JPS62131032A - 紫外線硬化性被覆組成物の硬化方法 - Google Patents
紫外線硬化性被覆組成物の硬化方法Info
- Publication number
- JPS62131032A JPS62131032A JP26948985A JP26948985A JPS62131032A JP S62131032 A JPS62131032 A JP S62131032A JP 26948985 A JP26948985 A JP 26948985A JP 26948985 A JP26948985 A JP 26948985A JP S62131032 A JPS62131032 A JP S62131032A
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- Japan
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- coating composition
- resin
- composition
- curing
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、高い隠ぺい力を有する紫外線硬化性被覆組成
物の硬化方法に関するものであり、更に詳゛シ＜は、高
隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物と光硬化性樹脂組成物
とから成る被覆組成物の効果的な紫外線硬化方法に関す
るものである。
物の硬化方法に関するものであり、更に詳゛シ＜は、高
隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物と光硬化性樹脂組成物
とから成る被覆組成物の効果的な紫外線硬化方法に関す
るものである。
（従来の技術）
従来、光、特に紫外線により硬化する印刷インキや被覆
組成物は多数公知であり、その有用性もすでに周知であ
る。しかしながら、未だ未解決の多数の問題が残されて
おり、そのうち一つは着色の問題である。
組成物は多数公知であり、その有用性もすでに周知であ
る。しかしながら、未だ未解決の多数の問題が残されて
おり、そのうち一つは着色の問題である。
（発明が解決しようとする問題点）
すなわち、顔料を高濃度に配合した着色紫外線硬化性被
覆組成物は、その物に配合された大部分の顔料が紫外線
吸収性ないしは紫外線不透過性であるため、基材に塗工
して紫外線を照射すると、基材に接している内部まで充
分に硬化せず、そのため塗膜の密着不良、硬度低下、剥
離等の現象が生ずる欠陥があった。
覆組成物は、その物に配合された大部分の顔料が紫外線
吸収性ないしは紫外線不透過性であるため、基材に塗工
して紫外線を照射すると、基材に接している内部まで充
分に硬化せず、そのため塗膜の密着不良、硬度低下、剥
離等の現象が生ずる欠陥があった。
かかる理由により従来の着色紫外線硬化性被覆組成物の
硬化においては、紫外線の不透過部分の硬化対策として
、熱硬化性触媒（パーオキサイド類等）を加えるなどし
て、塗料系全体を硬化させるなどの方法があるが、作業
性、安定性、塗膜物など不満足な点が多い。
硬化においては、紫外線の不透過部分の硬化対策として
、熱硬化性触媒（パーオキサイド類等）を加えるなどし
て、塗料系全体を硬化させるなどの方法があるが、作業
性、安定性、塗膜物など不満足な点が多い。
本発明者等は前記せる問題点を解決すべく鋭意研究を行
なった結果、高隠ぺい性の熱硬化性樹脂組成物と光硬化
性組成物を特定の割合で混合した被覆組成物を特定の硬
化方法、すなわち、 第一段階で赤外線照射による一次
硬化を行ない、第二段階で紫外線照射による硬化を行な
うことによって、特に各種金属基材との接着性にすぐれ
また塗膜の硬度、耐溶剤性、可撓性、にすぐれた高隠ぺ
い性の着色被覆物が得られることを知見して本発明を完
成した。
なった結果、高隠ぺい性の熱硬化性樹脂組成物と光硬化
性組成物を特定の割合で混合した被覆組成物を特定の硬
化方法、すなわち、 第一段階で赤外線照射による一次
硬化を行ない、第二段階で紫外線照射による硬化を行な
うことによって、特に各種金属基材との接着性にすぐれ
また塗膜の硬度、耐溶剤性、可撓性、にすぐれた高隠ぺ
い性の着色被覆物が得られることを知見して本発明を完
成した。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は、
高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ）に光硬化性樹
脂、光重合開始剤及びまたは顔料を配合して成る光硬化
性樹脂組成物（Ｂ）を、固形分重量比でＡ：Ｂが９５：
５〜５０ｉ５０になるように配合して得た被覆組成物を
