JPS6215278A - 石油三次回収薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、多孔質物体中での粘性特性の改良された石油
三次回収薬剤に関するものである。

〔背景技術〕

石油は地下の多孔質物体中に存在しており、自然排油力
を利用した一次採収法による生産の終了後、再び各種の
人工力を付与した採取が行なわれている。二次採収法で
は水攻法が行なわれるが油層に浸透率のむらがあると、
圧入水が浸透率の大きい部分だけを通り、その部分だけ
の油を移動させる。これを防止して掃効率を上げるのが
ポリマー攻法の特徴であり三次採収法と呼ばれる。

ポリマー攻法の重要な機能は易動度制御であり、多孔質
物体中の粘性が非常に大きく、ポリマー溶液の水に対す
る相対浸透率が小さい、すなわち水とポリマー溶液の易
動度の比である抵抗係数が低ポリマー濃度溶液でも大き
いことが重要である。

上記性能を有するポリマーが石油三次回収薬剤として有
用であり、この目的のためにアクリルアミド系重合体が
用いられる０石油回収に用いるアクリルアミド系重合体
は、３０〜９０℃の高温及び高塩濃度にさらされる上に
、油層中に圧入する際に機械的剪断によってもアクリル
アミド系重合体水溶液の粘性劣化をひきおこし、石油回
収率の低下をまねく、従ってアクリルアミド重合体水溶
液は熱安定性と耐塩性と機械的剪断の少ない超高分子量
アクリルアミド重合体であり、かつ多孔質物体中におい
ては水との易動度（入ｗ）、ポリマー溶液の易動度（入
ｐ）の比（入ｗ／入ｐ）である抵抗係数が低濃度アクリ
ルアミド重合体水溶液でも大きいことが重要である。

石油三次回収薬剤は、効率と経済性を考慮して非常に高
分子量のアクリルアミド系重合体を用いるのが一般的で
あるが、従来の高分子量のアクリルアミド系重合体水溶
液を使用すると、岩盤中の油層への注入性が悪く、場合
によって注入困難なことさえある上に、注入出来ても機
械的剪断劣化が大きく、多孔質物体中でのポリマー水溶
液の抵抗係数が小さくなってしまい、その効力を十分に
発揮しえない。

一方、低分子量のアクリルアミド系重合体の場合は、機
械的剪断劣化は少ないが一定の粘度を保つには高濃度を
用いなければならないため経済的ではない。

そこで、これらの特性を改良するためには米国特許第３
．２４７，１７１号には、ポリマーを一部架橋化させる
方法が、米国特許ｉ　３，７４４，５８８号にはカチオ
ン性ビニルモノマーとして少なくとも１重量％の（３−
アクリルアミド−３−メチル）ブチルアンモニウムクロ
ライド（ＡＭＢＴＡＣ）等を含有するアクリルアミド系
重合体を石油三次回収剤に用いる方法が、また米国特許
第４，４３２，８８１号には炭素原子８ヶ以上の疎水性
置換基をもつ水溶性ポリマー（たとえば、アクリルアミ
ド−ドデシルアクリレート共重合体）と界面活性剤の組
合せによる石油三次回収薬剤を用いる方法が開示されて
いる。

しかしながら、これらの方法はいずれも実用化の面から
も、石油三次回収薬剤に対する前述の要求を十分満足す
るものとは云いがたい。

〔発明の開示〕

本発明の目的は、岩盤中の油層への注入性が良く、かつ
岩盤の多孔質物体中での粘性特性の優れた、すなわち抵
抗係数の大きい石油三次回収薬剤の提供にある。

本発明の石油三次回収薬剤は、アクリルアミドまたはア
クリルアミドを優位量含有する単量体を１重金属塩およ
び／または還元性無機リン化合物の存在下に重合開始剤
としてアゾ化合物を用いて水溶液中でラジカル重合し、
必要ならば得られた重合体または共重合体を部分加水分
解し、このようにして選られたアニオン化度が５〜３５
モル％の共重合体を乾燥し、粉末化した共重合体粉末か
らなるものである。

