JPS6215260A - アントラキノン系長波長吸収色素及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ７００〜８５０ｎｍに吸収を有する新規のアントラキノ
ン系色素及びその製造方法に関する。

ぶ」巴」ＪＬ 近年、コンパクトディスク、ビデオディスク、など光記
録媒体、液晶表示装置、光学文字読取機等における書込
み或いは読取りのために、半導体レーザ光を利用するこ
とが提案されている。半導体レーザ光による書込み又は
読取りのためには、半導体レーザ光、即ち、近赤外光を
吸収する物質が不可欠である。

また、近赤外光を吸収する色素としては、この外電子写
真記録、近赤外吸収フィルター、眼鏡等への用途が知ら
れている。

これらの具体的な使用例としては、例えば光ディスクの
例としては「発明」　８２巻　５０〜５５頁、「光機能
性高分子の合成と応用」　シーエムシー刊　１００〜１
１５頁、特開昭５７−１１０９０、特開昭５９−５５７
９４、などに、また液晶装置についての原理は「表示デ
バ、イスの最新技術」　シーエムシー社刊　８０〜１２
９頁、「写真工業」　４２巻　６号　１２１〜１２３頁
、などに、また近赤外吸収フィルターの例としては特開
昭５６−１３５５１．特開昭６０−６９６０２に記載さ
れている。また眼鏡への利用例としては眼精疲労防止用
、電子写真記録については［材料技術」　３巻　４号　
９頁〜１２頁に例がある。

その他レーザー光利用レジストパターン形成法などに関
しては特開昭５７−４０２５６などに開示されている。

従来の）′、　びｌ１ｌｊ　占 近赤外光を吸収する有機色素としては、従来、シアニン
色素がよく知られているうしかし、シアニン色素は、反
面、耐光堅牢性が極めて低いので、これを使用する場合
には多くの制約を受けざるを得ない。また、オキシムや
チオールの金属錯体も、その能力は低いが、近赤外光を
吸収する有機色素として知られている。しかし、これら
はある種の媒体中では錯体から金属が脱離して、近赤外
光の吸収能力が消失する欠点がある。

また最近では特開昭６０−２３４５１にみられるような
ナフタロシアニン化合物が知られているが、その製造工
程が長く、かつ工業的には高価な化合物であり工業的使
用には不充分であった。さらに特開昭５９−１３１４９
３にみられるようなナフトキノン化合物も、化合物の安
定性、又製造工程が長くかつ高価な原料を使用するため
、実用ｆヒには不充分であ・った。

問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するため、本発明者らは新規の近赤外
光吸収色素を鋭意検討の結果、下記式（Ｉ）で示される
アントラキノン系化合物が極めて有用な色素であること
を見い出し、本発明に達した。

すなわち本発明は、下記式（１１に示される７００−８
５０ｎｍに吸収を有する新規の長波長吸収色素及びその
製造方法を提供するものである。

本発明に係る色素は式（Ｉ） 〔式（Ｉｌ中、　Ｒ１及び朗は同−又は各々独立に水素
原子１分校又は直鎖のアルキル基、シクロアルキ　　−
ル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
アシルオキシアルキル基、アミノアルキル基、Ｎ−アル
キルアミノアルキル基、　Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル基、アシルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキ
ル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基を表わす。またＹｌ
及びＹ２はヒドロキシル基又は水素原子であり、少くと
もその一つはヒドロキシル基を表わす〕で示されるアン
トラキノン系色素であり、この有機色素は下記一般式（
■ 〔式（２）中、Ｒ１，Ｒ２、Ｙｌ、Ｙ２は各４式（Ｉ）
のＲ１、Ｒ２、Ｙ】、Ｙ２と同一の意味を表わす。〕 で示される化合物を非プロトン性極性溶媒中でシアン化
合物と反応させることにより得ることができる。

本発明色素の前記式（Ｉ）の化合物において、　Ｒ１又
は部で示される分校又は直鎖のアルキル基の例としては
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｌ、２−ジメチルプロピル
基１分枝又は直鎖のヘキシル基。