基材に塗工した後、まず赤外線照射を行ない、次いで紫
外線照射を行なうことを特徴とする紫外線硬化性波ＰＭ
組成物の硬化方法である。
脂、光重合開始剤及びまたは顔料を配合して成る光硬化
性樹脂組成物（Ｂ）を、固形分重量比でＡ：Ｂが９５：
５〜５０ｉ５０になるように配合して得た被覆組成物を
基材に塗工した後、まず赤外線照射を行ない、次いで紫
外線照射を行なうことを特徴とする紫外線硬化性波ＰＭ
組成物の硬化方法である。
本発明の詳細な説明すると、
本発明で用いる高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ
）とは、アミノ−アルキッド樹脂着色塗料、マレイン化
ロジン変性アルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂変性ア
ルキッド樹脂塗料、等の塗料であり、好ましくは、オイ
ルフリーアルキドにブチルエーテル化メラミン、ブチル
エーテル化ヘンゾグアナミンなどを配合した、アミノ−
オイルフリーアルキド系の高着色塗料が望ましい。これ
らの塗料には有機顔料、無機顔料が配合されていて高い
隠ぺい力をもつ塗料組成物であり、塗膜の被塗物界面部
（最下Ｎ）には、紫外線硬化するに充分な量の紫外線が
到達せず、紫外線硬化性樹脂の硬化が起こらないか、ま
たは不完全な状態になる程度の紫外線しゃ断性を有する
隠ぺい性態硬化性樹脂塗料を意味する。
）とは、アミノ−アルキッド樹脂着色塗料、マレイン化
ロジン変性アルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂変性ア
ルキッド樹脂塗料、等の塗料であり、好ましくは、オイ
ルフリーアルキドにブチルエーテル化メラミン、ブチル
エーテル化ヘンゾグアナミンなどを配合した、アミノ−
オイルフリーアルキド系の高着色塗料が望ましい。これ
らの塗料には有機顔料、無機顔料が配合されていて高い
隠ぺい力をもつ塗料組成物であり、塗膜の被塗物界面部
（最下Ｎ）には、紫外線硬化するに充分な量の紫外線が
到達せず、紫外線硬化性樹脂の硬化が起こらないか、ま
たは不完全な状態になる程度の紫外線しゃ断性を有する
隠ぺい性態硬化性樹脂塗料を意味する。
また前記の高隠ぺい性態硬化性樹脂塗料に配合せしめる
光硬化性樹脂組成物（Ｂ）とは、すでに公知の材料であ
り、光硬化性樹脂光重合開始剤を主成分とするものより
なり、他に顔料、充填剤、添加剤、溶剤類等を必要に応
じて用いたものよりなる。
光硬化性樹脂組成物（Ｂ）とは、すでに公知の材料であ
り、光硬化性樹脂光重合開始剤を主成分とするものより
なり、他に顔料、充填剤、添加剤、溶剤類等を必要に応
じて用いたものよりなる。
その光硬化性樹脂の代表例としては、その分子構造中に
ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する比較的低分
子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、
多価アルコール等の多官能化合物のアクリレート、メタ
クリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー、及び反
応性としてエチメアクリレート、エチルへキシルアクリ
レート、スチレン、メチフレスチレン、Ｎ−ビニルピタ
リドンなどの単官能上ツマ−並びに多官能性マノマー、
例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどを
含有するものであって、これらの成分は単独又は混合物
として使用される。本発明に於ては、上記のような多官
能性のオリゴマーを光硬化性樹脂成分の７０％（重ｆｆ
１）以上を占めるように使用することが望ましい。
ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する比較的低分
子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、
多価アルコール等の多官能化合物のアクリレート、メタ
クリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー、及び反
応性としてエチメアクリレート、エチルへキシルアクリ
レート、スチレン、メチフレスチレン、Ｎ−ビニルピタ
リドンなどの単官能上ツマ−並びに多官能性マノマー、
例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどを
含有するものであって、これらの成分は単独又は混合物
として使用される。本発明に於ては、上記のような多官
能性のオリゴマーを光硬化性樹脂成分の７０％（重ｆｆ
１）以上を占めるように使用することが望ましい。
光重合開始剤としては紫外線のエネルギーによりフリー
ラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイン、ベン
ゾフェノン、アセトフェノンまたはそれらのエステルな
どの誘導体、チオキサンソン誘導体などがあり、これら
の１種または２種以上の組合せにより使用できる。
ラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイン、ベン
ゾフェノン、アセトフェノンまたはそれらのエステルな
どの誘導体、チオキサンソン誘導体などがあり、これら
の１種または２種以上の組合せにより使用できる。
但し、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、アゾビス
−イソブチルニトリルなどが熱によりラジカルを発生し
易いものは好ましくない。
−イソブチルニトリルなどが熱によりラジカルを発生し
易いものは好ましくない。
また前記の光硬化性樹脂組成物には、塗膜の隠ぺい性が
不足する場合には必要に応じて顔料を０〜６０重量部用
いることができる。
不足する場合には必要に応じて顔料を０〜６０重量部用
いることができる。
本発明における高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ
）と光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の配合比率は９５：５〜
５０ ： ５０であり、Ｂ成分が５以下では光硬化性樹
脂による塗膜物性の改良効果が少な（、表面硬度、耐溶
剤性に劣る。またＢ成分が５０以上の場合は、塗膜接着
界面付近の硬化不充分となり密着性低下、可撓性不良な
ど塗膜物性低下を示すようになり、また紫外線硬化時に
内部塗膜強度が弱いため表面収縮によるちぢみ現象が出
るので好ましくない。
）と光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の配合比率は９５：５〜
５０ ： ５０であり、Ｂ成分が５以下では光硬化性樹
脂による塗膜物性の改良効果が少な（、表面硬度、耐溶
剤性に劣る。またＢ成分が５０以上の場合は、塗膜接着
界面付近の硬化不充分となり密着性低下、可撓性不良な
ど塗膜物性低下を示すようになり、また紫外線硬化時に
内部塗膜強度が弱いため表面収縮によるちぢみ現象が出
るので好ましくない。
本発明においては紫外線照射を行なう前に赤外線照射を
実施するが、赤外線としては２〜２０μの波長を含む遠
赤外線を発生するものが好ましい。
実施するが、赤外線としては２〜２０μの波長を含む遠
赤外線を発生するものが好ましい。
赤外線の照射量は、塗装塗膜が半硬化状態となり塗膜が
指触でタンクフリーになる程度で充分である。
指触でタンクフリーになる程度で充分である。
遠赤外線の出力にもよるが、３０秒〜３分間程度の照射
時間で充分である。
時間で充分である。
また、紫外線照射は高圧水銀灯、出力８０〜１６０Ｗ／
（Ｊのもの、またはメタルハライドランプ、出力１２０
〜１６０ｗ／ｃａ程度の高出力のものを用いる実施例に
より、本発明を具体的に説明する。
（Ｊのもの、またはメタルハライドランプ、出力１２０
〜１６０ｗ／ｃａ程度の高出力のものを用いる実施例に
より、本発明を具体的に説明する。
参考例１゜
高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ）の調整ブチル
エーテル化ベンゾグアナミン樹脂（キジロール６０重量
％溶液） ３３重量部ルチル型二酸化チタン
７０重量部弁 柄
２０重量部ポリエチレンワックス
３重量部シリコン ０．
１重量部Ｐ−１−ルエンスルホン酸 ｏ、
２ｍｍ部上記各成６を３本ロールミルで３回混練して、
高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ）を得た。
エーテル化ベンゾグアナミン樹脂（キジロール６０重量
％溶液） ３３重量部ルチル型二酸化チタン
７０重量部弁 柄
２０重量部ポリエチレンワックス
３重量部シリコン ０．
１重量部Ｐ−１−ルエンスルホン酸 ｏ、
２ｍｍ部上記各成６を３本ロールミルで３回混練して、
高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ）を得た。
参考例２゜
光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の調整
エポキシアクリレート ３０１ｉ量部ポ
リエステルアクリレート ５０重量部トリメ
チロールプロパンアクリレート ２０重量部炭酸カルシ
ウム ２０重量部ルチル型二酸化
チタン ２０重量部ポリエチレンワック
ス ３重量部シリコン
０．１重量部ベンゾフェノン
２重量部イソプロピルチオキサンソン
０．２重量部上記各成分を３本ロールミルで混
