JPS62132858A - ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 - Google Patents
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS62132858A JPS62132858A JP27226985A JP27226985A JPS62132858A JP S62132858 A JPS62132858 A JP S62132858A JP 27226985 A JP27226985 A JP 27226985A JP 27226985 A JP27226985 A JP 27226985A JP S62132858 A JPS62132858 A JP S62132858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- acetone
- reaction
- catalyst
- acetonin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高分子材料の光安定剤や医薬品などの合成中
間体として有用な２，２，６．６−テトラメチル−４−
オキソピペリジン（以下、トリアセトンアミンと略すこ
ともある）の改良製造方法に関する。
間体として有用な２，２，６．６−テトラメチル−４−
オキソピペリジン（以下、トリアセトンアミンと略すこ
ともある）の改良製造方法に関する。
２．２，４，４．６−ペンタメチル−２．３゜４．５−
テトラヒドロピリミジン（以下、アセトニンと略すこと
もある）からトリアセトンアミンを製造する方法として
は、たとえば、 ■ アセトニンを水の存在下に塩化カルシウムまたは塩
化亜鉛等のルイス酸と反応させる方法（特公昭４４−１
２１４１号公報）、 ■ アセトニンに塩化アンモニウムなどの酸触媒を作用
させる方法（特公昭５８−３０３０８号公報、特公昭５
８−４３３９２号公報）、などが知られている。
テトラヒドロピリミジン（以下、アセトニンと略すこと
もある）からトリアセトンアミンを製造する方法として
は、たとえば、 ■ アセトニンを水の存在下に塩化カルシウムまたは塩
化亜鉛等のルイス酸と反応させる方法（特公昭４４−１
２１４１号公報）、 ■ アセトニンに塩化アンモニウムなどの酸触媒を作用
させる方法（特公昭５８−３０３０８号公報、特公昭５
８−４３３９２号公報）、などが知られている。
しかしながら、上記■の方法は収率が最高６０％程度で
あり、また触媒から来る反応副生成物も多く、その処理
に繁雑な手段をとらねばならない。
あり、また触媒から来る反応副生成物も多く、その処理
に繁雑な手段をとらねばならない。
また、上記■の方法は収率における問題点は解決された
ものの、触媒の使用量が原料アセトニンに対して等モル
以上と多く、触媒というよりもむしろ反応原料といった
量を使用しなければ反応が十分進行しないという問題が
残されていた。
ものの、触媒の使用量が原料アセトニンに対して等モル
以上と多く、触媒というよりもむしろ反応原料といった
量を使用しなければ反応が十分進行しないという問題が
残されていた。
本発明者らは、上記問題点を克服するために鋭意研究を
行なった結果、高収率、高純度のドリア七トンアミンを
合成する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
行なった結果、高収率、高純度のドリア七トンアミンを
合成する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明はアセトンもしくはアセトンの酸性縮合物
と２．２，４．４．６−ペンタメチル−２，３，４，５
−テトラヒドロピリミジンとを反応させて２．２．６．
６−テトラメチル−４−オキソピペリジンを製造する方
法において、ハロゲン化フェノール、ハロゲン化ピリミ
ジン、ベンゾトリアゾール、およびＬ−アスコルビン酸
のうち少なくとも一種を触媒として用いることを特徴と
する２、２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペリ
ジンの製造方法に関する。
と２．２，４．４．６−ペンタメチル−２，３，４，５
−テトラヒドロピリミジンとを反応させて２．２．６．
６−テトラメチル−４−オキソピペリジンを製造する方
法において、ハロゲン化フェノール、ハロゲン化ピリミ
ジン、ベンゾトリアゾール、およびＬ−アスコルビン酸
のうち少なくとも一種を触媒として用いることを特徴と
する２、２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペリ
ジンの製造方法に関する。
本発明において単独、あるいはアセトンと併用して使用
されるアセトンの酸性縮合物としては、ジアセトンアル
コール、メシチルオキシド、ホロン、ジアセトンアミン
、トリアセトンジアミンなどがあげられ、その中でも特
にシア°セトンアルコールが好ましい、アセトンもしく
はアセトンの酸性縮合物の使用量は、出発物質のアセト
ニンに対して等モル以上用い、多量に用いるほうが反応
が速く進行するが、実用上、３〜６モルを用いるのが好
ましい。
されるアセトンの酸性縮合物としては、ジアセトンアル
コール、メシチルオキシド、ホロン、ジアセトンアミン
、トリアセトンジアミンなどがあげられ、その中でも特
にシア°セトンアルコールが好ましい、アセトンもしく
はアセトンの酸性縮合物の使用量は、出発物質のアセト
ニンに対して等モル以上用い、多量に用いるほうが反応
が速く進行するが、実用上、３〜６モルを用いるのが好
ましい。
本発明において、触媒として使用されるハロゲン化フェ
ノールとしては、クロルフェノール、ブロムフェノール
