JPS6216455A - カルバミド酸エステルの合成法 - Google Patents
カルバミド酸エステルの合成法Info
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- JPS6216455A JPS6216455A JP60155760A JP15576085A JPS6216455A JP S6216455 A JPS6216455 A JP S6216455A JP 60155760 A JP60155760 A JP 60155760A JP 15576085 A JP15576085 A JP 15576085A JP S6216455 A JPS6216455 A JP S6216455A
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- Japan
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- acid ester
- carbamic acid
- complex
- synthesizing
- organic phosphorus
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はカルバミド酸エステルの合成法に係り、特に錯
体触媒の存在下にアルコール、アミン、一酸化炭素およ
び酸素から直接カルバミド酸エステルを製造する方法に
関するものである。
体触媒の存在下にアルコール、アミン、一酸化炭素およ
び酸素から直接カルバミド酸エステルを製造する方法に
関するものである。
（従来の技術）
カルバミド酸エステルは、医薬品、農薬さらに繊維、プ
ラスチソク工業に利用され、また各種溶媒としても有用
である。
ラスチソク工業に利用され、また各種溶媒としても有用
である。
従来、カルバミド酸エステルの合成法としては、゛例エ
バ式（１）で代表されるイソシアナートへのアルコール
の付加反応を応用する方法、式（２）で代表されるクロ
ロギ酸誘導体とアミンとの縮合反応による方法などが知
られている（ここでＲｌＲｏはアルキル基または了り−
ル基を示す） （日本化学会場、新実験化学講座上土、
Ｐ、１６５２）丸善（株）（昭和５３年））。
バ式（１）で代表されるイソシアナートへのアルコール
の付加反応を応用する方法、式（２）で代表されるクロ
ロギ酸誘導体とアミンとの縮合反応による方法などが知
られている（ここでＲｌＲｏはアルキル基または了り−
ル基を示す） （日本化学会場、新実験化学講座上土、
Ｐ、１６５２）丸善（株）（昭和５３年））。
Ｒ−ＮＧＯ＋Ｒ’ＯＨ−Ｒ−ＮＨ−Ｃ−ＯＲ’ （１
）Ｒ，−ＮＨ２＋Ｃ７！−Ｃ−ＯＲ’ ＋ＮａＯＨ−Ｒ
−ＮＨ−Ｃ−ＯＲ’ （２） ところで、上記の方法で用いられるイソシアナートはホ
スゲンとアミンとの反応（式（３））などにより合成さ
れており、またクロロギ酸誘導体はホスゲンとギ酸エス
テルから合成されている（式（４））。なお、ホスゲン
は一酸化炭素（以下、ＣＯと記す）と塩素との反応によ
り合成されている（日本化学会場、化学便覧応用編 改
訂３版、Ｐ５１、Ｐ２Ｓ５、Ｐ７４３、丸善（株）（昭
和５５年））。
）Ｒ，−ＮＨ２＋Ｃ７！−Ｃ−ＯＲ’ ＋ＮａＯＨ−Ｒ
−ＮＨ−Ｃ−ＯＲ’ （２） ところで、上記の方法で用いられるイソシアナートはホ
スゲンとアミンとの反応（式（３））などにより合成さ
れており、またクロロギ酸誘導体はホスゲンとギ酸エス
テルから合成されている（式（４））。なお、ホスゲン
は一酸化炭素（以下、ＣＯと記す）と塩素との反応によ
り合成されている（日本化学会場、化学便覧応用編 改
訂３版、Ｐ５１、Ｐ２Ｓ５、Ｐ７４３、丸善（株）（昭
和５５年））。
ＲＮＨ２＋ＣＯ１！２− Ｒ−ＮＧＯ＋２ＨＣｆｉ
（３）Ｒ” ＯＨ＋ ＣＯＣＩ！２→ （１！−Ｃ−
ＯＲ＋ＨＣ１（４）ＣＯ＋Ｃ１２−Ｃｏ（１！２
（５）（発明が解決しようとする問題点） 従って、式（１）、（３）、（５）または式（２）、（
４）、（５）から考えられるように、式（６）の如くア
ルコール、アミン、ＣＯおよび酸素（以下、０□と記す
）から直接カルバミド酸エステルを合成できれば、非常
