｚ（ＣＰｔ）ａＨ 本発明で用いるフッ素単位と写真用ポリマーに相溶性の
ある単位とを有するグラフトポリマーの合成法としては
、従来から知られている連鎖移動法、放射線グラフト法
、機械的または有機化学的反応法、ポリマー開始剤法、
プレポリマー結合法、マクロモノマー法等いずれも好ま
しく用いることができるが、特にマクロモノマー法によ
る合成で本発明の最も効果的なグラフトポリマーを得る
ことができる。

上記フッ素系グラフトポリマーの合成法は例えばビニル
モノマー（例えばメタクリル酸メチルをチオグリコール
酸共存下にラジカル重合して分子量３００〜１００００
の片末端カルボン酸プレポリマーを得、これをメタクリ
ル酸グリシジルと反応させることによりメタクリル酸エ
ステル型末端基を有するマクロモノマーとする。

このマクロモノマーに対して共重合成分として、フッ素
系とニルモノマー例えばフルオロアクリレート（ＣＰ　
、÷Ｃｈ　＋　ＣＨｚＣＨｔＯＣＯＣＨ＝　ＣＨｚ）を
使用すれば、幹がフッ素単位で枝がポリメタクリル酸メ
チルのアンカ一部分をもつグラフトポリマーが得られる
。またその逆の、幹がアンカ一部分で枝がフッ素単位の
グラフトポリマーも容易に得られる。

本発明で用いるフッ素系単位と写真用ポリマーに相溶性
のある単位とを有するブロックポリマーの合成法として
は、従来から知られているアニオンリビング重合法、ア
ニオン及びカチオン両リビングポリマーの連結、末端官
能基法、縮合法いずれも好ましく用いることができる。

ビニルモノマー例えばメタクリル酸メチルをチオグリコ
ール酸共存下にラジカル重合し、分子量３００〜１ｏｏ
ｏｏＯ片末端カルボン酸ポリマーを得、またフッ素系ビ
ニルモノマー例えばフルオロアクリレート（ＣＦ　ｙ千
ＣＦ２−ｈ（ＣＨｚＣｌｈＯＣＯＣｌｌ　＝ＣＨｚ）　
　をメルカプトエタノール共存下にラジカル重合し、同
じく分子１ｔｌｏｏｏ〜１ｏｏｏｏの片末端ヒドロキシ
ポリマーを得る。この片末端カルボン酸ポリマーと片末
端ヒドロキシポリマーを縮合させれば目的とするフッ素
系ブロックポリマーが得られる。

写真用ポリマーに相溶性のある単位が誘導されるモノマ
ーとしては、ブチルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、スルホプロピルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニー
ルエステル類、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、メチルビニルケトン、エ
チルビニルケトン等のビニルケトン類、スチレン、メチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、
ブタジェン、イソプレン等が挙げられる。

本発明で用いるポリマーにおけるフッ素単位含有量は、
フッ素原子としてフッ素原子の合計が、１〜９０重酢％
の範囲が適当であり、５〜８０重量％の範囲が好ましい
。　　　　　　　　　　　　　　　　　　）フッ素原子
含有量が１重量％以上で充分な帯電防止性及び耐接着性
が得られ、９０重険％を越えると有機溶媒への溶解性が
悪くなり、取扱いが難しくなり、また得られるポリマー
が高価になる。

本発明で用いるグラフトポリマー及びブロックポリマー
中におけるフッ素の含有量はＮＭＲにより求めることが
できる（合成側参照）。

グラフトポリマーの具体例を、以下ＰＦ−１〜ＰＦ−１
０に示す。

Ｆ−１ （ｉ’ｌｌ　、Ｉ べＣ１１、−ＣＩ）−ｖ Ｃ００ＣＨｚＣＩＩｚべＣｈｈＣＦ＋ 蚕＝３０．　　　ｎ＝７　　　　Ｘ：Ｙ＝６０：４０Ｆ
−２ Ｈａ イＣＨｚ　　Ｃｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＨ３ＣＯＯＣＩＩ□ＣＣＨｚＯＣＯＣＨ２Ｓ　−（Ｃ
Ｉ＋２−　Ｃ）−。