、ヨードフェノール、ジクロルフェノール、ジブロムフ
ェノール、ショートフェノール、トリクロルフェノール
、トリブロムフェノール、トリヨードフェノール、テト
ラクロルフェノール、テトラブロムフェノール、ペンタ
クロルフェノール、ペンタブロムフェノール、ペンタヨ
ードフェノールなどがあげられ、ハロゲン化ピリミジン
としては、クロルピリミジン、ブロムピリミジン、ヨー
ドピリミジン、ジクロルピリミジン、ジブロムピリミジ
ン、ショートピリミジン、トリクロルピリミジン、トリ
ブロムピリミジン、トリヨードピリミジン、テトラクロ
ルピリミジン、テトラブロムピリミジン、テトラヨード
ピリミジンなどがあげられる０本発明で用いられる触媒
は、工業的に安価に製造され入手の容易な塩素化物を使
用することが有利である。これらの触媒の使用量に関し
ては特に限定はなく、多量に用いれば反応時間は短縮さ
れる。しかし、経済面、作業性の面から、使用アセトニ
ン１モルに対して０．Ｏ２Ｎ２．２モルが好ましい。
ノールとしては、クロルフェノール、ブロムフェノール
、ヨードフェノール、ジクロルフェノール、ジブロムフ
ェノール、ショートフェノール、トリクロルフェノール
、トリブロムフェノール、トリヨードフェノール、テト
ラクロルフェノール、テトラブロムフェノール、ペンタ
クロルフェノール、ペンタブロムフェノール、ペンタヨ
ードフェノールなどがあげられ、ハロゲン化ピリミジン
としては、クロルピリミジン、ブロムピリミジン、ヨー
ドピリミジン、ジクロルピリミジン、ジブロムピリミジ
ン、ショートピリミジン、トリクロルピリミジン、トリ
ブロムピリミジン、トリヨードピリミジン、テトラクロ
ルピリミジン、テトラブロムピリミジン、テトラヨード
ピリミジンなどがあげられる０本発明で用いられる触媒
は、工業的に安価に製造され入手の容易な塩素化物を使
用することが有利である。これらの触媒の使用量に関し
ては特に限定はなく、多量に用いれば反応時間は短縮さ
れる。しかし、経済面、作業性の面から、使用アセトニ
ン１モルに対して０．Ｏ２Ｎ２．２モルが好ましい。
また、従来から知られているルイス酸、プロトン酸ある
いは、プロトン酸とアンモニアもしくは窒素含有の有機
塩基との塩などと、本発明の触媒を併用して使用するこ
ともできる。ルイス酸としては、塩化亜鉛、塩化スズ、
塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化カルシウム、沃化カリ
ウム、三フフ化ホウ素などがあげられる。プロトン酸と
しては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、フッ化水素、沃化
水素などの無機酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
などの脂肪族または芳香族スルホン酸、メチルホスホン
酸、ベンジルホスホン酸、フェニルホスホン酸などの脂
肪族または芳香族ホスホン酸、ジメチルホスフィン酸、
ジエチルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸などの
脂肪族または芳香族ホスフィン酸、ギ酸、酢酸、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アクリル酸、メタアクリル酸、桂皮酸、ナフタリン酸な
との一塩基性の脂肪族または芳香族カルボン酸、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、酒
石酸、リンゴ酸、フマール酸、マレイン酸、フタール酸
、テレフタール酸などの二塩基性の脂肪族または芳香族
カルボン酸があげられる。また、上記プロトン酸のアン
モニウム塩としては、塩化アンモニウム、臭化アンモニ
ウム、沃化アンモニウム、硝酸アンモニウム、ホウ酸ア
ンモニウムなどの無機酸のアンモニウム塩、ギ酸アンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、ジクロル酢酸アンモニウム
、トリクロル酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸アン
モニウム、マロン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウ
ム、ｐ−）レニンスルホン酸アンモニウムなどの有機酸
のアンモニウム塩があげられる。さらに、上記プロトン
酸と塩を形成する有機塩基としては、メチルアミン、エ
チルアミン、Ｎ−ブチルアミン、オクチルアミン、ドデ
シルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族−級
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プ
ロピルアミン、ジ−イソブチルアミンなどの脂肪族二級
アミン、トリエチルアミンなどの脂肪族三級アミン、シ
クロヘキシルアミンなどの脂環式−級アミン、アニリン
、トルイジン、ナフチルアミン、ベンジジンなどの芳香
族−級ア・ミン、Ｎ−メチルアニリン、ジフェニルアミ
ンなどの芳香族二級アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
などの芳香族三級アミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ピラゾリジン、ピペラジン
、ピリジン、ピコリン、インドリン、キヌクリジン、モ
ルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１．４−ジアザビシ
クロ〔２・２・２〕オクタン、トリアセトンアミンなど
の複素環塩基、尿素、千オ尿素、強塩基もしくは弱塩基