に効率の良い合成法となり得る。なお、この場合、０□
は塩素に代わる酸化剤として使用される。
（３）Ｒ” ＯＨ＋ ＣＯＣＩ！２→ （１！−Ｃ−
ＯＲ＋ＨＣ１（４）ＣＯ＋Ｃ１２−Ｃｏ（１！２
（５）（発明が解決しようとする問題点） 従って、式（１）、（３）、（５）または式（２）、（
４）、（５）から考えられるように、式（６）の如くア
ルコール、アミン、ＣＯおよび酸素（以下、０□と記す
）から直接カルバミド酸エステルを合成できれば、非常
に効率の良い合成法となり得る。なお、この場合、０□
は塩素に代わる酸化剤として使用される。
ＲＮＨ２＋ＣＯ＋Ｒ’ ＯＨ＋ １／２０２− Ｒ−Ｎ
Ｈ−Ｃ−ＯＲ’ ＋Ｈ２０（６）しかし、式（６）の反
応を選択的に行なわせるためには、少なくとも、反応性
の低いＣＯを活性化する必要があり、未だこれに成功し
た例は知らない。
Ｈ−Ｃ−ＯＲ’ ＋Ｈ２０（６）しかし、式（６）の反
応を選択的に行なわせるためには、少なくとも、反応性
の低いＣＯを活性化する必要があり、未だこれに成功し
た例は知らない。
本発明の目的は、アルコール、アミン、ＣＯおよび０２
から、直接カルバミド酸エステルを合成する方法を提供
することにある。
から、直接カルバミド酸エステルを合成する方法を提供
することにある。
（問題点を解決するための手段）
要するに、本発明は１価の銅塩と有機リン化合物との錯
体触媒の存在下で、アルコール、アミン、ＣＯおよび０
２からカルバミド酸エステルを合成する方法である。
体触媒の存在下で、アルコール、アミン、ＣＯおよび０
２からカルバミド酸エステルを合成する方法である。
本発明者らは、先にＣＯ吸収液として、代表例で述べる
ならば塩化第１銅（以下、ＣＬＩ （１） ＣＥと記す
）とへキサメチルホスホルアミド（別名トリス（ジメチ
ルアミン）ホスフィンオキシト、以下、ｈ ｍ ｐ ａ
と記す）との錯体溶液を提案した（特開昭５６−１１８
７２０号公報、特開昭５７−１９０１３号公報）。本吸
収液によるＣＯの吸収反応は、次式のようにＣＯのＣｕ
（１）Ｃ１・ｈ ｍ ｐ ａ錯体への配位反応として
示される。
ならば塩化第１銅（以下、ＣＬＩ （１） ＣＥと記す
）とへキサメチルホスホルアミド（別名トリス（ジメチ
ルアミン）ホスフィンオキシト、以下、ｈ ｍ ｐ ａ
と記す）との錯体溶液を提案した（特開昭５６−１１８
７２０号公報、特開昭５７−１９０１３号公報）。本吸
収液によるＣＯの吸収反応は、次式のようにＣＯのＣｕ
（１）Ｃ１・ｈ ｍ ｐ ａ錯体への配位反応として
示される。
ＣＯ＋Ｃｕ （１）Ｃ１−ｈｍｐａ
４Ｓ、Ｃ０−Ｃｕ （１）Ｃ１・ｈｍｐａ （７
）さらに、上記錯体溶液は、ｏ２と接触すると次式のよ
うな酸素錯体を生成することがわがり、錯体生成で活性
化された結合酸素により各種有機物を温和な条件下で酸
化して新たな有機化合物を合成する方法を提案した（特
願昭５９−３８１３７号）。
）さらに、上記錯体溶液は、ｏ２と接触すると次式のよ
うな酸素錯体を生成することがわがり、錯体生成で活性
化された結合酸素により各種有機物を温和な条件下で酸
化して新たな有機化合物を合成する方法を提案した（特
願昭５９−３８１３７号）。
’２Ｃｕ （１）ＣＩｌ ・ｈｍｐａ＋Ｑ２−（Ｃｕ
（１）ＣＩｌ−ｈｍｐａ”）２ ・Ｏｚ （８）本
発明は、その研究過程において、上記発明におけるＣＯ
錯体および酸素錯体の存在下、アルコール、アミンから
カルバミド酸エステルが合成し得ることを見出したこと
に基づくものであり、次のような酸化的カルボニル化機
構で反応が進むものと考えられる。
（１）ＣＩｌ−ｈｍｐａ”）２ ・Ｏｚ （８）本
発明は、その研究過程において、上記発明におけるＣＯ
錯体および酸素錯体の存在下、アルコール、アミンから
カルバミド酸エステルが合成し得ることを見出したこと
に基づくものであり、次のような酸化的カルボニル化機
構で反応が進むものと考えられる。
ＲＮＨ２＋Ｃ０−Ｃｕ （１）Ｃ１２・ｈｍｐａ＋Ｒ’
ＯＨ＋ １／２ （Ｃｕ （１）Ｃｆｆｉ−ｈｍｐａ
）２ ・Ｏｚ→Ｒ−ＮＨ−Ｃ−ＤＲ’ ＋Ｈ２０ ＋２Ｃｕ （１）Ｃ７！・ｈｍｐａ （９）本
発明で用いられる１価の銅塩と有機リン化合物との錯体
の濃度は０．１〜５ ｍ ｏ ＩＩ ／ Ｉｔの範囲が
好ましく用いられる。濃度が低すぎると反応が実質上進