ヘプチル基、ノニルなと炭素数１〜２０の直鎖又は分枝
のアルキル基が挙げられる。またシクロアルキル基の例
としては置換又は無置換のシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などが挙げられ、ヒドロキシアルキル基の例と
しては、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシエチル基
、２−ヒドロキシプロピル基、などが挙げられる。アル
コキシアルキル基の例としては、メトキシメチル基、エ
トキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基
、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ヘキシルオ
キシエチル基、３−メトキシブチル基。

フェノキシエチル基などが挙げられ、アシルオキシアル
キル基の例としては、アセチルオキシエチル基、プロピ
オニルオキシエチル基などが挙げられる。アルキルアミ
ノアルキル基の例としては。

Ｎ−メチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノエチル基
、Ｎ−エチルアミノプロピル基など炭素数１〜２０のア
ミノアルキル基が挙げられ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキル基の例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル基、　Ｎ、Ｎ−
ジオクチルアミノエチル基など炭線数１〜２０のジアル
キルアミルアルキル基が挙げられる。またアシルアミノ
アルキル基の例としては、アセチルアミノエチル基、プ
ロピオニルアミノプロピル基などが挙げられ、ハロゲン
化アルキル基としてはトリフロロメチル基などのフッ素
置換アルキル基、β−クロルエチル基などのクロル置換
アルキル基、β−臭化プロビル等の臭素置換アルキル基
、β−沃化エチル等の沃素置換アルキル基などが挙げら
れ、シアノアルキル基の例としてはシアノメチル基、シ
アノエチル基などが挙げられ、アルコキシカルボニルア
ルキル基の例としては、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルプロピ
ル基などが挙げられる。またアルケニル基の例としては
、アリル基、メタリル基、クロチル基などが挙げられ、
アラルキル基の例としてはベンジ上記式（Ｉ）の色素を
製造する方法としては、式（［Ｉ）の化合物の１−１０
０重電倍、好ましくは５〜２０重量倍の非プロトン性極
性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、
ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルイミダ
ゾリジノンなどを用いて、２〜２０等量、好ましくは２
〜１０等量のシアン化縫物、例えば青酸ソーダ、青酸カ
リウム、シアン化銅と加熱下、好ましくは４０〜１００
℃にて、好ましくは重炭酸アンモニウム、重炭酸ソーダ
、重炭酸カリウムなどを共存下、反応させればよい。

又本発明色素を用いて光ディスクを試作する方法は公知
方法、例えば特開昭５９−１３１４９３、特開昭５８−
１００２４７、特開昭５７−１１０９０、特開昭５７−
４０２５６．特開昭５９−５５７９４、特開昭５９−５
５７９５．特開昭５９−１０４６２５などに記載の方法
に準じて試作すればよい。

Ｍ宕日主；壮零ハ汁〃ｇ士圧酔　台と−停止１＋ａ明の
色素と液晶を混合溶解した後セルに封入することにより
得ることができる。

又、近赤外吸収フィルターの試作方法としては、透明樹
脂例えば、ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリルニト
リル樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレートＩＪ
脂、ポリスチレン’ｊｄＢ旨などと本発明色素とを混合
し、形成する方法、溶媒して本発明色素を溶解又は分散
し、上記樹脂を浸漬し加熱処理着色する方法、本発明色
素を上記樹脂又はコーティングガラス等に塗布又は蒸着
する方法などがある。

ＯＡＩ器端末のビジュアルディスプレーによる眼精疲労
防止用近赤外吸収眼鏡のつくり方としては、レンズ用樹
脂と本発明の色素を混合し、射出成形すること又は、本
発明色素の溶液又は分散液にレンズを浸漬し染色するこ
とにより得ることができる。

以下実施例を示すが、実施例中「部」は「重敬部」を示
す。

〔実施例−１〕 下式（５） のｆ！！、素をポリメタアクリル着メチルと共に那熱し
成形することにより、試作したフィルムは近赤外領域（
７００〜８５０Ｈｍ）の光を吸収した。

上記式（５）の色素は次の様に合成した。１，４−ケ　
！ ジー（ｎ−ブチルアミノ）−８，！−ジヒドロキキシン
トラキノン７．６部、ジメチルスルホキシド１００部、
重炭噛アンモニウム４部とシアン化ソーダ６部を混合し
、９０℃で５時間反応した。水５００部に排出、濾過、
水洗、乾燥し上記式（３）を７部得た。

