JPS62148440A - ビスフエノ−ルの製造法 - Google Patents
ビスフエノ−ルの製造法Info
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- JPS62148440A JPS62148440A JP60288035A JP28803585A JPS62148440A JP S62148440 A JPS62148440 A JP S62148440A JP 60288035 A JP60288035 A JP 60288035A JP 28803585 A JP28803585 A JP 28803585A JP S62148440 A JPS62148440 A JP S62148440A
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- organic solvent
- ketone
- phenol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、ビスフェノールの製造法に関し、更に詳し
くは、フェノールとケトンよりビスフェノールを製造す
る方法において、未反応のケトンを回収し循環使用する
方法に係る。
くは、フェノールとケトンよりビスフェノールを製造す
る方法において、未反応のケトンを回収し循環使用する
方法に係る。
ビスフェノール特に、フェノールとアセトンの縮合反応
から得られるビスフェノール人は、ポリカーボネート樹
脂やエポキシ樹脂等の原料として有用なものであり、近
年その用途及び需要が増大している。
から得られるビスフェノール人は、ポリカーボネート樹
脂やエポキシ樹脂等の原料として有用なものであり、近
年その用途及び需要が増大している。
ビスフェノールは、塩酸や硫酸のような可溶性の酸性触
媒、又は１強酸性のイオン交換樹脂のような不溶性の酸
性触媒の存在下に、フェノールとケトンを反応させて製
造される。
媒、又は１強酸性のイオン交換樹脂のような不溶性の酸
性触媒の存在下に、フェノールとケトンを反応させて製
造される。
この製造法において、可溶性触媒を用いる場合は、触媒
の除去及び装置材質の面から、経済上問題があり、近年
では不溶性触媒を用いる傾向にある。不溶性触媒では、
一般に反応速度が遅く、従って、メルカプトアミンやメ
ルカプトアルコールのような含イオウ化合物で変性する
事により、触媒活性の向上を図っている（特、公開３７
−１４７２１号、特公昭４６−１９９５３号）。
の除去及び装置材質の面から、経済上問題があり、近年
では不溶性触媒を用いる傾向にある。不溶性触媒では、
一般に反応速度が遅く、従って、メルカプトアミンやメ
ルカプトアルコールのような含イオウ化合物で変性する
事により、触媒活性の向上を図っている（特、公開３７
−１４７２１号、特公昭４６−１９９５３号）。
しかし、反応を完結させる事は難しく、未反応ケトンは
、反応生成水と一部のフェノールと共に反応混合物から
分離した後、蒸留精製され１回収使用されている。
、反応生成水と一部のフェノールと共に反応混合物から
分離した後、蒸留精製され１回収使用されている。
強酸性イオン交換樹脂を触媒として、ビスフェノールを
合成する場合には、含イオウ化合物による変性の有無に
関係なく、反応域内に流入、または／および反応で生成
する水により、イオン交換樹脂の触媒活性が大幅に低下
する。
合成する場合には、含イオウ化合物による変性の有無に
関係なく、反応域内に流入、または／および反応で生成
する水により、イオン交換樹脂の触媒活性が大幅に低下
する。
例えば、ビスフェノールＡの製造においては、反応域へ
の流入水が皆無の場合でも、反応生成水のために反応速
度は次第に遅くなり、通常回分式では、９５％以上のア
セトン転化率を得るのに、１゛０時間以上を要し、連続
式では、回転化率に達するには膨大な量のイオン交換樹
脂が必要となる。
の流入水が皆無の場合でも、反応生成水のために反応速
度は次第に遅くなり、通常回分式では、９５％以上のア
セトン転化率を得るのに、１゛０時間以上を要し、連続
式では、回転化率に達するには膨大な量のイオン交換樹
脂が必要となる。
このため、アセトン転化率には限界があり、実用的には
５０％程度が良いとされている（特公昭３６−２３３３
４号）。
５０％程度が良いとされている（特公昭３６−２３３３
４号）。
未反応アセトンは回収使用する事が経済上好ましいが、
水分含有量の少いアセトンを回収する必要から、従来の
技術では、煩雑な分離工程と多大のエネルギーを必要と
していた。
水分含有量の少いアセトンを回収する必要から、従来の
技術では、煩雑な分離工程と多大のエネルギーを必要と
していた。
ビスフェノールの収率を高め、かつ水分含有量の少いケ
トンを高収率、かつ経済的に回収するのが問題である。
トンを高収率、かつ経済的に回収するのが問題である。
本発明者は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行い
、本発明を完成するに至ったものである。
、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明のビスフェノールの製造法は、不溶性
の酸性触媒存在下に、フェノールとケトンよりビスフェ
ノールを製造する方法において、該反応を水不混和性有
機溶剤存在下で行い、反応域流出液を蒸留塔に導入し塔