一般に、高分子量のアクリルアミドまたはアクリルアミ
ドを優位量含有する重合体を水溶液ラジカル重合により
、効率よく製造するためには、単量体濃度を比較的高く
、開始剤量を出来るだけ少く、重合開始温度も出来るだ
け低くして重合するので、一般には、酸化剤と還元剤と
の組合せによるレドックス開始剤を用いる方法が採用さ
れている。酸化剤又はレドックス開始剤を用いて製造さ
れた高分子量のアクリルアミドまたはアクリルアミドを
優位量含有する重合体は溶解性並びに石油三次回収用薬
剤としての多孔質物体中への注入性及び多孔質物体中へ
の抵抗係数の点で、アゾ化合物を開始剤として製造した
高分子量のアクリルアミドまたはアクリルアミドを優位
量含有する重合体より劣る。この原因は明確ではないが
、アゾ化合物は過酸化物とことなり、ラジカル誘発分解
のような副反応を起さずに正確に熱による一次分解のみ
によりラジカルを発生するために、比較的分岐の少い直
線状のポリマーが出来やすいためと考えられる。

しかし乍ら、高分子量で高性能の重合体を効率よく製造
するには、低温で重合する必要があり、このためには低
温で分解するアゾ化合物を使用する必要がある０本発明
者らは重金属塩および／または還元性無機リン化合物の
存在下に一般によく用いられているアゾ化合物を用いて
できるだけ低温で速やかに重合を行なうことにより高分
子量のアクリルアミドまたはアクリルアミドを優位量含
有する重合体を製造し、このものが、高分子量で、かつ
良溶解性である上に、従来の酸化剤またはレドックス開
始剤を用いた同じ高分子量の水溶性重合体水溶液と比較
して多孔質物体への注入性が良く、また多孔質物体中で
の粘性による抵抗係数が大きく、石油三次回収薬剤とし
て優れた性能を示すことを見出した。

〔発明の実施態様〕

本発明で使用する重金属塩の例としては、二種の原子価
を示すＦｅその他の重金属の低原子価塩または還元剤に
よって低原子価になる高原子価塩。

例えばＦｅ、　Ｎ＋、　Ｇｏ、　Ｃｕ、　Ｍｎ、　Ｃｒ
（１）硫酸塩およびナフテン酸塩等が挙げられる。具体
的には硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（■）、硫酸鉄（ＩＩ　
）アンモニウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、硫酸
鉄（ｍ）グアニジニウム、硫酸ニッケル（ＩＩ）、硫酸
ニッケル（ＩＩ　）アンモニウム、硫酸コバルト（ＩＩ
）　、　硫酸コバル）（ＩＩ）アンモニウム、硫酸コバ
ルト（ＩＩ　）カリウム、硫酸銅（■）、硫酸マンガン
（ｎ）、硫酸マンガン（ｍ）、　硫酸マンガン（ＩＩ　
）アンモニウム、硫酸クロム（ＩＩ）、硫酸りＯム（Ｉ
［［）、８ｍクロム（ｍ）アンモニウム、硫酸クロム（
ＩＩ）カリウム、硫酸クロム（ｍ）グアニジニウム、ナ
フテン酸コバルト（■）などが挙げられ、特に硫酸鉄（
ＩＩ　）アンモニウムが好適に使用できる。

還元性無機リン化合物としてはメタリン酸、メタリン酸
ナトリウム、三メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸、ビ
ロリン酸カリウム、ビロリン酸ナトリウム、ビロリン酸
二水素二ナトリウムなどが挙げられるが、一般的にはピ
°ロリン酸ナトリウムが好適に使用できる。

アゾ化合物としては、　２．２’−アゾビス（Ｎ、Ｎ’
−ジメチレンイソブチルアミジン）またはその塩、２．
２°−アゾビス（２−アミジノプロパン）又はその塩、
４，４°−アゾビス（４−シアノペンタノイックアシッ
ド）またはその塩、２，２°−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、アゾビスインブチロニトリル等
が挙げられる。上記の塩の例としては、塩酸塩や硫酸塩
等の無機酸塩、および有機酸塩等が挙げられる。これら
のアゾ化合物の中で水溶性である２、２゛−アゾビス（
Ｎ、Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）ジハイドロク
ロライド、２，２°−アゾビス（２−アミジノプロパン
）ジハイドロクロライド、４，４“−アゾビス（４−シ
アノペンタノイックアシッド）等が使い易さの点で好ま
れる。