性イオン交換樹脂などのような飽和あるいは不飽和の窒
素含有の有機塩基などがあげられる。
いは、プロトン酸とアンモニアもしくは窒素含有の有機
塩基との塩などと、本発明の触媒を併用して使用するこ
ともできる。ルイス酸としては、塩化亜鉛、塩化スズ、
塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化カルシウム、沃化カリ
ウム、三フフ化ホウ素などがあげられる。プロトン酸と
しては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、フッ化水素、沃化
水素などの無機酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
などの脂肪族または芳香族スルホン酸、メチルホスホン
酸、ベンジルホスホン酸、フェニルホスホン酸などの脂
肪族または芳香族ホスホン酸、ジメチルホスフィン酸、
ジエチルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸などの
脂肪族または芳香族ホスフィン酸、ギ酸、酢酸、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アクリル酸、メタアクリル酸、桂皮酸、ナフタリン酸な
との一塩基性の脂肪族または芳香族カルボン酸、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、酒
石酸、リンゴ酸、フマール酸、マレイン酸、フタール酸
、テレフタール酸などの二塩基性の脂肪族または芳香族
カルボン酸があげられる。また、上記プロトン酸のアン
モニウム塩としては、塩化アンモニウム、臭化アンモニ
ウム、沃化アンモニウム、硝酸アンモニウム、ホウ酸ア
ンモニウムなどの無機酸のアンモニウム塩、ギ酸アンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、ジクロル酢酸アンモニウム
、トリクロル酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸アン
モニウム、マロン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウ
ム、ｐ−）レニンスルホン酸アンモニウムなどの有機酸
のアンモニウム塩があげられる。さらに、上記プロトン
酸と塩を形成する有機塩基としては、メチルアミン、エ
チルアミン、Ｎ−ブチルアミン、オクチルアミン、ドデ
シルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族−級
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プ
ロピルアミン、ジ−イソブチルアミンなどの脂肪族二級
アミン、トリエチルアミンなどの脂肪族三級アミン、シ
クロヘキシルアミンなどの脂環式−級アミン、アニリン
、トルイジン、ナフチルアミン、ベンジジンなどの芳香
族−級ア・ミン、Ｎ−メチルアニリン、ジフェニルアミ
ンなどの芳香族二級アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
などの芳香族三級アミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ピラゾリジン、ピペラジン
、ピリジン、ピコリン、インドリン、キヌクリジン、モ
ルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１．４−ジアザビシ
クロ〔２・２・２〕オクタン、トリアセトンアミンなど
の複素環塩基、尿素、千オ尿素、強塩基もしくは弱塩基
性イオン交換樹脂などのような飽和あるいは不飽和の窒
素含有の有機塩基などがあげられる。
また、本発明の触媒を塩化マグネシウム、亜硫酸、亜硫
酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、スルファミン酸お
よびその塩、リンハロゲン化物、イオウハロゲン化物ま
たはそれらのオキシハロゲン化物、ベリリウム、ケイ素
、チタン、バナジウム、クロル、マンガン、コバルト、
ニッケル、銅、ゲルマニウム、セレン、ジルコニウム、
ニオブ、モリブデン、カドミウム、インジウム、テンチ
モン、テルル、タングステン、水銀、鉛およびビスマス
から選ばれる金属のハロゲン化物またはオキシハロゲン
化物、あるいはキノンのハロゲン化物などと併用して使
用することもできる。
酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、スルファミン酸お
よびその塩、リンハロゲン化物、イオウハロゲン化物ま
たはそれらのオキシハロゲン化物、ベリリウム、ケイ素
、チタン、バナジウム、クロル、マンガン、コバルト、
ニッケル、銅、ゲルマニウム、セレン、ジルコニウム、
ニオブ、モリブデン、カドミウム、インジウム、テンチ
モン、テルル、タングステン、水銀、鉛およびビスマス
から選ばれる金属のハロゲン化物またはオキシハロゲン
化物、あるいはキノンのハロゲン化物などと併用して使
用することもできる。
反応中、溶媒は特に必要ではないが、有機溶媒を使用す
ることにより反応温度を制御し、反応を円滑に進行させ
ることができる。用いられる有機溶媒としては、ヘキサ
ン、トルエン、キシレン、ヘプタン、シクロヘキサン、
メチレンクロライド、トリクロルエタン、ジクロルメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロライド、
ベンゼン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、アセトン、アセトニトリル