カラム精製シたこの色素の赤外吸収スペクトル（Ｋ　Ｂ
　ｒ錠剤法）をＱ−１に示す。また極大吸収波１％（、
Ｌｍａｘ）及びＮＭＲスペクトルを下記に示す。

λｍａｘ　（クロロホルム中）＝８００ｎｍＮＭＲスベ
ク）−ル　　　、（（ＣＤＣ１３中）１、ｏ（ｔ、６Ｈ
）、１゜６（ｍ、８Ｈ）、３．８８（ｑ、４Ｈ）、７．
２４（ｓ、２Ｈ）、ｔｏ、ｏ（ｔ、ｚＨ）、１２．８　
（ＩＩ、　　２Ｈ）９９ｍ 〔実施例−２〕 の色素をクロロホルムに溶解し、メタクリル酸メチル樹
脂上に塗布することにより作成した光記録用ディスクは
、良好な性能を示した。

この色素は、実施例−１の色素（Ａ）と同様に合成した
。収量７．５部。入ｍａｘ（クロロホルム中）＝７９０
Ｈｍであり、赤外吸収スペクトルは図−２のとおりであ
ったり 〔実施例−３〕 下すＩ（７） の色素を減圧下アルミナゲルを塗布し焼成したガラス基
材に蒸着させることにより作成したフィルターハ、６０
０〜３００Ｈｍの透過を５チ以下にした時、５５０Ｈｍ
の光でｒｏ％の透過、５３０Ｈｍの光で９０条の透過、
１４００Ｈｍの光で１０ｑ６の透過を示した。

ラキノン７部、ジメチルスルホキシド１００部、を水３
００部に排出し、濾過、水洗、乾燥することにより色素
（Ｃ）を５部得たつこの色素の入ｒｎａｘ（クロ１コホ
ルム中）＝７６０ｎｍであった。

〔実施例−４〕 下式（Ｄ） の色素をクロロホルムに溶？！　＋、　、水に滴下し、
続いてポリメチルメタクリレート（平均分子量２０万）
をこの水中よりゆっくり引き上げて薄膜を試作し基材に
半導体レーザー光により、照射部分に溝が形成された。

上記式〇）の色素は実施例−１と同様に合成した。

収ｚ７ｙ、λｍａｘ（クロロホルム中）＝＝８０５ｎｍ
であったつ 〔実施例−５〕 の色素をメチルメタクリレート樹脂と混合し、射出成形
した眼鏡を用いて、ディスプレ一端末機器操作をしたと
ころ眼の疲労が少くなかった。

ノンより実施例−３と同様に合吸した。

入ｍａｘ　（クロロホルム中）　＝　７６０ｎｍであっ
た。

〔実施例−６〜１５〕 実施例−１と同じ方法で合成し、下表の色素を篩だ。こ
れらの人１ｎａＸを示す〇

【図面の簡単な説明】

図−１は、本発明に係る色素の実施例−１の囚１ヒ金物
の赤外スペクトル図。 図−２は本発明に係る色素の実施例−２の（Ｂ）化合物
の赤外吸収スペクトル図。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一又は各々独立
   に、水素原子、分枝又は直鎖のアルキル基、シクロアル
   キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
   、アシルオキシアルキル基、アミノアルキル基、Ｎ−ア
   ルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノア
   ルキル基、アシルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキ
   ル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキ
   ル基、アルケニル基、アラルキル基を表わす。またＹ＾
   １及びＹ＾２はヒドロキシ基又は水素原子であり、少く
   ともその一つはヒドロキシ基を表わす。〕 で示されるアントラキノン系長波長吸収色素。 ２　下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式（II）中、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一又は各々独立に
   、水素原子、分枝又は直鎖のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
   アシルオキシアルキル基、アミノアルキル基、Ｎ−アル
   キルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアル
   キル基、アシルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキル
   基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基を表わし、Ｙ＾１及び
   Ｙ＾２はヒドロキシル基、又は水素原子であり、少くと
   もその一つはヒドロキシ基を表わす。〕 で示されるアントラキノン化合物を、非プロトン性極性
   溶媒中でシアン化合物と反応させることを特徴とする、
   一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹ＾１、Ｙ＾２は各
   々式（II）のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｙ＾１、Ｙ＾２と同じ意
   味を表わす。〕 のアントラキノン系長波長吸収色素の製造方法。