０８　　　　　　　　　　　　　　Ｃ００ＣＨ３−（Ｃ
ＨＺ　−Ｃ１１ｂ Ｃ００ＣｔｌｔＣＨ２べＣＦ　！　ｈ　ＣＰ　！冨＝３
０．π＝７　　　　Ｘ：Ｙ＝８０：２０Ｆ−３ ＣＨｈ 暖 −＜ＣＯ□−Ｃｈ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
１１３−（ＣＩｌ□−ＣＨｈ ＣＯＯＣＣ００ＣＨ２ＣＨ２−ＣＣＰｚｈｃＰ３　　、
　　ｎ＝７　　　　Ｘ：Ｙ＝４０：６０Ｆ−４ ＣＩ。

−（ＣＨ，−ＣＨｈ Ｃ００ＣＨｚ（ＣＦｚ）ｎＨ ｎ＝１５　　　　　Ｘ　：　Ｙ−５：９５Ｆ−５ ＣＩ。

ＣＨ３ ｎ　＝２０　　　　　Ｘ　：　Ｙ＝１０：９０ＰＦ−６ ＣＩｌ：１ −（ＣＨｚ　　Ｃｈ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ：
１Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣＯＣ１！□５−ｃｃｏ２
−ｃｈ。

０）Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｃ００ＣＩ＊ｎ＝２０
　　　　　Ｘ：Ｙ＝５：９５ Ｆ−７ ＣＨ３ −（ＣＨｚ−Ｃｈ ＣＨＪＩＩＣＯ（ＣＦｚ）　ｅＨ ｎ＝４０　　　　　Ｘ　：　Ｙ＝２０：８０Ｆ−８ ＣＨ。

−（ｃＨｚ　　Ｃｈ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ１ｈ刊ＣＨｚ　　Ｃｈ ■ Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２）？＋１ ｎ＝２０　　　　　Ｘ　：　Ｙ＝１０：９０Ｆ−９ ＣＨｌ べＣＨｚ　　Ｃｈ Ｃ００ＣＩＩ　ｚｃＩｌｃＨｚＯｃＯｃＨｚＳ　−（Ｃ
Ｈｚ−Ｃ）Ｉ＝Ｃ１（ＣＨｔｈ■ ０１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ３Ｉ −（ＣＩｌ、−Ｃｈ ■ ０ＣＩＩｚ　−（ＣＦｚｈ＋Ｈ ｎ＝５０　　　　　Ｘ　：　Ｙ＝５　　：９５Ｆ−１０ ＣＩ（３ （ＣＩｌ□−ｃｈ ＯＨＣＮ −＜ｃｕｔ−ｃｈ また、ブロックポリマーの具体例を、以下ＢＦ−１〜Ｂ
Ｆ−３に示す。

Ｆ−１ ＣＩｌ３ Ｘ：Ｙ＝３５：６５ Ｂ　Ｆ　−２ＣＨ３ Ｆ−３ ＣＨ３ ＋ＣＨｚ　　ＣｈＳＣＨｚＣＯＯＣＨｔＣＨｚＳ　＋Ｃ
Ｈｚ　　ＣＨｈＣＯＯＣＩＩｉ　　　　　　　　　　　
　　Ｃ００ＣＨｚ　＋ＣＦｚｈ＋ＣＦｉＸ：Ｙ＝４０：
６０ はモディパーＦという商品名で日本油脂（株）で製造、
販売されている。

本発明で用いるポリマーの分子量は、ゲルバーミニ−シ
ランクロマトグラフィ　（以下ＧＰＣという）を用いス
チレン換算の数平均分子量で２０００〜２０００００　
（７）範囲が適当であり、２０００〜１０００００（７
）範囲が好ましい。

本発明の写真感光材料において、好ましくは本発明で用
いるポリマーを写真感光材料の最外層に含有させるので
あるが、この場合、本発明で用いるポリマーは、写真感
光材料の表面を被覆するだけの量があれば充分であり、
その好ましい含有量は写真感光材料の表面積に依存し、
表面積１ｒｒｌ当りｔｘｔｏ−’〜１ｇが適当であり、
好ましくは０．０１〜０．５ｇの範囲である。

上記表面層とは、写真感光材料の完成製品または中間製
品における支持体上に塗布され乾燥された親水性コロイ
ド層のうち支持体から最も遠い位置にある層をいい、感
光性層側、背面層側の何れであってもよい。該表面層は
例えば表面保護層、背面層、重層塗布のなされる多層感
光材料における中間製品の最外層である非感光性中間層
である。

