JPS62158202A - 防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、船舶、海洋構築物、火力発電所の冷却水導
入管、漁網などに付着する海棲生物による／′ｒ５ｔＵ
を防止する防ｌη剤に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

船舶、海洋構築物、海水導入管、養殖又は定置バ（；業
用の漁網や施設などに付着する汚損生物は数千種に及ぶ
といわれており、代表的なものはフジッボ、セルプラ、
コケムシ、ホヤ、アオノリ、アオサ、ムラサキガイ、ヒ
ドロムシ、スライム等である。これらの汚損生物が上記
の構築物に付着するとその保全、保安上多くの損失を招
く。例えば、船舶に付着した場合、船舶と海水の摩擦抵
抗が増太し、船速の低下、燃料の増大等船舶運航上多大
な経済損失をもたらし、また、ｉ！！網などに付着した
場合、網目をおおいつくして海水の流出入を阻害し、養
殖魚などが呼吸困難、病気などを起こして死滅する。

このため、従来は、海棲生物の付着を防止するために、
有機スズ化合物、有機スズ重合体、ヂオカルバミン酸塩
、亜酸化銅、ロダン化銅、酸化亜鉛などを防汚剤として
これを塗料に含有させたり、あるいは防汚薬剤として使
用している。

しかしながら、上記の防汚剤のうら、有機金属のものは
残留毒性、または蓄積毒性があり、海水生物の生態環境
に好ましくないという問題がある。

また、亜酸化銅、すなわち酸化第一銅（Ｃｕ２０）は、
人体に対する毒性が低く、防汚剤として古くから使用さ
れているが、このものは不安定で、海水中において酸化
され次第に二価の銅塩に変化して防汚作用に有効な一価
の銅イオンの溶出が低下し、防汚作用が徐々に失われる
という問題がある。また、この亜酸化銅を、防汚剤とし
て塗料中に含有させでも、安定性に欠けるので、長期の
貯蔵ができないという問題点があると共に、亜酸化銅は
単一化合物であるので、海水中における溶解量は一定で
あり、このため人為的に溶解量を変化させて、防汚作用
を調節するということはできなかった。

そこで、この発明は、防汚作用に優れた特性を有する一
価の銅を安定化させ、長期に亘って防汚作用を有し、か
つ、その溶解量を変化させることが可能で、防汚作用の
調節ができる防汚剤を提供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明は、上記の問題点を解決するために、組成中に
一価の銅を含有する溶解性ガラスによって防汚剤を構成
したものである。

〔作用〕

溶解性ガラスは、ガラス成分が溶出し易いガラスであり
、５ｉ（ｈ、ＬＯｓ及びＰ２Ｏ，の一種または二種以上
の網目形成酸化物とＮａｚＯｌＫＺＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ
、ＢａＯ、ＡｌｚＣｈなどの網目修飾酸化物の組成比に
よって溶解度を制御することができるものであこの溶解
性ガラス中において一価の銅は、ガラスマトリクス成分
又は微結晶として、Ｃｕ”イオンあるいはｃｕｚｏａ粒
子の形態で安定に存在し、ガラス成分の溶解に応じて徐
々に表面から溶出する。

したがって、−価の銅を含有する溶解性ガラスを防汚剤
として使用すると、長期に亘って防汚作用を有し、かつ
防汚作用に有効な一価の銅の溶出量も制御することがで
きるのである。

〔実施例〕

以下、この発明の詳細な説明する。

まず、−価の銅を含有する溶解性ガラスは、ガラス成分
１００重量部に対し、酸化銅、亜酸化銅などの銅化合物
を１０〜９００重量部（Ｃｕ２０に換算）を添加して、
これを熔融することにより得られるが、ガラス組成中に
Ｃｕ”イオン、ｃｕｚｏｆｆｉ粒子を安定に含有、析出
させるためには、ＺｎＯ、ＳｎＯ、５ｂ２０３、　Ｐｂ
Ｏ、ＦｅＯ、ＦｅｔＯｚ、ＳｉＣ、Ｓｔ、　Ｃなどを一
種または二種以上を組合せた酸化還元剤と共に熔融する
ことが望ましい。

