JPS62135555A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPS62135555A JPS62135555A JP27508285A JP27508285A JPS62135555A JP S62135555 A JPS62135555 A JP S62135555A JP 27508285 A JP27508285 A JP 27508285A JP 27508285 A JP27508285 A JP 27508285A JP S62135555 A JPS62135555 A JP S62135555A
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- Japan
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- polyethylene
- ethane
- gas barrier
- thermoplastic polyester
- bis
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はガスバリヤ−性の極めて優れた新規な熱可塑性
ポリエステル組成物に関するものである。
ポリエステル組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
ポリエチレンテレフタレートを主体とする熱可塑性ポリ
エステＪｖ ｋｌ脂は、その素材の侵れた力学的性質、
ガスバリヤ−性、−榮品性、保香性、両生性などの点か
ら各種の容器、フィルム、シートなどに加工され、包装
材料として広く利用されている。
エステＪｖ ｋｌ脂は、その素材の侵れた力学的性質、
ガスバリヤ−性、−榮品性、保香性、両生性などの点か
ら各種の容器、フィルム、シートなどに加工され、包装
材料として広く利用されている。
しかしながら、近年多くの用途において酸素に対するガ
スバリヤ−性を一層向上させることが要望されてきてい
る。例えば、炭酸飲料等の食品用の容器（こは、高度の
ガスバリヤ−性が要求され、二軸配向したポリエチレン
テレフタレートからなる中空容器ではガスバリヤ−性が
不十分であると言われている。
スバリヤ−性を一層向上させることが要望されてきてい
る。例えば、炭酸飲料等の食品用の容器（こは、高度の
ガスバリヤ−性が要求され、二軸配向したポリエチレン
テレフタレートからなる中空容器ではガスバリヤ−性が
不十分であると言われている。
ポリエチレンテレフタレートの一部または全部をイソフ
タル酸で置換することによってガスバリヤ−性が向上す
ることは知られている〔例えばＲ，Ｒ，Ｌｉｇｈｔら、
ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄ ３ｃ
ｉｅｎｃｅ ２２、（１４）８５７（１９８２））。
タル酸で置換することによってガスバリヤ−性が向上す
ることは知られている〔例えばＲ，Ｒ，Ｌｉｇｈｔら、
ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄ ３ｃ
ｉｅｎｃｅ ２２、（１４）８５７（１９８２））。
そして特開昭５９−６４６２４号公報にはポリエチレン
イソフタレートおよびそのコポリマーなどがガスバリヤ
−性の包装材料として有望であることが開示されている
。
イソフタレートおよびそのコポリマーなどがガスバリヤ
−性の包装材料として有望であることが開示されている
。
また、特開昭５９−６４６５８号公報にはポジエチレン
イソフタレートとポリブチレンチンフタレートおよびポ
リエチレンテレフタレートとの組成物がガヌパリャー性
の包装材料として有望であることが開示されている。
イソフタレートとポリブチレンチンフタレートおよびポ
リエチレンテレフタレートとの組成物がガヌパリャー性
の包装材料として有望であることが開示されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかし□ながら、これらのポリエステルであってもガス
ツメリヤー性がまだ不十分であることがわかった。
ツメリヤー性がまだ不十分であることがわかった。
すなわち、炭酸飲料等のごとく容器内が加圧状態にある
容器は、従来公知の程度のガヌパリャー性では全く不満
足であり、容器内の気体が徐々に散逸していくのを避は
得なかったのである。
容器は、従来公知の程度のガヌパリャー性では全く不満
足であり、容器内の気体が徐々に散逸していくのを避は
得なかったのである。
また、本発明者らは、先にポリエチレン−１，２−ヒス
（２−クロルフエノキシ）エタン−４、４’−ジカルボ
キシレートが比較的良好なガスバリヤ−性を有している
ことを見出したが、このポリエステルであっても、やは