本発明の実施に当っては感光性乳剤側の表面層をつくる
ための各種塗布液に、予め本発明に用いるフッ素含有グ
ラフトポリマーまたはブロックポリマーを水、有機溶剤
もしくはこれらの混合溶媒等に溶解後添加するか、また
は界面活性剤等の適当な分散剤の存在下で予め調整した
水性分散体として添加し、これを写真乳剤層上または支
持体上に塗設するか或いは各写真構成層が支持体上に塗
布された後にオーバーコートまたは浸透させることがで
きる。

塗布または浸透方法としては、例えば米国特許第３．３
３５．０２６号に記載されているようなディップ方式、
例えば米国特許第２，７６１．７９１号に記載されてい
るようなエクストルージョン方式、例えば米国特許第２
．６７４．１６７号に記載されているようなスプレ一方
式等の方法で外側から塗布または浸透させることができ
る。

本発明で用いるポリマーの背面層への適用に当って用い
られる皮膜形成りＥを有するバインダーとしては、セル
ローストリアセテート、セルロースジアセテート、セル
ロースアセテートマレート、セルロースアセテートフタ
レート、ヒドロキシアルキルセルロースフタレート等の
セルロースエステル類；ホルムアルデヒドとクレゾール
、サリチル酸またはオキシフェニル酢酸との重縮合体、
あるいはテレフタル酸またはイソフタル酸とポリアルキ
レングリコールとの重縮合体等の重縮合ポリマー；アク
リル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸もしくはス
チレンスルホン酸等のホモポリマーまたはこれらの七ツ
マ−もしくは無水マレイン酸とのスチレン誘導体；アル
キルアクリレート、アルキルメタクリレート、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテルもしくはアク
リロニトリルとの共重合体、またはそれらの開環半エス
テル類もしくは半アマイド類、部分加水分解されたポリ
ビニルアセテート；ポリビニルアルコール等の重合性不
飽和結合を有するモノマーから得られる単独もしくは共
重合体等の合成ポリマーが挙げられる。

バインダーを用いる場合にも水、有機溶媒または、これ
らの混合物を溶媒として用いることができる。

上記の有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノー
ル、ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン頚；メチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；ジエチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても
２種以上を混合して用いてもよい。

本発明で用いるポリマーを上記バインダーと共に混合し
て背面層に含有させる場合には、背面層を構成するこれ
らのバインダーに対して１〜３００重量％、好ましくは
２〜１５０重量％の範囲の量を添加する。そして本発明
においては、本発明のポリマーを背面層に含有させるの
が好ましい。

本発明では、表面層に種々のマット剤例えば二酸化ケイ
素、ポリメタアクリレート、ポリテトラフルオロエチレ
ン等からなるアルカリ不溶性マット剤やＭＭＡ／ＭＡＡ
、ＥＭＡ／ＭＡＡからなる可溶性マット剤を併用するこ
とができる。

本発明の写真感光材料がハロゲン化銀写真感光材料であ
る場合、それに用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常の
シングルジェット法、ダブルジェット法、酸性法、アン
モニア法、中性法等いずれかの任意の方法でつくること
ができ、ハロゲン化銀粒子の形、サイズ及びサイズ分布
については特に制限はない。

ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等いずれも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられる親水性コロイドバインダ
ーとしては、ゼラチン、変性ゼラチン、ゼラチン誘導体
の他にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニル
−ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミド等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併
用してもよい。

また、本発明の写真感光材料の支持体上に塗設される層
（写真構成層）中には、ラテックス状水分散ビニル化合
物を含有することもできる。

このようなラテックスとしては、アルキルアクリレート
、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
、グリシジルアクリレート、スチレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等のホモまたは共重合体が用いられる。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増
感することができる。例えば、米国特許第２．３９９．
０８３号、同第２．５９７．８５６号等明細書に示され
るような金化合物、また白金、パラジウム、ロジウム、
イリジウムの如き貴金属の塩類、米国特許第２．４１０
．６８８９号、同第３．５０１．３１３号等明細書　、
に示されるイオウ化合物、その他第−スズ塩、アミン類
等により化学増感することができる。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、安定剤またはカ
ブリ防止剤を添加することができる。例えば４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザイン
デン、３−メチル−ベンゾチアゾール、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールをはじめ、多くの複素環化
合物、含水銀化合物、メル男ブト化合物、金属塩類等多
くの化合物を用いることができる。

また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、目的によ
り種々の分光増感色素、例えばメロシアニン色素、カル
ボシアニン色素、シアニン色素等を用いることができる
。