（実施例１〜５） 実施例１〜５においては、表１に示した組成比により、
ガラス成分材料と銅化合物とを均一に混合し、１１００
〜１３００℃のガス炉を用いて６０分間熔融した後、急
冷して一価の銅を含有する溶解性ガラスを製造した。そ
の後、この溶解性ガラスをボールミルで粉砕し、防汚剤
とした。

表　　　１　　　　　　　通量パーセント）上記のよう
にして製造した防汚剤各３ｇを３００−フラスコにとり
、自然海水（ｐＨ８，１〜８．２　）　２００ａ／を加
え、２０℃恒温室に貯蔵する。貯蔵中温水を毎週１回更
新し、一定期間毎に試料の一部を取出し、銅の溶出量を
原子吸光分光光度計で測定した。その結果を比較例と共
に表２に示す。なお、比較例は、亜酸化銅（日進化学製
）を使用した例である。また、表２中の数字は溶出量を
■／ｌで表したものである。

表　　　２ 上記表２から明らかなように、この発明の防汚剤は、ガ
ラス組成を変化させることにより、銅の溶出量を調節で
きることがわかる。

（実施例６〜１１） 次に、上記実施例１〜５の防汚剤を用いて、表３に示す
配合により防汚塗料を作製し、これを塩ビ＋Ｉｉ　（１
００ｘｌＯＯｘ　１龍）の両面に約１００　μの厚さに
塗装し、広島県宮島付近の試験筏に浸漬し、一定期間毎
に引きあげ、塗膜から溶出する銅の溶出速度を測定した
。各防汚塗料とも貯蔵安定性を調べるため、製造直後の
ものと５０゛Ｃで１力月間貯蔵したものと同時に試験し
た。その結果を表４に示す。

表　　　３ Ｑ（社）プリオライドＳ−５Ｂ−スチレン・ブタジェン
共重合樹脂米　グツドイヤー社製 表　−４塗膜からの銅の溶出速度（μｇ／ｃ＆ｄａｙ／
　２０℃）ＣＤ貯蔵品−カ℃　１力月間 この発明の防汚剤を使用した実施例７〜１０は比較例１
に比べて溶出速度において顕著な結果を示した。

この発明に係る防汚剤は、貯蔵後の溶出量低下が殆どな
く、貯蔵安定性が良好であるのに対し、比較例１はかな
り低下する。これはロジン（アビエチン酸）と亜酸化銅
の反応によるところが主である。比較例は、溶出促進に
ロジンが存効であるのに対し、この発明に係る防汚剤は
必ずしも必要でない。

なお、防汚に必要な最低溶出速度は１０μｓ／ｃｎ／ｄ
ａｙである。また実施例６〜１１貯蔵品は何れもこの発
明に係る防汚剤の沈澱が僅かで、再分散が容易であった
のに対し、比較例１は著しく沈澱した。

これは、この発明に係る防汚剤の比重が４以下であるの
に対し、比較例は５．９であることに寄るところが大き
いと判断される。

次に、上記実施例６〜１１の防汚塗料を塩ビ板（１００
Ｘ３００　Ｘ　３　ｍ會）に惨装し、これを長崎湾内の
試験後に浸漬し、一定期間毎に引きあげ、防汚性能を調
査した。その結果を表５に示す。

表　　　５ ０：殆んど付着なし △：２０−（資）％の付着あり ×＝はぼ全面付着 上記表５の結果より、防汚性能は表４に示す銅の溶出速
度とほぼ一致していることがわかり、これによりガラス
組成を変化させることによって防汚性能を任、古に制御
できるということがわかる。

この発明の防ｌη剤は、上記実施例に示したように、わ
〕末にして防汚塗料の防汚顔料として使用する他、これ
を耐熱性波防ｌη材料に直接像布し、加勢融解してほう
ろう状にして使用でもよい。また、粒状または板状にし
て養殖場、貯水池、ダムなどの底に）在き、汚１貝生物
やプランクトンの発生を防止できる。さらに、板状やパ
イプ状にして水処理場の壁や排水管の防汚にも使用でき
る。

〔効果〕

この発明の防汚剤は、以上の如きものであるから、長期
保存性に富むと共に、長期に亘って防汚作用を有し、防
汚作用に有効な一価の銅の溶出量を任意に変化させるこ
とができるという効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 組成中に一価の銅を含有する溶解性ガラスから成る防汚
   剤。