り十分なガスバリヤ−性を有してはいないことがわかっ
た。
（２−クロルフエノキシ）エタン−４、４’−ジカルボ
キシレートが比較的良好なガスバリヤ−性を有している
ことを見出したが、このポリエステルであっても、やは
り十分なガスバリヤ−性を有してはいないことがわかっ
た。
しかも得られる成形品のコヌトが高いという欠点を有し
ている。
ている。
すなわち、高度なガスバリヤ−性を有ししかも安価なポ
リエステルはいまだ見出されていないのが現状であり、
高度なガスバリヤ−性を有するポリエステルの出現が要
望されてきている。
リエステルはいまだ見出されていないのが現状であり、
高度なガスバリヤ−性を有するポリエステルの出現が要
望されてきている。
そこで、本発明者らは、従来のポリエステルが達成し得
ない優れたガヌパリャー性を有ししかも比較的安価で新
規なポリエステルを提供することを目的として鋭意研究
した結果、本発明に到達した。
ない優れたガヌパリャー性を有ししかも比較的安価で新
規なポリエステルを提供することを目的として鋭意研究
した結果、本発明に到達した。
く問題点を解決するための手段〉
すなわち、本発明は、ポリエチレン−１，２−ビス（２
−クロルフエノキシ）エタン−４゜４′−ジカルボキシ
レート９５〜５重量％およびポリエチレンイソフタレー
ト５〜９５重量％からなる熱可塑性ポリエステル組成物
である。
−クロルフエノキシ）エタン−４゜４′−ジカルボキシ
レート９５〜５重量％およびポリエチレンイソフタレー
ト５〜９５重量％からなる熱可塑性ポリエステル組成物
である。
以下本発明を具体的に説明する。
本発明の熱可塑性ポリエステル組成物においてポリエチ
レン−１，２−ビ、ｘ（２−クロルフエノキシ）エタン
−４，４′−ジカルボキシレートの割合が９５重量％よ
りも多い際には得られる熱可塑性ポリエステル組成物の
衝撃強度が低く、ガスバリヤ−性も不十分でありコスト
的にも高くなり５重量％よりも少ない際ｔこは得られる
熱可撃性ポリエステル組成物の衝撃強度が低く本発明の
目的を達成することができない。
レン−１，２−ビ、ｘ（２−クロルフエノキシ）エタン
−４，４′−ジカルボキシレートの割合が９５重量％よ
りも多い際には得られる熱可塑性ポリエステル組成物の
衝撃強度が低く、ガスバリヤ−性も不十分でありコスト
的にも高くなり５重量％よりも少ない際ｔこは得られる
熱可撃性ポリエステル組成物の衝撃強度が低く本発明の
目的を達成することができない。
最も好ましい組成はポリエチレン−１，２−ビス（２−
クロルフエノキシ）エタン−４，４′−シカρボキシレ
ート８０〜２０重量％とポリエチレンイソフタレート２
０〜８０ｉｉ％カＩＩ−＋なる熱可塑性ポリエステル組
成物である。
クロルフエノキシ）エタン−４，４′−シカρボキシレ
ート８０〜２０重量％とポリエチレンイソフタレート２
０〜８０ｉｉ％カＩＩ−＋なる熱可塑性ポリエステル組
成物である。
このポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフエノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートおよびポリ
エチレンイソフタレートの固有粘度（２５℃、オルソク
ロロフェノール中で測定）がそれぞれ０．４〜１２であ
ることが好ましく、０．４より低い際には屈曲強度、衝
撃強度が低くなる傾向があり、Ｌ２より大きい際には溶
融粘度が高くなるため溶融成形が困難となる。
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートおよびポリ
エチレンイソフタレートの固有粘度（２５℃、オルソク
ロロフェノール中で測定）がそれぞれ０．４〜１２であ
ることが好ましく、０．４より低い際には屈曲強度、衝
撃強度が低くなる傾向があり、Ｌ２より大きい際には溶
融粘度が高くなるため溶融成形が困難となる。
本発明におけるポリエチレン−１，２−ビス（２−クロ
ルフエノキシ）エタン−４，４７−ジカルボキシレート
およびポリエチレンイソフタレートは直接重合法または
エヌテル交換法によって製造されるが、これらポリエス
テル（こおいては、それぞれ物性を損わない範囲の小割
合の地覆ジカルボン酸成分およびグリコ−／Ｉ／成分た
とえばコハク酸、アジピン酸、セパシン酸、２．６−ナ
フタリンジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１．２−ビス（フェ
ノキシ）エタン−４゜４′−ジカルボン酸、１．２−ビ
ス（２，６−ジクロルフェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸、１−（２−クロルフエノキシ’）−２（
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸などのジ
カルボン酸及び／またはそれらのエステル形成性誘導体
およびポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、１．４−シクロヘキ
サン−ジメタツール、ジエチレングリコール、ネオ蓼ン
チルクリコール、ビス （β−ヒドロキシエトキシ）ビ
スフェノールＡなどのグリコール、ｐ−（β−オキシエ
トキシ）安息ｆｆ酸などのオキシカルボン酸および／ま
たはそのエステル形成性誘導体などを共重合せしめるこ
とができる。
ルフエノキシ）エタン−４，４７−ジカルボキシレート
およびポリエチレンイソフタレートは直接重合法または
エヌテル交換法によって製造されるが、これらポリエス
テル（こおいては、それぞれ物性を損わない範囲の小割
合の地覆ジカルボン酸成分およびグリコ−／Ｉ／成分た
とえばコハク酸、アジピン酸、セパシン酸、２．６−ナ
フタリンジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１．２−ビス（フェ
ノキシ）エタン−４゜４′−ジカルボン酸、１．２−ビ
ス（２，６−ジクロルフェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸、１−（２−クロルフエノキシ’）−２（
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸などのジ
カルボン酸及び／またはそれらのエステル形成性誘導体
およびポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、１．４−シクロヘキ
サン−ジメタツール、ジエチレングリコール、ネオ蓼ン
チルクリコール、ビス （β−ヒドロキシエトキシ）ビ
スフェノールＡなどのグリコール、ｐ−（β−オキシエ
トキシ）安息ｆｆ酸などのオキシカルボン酸および／ま
たはそのエステル形成性誘導体などを共重合せしめるこ
とができる。
本発明の組成物をｔ見合調製する【こあたっては、通常
のゴムまたはグラスチック類を溶融ブレンドするの（こ
用いられる装置、たとえば熱ロール、バンパリーミャサ
ー、フラベンダー、押ｔｆ［などを利用することができ
るが、通常は一軸または二軸の押出機が用いられる。混
合操作は、均一な配合物が得られるまで継続され、混合
温度は、配合系が溶融可能な温度以上、かつ配合系が熱
分解しはじめる温度以下に設定されるが、その温度は２
５０〜３３０℃、好ましくは２８０〜３００℃である。
のゴムまたはグラスチック類を溶融ブレンドするの（こ
用いられる装置、たとえば熱ロール、バンパリーミャサ
ー、フラベンダー、押ｔｆ［などを利用することができ
るが、通常は一軸または二軸の押出機が用いられる。混
合操作は、均一な配合物が得られるまで継続され、混合
温度は、配合系が溶融可能な温度以上、かつ配合系が熱
分解しはじめる温度以下に設定されるが、その温度は２
５０〜３３０℃、好ましくは２８０〜３００℃である。
不発明の組成物を混合調製するにあたって、ポリエチレ
ン−１，２−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４
，４′−ジカルポキシレートオヨヒポリエチレンイソフ
タレートを各々別々に溶融混合機に供給することが可能
であり、またあらかじめこれらをヘンシェルミキサー、
ボールミル、リボンプレンダーなどを利用して予備混合
してから浴融混合機に供給することもできる。
ン−１，２−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４
，４′−ジカルポキシレートオヨヒポリエチレンイソフ
タレートを各々別々に溶融混合機に供給することが可能
であり、またあらかじめこれらをヘンシェルミキサー、
ボールミル、リボンプレンダーなどを利用して予備混合
してから浴融混合機に供給することもできる。
本発明の組成物は溶融ブレンド性能のすぐれたスクリュ
ーシリンダーを備えた押出成形機、射出成形機などを利
用して成形する際にはあらかじめ均一溶融ブレンド組成
物を別途調製しておくことは必ずしも必要ではなく、直
接ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフエノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボキシレートおよヒポリエ
チレンイソフタレートを別々に、またはそれらをトライ
ブレンドするだけで、スクリューホッパーに供給して、
均一な組成の成形物品を１段で製造することも可能であ
る。
ーシリンダーを備えた押出成形機、射出成形機などを利
用して成形する際にはあらかじめ均一溶融ブレンド組成
物を別途調製しておくことは必ずしも必要ではなく、直
接ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフエノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボキシレートおよヒポリエ
チレンイソフタレートを別々に、またはそれらをトライ
ブレンドするだけで、スクリューホッパーに供給して、
均一な組成の成形物品を１段で製造することも可能であ
る。
また、このポリエステル組成物は、完全ランダム共重合
体（こならない程度の溶融混合条件が、得られる組成物
の結晶性の点から好ましく、例えば１００ＭＨｚの”
ＣＮＭ Ｒによるシーフェンス分布によってランダムネ
スを測定することができる。
体（こならない程度の溶融混合条件が、得られる組成物
の結晶性の点から好ましく、例えば１００ＭＨｚの”
ＣＮＭ Ｒによるシーフェンス分布によってランダムネ
スを測定することができる。
かくして得られる本発明の熱可塑性ポリエステル組成物
は、溶融製膜などの溶融成形が可能であり、それによっ
てフィルムなどの成形品を得ることができる。
は、溶融製膜などの溶融成形が可能であり、それによっ
てフィルムなどの成形品を得ることができる。
また、中空成形機で成形することも可能でありダイレク
トプローと呼ばれる押出吹込成形やインジェクションプ
ローと呼ばれる成形で、パリソンを圧縮気体により吹込
成形することや、二軸延伸プローと呼ばれる成形で、有
底開口のパリソンを軸方向と局方向をこ延伸し吹込成形
すること等も可能である。
トプローと呼ばれる押出吹込成形やインジェクションプ
ローと呼ばれる成形で、パリソンを圧縮気体により吹込
成形することや、二軸延伸プローと呼ばれる成形で、有
底開口のパリソンを軸方向と局方向をこ延伸し吹込成形
すること等も可能である。
得られた成形品は優れたガスバリヤ−性および機械的物
性を有している。
性を有している。
本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、ポリエチレン
テレフタレートなどのその他のポリマと＠層することも
可能であり、共押出し、ドライラミネーションおよびサ
ンドイッチラミネーションなど？こよりフィルム状、シ
ート状、チューブ状などの積層体とし、さらに、射出成
形、プロー成形、二軸延伸プロー成形、真空成形、圧縮
成形など（こよりカップ状、びん状などの積層体の容器
とすることもできる。
テレフタレートなどのその他のポリマと＠層することも
可能であり、共押出し、ドライラミネーションおよびサ
ンドイッチラミネーションなど？こよりフィルム状、シ
ート状、チューブ状などの積層体とし、さらに、射出成
形、プロー成形、二軸延伸プロー成形、真空成形、圧縮
成形など（こよりカップ状、びん状などの積層体の容器
とすることもできる。
さらに、本発明の共重合ポリエステルからなる成形品は
、ガラス繊維、芳香族ポリアミドｔユ維、カーボン繊維
、コツトン゛リンターなどの繊維補強材、カーボンブラ
ック、ホワイトカーボンなどの粉末補強材、アルミフレ
ークなどのフレーク状補強材を共重合ポリエステル１０
０重量部に対して１−ｔｏｏ重盪部の範囲内で配合する
ことができ、また、炭酸カルシウム、タルり、雲母、カ
オリン、硫ｉｆｆバリウム、シリカなどの無機粉末を充
填材として配合することができる。
、ガラス繊維、芳香族ポリアミドｔユ維、カーボン繊維
、コツトン゛リンターなどの繊維補強材、カーボンブラ
ック、ホワイトカーボンなどの粉末補強材、アルミフレ
ークなどのフレーク状補強材を共重合ポリエステル１０
０重量部に対して１−ｔｏｏ重盪部の範囲内で配合する
ことができ、また、炭酸カルシウム、タルり、雲母、カ
オリン、硫ｉｆｆバリウム、シリカなどの無機粉末を充
填材として配合することができる。
このような補強材、充填剤を配合しても、不発明の共重
合ポリエステルからなる成形品のガスバリヤ−性は実質
的に低下することがない。
合ポリエステルからなる成形品のガスバリヤ−性は実質
的に低下することがない。
〈実施例ン
以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。
実施例１〜３、比較実施例１〜３
固有粘度０．７８のポリエチレン−１，２−ビ、ｚ（２
−１０ルフエノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシ
レートおよび固有粘度０．６５のポリエチレンイソフタ
レートを第１表に示す割合でトライブレンドし、２９０
〜３００℃に設定したスクリュー押出機ｔこより溶融混
合した後表面温度４０℃のドラム（こ巻きつけて冷却固
化し、厚さ１００〜２００μｍの未延伸フィルムをつく
った。この未延伸フィルムＴ、 Ｍ、 Ｌｏｎｇ社製の
フィルムストレッチャーを用いて９０〜１２０℃で２〜
３倍に同時二軸延伸せしめた後モダン・コントロール（