本発明においては、カラーカプラーとして４当量型メチ
レン系イエローカプラー、２当量型ジケトメチレン系イ
エローカプラー、４当量型または２当量型のピラゾロン
系マゼンタカプラーやインダシロン系マゼンタカプラー
、α−ナフトール系シアンカプラーやフェノール系シア
ンカプラーを用いることができる。またいわゆるＤＩＲ
カプラーやポリマーカプラーも使用することができる。

更に、本発明の写真感光材料の写真構成層には、染料、
紫外線吸収剤、飾湊≠如寺硬膜剤、界面活性剤、更にポ
リマーラテックス等を含有させることができる。

また、本発明の写真感光材料の支持体としては、セルロ
ースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、バライタ紙またはα−オレフィンポリマーを
用いられるものはいずれも用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真構成層は、ディ７プコート
、エアーナイフコート、カーテンコート、エクストルー
ジョンコート等種々の方法を用いて、一層ずつまたは多
層同時に塗布することができる。

本発明に用いることができる上記各種添加剤、ベヒクル
、支持体、塗布方法等についてはプロダクト・ライセン
シング・インデックス（ＰｒｏｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉ
ｎｇ　Ｉｎｄｅｘ）誌９２巻１０７〜１１０頁（１９７
１年１２月）の記載を参考にすることができる。

本発明の写真感光材料は、最外層に親水性コロイド層を
有する写真感光材料に適用でき、その代表的なものがハ
ロゲン化銀写真感光材料である。

本発明を適用することができるハロゲン化銀写真感光材
料は、白黒感光材料、カラー写真感光材料、また一般用
、印刷用、Ｘ線用、放射線用等のいずれでもよく、具体
的には、白黒のネガフィルム、ペーパー、反転の写真感
光材料及びカラーのネガフィルム、ペーパー、反転及び
処理液中に発色剤を含有するいわゆる外式カラー写真感
光材料等あらゆる写真感光材料に適用できる。

本発明の写真感光材料がハロゲン化銀カラー感光材料で
ある場合には、露光後、色素画像を形成するための現像
処理は、基本的には少なくとも１つの発色現像工程を含
み、場合により、前硬膜工程、中和工程、第一現像（白
黒現像）工程等を含む。前記工程及びこれらに続く工程
（例えば漂白、定着、漂白定着、補力、安定、水洗等の
選択された組合わせ）は３０℃以上、特に好ましくは３
５°Ｃ以上で処理される。

発色現像液は、現像主薬としてｐ−フェニレンジアミン
類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ〜ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン）またはこれらの塩（例えば、塩酸塩、
硫酸塩、亜硫酸塩）、米国特許第２．１９３．０１５号
、同第２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号等明細書に記載された化合物を使用することができる
。

発色現像液には、他に硫酸ナトリウム等の塩類、水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等のｐ
Ｈｔ［整剤や緩衝剤（例えば、酢酸、ホウ酸の如き酸ま
たはその塩）、現像促進剤（例えば、米国特許第２，６
４８，６０４号、同第３．６７１．２４７号等明細書に
記載されている各種のピリジニウム化合物、カチオン性
の化合物頻、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、米国特許
第２．５３３．９９０号、同第２．５７７、１２７号、
同第２，９５０．９７０号等明細書に記載されたポリエ
チレングリコール縮金物及びその誘導体類、英国特許第
１．０２０．０３２号、同第１．０２０．０３３号明細
書に記載の化合物で代表されるようなポリチオエーテル
類等のノニオン性化合物類、米国特許第３，０６８，０
９７号明細書記載の化合物で代表されるようなサルファ
イドエステルをもつポリマー化合物、その他ピリジン、
エタノールアミン等有機アミン類、ベンジルアルコール
、ヒドラジン等）を含ませることができる。

発色現像液は、更にカブリ防止剤（例えば、臭化アルカ
リ、ニトロペンツイミダゾール類、ペンツトリアゾール
系化合物、メルカプトテトラゾール系化合物等）、米国
特許第３，１６１．５１４号、英国特許第３．１６１．
５１４号、英国特許第１．１４４．４８１号等明細書に
記載のスティンまたはスラッジ防止剤、米国特許第３，
５３６，４８７号明細書で知られる重層効果促進剤、保
恒剤（例えば、亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシル
アミン塩酸塩、ホルムアルデヒドアルカノールアミンサ
ルファイド付加物等）を含むことができる。前硬膜工程
に用いられる前硬膜液には写真感光材料における親水性
コロイドとして用いられるゼラチンを硬化させるアルデ
ヒド類、例えば米国特許第３，２３２．７６１号等明細
書に記載された脂肪族アルデヒド、ホルムアルデヒド、
グリオキザール、サクシンアルデヒド、ゲルタールアル
デヒド、ピルビンアルデヒド等）、及ヒ米国特許第３，
５６５，６３２号、同第３，６６７．７６０号等明細書
に記載された芳香族アルデヒドを１つ以上含んだ水溶液
を用いることができる。