重合に際してアゾ化合物と共に使用される重金属塩の使
用量は、種類によっても異なるが硫酸鉄（ｒＩ　）アン
モニウムの場合は０．１〜２０ｐｐｍ　、より好ましく
は、０．１−ＩＱｐｐｍである。　　０．１ｐｐｒａ以
下では重合促進効果が小さく　、　２０ｐｐｍ以上では
、効果が大きくて高分子量のものが得られにくい。

また還元性無機リン化合物の使用量は１〜１１０００ｐ
ｐの範囲内であり、使用量により重合時間を調節するこ
とが出来るが１　ｐｐｍ以下では重金属塩の共存下でア
ゾ化合物を用いて重合しても効果がほとんど認められな
いし、１１０００ｐｐ以上では長期保存の際に分子量低
下など物性低下を起し好ましくない、還元性無機リン化
合物は水溶液として重合開始前に単量体水溶液に添加す
ることもできる。

アゾ化合物の添加量は、アゾ化合物の種類及び単量体の
種類と純度によっても変化するので必ずしも限定できな
いが、通常１−１０００ｐｐ鳳　（対単量体水溶液量、
以下同じ）、好ましくは２〜５００ｐｐｍの範囲である
。

なお高分子量で良溶解性であり、かつ粘性特性の優れた
アクリルアミド系重合体を重合する方法としてアゾ化合
物と重金属塩の組合せ、アゾ化合物と還元性無機リン化
合物の組合せ、アゾ化合物と重金属塩と還元性無機リン
化合物の組合せのいずれの方法をもちいても得られる。

このようなアクリルアミド系重合体を効率よ〈重合所要
時間を短くして製造するには、重金属塩と還元性無機リ
ン化合物の共存下にアゾ化合物で重合するのが最も好ま
しく１重金属塩と還元性無機リン化合物の添加量が最も
少量で目的とするアクリルアミド系重合体を製造するこ
とが出来る点で優れている。

本発明においてアクリルアミドを優位量含有する単量体
とは、アクリルアミド単量体を少なくとも５０モル％含
有する単量体を意味する。アクリルアミド以外のその他
の反応原料単量体としてはエチレン性不飽和単量体が用
いられる。これらの例はメタアクリルアミド、アクリル
酸、メタアクリル酸、　２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、アミノアルキル（メタ）アクリ
レート、アミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びそ
れらの水溶性誘導体（たとえばメチロール化物、塩、エ
ステルなど）等およびアクリルニトリル、スチレン、メ
チルメタアクリレートなどの疎水性モノマー等である。

上記のエチレン性不飽和単量体の具体例を示すと、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、（メタ）アクリル酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩およびアンモニウム塩、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩
およびアンモニウム塩、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミドおよび
これらの塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩の第３級アミン塩、並
びにメチルクロライド、ベーンジルクロライド、ジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸により４級化された第４級アンモ
ニウム塩等である。

アクリルアミドを優位量含む単量体の代表的なものはア
クリルアミドと（メタ）アクリル酸塩および／または２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩と
を主成分とする単量体混合物である。

アニオン化度が５〜３５モル％の共重合体は（メタ）ア
クリル酸または２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩などの水溶性のア＝、１−ン性ビニル単
量体を、アクリルアミドに対して０〜３５モル％共存さ
せてラジカル重合させるか、或は上記の水溶性のアニオ
ン性ビニル単量体を共存させずに、または共存させて重
合し、ついでアクリルアミド成分、および、もし存在す
ればメタアクリルアミド成分、アミノアルキル（メタ）
アクリルアミド成分、アミノアルキル（メタ）アクリレ
ート成分等を部分加水分解することによっても得ること
ができる。

