JPS62149918A - 耐熱性アクリロニトリル系繊維の製法 - Google Patents
耐熱性アクリロニトリル系繊維の製法Info
- Publication number
- JPS62149918A JPS62149918A JP29082885A JP29082885A JPS62149918A JP S62149918 A JPS62149918 A JP S62149918A JP 29082885 A JP29082885 A JP 29082885A JP 29082885 A JP29082885 A JP 29082885A JP S62149918 A JPS62149918 A JP S62149918A
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- fibers
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は溶融紡糸法にて作成したアクリロニトリル糸１
！ｌ！維の耐熱性改良法に関するものである。
！ｌ！維の耐熱性改良法に関するものである。
アクリロニトリル系繊維を耐炎化処理したもの、芳香族
ポリアミド繊維、フェノール繊維等の耐熱性繊維位防火
カーテンやメカニカルシール材、防火作業用層等、工業
用資材として広く利用されてきている。
ポリアミド繊維、フェノール繊維等の耐熱性繊維位防火
カーテンやメカニカルシール材、防火作業用層等、工業
用資材として広く利用されてきている。
従来、上述の如き用途に利用する耐熱性を備えたアクリ
ロニトリル系繊維の開発も進められておシ、このような
耐熱性繊維を得るには、湿式紡糸方法によって得たアク
リロニトリル系繊維を加熱空気等の酸化性ガス雰囲気下
で熱処理する方法によってなされてきたが、この方法で
は耐炎化処理に際して繊維間融着などの不都合が生ずる
ばか多でなく、溶融紡糸法によって製造したアクリロニ
トリル系繊維の耐炎化法としては全く採用し得ない状態
にある。
ロニトリル系繊維の開発も進められておシ、このような
耐熱性繊維を得るには、湿式紡糸方法によって得たアク
リロニトリル系繊維を加熱空気等の酸化性ガス雰囲気下
で熱処理する方法によってなされてきたが、この方法で
は耐炎化処理に際して繊維間融着などの不都合が生ずる
ばか多でなく、溶融紡糸法によって製造したアクリロニ
トリル系繊維の耐炎化法としては全く採用し得ない状態
にある。
そこで本発明者らは、従来は不可能視されていた溶融紡
糸法によって製造したアクリロニトリル系繊維の耐炎化
性付与法を開発することを目的として検討中のところ溶
融紡糸方法によって得られたアクリロニトリル系繊維に
特定の酸化処理方法を適用することによって処理するこ
とによシその目的を達成しうろことを見出し本発明に至
った。
糸法によって製造したアクリロニトリル系繊維の耐炎化
性付与法を開発することを目的として検討中のところ溶
融紡糸方法によって得られたアクリロニトリル系繊維に
特定の酸化処理方法を適用することによって処理するこ
とによシその目的を達成しうろことを見出し本発明に至
った。
即ち、本発明の要旨とするところはアクリ四ニトリル６
０〜９５重量％と他の共重合可能な単量体４０〜５重量
％との共重合体であシ、かつ還元粘度が０．２〜１．０
であるアクリロニトリル系重合体を溶融紡糸して得られ
た繊維を液相酸化処理することを特徴とする耐熱性アク
リロニトリル系繊維の製造方法である。
０〜９５重量％と他の共重合可能な単量体４０〜５重量
％との共重合体であシ、かつ還元粘度が０．２〜１．０
であるアクリロニトリル系重合体を溶融紡糸して得られ
た繊維を液相酸化処理することを特徴とする耐熱性アク
リロニトリル系繊維の製造方法である。
本発明を実施するに際して用いるアクリロニトリル系重
合体としては重合体中のアクリロニトリルの共重合量は
６０〜９５重景％な貴簡合であることが好ましい。重合
体中のアクリロニトリルの共重合量が６０重ｆＸ未満の
ものを溶融紡糸しても良好な強度、伸度等の優れた繊維
性能を有する繊維を製造すること力Ｓできない。
合体としては重合体中のアクリロニトリルの共重合量は
６０〜９５重景％な貴簡合であることが好ましい。重合
体中のアクリロニトリルの共重合量が６０重ｆＸ未満の
ものを溶融紡糸しても良好な強度、伸度等の優れた繊維
性能を有する繊維を製造すること力Ｓできない。
一方、アクリジニトリルの共重合量ｄｆ９５重量％を越
えた共重合体はその溶融特性に難点があシ、溶融紡糸が
困難となる。アクリロニトリルと共重合せしめうる他の
単量体としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、メチルアクリレ−１
−、エチルアクリレート、ブチルアクリレ−１・、グロ
ビルアクリレートなどのメタクリル酸又はアクリル酸の
エステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン
等のハロゲン化ビニル類、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸等の酸類お
よびそれらの塩類、あるいはマレイン酸イミド、フェニ
ルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、α−メチルスチレンなどを挙けることができる
。これらの単量体は単独で又は２種以上を混合して用い
ることができる。
えた共重合体はその溶融特性に難点があシ、溶融紡糸が
困難となる。アクリロニトリルと共重合せしめうる他の
単量体としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、メチルアクリレ−１
−、エチルアクリレート、ブチルアクリレ−１・、グロ
ビルアクリレートなどのメタクリル酸又はアクリル酸の
エステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン
等のハロゲン化ビニル類、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸等の酸類お
よびそれらの塩類、あるいはマレイン酸イミド、フェニ
ルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、α−メチルスチレンなどを挙けることができる
。これらの単量体は単独で又は２種以上を混合して用い
ることができる。
また、本発明で使用されるアクリロニトリル系重合体と
しては還元粘度が０．２〜１．０のものである。ここで
還元粘度とは重合体０．５９をジメチルホルムアミド１
００酊に溶解し、２５Ｃで測定した粘度値（ηｓｐ ／
ａ ）である。この還元粘度が０．２未満のアクリロ
ニトリル系重合体は溶融賦形性が不足するばかシでなく
、得られる繊維の機械的性質が十分なものではない。一
方、還元粘度が１．０を越えたアクリロニトリル系重合
体はその溶融紡糸性が悪く好ましくない。
しては還元粘度が０．２〜１．０のものである。ここで
還元粘度とは重合体０．５９をジメチルホルムアミド１
００酊に溶解し、２５Ｃで測定した粘度値（ηｓｐ ／
ａ ）である。この還元粘度が０．２未満のアクリロ
ニトリル系重合体は溶融賦形性が不足するばかシでなく
、得られる繊維の機械的性質が十分なものではない。一
方、還元粘度が１．０を越えたアクリロニトリル系重合
体はその溶融紡糸性が悪く好ましくない。
還元粘度が０．２〜１．０の範囲のアクリロニトリル系
重合体＃１１６０〜２ｓＯＣＫ加熱するとグリコールや
そのエステル或いは水などのアクリロニトリル系重合体
用可゛塑削がなくとも容易に溶融し、かつ不都合な環化
反応をきたすことなく繊維化することができる。また、
還元粘度０．２〜１．０の範囲のアクリロニトリル系重
合体は水系懸濁重合法、乳化重合法等によって作ること
ができ、重合の際添加するメルカプタン等″の分子量調
節剤の添加量を調節する等の手段を用いることによって
可能である。
重合体＃１１６０〜２ｓＯＣＫ加熱するとグリコールや
そのエステル或いは水などのアクリロニトリル系重合体
用可゛塑削がなくとも容易に溶融し、かつ不都合な環化
反応をきたすことなく繊維化することができる。また、
還元粘度０．２〜１．０の範囲のアクリロニトリル系重
合体は水系懸濁重合法、乳化重合法等によって作ること
ができ、重合の際添加するメルカプタン等″の分子量調
節剤の添加量を調節する等の手段を用いることによって
可能である。
上記方法によって得られたアクリロニトリル系重合体は
粉末状で、あるいはベレット状に予備成形した後、押出
機に供給、加熱溶融し、ノズル孔よシ吐出し、延伸、熱
セントを施すことＫよ多繊維化することができる。溶融
紡糸温度は用いる重合体の性質に応じて変えうるが通常
１６０〜２５０Ｃ好ましくは１８０〜２３０Ｃの温度範
囲で行なうのがよい。
粉末状で、あるいはベレット状に予備成形した後、押出
機に供給、加熱溶融し、ノズル孔よシ吐出し、延伸、熱
セントを施すことＫよ多繊維化することができる。溶融
紡糸温度は用いる重合体の性質に応じて変えうるが通常
１６０〜２５０Ｃ好ましくは１８０〜２３０Ｃの温度範
囲で行なうのがよい。
次に上記の如くして得たアクリロニトリル系繊維を液相
酸化によシ耐熱性を向上せしめるには過マンガン酸カリ
ウムや重クロム酸カリウム等の酸化剤が用いられ、これ
らの酸化物は硫酸、塩酸、硝酸等と組合せて酸化処理浴
とすることが好ましい。
酸化によシ耐熱性を向上せしめるには過マンガン酸カリ
ウムや重クロム酸カリウム等の酸化剤が用いられ、これ
らの酸化物は硫酸、塩酸、硝酸等と組合せて酸化処理浴
とすることが好ましい。
液相酸化条件は酸化剤の組合せＫよシ適宜選択すること
ができるが、最適条件は酸化剤、用いる酸の濃度及び酸