この液は硫酸ナトリウム等の無機塩類やホウ砂、ホウ酸
、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、硫酸等の
ｐＨ調整剤や緩衝剤、ハロゲン化アルカリ　（例えば、
臭化カリウム等）等の現像カブリ防止剤を含むことがで
きる。

中和工程に用いられる中和塔には、ヒドロキシアミン、
Ｌアスコルビン酸の如きアルデヒド除去剤の他に無機塩
類、ｐＨ調整剤、緩衝剤等を添加することができる。

カラー反転フィルムの第一現像工程にはハイドロキノン
、１−フェニル−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール等の現像主薬を１つ以上含んだアルカ
リ水溶液を用いることができ、他に硫酸ナトリウム等の
無機塩類やホウ砂、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
等のｐＨ調整剤や緩衝剤、ハロゲン化アルカリ　（例え
ば、臭化カリウム）、その他の現像カブリ防止剤を含む
ことができる。

上記各処理工程において例示した各種添加剤及びその添
加量はカラー写真処理法においてよく知られている。

漂白浴及び漂白定着浴に用いられる漂白剤としては公知
の化合物、例えばフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩、
水溶性鉄（可）塩、水溶性コバルト＜ＩＩＩ）塩、水溶
性銅（ＩＩ）塩、水溶性キノン類、ニトロソフェノール
、鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）、ｔ！４（ｎ）等の多
価カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコー
ル酸、ジチオグリコール酸等の金属錯塩や２，６−ジピ
コリン酸銅錯塩等、過酸類、例えばアルキル過酸、過硫
酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素等、次亜塩素酸塩、
塩素、臭素、サラシ粉等の単独あるいは適当な組合わせ
を用いることができる。

これらの浴にはその他米国特許第３．０４２．５２０号
、同第３，２４１．９６６号、特公昭４５−８５０６号
、同４５−８８３６号、特開昭６０−２２１７５４号明
細書等に記載の漂白促進剤等を加えることもできる。

定着には種々の定着液を使用できる。即ち、定着剤とし
ては、チオ硫酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウム
塩が５０〜２００ｇ／ｌの程度に用いられ、その他に亜
硫酸塩、異性重亜硫酸塩等の安定化剤、カリ明ばん等の
硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩等のｐＨ緩衝剤等を含むこと
ができる。

漂白剤、定着剤及び漂白定着浴については、米国特許第
３，５８２．３２２号明細書等に記載されている技術を
適用できる。

補力液としては、Ｃｏ　　（［［［）塩による方法、過
・酸化水素を用いる方法、亜塩素酸を用いる方法による
補力液を用いることができる。

Ｍａ安定浴については、米国特許第２．５１５，１２１
号、同第３．１４０．１７７号明細書等に記載された方
法を用いることができる。

（実施例） 次に本発明をより詳細に説明するために合成例、本発明
の実施例及び比較例を挙げる。なお、各側に記載の％は
全て重量％を表す。

・合成例　１ （１）末端メタクリレート型メチルメタクリレートマク
ロモノマーの合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計及びガス吸込
口を取り付けたガラスフラスコにメチルメタクリレート
（以後ＭＭＡと略す）１０ｇとアセトン−トルエン（１
７，５％：　８２．５％）混合溶媒８３ｇを仕込み、Ｎ
ｔガスで１時間脱気後、還流下に重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル（以後ＡＩＢＮと略す）０．５
ｇと連鎖移動制としてチオグリコール酸０．３２　ｇを
加えて重合を開始させた。

その後４．５時間でＭＭＡを滴下し、またチオグリコー
ル酸２．８８　ｇをトルエン７ｇに溶解して３０分毎、
９回に分けて追加し、同様にＡＩＢＮの１．５ｇを１．
５時間毎に、３回に分けて追加し、その後２時間還流を
続け、下記構造式（ＩＶ）の重合体を得た。