こうして得られたアクリルアミド系の共重合体のアニオ
ン化度が５モル％以下では、油層の岩盤に水溶性重合体
が吸着現象を起しアクリルアミド系重合体水溶液の油層
中の圧入を困難にするだけでなく、一層機械的剪断劣化
を引き起す、又アニオン化度が３５モル％以上では、地
下層中に含まれる二価以上の金属塩によるアクリルアミ
ド系重合体の沈澱現象が顕著に起るため岩盤中を詰めて
しまい石油三次回収効率が甚だしく悪化し、かつ機械的
剪断劣化も起りやすくなる。以上の理由からアクリルア
ミド重合体の７ニオン化度は５〜３５モル％、好ましく
は１０〜３０モル％である。

上記アクリルアミドまたはアクリルアミドを優位量含有
する単量体を水溶液中で重金属塩および／または還元性
無機リン化合物の存在下重合開始剤としてアゾ化合物を
用いてラジカル重合して重合体または共重合体を得、所
望により、この共重合体の部分加水分解を行ない、得ら
れたアニオン化度５〜３５モル％の共重合体を乾燥、粉
末化して共重合体粉末を得る。

これらの共重合体の分子量は、特には限定されないが、
本発明の効果が良く現われるのは、比較的高い分子量を
もった共重合体においてである。

具体的には少なくとも５００万の重量平均分子量を持つ
ことが好ましい、なお、重量平均分子量の測定は光散乱
法または固有粘度［η］法（［η］の値はＩＮ−硝酸ナ
トリウム水溶液を用い、３０℃の恒温槽の中でウベロー
デ型粘度計またはキャノンフェンスケ型粘度計を用いて
測定した値であり。

アクリルアミドホモポリマーの場合の重量平均分子量は
［η］　＝　　３．７３　Ｘ　１０′４ＸＯ１６６ ［にｗｌ　　　　（３０℃、ｌＮ−ＮａＮ０３）によっ
て求めた値である。）による。

以下に実施例を示してさらに本発明を具体的に説明する
が、これらの実施例は本発明を限定するものと解される
べきではない。

実施例１ アクリルアミド（ＡＮＤ）　８０重量％およびアクリル
醜ソーダ（ＡＡＮａ）２０重量％からなるモノマーの濃
度２５重量％の水溶液（ｐＨ−７，５）　７５０部を５
℃に冷却した後、１ｊ！の断熱箱に入れ、反応系内をＮ
２ガスにて十分に脱酸素した。

この水溶液にアゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）
　０．０７５部、２，２°−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）ジハイドロクロライド（ＡＢＡＰ）　０．０１
５部。

２．２′−アゾビス（Ｎ、Ｎ−ジメチレンイソブチルア
ミジン）ジハイドロクロライド（ＡＢＩＡ）　０．０１
９部をメタノール７．５部に溶解したものと硫酸第一鉄
アンモニウム（ＦＡＳ）　　０．００１部を溶解した水
１部とを添加し、５℃で重合を開始させた０重合熱によ
る昇温とそれによる重合が進行するままに放置し、反応
を進行させ、昇温か認められなくなったところで該重合
反応を終了せしめた。この時の重合所要時間は、約１２
時間で重合物の最高温度は７５℃であった。

得られた重合体ゲルをポリエチレンの袋の中に密封して
、８５℃の温水中で２時間熱処理を行った後にミートチ
ョッパーで２〜３ｍｍ径に切断し、乾燥粉砕することに
より、標準粘度（Ｓｖ値）（ＩＮ−ＮａＣ１水溶液中で
の０．１重量％ポリマー溶液をアダプター付きＢｅＬ型
粘度計により８０　ｒｐｍで測定した値）が約５．ｌ３
ｃｐｓ／２５℃の、水に良溶解性の高分子量粉末を得た
。

上記のようにして得られたアクリルアミド系高分子量共
重合体粉末を３００ｐｐ層、　５００ｐｐｍ、　１００
０ｐｐ腸の濃度の水溶液になる様に水に溶解し、この各
々の水溶液を２００ｔａｅｓｈのステンレス金アミで濾
過し、スクリーンビスコメーター法によりポリマー水溶
液の多孔質物体中での粘性特性評価としてスクリーンフ
ァクターを求め評価した。