まず、また高過ぎると錯体が熔解しなくなる。
ＯＨ＋ １／２ （Ｃｕ （１）Ｃｆｆｉ−ｈｍｐａ
）２ ・Ｏｚ→Ｒ−ＮＨ−Ｃ−ＤＲ’ ＋Ｈ２０ ＋２Ｃｕ （１）Ｃ７！・ｈｍｐａ （９）本
発明で用いられる１価の銅塩と有機リン化合物との錯体
の濃度は０．１〜５ ｍ ｏ ＩＩ ／ Ｉｔの範囲が
好ましく用いられる。濃度が低すぎると反応が実質上進
まず、また高過ぎると錯体が熔解しなくなる。
ＣＯ錯体を生成するためＯＣＯ源としては、純ＣＯであ
る必要はなく、高炉ガス、転炉ガス等のＣＯを含むプロ
セスガスでよい。また、１価の銅塩の錯体に０２が配位
する酸素源としては、純酸素である必要はなく、空気で
もよい。なぜならば、上述の１価の銅塩と有機リン化合
物の錯体は、ＣＯおよび０２を選択的に吸収できるから
である。
る必要はなく、高炉ガス、転炉ガス等のＣＯを含むプロ
セスガスでよい。また、１価の銅塩の錯体に０２が配位
する酸素源としては、純酸素である必要はなく、空気で
もよい。なぜならば、上述の１価の銅塩と有機リン化合
物の錯体は、ＣＯおよび０２を選択的に吸収できるから
である。
なお、錯体触媒溶液中のＣＯおよびｏ２濃度は、用いる
１゛価の銅塩と有機リン化合物との錯体の種類および濃
度により異なるが、それぞれ０．０５〜３ ｍ ｏ ｌ
／ ＩＩおよび０．０２〜２ ｍ ｏ ＩＩ ／ Ａ
’の範囲が好ましい。
１゛価の銅塩と有機リン化合物との錯体の種類および濃
度により異なるが、それぞれ０．０５〜３ ｍ ｏ ｌ
／ ＩＩおよび０．０２〜２ ｍ ｏ ＩＩ ／ Ａ
’の範囲が好ましい。
アミンとしては、モノメチルアミン、モノエチルアミン
、ベンジルアミン等の１級アミンおよびジメチルアミン
、ジエチルアミン等の２級アミンが好適である。またア
ルコールとしては、メタノール、エタノール等の１級ア
ルコール、２−プロパツール、２−ブタノール等の２級
アルコール、さらにはｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−アミルアルコール等の第３級アルコールが好適である
。
、ベンジルアミン等の１級アミンおよびジメチルアミン
、ジエチルアミン等の２級アミンが好適である。またア
ルコールとしては、メタノール、エタノール等の１級ア
ルコール、２−プロパツール、２−ブタノール等の２級
アルコール、さらにはｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−アミルアルコール等の第３級アルコールが好適である
。
反応温度は、あまり低いと反応速度が小さくなるので常
温以上、好ましくは４０℃以上であればよいが、あまり
高くなると１価の銅が２価の銅への酸素酸化反応がおき
ることがある。
温以上、好ましくは４０℃以上であればよいが、あまり
高くなると１価の銅が２価の銅への酸素酸化反応がおき
ることがある。
反応圧力は、気相中の００分圧が０．２〜ｌａｔｍあれ
ば充分な反応速度を示す。圧力が高い方が液中のＣＯ濃
度が増加するので反応に対しては有利になるが、省エネ
ルギ上はなるべく低い方が好ましい。
ば充分な反応速度を示す。圧力が高い方が液中のＣＯ濃
度が増加するので反応に対しては有利になるが、省エネ
ルギ上はなるべく低い方が好ましい。
本発明における有機リン化合物としては、リン酸の誘導
体であるトリフェニルホスフィンオキシト、ｈ ｍ ｐ
ａ 、およびリン酸とメタノール、エタノール等の反
応からできるモノ、ジまたはトリエステル、さらにメチ
ルホスホン酸ジメチル、ジメチルホスフィン酸メチル、
亜リン酸の誘導体である、亜リン酸とメタノール、エタ
ノール等の反応からできるモノ、ジまたはトリエステル
等で代表されるものが好適であるが、特にｈ ｍ ｐ
ａが好ましい。
体であるトリフェニルホスフィンオキシト、ｈ ｍ ｐ
ａ 、およびリン酸とメタノール、エタノール等の反
応からできるモノ、ジまたはトリエステル、さらにメチ
ルホスホン酸ジメチル、ジメチルホスフィン酸メチル、
亜リン酸の誘導体である、亜リン酸とメタノール、エタ
ノール等の反応からできるモノ、ジまたはトリエステル
等で代表されるものが好適であるが、特にｈ ｍ ｐ
ａが好ましい。
反応系の溶媒としては、１価の銅塩と有機リン化合物と
