JPS6212790A - 3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライド類の製法 - Google Patents
3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライド類の製法Info
- Publication number
- JPS6212790A JPS6212790A JP14927385A JP14927385A JPS6212790A JP S6212790 A JPS6212790 A JP S6212790A JP 14927385 A JP14927385 A JP 14927385A JP 14927385 A JP14927385 A JP 14927385A JP S6212790 A JPS6212790 A JP S6212790A
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- Japan
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- diacyl
- deoxyribofuranosyl
- deoxy
- group
- methylribofuranose
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、3.5−ジアシル−2−デオキシリボフラノ
シルハライド類の製法に関する。
シルハライド類の製法に関する。
3.5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライ
ド類は、2′−デオキシヌクレオシド類の合成における
重要な合成中間体として知られている。本化合物の一般
的な合成法としては、例えば、M、 P、 KOtiC
k等が報告しているように[JQrg、 Chem、、
34.3806(1969) ] 、 ]3.5−
ビスp−クロロベンゾイル)−1−メチルリボフラノー
スを、酢酸中で、高濃度の塩化水素と反応させる方法が
よく知られている。しかしながら、この方法では、酢酸
中に無水塩化水素を導入し、高濃度の塩化水素溶液を調
製することが必要であり、少」あるいは工業的規模で合
成する場合においても、操作が煩雑になり危険が伴うな
どの点で問題がある。
ド類は、2′−デオキシヌクレオシド類の合成における
重要な合成中間体として知られている。本化合物の一般
的な合成法としては、例えば、M、 P、 KOtiC
k等が報告しているように[JQrg、 Chem、、
34.3806(1969) ] 、 ]3.5−
ビスp−クロロベンゾイル)−1−メチルリボフラノー
スを、酢酸中で、高濃度の塩化水素と反応させる方法が
よく知られている。しかしながら、この方法では、酢酸
中に無水塩化水素を導入し、高濃度の塩化水素溶液を調
製することが必要であり、少」あるいは工業的規模で合
成する場合においても、操作が煩雑になり危険が伴うな
どの点で問題がある。
そこで、本発明者等は、3.5−ジアシル−2−デオキ
シリボフラノシルハライド類を効率的かつ安全に得る方
法を鋭意検討した結果、ハロゲンイオンの供給源として
塩化アセチル又は臭化アセチルを使用すれば、3,5−
ジアシル−2−デオキシリボワラシルハライド類が効率
的かつ安全に収率よく得られることを見い出し、本発明
に到達した。
シリボフラノシルハライド類を効率的かつ安全に得る方
法を鋭意検討した結果、ハロゲンイオンの供給源として
塩化アセチル又は臭化アセチルを使用すれば、3,5−
ジアシル−2−デオキシリボワラシルハライド類が効率
的かつ安全に収率よく得られることを見い出し、本発明
に到達した。
すなわち、本発明は、下記式[I]
[式中、Rはアシル基を表わす。]
で表わされる3、5−ジアシル−2−デオキシ−1−メ
チルリボンフラノース類を、ハロゲン化アセチルと処理
することを特徴とする、 下記式[n] [式中、Rは前記定義と同じ。Xは塩素又は臭素を表わ
す。] で表わされる3、5−ジアシル−2−デオキシリボフラ
ノシルハライド類の製法である。
チルリボンフラノース類を、ハロゲン化アセチルと処理
することを特徴とする、 下記式[n] [式中、Rは前記定義と同じ。Xは塩素又は臭素を表わ
す。] で表わされる3、5−ジアシル−2−デオキシリボフラ
ノシルハライド類の製法である。
本発明において用いられる、前記式[I]で表わされる
3、5−ジアシル−2−デオキシ−1−メチルリボフラ
ノース類は、いかなる方法で製造してもかまわないが、
例えば、デオキシリボースを塩化水素−メタノールで処
理した後、ピリジン中アシルハライド類と処理すること
によって製造することが出来る。
3、5−ジアシル−2−デオキシ−1−メチルリボフラ
ノース類は、いかなる方法で製造してもかまわないが、
例えば、デオキシリボースを塩化水素−メタノールで処
理した後、ピリジン中アシルハライド類と処理すること
によって製造することが出来る。