スクリーンビスコメーター法とは、ピペット型ガラス管
の下にｌＯＯメツシュのステンレス性金網を５枚重ねて
取り付け、球部の上下に標線を付けたスクリーンビスコ
メーターを通して、上記のポリマー水溶液を２５℃にお
いて流通せしめその液面が標線間を通過する流下時間（
１）を測定する方法である。同様にしてポリマーを含ま
ない水の流下時間（ｔｏ　）を測定し１両者の比（ｔ／
ｌｏ）をスクリーンファクターと称して指標とした。そ
の結果は別表の通りである。

ポリマー水溶液の多孔買物体中での粘性特性のもう一つ
の評価として、コア試験法よりの抵抗ファクターを求め
て評価した。

コア試験法による抵抗ファクターは、多孔質物体中を透
過させる際のポリマー溶液の易動度に対する水の易動度
の比として求められる。抵抗ファクターは、ポリマーの
物性、溶媒、多孔質物体の物性ならびに透過速度に応じ
て変動する。ポリマー水溶液の抵抗ファクターが大きけ
れば太き示はどポリマーの効果は高い。

本実験には、あらかじめ８００℃の電気炉の中で６時間
焼成後徐々に、冷却させた透過率が約１０００ミリダル
シーのベリア砂岩コア（直径１インチ、長さ３インチ）
を用いて行った。ベリア砂岩のコアには、前後及び中間
（後より６０ミリメートル）の所にノズルを付は周囲を
エポキシ樹脂で固めたものを用い、その中を水及びポリ
マー濃度３００ｐｐｍ水溶液を一定線速度５層７日、７
ｍ７日、　１０ｍ７日で透過させて、その際に発生する
コアの中間から後６０ミリメートルの間の圧力損失を測
定し、岩石内の流体流動がダルシーの法則が成立すると
して水易動度（λｗ）とポリマーの易動度（入ｐ）を測
定し、両者の比（λｗ／入ｐ）を抵抗ファクターとして
指標とした。

水及びポリマー水溶液を一定線速度でコア中を透過させ
る方法としては、無脈流タイプのポンプを用い、間接的
に水及びポリマー水溶液がコア中に注入される様にして
行った。

その結果は別表の通りである。

実施例２ ＡＭ［ｌ　８０重量％およびＡＡＮａ　２０重量％から
なるモノマーの濃度２５重量％の水溶液（ｐＨ−７，５
）　７５０部を２５℃に調節した後、ｌｌの断熱箱に入
れ、反応系内をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。

この水溶液に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジハイドロクロライド（ＡＢＡＰ）　０．００２部
、４．４゛−７ゾビスー４−シフ／吉草酸（ＡＣＶＡ）
　０．０２２部をメタノール７．５部に溶解した溶液と
、′Ｍ、醜第−鉄アンモニウム（ＦＡＳ）　０．０００
８部を水１部に溶解した水溶液とピロリン酸ナトリウム
０．００７５部とを添加し、２５℃で重合を開始させた
。

重合熱による昇温とそれによる重合が進行するままに放
置して反応を進行させ、昇温か認められなくなったとこ
ろで該重合反応を終了せしめた。

この時の重合所要時間は、８０分間で重合の最高温度は
９０℃であった。

得られた重合体を実施例１と同様な方法により標準粘度
（Ｓｖ値）が約８．０ｃｐｓ／２５℃の水に良溶解性の
高分子量粉末を得た。以下実施例１と同様の操作によっ
てポリマー水溶液の多孔質物体中での粘性特性の評価を
行った。その結果は別表の通りであった・ 実施例３ ＡＭＤ　８０重量％およびＡＡＮａ　２０重量％からな
るモノマーの濃度２５重量％の水溶液（ｐＨ−７，５）
　７５０部を２５℃に調節した後、１７の断熱箱に入れ
、反応系内をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。

この水溶液に硫酸第一鉄アンモニウム（ＦＡＳ）０．０
００３部を水１部に溶解した水溶液を用いた他は実施例
２と全く同様にして重合を開始させ、また反応を終了せ
しめた。この時の重合所要時間は約１６０分間であり、
重合の最高温度は９０℃であった。