反応液の一部をｎ−ヘキサンにて再沈澱、乾燥して酸価
を測定したところ０．３４０■当量／ｇであった。

（ＩＶ） Ｉｌｉ 電 Ｈ（ＣＨ２−ｃ）−ｎＳ　　Ｃ１１２ＣＯＯＨＣ０ＤＣ
Ｈ：１ 次に、上記反応液からアセトンの一部を留去した後、触
媒としてトリエチルアミン０．５％、重合禁止剤として
ハイドロキノンモノメチルエーテル２００ｐｐｍを添加
し、酸価に対して１．２倍のグリシジルメタクリレート
を加え、還流下（約１１０℃）　１１時間反応させた。

反応液を１０倍量のｎ−ヘキサン中に投入、沈澱させた
後、８０℃で減圧乾燥して、下記構造式（ｌのマクロモ
ノマー９０ｇを得た。

ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量は、数平均分子量
２９００であった。

（Ｖ） （２）マクロ七ツマー法によるフッ素系グラフトポリマ
ーの合成 構造式（Ｖ）のマクロモノマー７０ｇとフルオロアルキ
ルアクリレート Ｃｌ１ｚ　＝Ｃ１ｌ　−ＣＯＯ−ＣＩＩｚＣＨｚｎＣＦ
ｚ？ｎＣＦａ　　　（ｎ＝４”’１２の混合物　平均　
ｎ＝７）３０ｇ、トリフルオロトルエン（ＣｂＨｓＣＦ
ｉ）　２７０　ｇ及びＡ　Ｉ　Ｂ　Ｎｏ、３５ｇを混合
し、還流（約１００℃）５時間重合させた。反応終了後
、この反応液を１０倍量のメタノール中に投入し沈澱さ
せ、８０℃減圧乾燥してグラフトポリマーＰＦ−１を得
た。

このものはＧＰＣにより単一のピークを示し、数平均分
子量は１０．０００であった。また内部標準物質として
トリフルオロトルエンを加えて、ＣＤＣｌ３溶媒にて’
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、トリフルオロトルエン
のＨとポリマー中のＨＩ ■ ＭＭＡ単位の−ＣＨｚ−Ｃ−のメチルのＨとのピーり面
積比からグラフトポリマー中のＭＭＡ単位の含有量を求
めたところ６０％であった。その残りをフッ素含有量と
した（４０％）。そこでフルオロアルキルアクリレート
の仕込み量を変えて同様の反応を行い、フッ素含有［２
０％及び６０％のグラフトポリマーＰＦ−２及びグラフ
トポリマーＰＦ−３を得た。数平均分子量はいずれも約
１０．０００であった。

・合成例　２ フルオロアルキルアクリレート ＣＨｚ＝ＣＩＩ−ＣＯＯＣＨｔ−（ＣｈｈＣＰ：＋　　
３０　ｇ、　　）リフルオロトルエン２７０ｇ、メルカ
プトエタノール０．３ｇ及びＡＩＢＮｌ、５ｇを混合し
、還流下約５時間重合させた。反応終了後混合物をｎ−
ヘキサン２１にあけ沈澱させた後、ろ過して乾燥させた
。数平均分子量は１５００であった。

この末端ヒドロキシル体２０ｇと合成例１で得た（ＩＶ
）２０ｇとをトルエン５００肩！中に溶解し、ナフィオ
ン−８１０ｇ　　（デュポン社製）を加え、１０時間還
流した。反応終了後ナフィオン−Ｈをろ過し、トリフル
オロトルエンを減圧留去してブロックポリマーＢＦ−１
を得た。数平均分子量は、３９００であった。フッ素含
有量は６５％であった。

次に本発明を実施例により詳細する。但し、本発明は実
施例に限定されるものではない。

実施例１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる透明支持体上に下記の各層を順番に塗設することに
より試料を作製した。但し、数値はＬｔｄ当りを示す。

層１・・・黒色コロイド銀０．４ｇ及びゼラチン３ｇを
銀１モルに対して含有するハレーション防止層。

層２・・・３Ｘ１０−’モルの増感色素Ａ及び銀１モル
に対して２Ｘ１０”’モルの増感色素Ｂを用いて赤感性
に色増感された１、５ｇの沃臭化銀乳剤（沃化ｔｌ　４
モル％、平均粒子サイズ０．３６μ１１１）及び２．２
ｇのゼラチン並びに１．０　ｇの１−ヒドロキシ−４−
（β−メトキシエチルアミノカルボニルメトキシ’）−
Ｎ−（δ−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）ブチ
ルツー２−ナフトアミド（以下Ｃ−１と称する。）、０
．０７ｇの１−ヒドロキシ−４−（４−（１−ヒドロキ
シ−δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチ
ルアゾ）フェノキシ〕−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナト
リウム〔以下、カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）と
称する。〕及び０．０１　ｇの１−ヒドロキシ−２−〔
δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ｎ−ブチ
ル〕ナフトアミド、０．０３　ｇの２−（１−フェニル
−５−テトラゾリルチオ）−４−オクタデシルザクシン
イミド−１−インダノン〔以下ＤＩＲ化合物ＣＤ−１）
と称する。〕を溶解した０、８ｇのＴＣＰを含有してい
る低感度赤感性乳剤層。