化剤溶液温度のうちいずれかの条件を決めれば他の条件
は必然的に決まるものである。例えば過マンガン酸カリ
ウムと硫酸との組合せにおいては過マンガン酸カリウム
濃度０．０１〜５Ｎ、好ましくは０．１〜５Ｎ、硫酸濃
度０．０１〜１ＯＮｔＦｆ−ましくは０．１〜５Ｎ。
ができるが、最適条件は酸化剤、用いる酸の濃度及び酸
化剤溶液温度のうちいずれかの条件を決めれば他の条件
は必然的に決まるものである。例えば過マンガン酸カリ
ウムと硫酸との組合せにおいては過マンガン酸カリウム
濃度０．０１〜５Ｎ、好ましくは０．１〜５Ｎ、硫酸濃
度０．０１〜１ＯＮｔＦｆ−ましくは０．１〜５Ｎ。
処理溶液温度は３０〜８０ｐ好ましくは５０〜８０ｔｌ
Ｇの条件が適洛である。酸化剤、使用する醗及び溶液の
濃度及び温度がこれらの範囲よル低濃度、低温の場合は
アクリロニトリル系重合体フィルムの耐熱性４処理操作
効率の低下をきたすので好しくない。また、酸化剤、酸
及び溶液の濃度及び温度が前述の範囲より高濃度、高温
の場合はアクリロニトリル系繊維に対する急激な酸化が
起こるため収縮現象や毛羽立ち等の繊維特性の維持に好
しくない影響を与える。
Ｇの条件が適洛である。酸化剤、使用する醗及び溶液の
濃度及び温度がこれらの範囲よル低濃度、低温の場合は
アクリロニトリル系重合体フィルムの耐熱性４処理操作
効率の低下をきたすので好しくない。また、酸化剤、酸
及び溶液の濃度及び温度が前述の範囲より高濃度、高温
の場合はアクリロニトリル系繊維に対する急激な酸化が
起こるため収縮現象や毛羽立ち等の繊維特性の維持に好
しくない影響を与える。
本発明で得られる繊維は空気中２４０Ｃで３０〜６０分
放置しても繊維の溶断などの起らない耐熱特性を備えて
お）柔軟性も良好でおり、織物、編物、不縁布等の繊維
製品やその他の耐熱性を贅求される工業用資材として用
いることができる。
放置しても繊維の溶断などの起らない耐熱特性を備えて
お）柔軟性も良好でおり、織物、編物、不縁布等の繊維
製品やその他の耐熱性を贅求される工業用資材として用
いることができる。
以下、実施例によシ本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
アクリロニトリル８５重量％、アクリル酸メチル１５重
量％なる組成の単量体混合物を乳化重合し還元粘度０．
４２のアクリロニトリル系重合体を製造した。
量％なる組成の単量体混合物を乳化重合し還元粘度０．
４２のアクリロニトリル系重合体を製造した。
このアクリロニトリル系１合体をスクリュー型溶融押出
機に供給し、ダイス孔径０，３．、φ、ノズル孔数７２
、ノズルのＬ／Ｄ＝２のダイスよシ紡糸温度２３０ Ｃ
，巻取速度１５００ｎ／分なる条件で紡糸して得た未延
伸糸を１３０Ｃに加熱した熱板上で３．０倍延伸し、延
伸糸を得た。
機に供給し、ダイス孔径０，３．、φ、ノズル孔数７２
、ノズルのＬ／Ｄ＝２のダイスよシ紡糸温度２３０ Ｃ
，巻取速度１５００ｎ／分なる条件で紡糸して得た未延
伸糸を１３０Ｃに加熱した熱板上で３．０倍延伸し、延
伸糸を得た。
かくして得たアクリロニトリル系繊維を過マンガン酸カ
リウム濃度ＩＮ、硫酸濃度１Ｎの水溶液よシなる５０Ｃ
の酸化処理浴中に３０分間浸漬した後、水洗、乾燥した
。
リウム濃度ＩＮ、硫酸濃度１Ｎの水溶液よシなる５０Ｃ
の酸化処理浴中に３０分間浸漬した後、水洗、乾燥した
。
得られた繊維の物性を未処理繊維の物性とあわせて表１
に示す。
に示す。
表 １
繊維性能の測定はテンシロン■型引張試験機を用いて試
長２０１１ｒＩ１１引張速度２０ ｍ ／分、測定雰囲
気２０Ｃ，６５％ＲＨ，測定本数は１０本の平均値とし
て示した。
長２０１１ｒＩ１１引張速度２０ ｍ ／分、測定雰囲
気２０Ｃ，６５％ＲＨ，測定本数は１０本の平均値とし
て示した。
本発明の方法によると、従来は耐熱性の付与が困難とさ
れていた溶融紡糸法にて作成したアクリロニトリル系繊
維の耐熱性付与を極めて効率よくなすことができる。ま
た、耐熱性付与処理による繊維性能の低下率はそれ程大
きく々るものではなく、耐熱性が要求される用途や、コ
ンクリート補強材として或いは銅などの導電性金属を付
着せしめた導電性繊維や、電磁波シールド角り繊維、更
には迫浸バッキング材などその用途は極めて広いもので
ある。
れていた溶融紡糸法にて作成したアクリロニトリル系繊
維の耐熱性付与を極めて効率よくなすことができる。ま
た、耐熱性付与処理による繊維性能の低下率はそれ程大
きく々るものではなく、耐熱性が要求される用途や、コ
ンクリート補強材として或いは銅などの導電性金属を付
着せしめた導電性繊維や、電磁波シールド角り繊維、更
には迫浸バッキング材などその用途は極めて広いもので
ある。
Claims (1)
- アクリロニトリル６０〜９５重量％と他の共重合可能な
単量体４０〜５重量％との共重合体よりなり、かつ還元
粘度が０．２〜１．０であるアクリロニトリル系重合体