得られた重合体を実施例１と同様な方法により標準粘度
（ＳＶ値）が約１３．８ｃｐｓ／２５℃の水に良溶解性
の高分子量粉末を得た。以下実施例１と同様の操作によ
ってポリマー水溶液の多孔質物体中での粘性特性評価を
行った。結果は別表の通りであった。

比較例Ｉ ＡＮＤ　８０重量％およびＡＡＮａ２Ｇ重量％からなる
モノマー濃度３０重量％の水溶液（ｐＨ−７，５）　７
５０部を０℃に冷却後、１１の断熱箱に入れ、反応系内
をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液にＡＩＢ
Ｎｏ、２５部をメタノール７．５部に溶解して添加し、
さらに重合開始剤としてＡＰＳ　　０．００７部、ＦＡ
Ｓ　０．００４５部を添加し、重合開始温度θ℃にて断
熱重合した。約２時間で重合の最高温度８０℃になり反
応が完結した。

得られた重合体を実施例１と同様な方法によす処理し、
標準粘度（ＳＶ値）が約５．９（Ｈｐｓ／２５℃の水に
良溶解性の高分子量粉末を得た。上記のようにして得ら
れた重合体を実施例１と同様な方法によりポリマー水溶
液の多孔質物体中での粘性特性の評価を行い、その結果
は、別表の通りであった。

比較例２ ＡＮＤ　８０重量％およびＡＡＮａ　２０重量％からな
るモノマー濃度２５重量％の水溶液（ｐＨ−７，５）　
７５０部を２５℃に調節した後、１２の断熱箱に入れ、
反応系内をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液
にＡｌ８１０．０２３部をメタノール７．５部に溶解し
て添加し、さらに重合開始剤としてＡＰＳ　　Ｏ，００
９部、テトラメチルエチレンジアミン０．００４５部を
添加し１重合開始源度２５℃にて断熱重合した。約５時
間で重合の最高温度８５℃になり反応が完結した。

得られた重合体を実施例１と同様な方法により処理し、
標準粘度（ＳＶ値）が約８．０ｃｐｓ／　２５℃の水に
良溶解性の高分子量粉末を得た。

上記のようにして得られた重合体を実施例１と同様な方
法によりポリマー水溶液の多孔質物体中での粘性特性の
評価を行った。その結果は別表の通りであった。

比較例３ ＡＮＤ　８０重量％およびＡＡＮａ　２０重量％からな
るモノマー濃度２３重量％の水溶液（ｐＨ＝７．５）　
７５０部を０℃に冷却後、ｌｊ！の断熱箱に入れ１反応
系内をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液にＡ
ＩＢＮｏ、１１３部をメタノール７．５部に溶解して添
加し、さらに重合開始剤としてＡＰＳ　０．００３部、
ＦＡＳＯ，００２部を添加し１重合開始源度０℃にて断
熱重合した。約６時間で重合の最高温度６８℃になり反
°応が完結した。

得られた重合体を実施例１と同様な方法により処理Ｌ、
標準粘度（ＳＶ値）が約、　８．９ｃｐｓ／２５℃の水
に良溶解性の高分子量粉末を得た。上記のようにして得
られた重合体を実施例１と同様な方法によりポリマー水
溶液の多孔質物体中での粘性特性の評価を行った。

その結果は別表の通りであった。

〔発明の効果〕

本発明による三次石油回収薬剤は多孔質物体中への注入
性が良く、また多孔質物体中での粘性による抵抗係数が
大きく、石油三次回収薬剤としてすぐれたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アクリルアミドまたはアクリルアミドを優位量含有
   する単量体を重金属塩および／または還元性無機リン化
   合物の存在下に、重合開始剤としてアゾ化合物を用いて
   水溶液中でラジカル重合し、必要ならば得られた重合体
   または共重合体を部分加水分解し、このようにして得ら
   れたアニオン化度が５〜３５モル％の共重合体を乾燥し
   、粉末化した共重合体粉末からなる石油三次回収薬剤。