、スルフオラン、ニトロメタン、ジメチルホルム７ミド
、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメ
チルリン酸アミド、ジメチルスルホキシド、メタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ｔ−
ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、グリコール、プロパン−１，３−ジオールなどがあげ
られる。
ることにより反応温度を制御し、反応を円滑に進行させ
ることができる。用いられる有機溶媒としては、ヘキサ
ン、トルエン、キシレン、ヘプタン、シクロヘキサン、
メチレンクロライド、トリクロルエタン、ジクロルメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロライド、
ベンゼン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、アセトン、アセトニトリル
、スルフオラン、ニトロメタン、ジメチルホルム７ミド
、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメ
チルリン酸アミド、ジメチルスルホキシド、メタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ｔ−
ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、グリコール、プロパン−１，３−ジオールなどがあげ
られる。
また反応に必要な水は、前もって反応液に加えてもよい
し、また反応液より生じる水を用いることもできる。
し、また反応液より生じる水を用いることもできる。
本発明を実施する際の反応条件として、反応温度は０〜
１２０℃が適当であるが、アセトンの還流温度である５
０〜６０℃で行なうのが、副生成物も少なく好適である
。反応時間は、反応条件、使用する触媒の量、種類によ
って異なるが、通常０．５〜１０時間で完結する。
１２０℃が適当であるが、アセトンの還流温度である５
０〜６０℃で行なうのが、副生成物も少なく好適である
。反応時間は、反応条件、使用する触媒の量、種類によ
って異なるが、通常０．５〜１０時間で完結する。
このようにして得られた反応液から目的とするトリアセ
トンアミンを取り出すには公知の方法でよく、たとえば
水を添加して水和物として得る方法、塩酸、硫酸、蓚酸
などの酸を加えて塩として得る方法、または水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどの濃アルカリ溶液の過剰量
を加え、水層を除いて、蒸留によって生成物を得る方法
などが用いられる。
トンアミンを取り出すには公知の方法でよく、たとえば
水を添加して水和物として得る方法、塩酸、硫酸、蓚酸
などの酸を加えて塩として得る方法、または水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどの濃アルカリ溶液の過剰量
を加え、水層を除いて、蒸留によって生成物を得る方法
などが用いられる。
後述の実施例によって示される本発明のトリアセトンア
ミンの製造方法は、下記比較実験によって示される従来
法に比べて触媒の使用量、反応時間、収率の点で極めて
すぐれていることが見い出された。
ミンの製造方法は、下記比較実験によって示される従来
法に比べて触媒の使用量、反応時間、収率の点で極めて
すぐれていることが見い出された。
此ｌし口ＬＬ
アセトニン１５．４ｇ、無水塩化カルシウム５．５５ｇ
１アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混
合した後、６０℃で１３時間反応させる。反応終了後、
アセトンを減圧留去し、５０％水酸化ナトリウム水溶液
１０１、トルエン１０ａ＋１を加え、水層と有機層を分
離する。水層をトルエンで抽出した後、抽出液と有機層
を合わせ、トルエンを減圧留去した後、減圧蒸留を行な
うと９．８ｇの淡黄色液状トリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた（収率６３％）。
１アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混
合した後、６０℃で１３時間反応させる。反応終了後、
アセトンを減圧留去し、５０％水酸化ナトリウム水溶液
１０１、トルエン１０ａ＋１を加え、水層と有機層を分
離する。水層をトルエンで抽出した後、抽出液と有機層
を合わせ、トルエンを減圧留去した後、減圧蒸留を行な
うと９．８ｇの淡黄色液状トリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた（収率６３％）。
止較叉腋又
アセトニン１５．４ｇ、塩化アンモニウム２．６８ｇ、
アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混合
した後、６０℃で１３時間反応させる。反応終了後、上
記比較実験ｌと同様の処理を行なうことによって１４．
５ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃）
が得られた（収率９３．６％）。
アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混合
した後、６０℃で１３時間反応させる。反応終了後、上
記比較実験ｌと同様の処理を行なうことによって１４．
５ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃）