の錯体を溶解するとともに、生成するカルバミド酸エス
テルとの分離が容易であり、かつ触媒溶液の粘度を下げ
、物質移動を促進するものが好ましく、例えばヘプタン
、ベンゼン、トルエン、メチルシクロヘキサン、プロピ
レンカーボネート、テトラヒドロフラン、クロロベンゼ
ンなどの各種溶媒またはこれらの混合物が好ましく、ま
た有機リン化合物が液体の場合、そのものを溶媒として
兼用することもできる。
の錯体を溶解するとともに、生成するカルバミド酸エス
テルとの分離が容易であり、かつ触媒溶液の粘度を下げ
、物質移動を促進するものが好ましく、例えばヘプタン
、ベンゼン、トルエン、メチルシクロヘキサン、プロピ
レンカーボネート、テトラヒドロフラン、クロロベンゼ
ンなどの各種溶媒またはこれらの混合物が好ましく、ま
た有機リン化合物が液体の場合、そのものを溶媒として
兼用することもできる。
また、反応の収率を高めるために、後述の実施例に示す
ように、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホン等の塩基性（電子供与
性）化合物を反応系に共存させることが好ましい。
ように、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホン等の塩基性（電子供与
性）化合物を反応系に共存させることが好ましい。
以上、本発明の原理および構成について述べたが、次に
実施内により本発明をさらに詳細に説明する。
実施内により本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例１）
内容積１１の反応器にＣｕ （１）Ｃｊ！を１４８゜５
ｇ（１，５モル）およびｈｍｐａを３５８ｇ（２゜０モ
ル）添加し、Ｃｕ （１）Ｃ１ｔ −ｈｍｐａ溶液を調
製し、さらにスルホランを１２０ｇ（１，０モル）添加
した。これに、３０℃、常圧下で空気を導入して、酸素
錯体濃度０．５ｍｏ ＩＩ／Ｉｔ （０，２５モル）の
溶液を調製した。その後、８０℃に加熱し、窒素ガスを
通気したが、反応器の気相部に残存していた０□と物理
的に溶解した０２が除かれたのみで、液中の酸素錯体か
らの供給酸素の酸素の脱離は認められなか°った。この
操作の後、一旦室温に冷却し反応器にジエチルアミン５
３ｇ（０゜５モル）、メタノール１６．０ｇ（０，５モ
ル）を添加、６０℃でＣＯをｌ ｌ ／ ｍ ｉ ｎの
割合で循環通気した。その結果、３０分間で６３．０ｇ
（０，４８モル）のジエチルカルバミド酸メチルエステ
ルが生成していることが確認された。酸素錯体基準の収
率は９６％であった。上記ジエチルカルバミド酸メチル
エステルは通常の減圧蒸留によって回収することができ
た。
ｇ（１，５モル）およびｈｍｐａを３５８ｇ（２゜０モ
ル）添加し、Ｃｕ （１）Ｃ１ｔ −ｈｍｐａ溶液を調
製し、さらにスルホランを１２０ｇ（１，０モル）添加
した。これに、３０℃、常圧下で空気を導入して、酸素
錯体濃度０．５ｍｏ ＩＩ／Ｉｔ （０，２５モル）の
溶液を調製した。その後、８０℃に加熱し、窒素ガスを
通気したが、反応器の気相部に残存していた０□と物理
的に溶解した０２が除かれたのみで、液中の酸素錯体か
らの供給酸素の酸素の脱離は認められなか°った。この
操作の後、一旦室温に冷却し反応器にジエチルアミン５
３ｇ（０゜５モル）、メタノール１６．０ｇ（０，５モ
ル）を添加、６０℃でＣＯをｌ ｌ ／ ｍ ｉ ｎの
割合で循環通気した。その結果、３０分間で６３．０ｇ
（０，４８モル）のジエチルカルバミド酸メチルエステ
ルが生成していることが確認された。酸素錯体基準の収
率は９６％であった。上記ジエチルカルバミド酸メチル
エステルは通常の減圧蒸留によって回収することができ
た。
（実施例２）
実施例１において、Ｃｕ （１）ＣＩの代わりに、それ
ぞれ臭化第１銅、ヨウ化第１銅、シアン化第１銅および
チオシアン酸第１銅を用い、他は同様な操作を行ったと
ころ、それぞれ６２．４ｇ、６０゜３ｇ、５７．２ ｇ
および５６．７ ｇのジエチルカルバミド酸メチルエス
テルが得られた。
ぞれ臭化第１銅、ヨウ化第１銅、シアン化第１銅および
チオシアン酸第１銅を用い、他は同様な操作を行ったと