を溶融紡糸して得た繊維を液相酸化処理することにより
改良された耐熱性を付与することを特徴とする耐熱性ア
クリロニトリル系繊維の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29082885A JPS62149918A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 耐熱性アクリロニトリル系繊維の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29082885A JPS62149918A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 耐熱性アクリロニトリル系繊維の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62149918A true JPS62149918A (ja) | 1987-07-03 |
Family
ID=17761008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29082885A Pending JPS62149918A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 耐熱性アクリロニトリル系繊維の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62149918A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998031852A1 (en) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Acordis Fibres (Holdings) Limited | Manufacture of elongate members |
| CN102251320A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-11-23 | 东华大学 | 一种快速氧化的聚丙烯腈纤维的制备方法 |
| JP2014012918A (ja) * | 2009-03-31 | 2014-01-23 | Donghua Univ | 炭素繊維及びその原糸、プレ酸化繊維の製造方法 |
| JP2017529464A (ja) * | 2014-09-29 | 2017-10-05 | フラウンホーファー・ゲゼルシャフト・ツール・フェルデルング・デア・アンゲヴァンテン・フォルシュング・エー・ファウ | 繊維の熱安定化のための方法、及び当該方法にて安定化された繊維 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49527A (ja) * | 1972-04-20 | 1974-01-07 | ||
| JPS4955921A (ja) * | 1972-09-29 | 1974-05-30 |
-
1985
- 1985-12-25 JP JP29082885A patent/JPS62149918A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49527A (ja) * | 1972-04-20 | 1974-01-07 | ||
| JPS4955921A (ja) * | 1972-09-29 | 1974-05-30 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998031852A1 (en) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Acordis Fibres (Holdings) Limited | Manufacture of elongate members |
| JP2014012918A (ja) * | 2009-03-31 | 2014-01-23 | Donghua Univ | 炭素繊維及びその原糸、プレ酸化繊維の製造方法 |
| CN102251320A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-11-23 | 东华大学 | 一种快速氧化的聚丙烯腈纤维的制备方法 |
| JP2017529464A (ja) * | 2014-09-29 | 2017-10-05 | フラウンホーファー・ゲゼルシャフト・ツール・フェルデルング・デア・アンゲヴァンテン・フォルシュング・エー・ファウ | 繊維の熱安定化のための方法、及び当該方法にて安定化された繊維 |
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