が得られた（収率９３．６％）。
上記比較実験１から明らかな通り、本発明の方法（たと
えば実施例１〜４）における触媒の使用量は、モル比で
わずかｌ／ｌ Ｏという少量でよく反応時間も半分以下
という短時間の上に、非常に高収率である。また比較実
験２に比較して本発明の方法は、収率の点では差は見ら
れないが、触媒の使用量は、やはり１／ｌＯと少量でよ
く、反応時間も半分以下という利点を有し、しかも副生
成物が少量であるため、目的物の分離精製が容易でる。
えば実施例１〜４）における触媒の使用量は、モル比で
わずかｌ／ｌ Ｏという少量でよく反応時間も半分以下
という短時間の上に、非常に高収率である。また比較実
験２に比較して本発明の方法は、収率の点では差は見ら
れないが、触媒の使用量は、やはり１／ｌＯと少量でよ
く、反応時間も半分以下という利点を有し、しかも副生
成物が少量であるため、目的物の分離精製が容易でる。
さらに本発明の方法は、低温においても反応が進行する
利点も存していることが判明した。
利点も存していることが判明した。
従って、本発明の方法は従来の方法に比べ、高分子材料
の光安定剤や医薬品などの合成中間体として有用なトリ
アセトンアミンの工業的製法として極めてすぐれた方法
といえる。
の光安定剤や医薬品などの合成中間体として有用なトリ
アセトンアミンの工業的製法として極めてすぐれた方法
といえる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。
実施例１
アセトニン１５．４ｇ、２，３，４．６−チトラクロル
フエノール１．１６ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水
１．８ｇを水冷下に混合した後、６０℃で６時間反応さ
せる。反応終了後、アセトンを減圧留去し、５０％水酸
化ナトリウム水溶液１０ｍ１、トルエン１０＋＋＋１を
加え、水層と有機層を分離する。
フエノール１．１６ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水
１．８ｇを水冷下に混合した後、６０℃で６時間反応さ
せる。反応終了後、アセトンを減圧留去し、５０％水酸
化ナトリウム水溶液１０ｍ１、トルエン１０＋＋＋１を
加え、水層と有機層を分離する。
水層をトルエンで数回抽出した後、抽出液と有機層を合
わせ、トルエンを減圧留去した後、減圧蒸留を行なうと
１４．７ ｇの淡黄色液状トリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた（収率９４．８％）。
わせ、トルエンを減圧留去した後、減圧蒸留を行なうと
１４．７ ｇの淡黄色液状トリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた（収率９４．８％）。
実施例２
アセトニン１５．４ｇ、テトラクロルピリミジン１．０
９ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下
に混合した後、６０℃で６時間反応させる。
９ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下
に混合した後、６０℃で６時間反応させる。
反応終了後、実施例１における方法と同様に処理するこ
とによって１４．６ｇのトリアセトンアミン（６後融点
３５〜３６℃）が得られた（収率９４．２％）。
とによって１４．６ｇのトリアセトンアミン（６後融点
３５〜３６℃）が得られた（収率９４．２％）。
実施例３
アセトニン１５．４ｇ、ベンゾトリアゾール０．６０ｇ
、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混
合した後、６０°Ｃで６時間反応させる。反応終了後、
実施例１における方法と同様に処理することによって１
４．２ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６
℃）が得られたく収率９１．６％）。
、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混
合した後、６０°Ｃで６時間反応させる。反応終了後、
実施例１における方法と同様に処理することによって１
４．２ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６
℃）が得られたく収率９１．６％）。
実施例４
アセトニン１５．４ｇ、Ｌ−アスコルビン酸０．８８ｇ
、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混
合した後、６０℃で６時間反応させる。反応終了後、実
施例１における方法と同様に処理することによって１４
．３ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃
〉が得られた（収率９２．３％）。
、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷下に混
合した後、６０℃で６時間反応させる。反応終了後、実
施例１における方法と同様に処理することによって１４
．３ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃
〉が得られた（収率９２．３％）。
実施例５
アセトニン１５．４ｇ、２，４．６−ドリブロムフエノ
ール１．６５ｇおよびジアセトンアルコール３４、９
ｇを水冷下に混合した後、９０℃で２時間反応させる。
ール１．６５ｇおよびジアセトンアルコール３４、９
ｇを水冷下に混合した後、９０℃で２時間反応させる。
反応終了後、実施例１における方法と同様に処理するこ