ころ、それぞれ６２．４ｇ、６０゜３ｇ、５７．２ ｇ
および５６．７ ｇのジエチルカルバミド酸メチルエス
テルが得られた。
（実施例３）
実施例１において、ｈ ｍ ｐ ａをリン酸トリブチル
エステルとし、他は同様な操作を行ったところ、３０分
間゛で４８．３ ｇのジエチルカルバミド酸メチルエス
テルが得られた。
エステルとし、他は同様な操作を行ったところ、３０分
間゛で４８．３ ｇのジエチルカルバミド酸メチルエス
テルが得られた。
（実施例４）
実施例１において、錯体触媒溶液にジエチルアミンおよ
びメタノールを添加した後、６０℃で０２２０％、００
８０％の混合ガスをｌ Ｅ ／ ｍ ｉ ｎの割合で循
環通気した。その結果、３０分間で６３゜３ｇのジエチ
ルカルバミド酸メチルエステルが生成した。
びメタノールを添加した後、６０℃で０２２０％、００
８０％の混合ガスをｌ Ｅ ／ ｍ ｉ ｎの割合で循
環通気した。その結果、３０分間で６３゜３ｇのジエチ
ルカルバミド酸メチルエステルが生成した。
（実施例５）
実施例１において、それぞれ４０℃および８０℃でＣＯ
を循環通気した。その結果、３０分後のジエチルカルバ
ミド酸エステルの生成量は、それぞれ２３．７ ｇおよ
び６３．５ ｇであった。
を循環通気した。その結果、３０分後のジエチルカルバ
ミド酸エステルの生成量は、それぞれ２３．７ ｇおよ
び６３．５ ｇであった。
（実施例６）
実施例１において、スルホランの代わりに、それぞれジ
メチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドを用い
、他は同様な操作を行なったところ、３０分間でそれぞ
れ５９．３ ｇおよび５７．９ｇのジエチルカルバミド
酸エステルが得られた。なお、上記の塩基性（電子供与
性）化合物を添加しない場合の収量は３７．６ ｇに低
下した。
メチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドを用い
、他は同様な操作を行なったところ、３０分間でそれぞ
れ５９．３ ｇおよび５７．９ｇのジエチルカルバミド
酸エステルが得られた。なお、上記の塩基性（電子供与
性）化合物を添加しない場合の収量は３７．６ ｇに低
下した。
（実施例７）
実施例１において、Ｃｕ （１）ｃｚを９９ｇ（１，０
モル）、ｈｍｐａを２６８．８ｇ（１，５モル）とし、
ベンゼン７８．１ｇ（１，０モル）を加える以外は、同
様の操作を行ったところ、５９．３ ｇのジエチルカル
バミド酸エステルが得られた。さらにベンゼンにかえテ
トラヒドロフランを７２．１ｇ（１，０モル）加えたが
、収量は５９．７ｇと、はとんど変化がなかった。
モル）、ｈｍｐａを２６８．８ｇ（１，５モル）とし、
ベンゼン７８．１ｇ（１，０モル）を加える以外は、同
様の操作を行ったところ、５９．３ ｇのジエチルカル
バミド酸エステルが得られた。さらにベンゼンにかえテ
トラヒドロフランを７２．１ｇ（１，０モル）加えたが
、収量は５９．７ｇと、はとんど変化がなかった。
（実施例８）
実施例１において、Ｃｕ （１）Ｃｆｆｉ濃度、酸素錯
体濃度およびアミンアルコールの種類を変化させ、他は
同様な操作を行った場合におけるカルバミド酸エステル
の収量および、収率（酸素錯体濃度基準）を第１表に示
した。いずれの場合も、はぼ定量的にカルバミン酸エス
テルの生成が認められた。
体濃度およびアミンアルコールの種類を変化させ、他は
同様な操作を行った場合におけるカルバミド酸エステル
の収量および、収率（酸素錯体濃度基準）を第１表に示
した。いずれの場合も、はぼ定量的にカルバミン酸エス
テルの生成が認められた。
（発明の効果）
本発明によれば、１価の銅塩と有機リン化合物からなる
錯体を触媒として、アルコール、アミン一酸化炭素およ
び酸素から、直接カルバミン酸エステルを合成すること
ができる。従って、本方法は、従来の合成法に較べ、著
しく簡略化され、経済性の優れたものとなる。
錯体を触媒として、アルコール、アミン一酸化炭素およ
び酸素から、直接カルバミン酸エステルを合成すること
ができる。従って、本方法は、従来の合成法に較べ、著
しく簡略化され、経済性の優れたものとなる。
Claims (7)
- （１）アルコール、アミン、一酸化炭素および酸素を触