練し、着色ペーストとし、この着色ペースト１００重量
部に溶剤（トルエン３０部、酢酸ブチル２０部、エチル
セロソルブ２０部、イソプロピルアルコール３０部）１
００重量部を加えて、先光硬化性重量部組成物（Ｂ）を
得た。
リエステルアクリレート ５０重量部トリメ
チロールプロパンアクリレート ２０重量部炭酸カルシ
ウム ２０重量部ルチル型二酸化
チタン ２０重量部ポリエチレンワック
ス ３重量部シリコン
０．１重量部ベンゾフェノン
２重量部イソプロピルチオキサンソン
０．２重量部上記各成分を３本ロールミルで混
練し、着色ペーストとし、この着色ペースト１００重量
部に溶剤（トルエン３０部、酢酸ブチル２０部、エチル
セロソルブ２０部、イソプロピルアルコール３０部）１
００重量部を加えて、先光硬化性重量部組成物（Ｂ）を
得た。
実施例１゜
ウレタンアクリレートプレポリマー ４０重量部（参
考例２の混合溶剤５０重量％溶液）ジェトキシアセトフ
ェノン ０．５重量部上記各成分を均一に溶
解混合する。次いで該混合物１００重量部にラッカーシ
ンナーを５０重量部加えて、粘度１２秒（イワタカップ
、２０℃）のの被覆組成物を得た。
考例２の混合溶剤５０重量％溶液）ジェトキシアセトフ
ェノン ０．５重量部上記各成分を均一に溶
解混合する。次いで該混合物１００重量部にラッカーシ
ンナーを５０重量部加えて、粘度１２秒（イワタカップ
、２０℃）のの被覆組成物を得た。
上記の被覆組成物をボンデライト鋼板にエアースプレー
で乾燥皮膜が１５〜２０μとなるように塗装し、６０℃
の熱風で１分間乾燥し、次いで遠赤外線ヒーター（２Ｋ
ｗ／ ３０ｃｍ ｘ ３０ｃｍ、距離２０ｃｍ）で６０
秒間加熱した。更に高圧水銀灯（１６０ｗ／ｃｍ高さ１
５〔）を用い、コンベア速度３ｍ／ａｋｉｎで２回通過
させて硬化塗膜を得た。
で乾燥皮膜が１５〜２０μとなるように塗装し、６０℃
の熱風で１分間乾燥し、次いで遠赤外線ヒーター（２Ｋ
ｗ／ ３０ｃｍ ｘ ３０ｃｍ、距離２０ｃｍ）で６０
秒間加熱した。更に高圧水銀灯（１６０ｗ／ｃｍ高さ１
５〔）を用い、コンベア速度３ｍ／ａｋｉｎで２回通過
させて硬化塗膜を得た。
得られた塗膜の物性を第１表に示す。
実施例２゜
参考例１で得た塗料組成物（Ａ） １００重量
部参考例２で得た光硬化性樹脂組成物（Ｂ）８００重量
部上記各成を均一に混合し、この混合物にラッカーシン
ナー５０重量部を加えて粘度１１．５秒（イワタカップ
２０℃）の被覆組成物を得た。この被覆組成物をボン
デライト鋼板に実施例１と同様に塗膜を形成した。
部参考例２で得た光硬化性樹脂組成物（Ｂ）８００重量
部上記各成を均一に混合し、この混合物にラッカーシン
ナー５０重量部を加えて粘度１１．５秒（イワタカップ
２０℃）の被覆組成物を得た。この被覆組成物をボン
デライト鋼板に実施例１と同様に塗膜を形成した。
得られた塗膜の物性を第１表に示す。
比較例１゜
比較のため、参考例１で調製した塗料組成物（Ａ）１０
０重量部をラフカーシンナー５０重量部で稀釈して、こ
れをボンデライト鋼板に実施例１と同様にして塗膜を形
成した。
０重量部をラフカーシンナー５０重量部で稀釈して、こ
れをボンデライト鋼板に実施例１と同様にして塗膜を形
成した。
得られた塗膜の物性を第１表に示す。
比較例２゜
参考例２で調製した光硬化性塗料組成物（Ｂ）をボンデ
ライト鋼板に実施例１と同様にして塗膜を形成した。
ライト鋼板に実施例１と同様にして塗膜を形成した。
得られた塗膜の物性を第１表に示す。
第 １ 表
（作用効果）
本発明の硬化方法では、被塗物界面即ち、塗膜の下面に
紫外線が達っしないため、この部分の光硬化性樹脂組成
物は、不完全反応であり、この部分の物性は熱硬化性樹
脂の物性に依存する。そして塗膜の表面部分は光硬化性
樹脂の硬化によって高密度架橋塗膜が形成される。その
ため第１表の結果からも明らかなように本発明に係る方
法によると、硬度、密着性、可撓性および耐溶剤性良好
な高隠ぺい性の着色塗膜をボンデライト鋼板等の基材に
設けることができる。
紫外線が達っしないため、この部分の光硬化性樹脂組成
物は、不完全反応であり、この部分の物性は熱硬化性樹
脂の物性に依存する。そして塗膜の表面部分は光硬化性
樹脂の硬化によって高密度架橋塗膜が形成される。その
ため第１表の結果からも明らかなように本発明に係る方
法によると、硬度、密着性、可撓性および耐溶剤性良好
な高隠ぺい性の着色塗膜をボンデライト鋼板等の基材に
設けることができる。
特許出願人 大日精化工業株式会社
水 −
Claims (1)
- 高隠ぺい性熱硬化性樹脂塗料組成物（Ａ）に光硬化性樹
脂、光重合開始剤及びまたは顔料を配合して成る光硬化
性樹脂組成物（Ｂ）を、固形分重量比でＡ：Ｂが９５：
５〜５０：５０になるように配合して得た被覆組成物を
基材に塗工した後、まず赤外線照射を行ない、次いで紫
外線照射を行なうことを特徴とする紫外線硬化性被覆組
成物の硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26948985A JPS62131032A (ja) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | 紫外線硬化性被覆組成物の硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26948985A JPS62131032A (ja) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | 紫外線硬化性被覆組成物の硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131032A true JPS62131032A (ja) | 1987-06-13 |
| JPH0512373B2 JPH0512373B2 (ja) | 1993-02-17 |
Family
ID=17473152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26948985A Granted JPS62131032A (ja) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | 紫外線硬化性被覆組成物の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62131032A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182530A (ja) * | 2005-05-24 | 2007-07-19 | Jsr Corp | 硬化性組成物、硬化膜、反射防止膜積層体及び硬化膜の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5120207A (en) * | 1974-08-13 | 1976-02-18 | Toppan Printing Co Ltd | Yogyoseihinheno etsukehoho |
| JPS52109536A (en) * | 1976-03-10 | 1977-09-13 | Toshiba Corp | Method of curing paint film |
| JPS54112945A (en) * | 1978-02-23 | 1979-09-04 | Iwasaki Electric Co Ltd | Curing method of ultraviolet curable ink and coating materials |
| JPS57119959A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Curable coat composition |
-
1985
- 1985-12-02 JP JP26948985A patent/JPS62131032A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5120207A (en) * | 1974-08-13 | 1976-02-18 | Toppan Printing Co Ltd | Yogyoseihinheno etsukehoho |
| JPS52109536A (en) * | 1976-03-10 | 1977-09-13 | Toshiba Corp | Method of curing paint film |
| JPS54112945A (en) * | 1978-02-23 | 1979-09-04 | Iwasaki Electric Co Ltd | Curing method of ultraviolet curable ink and coating materials |
| JPS57119959A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Curable coat composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182530A (ja) * | 2005-05-24 | 2007-07-19 | Jsr Corp | 硬化性組成物、硬化膜、反射防止膜積層体及び硬化膜の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0512373B2 (ja) | 1993-02-17 |
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