株）製酸素透過率測定器０Ｘ−ＴＲＡＮ １００型を使
用し、温度２０℃、相対湿度θ％にて酸素透過量を測定
した結果を第１表に示す。またこのフィルムのシャルピ
ー衝撃強度はＡＳＴＭ−Ｄ−２５６ｔこ従って測定した
。
−１０ルフエノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシ
レートおよび固有粘度０．６５のポリエチレンイソフタ
レートを第１表に示す割合でトライブレンドし、２９０
〜３００℃に設定したスクリュー押出機ｔこより溶融混
合した後表面温度４０℃のドラム（こ巻きつけて冷却固
化し、厚さ１００〜２００μｍの未延伸フィルムをつく
った。この未延伸フィルムＴ、 Ｍ、 Ｌｏｎｇ社製の
フィルムストレッチャーを用いて９０〜１２０℃で２〜
３倍に同時二軸延伸せしめた後モダン・コントロール（
株）製酸素透過率測定器０Ｘ−ＴＲＡＮ １００型を使
用し、温度２０℃、相対湿度θ％にて酸素透過量を測定
した結果を第１表に示す。またこのフィルムのシャルピ
ー衝撃強度はＡＳＴＭ−Ｄ−２５６ｔこ従って測定した
。
この表から本発明のポリエステ）ｖ組成物は優れたガス
バリヤ−性とシャルピー衝撃強度を有していることがわ
かる。
バリヤ−性とシャルピー衝撃強度を有していることがわ
かる。
第 １ 表
（Ｉｌ ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボキシレート ■ ポリエチレンイソフタレート 〈発明の効果〉 不発明により優れたガスバリヤ−性を有するとともに衝
撃強さをあわせもつ熱可塑性ポリエステルを安価に得る
ことが可能になった。
エタン−４，４′−ジカルボキシレート ■ ポリエチレンイソフタレート 〈発明の効果〉 不発明により優れたガスバリヤ−性を有するとともに衝
撃強さをあわせもつ熱可塑性ポリエステルを安価に得る
ことが可能になった。
Claims (1)
- ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフエノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボキシレート９５〜５重量％
およびポリエチレンイソフタレート５〜９５重量％から
なる熱可塑性ポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27508285A JPS62135555A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27508285A JPS62135555A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135555A true JPS62135555A (ja) | 1987-06-18 |
Family
ID=17550562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27508285A Pending JPS62135555A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62135555A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014503313A (ja) * | 2010-12-28 | 2014-02-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フッ素化ポリエステルブレンドを含む糸から製造されるカーペット |
| JP2014504662A (ja) * | 2010-12-28 | 2014-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フッ素化ポリエステルブレンド |
-
1985
- 1985-12-09 JP JP27508285A patent/JPS62135555A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014503313A (ja) * | 2010-12-28 | 2014-02-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フッ素化ポリエステルブレンドを含む糸から製造されるカーペット |
| JP2014504662A (ja) * | 2010-12-28 | 2014-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フッ素化ポリエステルブレンド |
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