とによって１３．５ ｇのトリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた。
とによって１３．５ ｇのトリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた。
実施例６
アセトニン１５．４ｇ、２，４．６−ドリクロルピリミ
ジン０．９２ ｇおよびジアセトンアルコール３４、９
ｇを水冷下に混合した後、９０℃で２時間反応させる
。反応終了後、実施例１における方法と同様に処理する
ことによって１３．２ ｇのトリアセトンアミン（６後
融点３５〜３６℃）が得られた。
ジン０．９２ ｇおよびジアセトンアルコール３４、９
ｇを水冷下に混合した後、９０℃で２時間反応させる
。反応終了後、実施例１における方法と同様に処理する
ことによって１３．２ ｇのトリアセトンアミン（６後
融点３５〜３６℃）が得られた。
実施例７
アセトニン１５．４ｇ、ベンゾトリアゾール０．６０ｇ
およびジアセトンアルコール３４．９ ｇを水冷下に混
合した後、９０℃で２時間反応させる。反応終了後、実
施例１における方法と同様に処理することによって１２
．９ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃
）が得られた。
およびジアセトンアルコール３４．９ ｇを水冷下に混
合した後、９０℃で２時間反応させる。反応終了後、実
施例１における方法と同様に処理することによって１２
．９ ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃
）が得られた。
実施例８
アセトニン１５．４ｇ、Ｌ−アスコルビン酸０．８８ｇ
およびジアセトンアルコール３４．９ ｇを水冷下に混
合した後、９０℃で２時間反応させる。反応終了後、実
施例１における方法と同様に処理することによって１３
．０ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃）
が得られた。
およびジアセトンアルコール３４．９ ｇを水冷下に混
合した後、９０℃で２時間反応させる。反応終了後、実
施例１における方法と同様に処理することによって１３
．０ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５〜３６℃）
が得られた。
実施例９
アセトニン１５．４ｇ、ペンタクロルフェノール２、１
３ ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷
下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。
３ ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷
下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。
反応終了後、実施例１における方法と同様に処理するこ
とによって１２．７ ｇのトリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた。
とによって１２．７ ｇのトリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた。
実施例１Ｏ
アセトニン１５．４ｇ、テトラクロルピリミジン１、７
４ ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷
下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。
４ ｇ、アセトン３４．９ ｇおよび水１．８ｇを水冷
下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。
反応終了後、実施例１における方法と同様に処理するこ
とによって１２．６ ｇのトリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた。
とによって１２．６ ｇのトリアセトンアミン（６後融
点３５〜３６℃）が得られた。
実施例１１
アセトニン１５．４ ｇ、ベンゾトリアゾール０．９５
ｇ１アセトン３４．９ ｇおよびメタノール１１．６ｇ
を水冷下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。反
応終了後、実施例１における方法と同様に処理すること
によって１２．４ ｇのトリアセトンアミン（６後融点
３５〜３６℃）が得られた。
ｇ１アセトン３４．９ ｇおよびメタノール１１．６ｇ
を水冷下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。反
応終了後、実施例１における方法と同様に処理すること
によって１２．４ ｇのトリアセトンアミン（６後融点
３５〜３６℃）が得られた。
実施例１２
アセトニン１５．４ｇ、Ｌ−アスコルビン酸１．４１ｇ
１アセトン３４．９ ｇおよびメタノール１１．６ｇを
水冷下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。反応
終了後、実施例１における方法と同様に処理することに
よって１２．９ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５
〜３６℃）が得られた。
１アセトン３４．９ ｇおよびメタノール１１．６ｇを
水冷下に混合した後、３０℃で９時間反応させる。反応
終了後、実施例１における方法と同様に処理することに
よって１２．９ｇのトリアセトンアミン（６後融点３５
〜３６℃）が得られた。
Claims (1)
- アセトンもしくはアセトンの酸性縮合物と２，２，４，