媒の存在下に反応させてカルバミド酸エステルを合成す
る方法において、触媒として１価の銅塩と有機リン化合
物の錯体を用いることを特徴とするカルバミド酸エステ
ルの合成法。 - （２）特許請求の範囲（１）において、前記錯体にさら
に酸素および一酸化炭素が配位して酸素錯体および一酸
化炭素錯体を形成していることを特徴とするカルバミド
酸エステルの合成法。 - （３）特許請求の範囲（１）または（２）において、１
価の銅塩が、塩化第１銅、臭化第１銅、ヨウ化第１銅、
シアン化第１銅およびチオシアン酸第１銅からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の化合物であることを特徴と
するカルバミド酸エステルの合成法。 - （４）特許請求の範囲（１）ないし（３）のいずれかに
おいて、有機リン化合物が、リン酸または亜リン酸のア
ルコキシ、アルキルもしくはアミド誘導体で代表される
化合物であることを特徴とするカルバミド酸エステルの
合成法。 - （５）特許請求の範囲（１）ないし（４）のいずれかに
おいて、塩基性（電子供与性）化合物を触媒系に添加す
ることを特徴とするカルバミド酸エステルの合成法。 - （６）特許請求の範囲（１）ないし（５）のいずれかに
おいて、１価の銅塩と有機リン化合物との錯体の溶媒と
して、脂肪族、脂環式、芳香族炭化水素類、含酸素有機
化合物および有機ハロゲン化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも１種の化合物を用いることを特徴とするカ
ルバミド酸エステルの合成法。 - （７）特許請求の範囲（１）ないし（５）のいずれかに
おいて、前記有機リン化合物が液体の場合、そのものを
溶媒として兼用することを特徴とするカルバミド酸エス
テルの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155760A JPS6216455A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | カルバミド酸エステルの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155760A JPS6216455A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | カルバミド酸エステルの合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6216455A true JPS6216455A (ja) | 1987-01-24 |
Family
ID=15612807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155760A Pending JPS6216455A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | カルバミド酸エステルの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6216455A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003212835A (ja) * | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | アルキルカルバメートの製造方法 |
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1985
- 1985-07-15 JP JP60155760A patent/JPS6216455A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003212835A (ja) * | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | アルキルカルバメートの製造方法 |
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