頂留出低沸分として、未反応ケトン、水及び水不混和性
有機溶剤を主成分とする混合物を得て、該混合物を有機
溶剤相と水相に分離した後、有機溶剤相を反応域に循環
し、更に、水相に含有されるケトンを蒸留回収し、液液
分離系に循環する事を特徴とするものである。
の酸性触媒存在下に、フェノールとケトンよりビスフェ
ノールを製造する方法において、該反応を水不混和性有
機溶剤存在下で行い、反応域流出液を蒸留塔に導入し塔
頂留出低沸分として、未反応ケトン、水及び水不混和性
有機溶剤を主成分とする混合物を得て、該混合物を有機
溶剤相と水相に分離した後、有機溶剤相を反応域に循環
し、更に、水相に含有されるケトンを蒸留回収し、液液
分離系に循環する事を特徴とするものである。
本発明に使用する酸性触媒は、フェノールに不溶性のも
のであり、一般的には、強酸性イオン交換樹脂が挙げら
れる。
のであり、一般的には、強酸性イオン交換樹脂が挙げら
れる。
強酸性イオン交換樹脂存在下に、ケトンと過剰量のフェ
ノールとからビスフェノールを製造する場合、反応は通
常、常圧〜５Ｋｇ／ｃｍのゲージ圧力、及び０〜１２０
″Ｃ１好しくは５０〜１００℃の温度下でフェノールと
ケトンのモル比が３〜６０、通常は５〜２０程度が好適
である。又、反応域中の水不混和性有機溶剤の量は、液
液分離の可能な範囲であれば良く、好ましくは反応域供
給ケトン量の０．１〜５倍程度である。
ノールとからビスフェノールを製造する場合、反応は通
常、常圧〜５Ｋｇ／ｃｍのゲージ圧力、及び０〜１２０
″Ｃ１好しくは５０〜１００℃の温度下でフェノールと
ケトンのモル比が３〜６０、通常は５〜２０程度が好適
である。又、反応域中の水不混和性有機溶剤の量は、液
液分離の可能な範囲であれば良く、好ましくは反応域供
給ケトン量の０．１〜５倍程度である。
強酸性イオン交換樹脂は、メルカプトアミンやメルカプ
トアルコールのような含イオウ化合物で部分的に変性さ
れるのが好ましく、又、反応器は攪拌槽型や移動床型な
どでも良いが、一般的には固定床型が用いられ、ある場
合には、２つ以上の反応器を直列又は並列に接続される
。
トアルコールのような含イオウ化合物で部分的に変性さ
れるのが好ましく、又、反応器は攪拌槽型や移動床型な
どでも良いが、一般的には固定床型が用いられ、ある場
合には、２つ以上の反応器を直列又は並列に接続される
。
この場合、水不混和性の有機溶剤およびケトンは、第１
の反応器および／または、第２以下の反応器に供給され
る。
の反応器および／または、第２以下の反応器に供給され
る。
ここでいう水不混和性の有機溶剤とは、上記反応条件下
において不活性であり、又水との相互溶解性が低く、液
液分離の可能なものである。更にはフェノールより沸点
の低いもの又は、ケトン、水およびフェノールと共沸混
合物を形成し、その共沸点がフェノールの沸点より低い
ものである。
において不活性であり、又水との相互溶解性が低く、液
液分離の可能なものである。更にはフェノールより沸点
の低いもの又は、ケトン、水およびフェノールと共沸混
合物を形成し、その共沸点がフェノールの沸点より低い
ものである。
例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳
香族炭化水素、モノクロルベンゼン、１．２−ジクロル
エタンのようなりロル化炭化水素であり、これらを混合
使用しても良い。
香族炭化水素、モノクロルベンゼン、１．２−ジクロル
エタンのようなりロル化炭化水素であり、これらを混合
使用しても良い。
又、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルプロピルケトン、イソブチルメチルケトン、シク
ロヘキサノンなどが例示される。
メチルプロピルケトン、イソブチルメチルケトン、シク
ロヘキサノンなどが例示される。
反応域流出液は、蒸留によりケトン、水および一部のフ
ェノールを主成分とする低沸物である第１の流れと、ビ
スフェノールとフェノールを主成分とする高沸物である
第２の流れに分けられる。
ェノールを主成分とする低沸物である第１の流れと、ビ
スフェノールとフェノールを主成分とする高沸物である
第２の流れに分けられる。
この操作は、２つ以上の反応器が直列に接続されている
場合、それぞれの反応器流出液又は一部の反応器流出液
のみについて行っても良い。
場合、それぞれの反応器流出液又は一部の反応器流出液
のみについて行っても良い。
これら第２の流れは精製系に送られ、通常の方法で高純
度のビスフェノールが取り出される。
度のビスフェノールが取り出される。
一方、第１の流れは、凝縮抜液液分離系に送られ、有機
溶剤相と水相に分けられる。
溶剤相と水相に分けられる。
液液分離温度は、０〜ｉｏｏ℃、好ましくは５〜５０℃
である。分離された有機溶剤相は、反応系に循環され、
再使用される。水相は、そのまま排水処理系に送っても
良いが、通常は次のケトン回収系に送られ、溶存するケ
トンが回収される。回収されたケトンには、一部の水や
微量の水不混和性有機溶剤が含まれており、液液分離系
に循環される。
である。分離された有機溶剤相は、反応系に循環され、
再使用される。水相は、そのまま排水処理系に送っても
良いが、通常は次のケトン回収系に送られ、溶存するケ
トンが回収される。回収されたケトンには、一部の水や
微量の水不混和性有機溶剤が含まれており、液液分離系
に循環される。
本発明を図面により説明する。
第１図は、本発明の一実施例を示すフロー図である。