前記式[I]及び[II]において、Rはアシル基を表
わす。
わす。
2つのアシル基は同一でも異なっていてもよい。
アシル基としては通常用いられるいかなる基でもかまわ
ないが、例えば、アセチル基、プロピオニル基等、脂肪
族アシル基、ベンゾイル基、p−トルオイル基、p−ニ
トロベンゾイル基、p−クロロベンゾイル基、p−メト
キシベンシル基、p−ブロモベンゾイル15.o−クロ
ロベンゾイル基。
ないが、例えば、アセチル基、プロピオニル基等、脂肪
族アシル基、ベンゾイル基、p−トルオイル基、p−ニ
トロベンゾイル基、p−クロロベンゾイル基、p−メト
キシベンシル基、p−ブロモベンゾイル15.o−クロ
ロベンゾイル基。
m−クロロベンゾイル基等の、置換又は非置換の芳香族
アシル基を挙げることが出来るが、これに限定されるも
のではない。
アシル基を挙げることが出来るが、これに限定されるも
のではない。
本発明の反応は、通常、溶媒中で行なわれるが、用いら
れる溶媒は、反応を阻害しないものであればいかなるも
のでもかまわない。
れる溶媒は、反応を阻害しないものであればいかなるも
のでもかまわない。
例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、四
塩化、炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、酢酸、ジ
オキサンジメトキシエタン、水等を使用することが出来
る。また、これらの溶媒を適宜混合してもよい。
塩化、炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、酢酸、ジ
オキサンジメトキシエタン、水等を使用することが出来
る。また、これらの溶媒を適宜混合してもよい。
反応温度は、溶媒によって異なるが、通常−30℃から
50℃の間で行われ、特に−10℃から30℃の間にて
行うことが好ましい。反応時間は、反応溶媒と温度に依
存して変化するが、通常15分から10時間程度である
。用いる塩化又は臭化アセチルの量は、式[I]の化合
物に対し、通常、1当量以上10当量程度までの間で十
分である。
50℃の間で行われ、特に−10℃から30℃の間にて
行うことが好ましい。反応時間は、反応溶媒と温度に依
存して変化するが、通常15分から10時間程度である
。用いる塩化又は臭化アセチルの量は、式[I]の化合
物に対し、通常、1当量以上10当量程度までの間で十
分である。
かくして得られた前記式[II]で表わされる3、5−
ジアシル−2−デオキシ”リボフラノシルハライド類は
、通常、反応液中から析出するのでこれを濾取し、減圧
乾燥する。反応液中からの析出虻 量が少ない場合には、適宜濃縮するか、難溶性溶ド 媒を加えることもある。濾取して得られた3、5
Bツア、)、−2−アオヤ、’)*7う、ッ、
。7、うイ1、 1類は、そのまま次に行うべき反応
の原料として用 1いてもよいが、必要に応じ
て再結晶してもよい。
ジアシル−2−デオキシ”リボフラノシルハライド類は
、通常、反応液中から析出するのでこれを濾取し、減圧
乾燥する。反応液中からの析出虻 量が少ない場合には、適宜濃縮するか、難溶性溶ド 媒を加えることもある。濾取して得られた3、5
Bツア、)、−2−アオヤ、’)*7う、ッ、
。7、うイ1、 1類は、そのまま次に行うべき反応
の原料として用 1いてもよいが、必要に応じ
て再結晶してもよい。
再結晶溶媒としては、例えば、四塩化炭素、酢酸エチル
、酢酸等が用いられる。
、酢酸等が用いられる。
以下、実施例を挙げて本発明を詳述する。
1′
ト
実施例1.
(3,5−t?□。−ウ。。、ッツィ/1z)−2
−71オキシ−1−メチルリボフラノース79.39
□″(0,187mole)を150
dの酢酸に溶解し、これに室温で塩化アセチル27dを
滴下した。これを4時間撹拌した後、ヘキサン70−を
加え結晶を濾取し、少量の酢酸続いてヘキサンで洗い、
減圧にて乾燥し、3.5−ビス(p−クロロベンゾイル
)−2=デオキシリボフラノシルクロリド62.89を
得た(収率78%)。
(3,5−t?□。−ウ。。、ッツィ/1z)−2
−71オキシ−1−メチルリボフラノース79.39
□″(0,187mole)を150
dの酢酸に溶解し、これに室温で塩化アセチル27dを
滴下した。これを4時間撹拌した後、ヘキサン70−を
加え結晶を濾取し、少量の酢酸続いてヘキサンで洗い、
減圧にて乾燥し、3.5−ビス(p−クロロベンゾイル
)−2=デオキシリボフラノシルクロリド62.89を
得た(収率78%)。
得られたものは、そのままでも次に行うべき反応の原料
として用いることが出来るが、さらに四塩化炭素より再
結晶を行うと、下記の物性を与える結晶が得られた。
として用いることが出来るが、さらに四塩化炭素より再
結晶を行うと、下記の物性を与える結晶が得られた。
融点:124〜125℃
HN M R(CD C13)δ 2,65〜2.9(
m 。
m 。
2H)、 4.5〜4.9 (m、3 H) 、
5.35〜5.6(fil 、 1 H) 、 6.
3〜6.5(+a。
5.35〜5.6(fil 、 1 H) 、 6.
3〜6.5(+a。
1 H) 、 7.32 (d 、 2H,J=
8.5Hz ) 、 7.35 (d 、 2H,
J= 8.5H2) 、 7.87 (d 、 2
H,J= 8.5H2) 、 7.95 (d 、
2H,J−8,5H7>。
8.5Hz ) 、 7.35 (d 、 2H,
J= 8.5H2) 、 7.87 (d 、 2
H,J= 8.5H2) 、 7.95 (d 、
2H,J−8,5H7>。
C−C−13N (CD(J3 )I)I)m 4
4.4,63,8゜73.9,84,5,95.1.
127.8. 127,9゜128.9. 13
1.0. 131.2. 139..8゜140.
1. 165.1. 165.4゜元素分析 C(%) H(%) 計算値 : 53.1 3.51実測値 :
52,86 3.42実施例2゜ 3.5−ビス(p−クロロベンゾイル)−2−デオキシ
−1−メチルリボフラノース50g(0,118mol
e)を707の酢酸に溶解し、塩化アセチル16IR1
、次いで水0.4dを加え20℃で3時間撹拌した。次
いで実施例1と同様に処理して、3.5−ビス(p−ク
ロロベンゾイル)−2−デオキシリボフラノシルクロリ
ド42.19を得た(収率83%)。このものの物性は
、実施例1で得られたものと同様であった。
4.4,63,8゜73.9,84,5,95.1.
127.8. 127,9゜128.9. 13
1.0. 131.2. 139..8゜140.
1. 165.1. 165.4゜元素分析 C(%) H(%) 計算値 : 53.1 3.51実測値 :
52,86 3.42実施例2゜ 3.5−ビス(p−クロロベンゾイル)−2−デオキシ
−1−メチルリボフラノース50g(0,118mol
e)を707の酢酸に溶解し、塩化アセチル16IR1
、次いで水0.4dを加え20℃で3時間撹拌した。次
いで実施例1と同様に処理して、3.5−ビス(p−ク
ロロベンゾイル)−2−デオキシリボフラノシルクロリ
ド42.19を得た(収率83%)。このものの物性は
、実施例1で得られたものと同様であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・[ I
] [式中、Rはアシル基を表わす。] で表わされる3,5−ジアシル−2−デオキシ−1−メ
チルリボフラノース類を、ハロゲン化アセチルと処理す
ることを特徴とする、 下記式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・[II] [式中、Rは前記定義と同じ。Xは塩素又は臭素を表わ
す。] で表わされる3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラ
ノシルハライド類の製法。 2、前記式[ I ]および[II]において、Rが置換又
は非置換ベンゾイル基である特許請求範囲第1項記載の
3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライ
ド類の製法。 3、前記式[ I ]及び[II]において、Rがパラクロ
ロベンゾイル基である特許請求の範囲第1項又は第2項
記載の3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシル
ハライド類の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14927385A JPS6212790A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライド類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14927385A JPS6212790A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライド類の製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6212790A true JPS6212790A (ja) | 1987-01-21 |
Family
ID=15471611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14927385A Pending JPS6212790A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 3,5−ジアシル−2−デオキシリボフラノシルハライド類の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6212790A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5325583A (en) * | 1976-08-19 | 1978-03-09 | Upjohn Co | Production of novel 5*66 dihydroocin *s**triazine nucleoside and nucleotide |
-
1985
- 1985-07-09 JP JP14927385A patent/JPS6212790A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5325583A (en) * | 1976-08-19 | 1978-03-09 | Upjohn Co | Production of novel 5*66 dihydroocin *s**triazine nucleoside and nucleotide |
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