４，６−ペンタメチル−２，３，４，５−テトラヒドロ
ピリミジンとを反応させて２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジンを製造する方法において、ハ
ロゲン化フェノール、ハロゲン化ピリミジン、ベンゾト
リアゾール、およびＬ−アスコルビン酸のうち少なくと
も一種を触媒として使用することを特徴とする２，２，
６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27226985A JPS62132858A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27226985A JPS62132858A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62132858A true JPS62132858A (ja) | 1987-06-16 |
Family
ID=17511492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27226985A Pending JPS62132858A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62132858A (ja) |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP27226985A patent/JPS62132858A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6241504B2 (ja) | ||
| JPS596852B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| JPH0223536B2 (ja) | ||
| JPS62132858A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| US7858381B2 (en) | Process for preparing high-purity, halogen-free o-phthaladehyde | |
| US4384118A (en) | 4-(3-Iodopropargyloxy) pyrimidine derivatives | |
| US6281383B1 (en) | Process for the preparation of α,α- dimethylphenylacetic acid from α,α-dimethylbenzyl cyanide under normal pressure | |
| JPS62129267A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| JPH0739389B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| EP0090203B1 (en) | Process for preparing p.chlorophenoxyacetyl-piperonylpiperazine | |
| KR0172014B1 (ko) | 히드록실아민에테르와 그 염의 제조 방법 및 이를 위한 중간체 | |
| JP2506376B2 (ja) | ２−（４−メチルアミノブトキシ）ジフェニルメタン・塩酸塩の製造方法 | |
| JPH0717548B2 (ja) | １，１−ジフルオロシクロヘキサンの製造方法 | |
| JPH05230026A (ja) | ２−クロロ−５−メチルピリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2535711B2 (ja) | Ｎ−エチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩の製法 | |
| JPS6245574A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| JPS62174049A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| JP3073292B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| JP2001058968A (ja) | １，３−ジ（２−ｐ−ヒドロキシフェニル−２−プロピル）ベンゼンの製造方法 | |
| EP0738720A1 (en) | Process for producing 1-(2-chlorphenyl)-5(4H)-tetrazolinone | |
| US4370499A (en) | 3-Nitro-acetoacetanilides, processes for their preparation and their use | |
| JPS62167763A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| HU207984B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine | |
| JPS5946255A (ja) | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類の製法 | |
| SU670217A3 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил4-оксопиперидина |