水不混和性有機溶剤１．とフェノール２．及びケトン３
．は不溶性酸性触媒を充填した反応器ルに連続的に供給
される。
．は不溶性酸性触媒を充填した反応器ルに連続的に供給
される。
反応器Ｒ１の流出液４．は連続的に抜き出され蒸留塔Ｄ
１．に送られる。ビスフェノール及びフェノールを主
成分とする塔底液５．は精製系に送られ高純度のビスフ
ェノールが得られる。
１．に送られる。ビスフェノール及びフェノールを主
成分とする塔底液５．は精製系に送られ高純度のビスフ
ェノールが得られる。
一方、塔頂流６．は冷却後液液分離器Ｓ、に送られケト
ン及びフェノールの大半を含有する有機溶剤相１０．と
水相ｌに分けられる。
ン及びフェノールの大半を含有する有機溶剤相１０．と
水相ｌに分けられる。
有機溶剤相１０．は反応系に循環され再使用される。水
相Ｚは蒸留塔Ｄ２．に送られ溶存していたケトンを含む
流れ９と排水８．に分離される。流れ９には水及び微量
の水不混和性の有機溶剤も含まれており、液液分離器Ｓ
、に循環される。
相Ｚは蒸留塔Ｄ２．に送られ溶存していたケトンを含む
流れ９と排水８．に分離される。流れ９には水及び微量
の水不混和性の有機溶剤も含まれており、液液分離器Ｓ
、に循環される。
特に断りなき限り％は重量％を示す。
実施例１
長さ４０ｃｒｒＬ、内径６ｃｒＩＬの管式反応器にメル
カプトエチルアミンで交換容量の１５％を部分的に中和
した強酸性イオン交換樹脂（ローム・アンド・ハース社
製アンバーリスト１５）を充填した。
カプトエチルアミンで交換容量の１５％を部分的に中和
した強酸性イオン交換樹脂（ローム・アンド・ハース社
製アンバーリスト１５）を充填した。
フェノール９２．４％、アセトン３．８％、ベンゼン３
．８％よりなる混合液を７５℃に保持した反応器に３１
／ｌ（触媒）・）（ｒで連続的に供給した。
．８％よりなる混合液を７５℃に保持した反応器に３１
／ｌ（触媒）・）（ｒで連続的に供給した。
供給開始５時間後の反応成績は、アセトン転化率６０％
、ビスフェノール八選択率９５％であり、反応液には水
分０．７％及びアセトン１．５％を含んでいた。
、ビスフェノール八選択率９５％であり、反応液には水
分０．７％及びアセトン１．５％を含んでいた。
得られた反応液１０００部を２００ｍｍＨｇで蒸留し、
留出液６４部を得た。該留出液を２０℃で１時間静置後
、ベンゼン相と水相に液液分離した。
留出液６４部を得た。該留出液を２０℃で１時間静置後
、ベンゼン相と水相に液液分離した。
ベンゼン相は５７１部得られ、その組成はベンゼン６４
．７％、アセトン２４．３％、フェノール９．９％、水
１．１％であった。又、水相は６．９部得られ、その組
成は水８６．１％、アセトン１３．２％、フェノール０
．５５％、ベンゼン０．１５％であった。
．７％、アセトン２４．３％、フェノール９．９％、水
１．１％であった。又、水相は６．９部得られ、その組
成は水８６．１％、アセトン１３．２％、フェノール０
．５５％、ベンゼン０．１５％であった。
実施例２
実施例１で得た反応液１０ＤＯ部を２００朋Ｈｇで蒸留
し、留出液６６部を得た。又、実施例１で得た水相を蒸
留し、アセトン６７．５％、ベンゼン０．８％、水６１
７１％よりなる混合液１．６部を得た。
し、留出液６６部を得た。又、実施例１で得た水相を蒸
留し、アセトン６７．５％、ベンゼン０．８％、水６１
７１％よりなる混合液１．６部を得た。
これらを混合し、２０°Ｃで１時間０遣した後、ペンセ
ン相と水相に液液分離した。
ン相と水相に液液分離した。
ベンゼン相は５７．１部得られ、その組成はベンゼン６
４．８％、アセトン２５．２％、フェノール８．９％、
水１．１％であった。又、水相は７２部得られ、その組
成は水８６．１％、アセトン１５．２％、フェノール０
．５６％、ベンゼン０．１４％であった。
４．８％、アセトン２５．２％、フェノール８．９％、
水１．１％であった。又、水相は７２部得られ、その組
成は水８６．１％、アセトン１５．２％、フェノール０
．５６％、ベンゼン０．１４％であった。
実施例５
実施例２で得たベンゼン５０部にフェノール７８３部と
アセトン２０部を加えて、０．１％以下の水分を含んで
いる以外は実施例１と同じ組成の混合液を調合した。
アセトン２０部を加えて、０．１％以下の水分を含んで
いる以外は実施例１と同じ組成の混合液を調合した。
本混合液を実施例１と同様の条件下で反応器に連続的に
供給した。５時間後の反応成績はアセトン転化率５９％
、ビスフェノール人選択率９５．３％となり、原料中の
水の影響は見られなかった。
供給した。５時間後の反応成績はアセトン転化率５９％
、ビスフェノール人選択率９５．３％となり、原料中の
水の影響は見られなかった。
本発明により、適当な水不混和性有機溶剤存在下に反応
を行う事で、操作の容易な液液分離により未反応ケトン
と反応生成水とを分離する事が可能となり、ビスフェノ
ールの高収率と共に水分含有量の少ないケトンを高収率
かつ経済的に回収出来るようになった。
を行う事で、操作の容易な液液分離により未反応ケトン
と反応生成水とを分離する事が可能となり、ビスフェノ
ールの高収率と共に水分含有量の少ないケトンを高収率
かつ経済的に回収出来るようになった。
第１図は本発明のビスフェノールの製造法を例示するフ
ロー図である。
ロー図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）不溶性の酸性触媒存在下に、フェノールとケトンよ