層３・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’モルの増感色
素Ａ１銀１モルに対して９Ｘ１０−’モルの増感色素Ｂ
及び銀１モルに対して２ＸＬＯ−’モルの増感色素Ｃを
用いて赤感性に色増感された沃臭化銀乳剤（沃化銀１２
モル％、平均粒子サイズ０．５μｎ＋）、１．２ｇのゼ
ラチン並びに０．２６ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）及
び０．０３ｇのカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）を
溶解した０、３０　ｇのＴＣＰを含有している高感度赤
感性乳剤層。

層４・・・０．０７　ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン〔以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称する
。〕を溶解した０、０４　ｇのｎ−ジブチルフタレート
〔以下、ＤＢＰと称する。〕及び０．８ｇのゼラチンを
含有している中間層。

層５・・・銀１モルに対して３．５Ｘ１０−’モルの増
感色素Ｄ、及び銀１モルに対して８Ｘ１０−３モルの増
感色素Ｅを用いて緑感性に色増感された１、４ｇの沃臭
化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．４６μ
ｍ）及び２．２ｇのゼラチン並びに０．８ｇのマゼンタ
カプラー、６−メチル−３−（２，４，４−トリメチル
）−ペンチ７Ｌ／−ＩＨ−ビラゾｌ：ｌ−（３，２，Ｃ
）　−３−トリアゾール〔以下（Ｍ−１）と称する。〕
、０．１５ｇの１−　（２，４，６−）リクロロフェニ
ル”）−４−（１−ナフチルアゾ）　−３−（２−クロ
ロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５
−ピラゾロン〔以下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ
−１）と称する。）　、０．０２５　ｇのＤＩＲ化合物
（Ｄ−１）を溶解した０、９５　ｇのＴＣＰを含有して
いる低感度緑感性乳剤層。

層６・・・銀１モルに対して１．５　Ｘ　１０−’モル
の増感色素り及び銀１モルに対して４Ｘ１０−’モルの
増感色素Ｅを用いて緑感性に色増感された１、６ｇの沃
臭化銀乳剤、１．９　ｇ　　（沃化銀１１モル％、平均
粒子サイズ１．６８μｍ）のゼラチン並びに０．２０ｇ
のマゼンタカプラー（Ｍ−１）、及び０．０４９　ｇの
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ、、−１）をを溶解し
た０、２５　ｇのＴＣＰを含有する高感度緑感性乳剤層
。

層７・・・ｏ、　ｔｓ　ｇの黄色コロイド銀、０．２　
ｇの汚染防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤ
ＢＰ及び１．５ｇのゼラチンを含有するイエローフィル
タ一層。。

Ｎ８・・・銀１モル当り４Ｘ１０−’モル％の増感色素
Ｆを用いて青感性に色増感された０、５ｇの沃臭化銀乳
剤（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．４μ鋼）及び
１．９ｇのゼラチン並びに１．５　ｇのα−ピバロイル
−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキ
ソイミダゾリジン−４−イル）−２′−クロロ−５′−
〔α−ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル
〕アセドアニライド〔以下、（Ｙ−１）と称する。〕を
溶解した０、６ｇのＴＣＰを含有する低感度青感性乳剤
層。

層９・・・銀１モル当りｌＸｌ０−’モル％の増感色素
Ｆを用いて青感性に色増感された０、８ｇの沃臭化銀乳
剤（沃化銀１２．５モル％、平均粒子サイズ１．７μｍ
）、１．５ｇ（７）ゼラチン並びニ１．３０ｇのイエロ
ーカプラー（Ｙ−１）を溶解した０、６５ｇのＴＣＰを
含有する高感度青感性乳剤層。

層１０・・・２．３ｇのゼラチン、平均粒径３μｍのポ
リメチルメタアクリレート４０ｍｇを有する保護層。

また背面層に本発明のグラフトポリマー（ＰＦ−１）（
ＰＦ−４）（ＰＦ−６）及び（Ｐ　Ｆ　−８）並びにブ
ロックポリマー（Ｂ　Ｆ　−１）をそれぞれ下記処方の
背面層塗布液を５０ｄ／βの割合で塗布し、９０℃で３
分間乾燥して、更に比較用として下記化合物Ｇ、Ｈ及び
■をそれぞれ表１に示す量になるように塗布し、試料（
１）、　（２）、　（３）、　（４）、　（５）。

（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を得た。

背面層塗布液処方 増感色素 （ＣＨｚ）＋ＳＯＪ　　Ｎ（ＣｔＨｓ）３（Ｇ）　　Ｃ
ｈ−（ＣｈｈＳＯＪａ　　（フッ素系界面活性剤）（Ｈ
）　　ポリへキサフルオロイソプロピルアクリレート （Ｉ） ｘ　：　ｙ＝１　：９９　　　　　ｎ＃２０特開昭６０
−１８９７３８号　実施例１記載のグラフトポリマー 上記各試料について、５ｃｍ平方の大きさに２枚ずつ切
り取り、それぞれ互いに接触しないように２３℃、８０
％ＲＨの雰囲気下で１日間保存した後、それぞれ同一試
料の２枚の保護層同士を接触させ、８００ｇの荷重をか
け、４０℃、８０％Ｒ）Ｉの雰囲気下で保存し、その後
試料をはがして接着部分の面積を測定し、接着性を測定
した。

なお、評価基準は以下のとおりである。

ランク　　　　接着部分の面積 Ａ　　　　　　　　０〜２０％ ８　　　　　　２１〜４０％ Ｃ４１〜６０％ Ｄ　　　　　　　６１％以上 以上の結果を表２に示す。

表２ 表２の結果から、本発明のポリマーの耐接着性が優れて
いることがわかる。

実施例２ 表１の本発明の試料（１）、（２）、（３）、（４）、
及び（５）並びに比較用の試料（Ａ）及び（Ｂ）につい
て失透性及び帯電防止性を次の方法で調べた。

未露光の試料を２５℃、２５％ＲＨで２時間調湿した後
、同一空調条件の暗室中において試料の乳剤面側をネオ
プレンゴムローラで摩擦した後、下記の処理液で現像、
漂白、定着、水洗及び安定化を行ってスタチックマーク
の発生度を調べた。

処理工程　　　　湿度　　処理時間 （１）　　現　　像・−・−３８℃　３分１５秒（２）
　　漂　　白・−・−３８℃　４分３０秒（３）　　定
　　着・・・−・３８℃　４分２０秒（４）　　水　　
洗−・−３８℃　３分１５秒（５）安定化−一−−−−
−・３８℃　１分５秒なお、現像液、漂白液、定着浴及
び安定浴のそれぞれの組成は次の通りである。

現像液（ｐ　Ｈ＝１０．０５） 水を加えて１１とする。

漂白浴（ｐ　Ｈ＝５．７０） 水を加えて１Ｎとする。

定着浴（ｐ　Ｈ＝６．５０） 水を加えて１１とする。　　　　　　　　　　　・・安
定浴（ｐＨ＝７．３０） 水を加えて１１とする。

これらの試料の失透性及び帯電防止性の試験結果を表３
に示す。なお、失透性は目視で判断し、スタチックマー
ク発生度の評価は Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：スタ
チックマークの発生が少し認められるＣ：スタチックマ
ークの発生がかなり認められるＤ：スタチックマークの
発生がほぼ全面に認められる の４段階に分けて行った。

表３ 表３から明らかなように、本発明のポリマーを用いて帯
電防止した試料はスタチックマークの発生がほとんど認
められない。しかも膜の失透もない優れた帯電防止効果
を有する。

このように本実施例により写真感光材料に優れた帯電防
止性が付与されると共に、帯電防止剤添加に伴う欠点（
即ち、高温、高温における接着故障、膜物性の低下が改
善され、更に優れた耐接着性が付与される。

〔発明の効果〕

以上述べた如く本発明によれば膜が失透したり、コスト
高になることがなく、かつ耐接着性及び帯電防止性に優
れた写真感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の一方の面上に少なくとも１層の感光性層を有し
   、該感光性層を有する面とは反対側の支持体の面上に少
   なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材料におい
   て、 該非感光性層の少なくとも１層がフッ素単位を有するグ
   ラフトポリマー及び／またはフッ素単位を有するブロッ
   クポリマーを含有することを特徴とする写真感光材料。