りビスフェノールを製造する方法において、該反応を水
不混和性の有機溶剤の存在下で行い、反応域流出液を蒸
留塔に導入し、塔頂留出低沸分として、未反応ケトン、
水及び水不混和性有機溶剤を主成分とする混合物を得て
、該混合物を液液分離した後、有機溶剤相を反応域に循
環する事を特徴とするビスフェノールの製造法。 ２）水相に残存するケトンを蒸留回収し、液液分離系に
循環する特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60288035A JPS62148440A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | ビスフエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60288035A JPS62148440A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | ビスフエノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148440A true JPS62148440A (ja) | 1987-07-02 |
| JPH0511095B2 JPH0511095B2 (ja) | 1993-02-12 |
Family
ID=17724979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60288035A Granted JPS62148440A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | ビスフエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62148440A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255880A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ビスフェノールａの製造方法 |
| JP2008214248A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Api Corporation | ビスフェノール化合物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50149652A (ja) * | 1974-05-17 | 1975-11-29 | ||
| JPS51110547A (en) * | 1975-03-26 | 1976-09-30 | Maruzen Oil Co Ltd | 2*2** mechirenbisu 4*66 jiarukirufuenooruno seizohoho |
-
1985
- 1985-12-23 JP JP60288035A patent/JPS62148440A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50149652A (ja) * | 1974-05-17 | 1975-11-29 | ||
| JPS51110547A (en) * | 1975-03-26 | 1976-09-30 | Maruzen Oil Co Ltd | 2*2** mechirenbisu 4*66 jiarukirufuenooruno seizohoho |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255880A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ビスフェノールａの製造方法 |
| WO2002070443A1 (fr) * | 2001-03-01 | 2002-09-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de preparation de bisphenol a |
| US6740784B2 (en) | 2001-03-01 | 2004-05-25 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing bisphenol A |
| US7129382B2 (en) | 2001-03-01 | 2006-10-31 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing bisphenol A |
| JP4723105B2 (ja) * | 2001-03-01 | 2011-07-13 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| JP2008214248A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Api Corporation | ビスフェノール化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0511095B2 (ja) | 1993-02-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |