JPS62123B2

JPS62123B2 -

Info

Publication number: JPS62123B2
Application number: JP8952077A
Authority: JP
Inventors: Teruo Horiuchi; Hideo Kurokawa; Nobuo Myamoto
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1977-07-26
Filing date: 1977-07-26
Publication date: 1987-01-06
Also published as: JPS5435222A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は毛髪に対してとくにオイリー感をは
じめすぐれたリンス効果を与えるヘアリンス剤組
成物（以下、単にリンス剤と称す）に関する。石鹸や合成洗剤で毛髪をシヤンプーすると、ヘ
アクリーム、ヘアオイル等の動植物油のほかに、
毛髪自身の皮脂も必要以上に除去されてしまうた
め、洗髪後の毛髪は、滑らかさや光沢が失なわ
れ、バサバサした硬い感触となり、櫛通りが悪く
なつて、裂毛や枝毛が生じ易くなる。このような不都合を解消するため、洗髪後のす
すぎ剤として各種のリンス剤が開発され、使用さ
れてきた。リンス剤の主要有効成分としては、ジアルキル
ジメチルアンモニウムクロライドやアルキルトリ
メチルアンモニウムクロライドに代表される第四
級アンモニウム塩が常用されており、水難溶性の
ものと水易溶性のものがあるが、いづれも一長一
短がある。すなわち、洗髪後の毛髪のキシミやもつれを防
ぎ、乾いた状態の仕上り感をよくするためには、
上記のアンモニウム塩が毛髪に収着されていなけ
ればならないが、水易溶性の第四級アンモニウム
塩はその吸着性がすぐれていても、すすぎ洗いに
よる離脱性が大きいため、リンス効果は小さい。
また水難溶性の第四級アンモニウム塩は、すすぎ
洗いによる離脱性は少ないが、収着性に劣るので
リンス効果が十分でない。したがつて、リンス剤としては第四級アンモニ
ウム塩のみではなく、該塩と適当な油性成分と乳
化剤とから成る乳化分散系が一般的に好ましいと
考えられており、その油性成分として、高級アル
コール、グリセライド、流動パラフイン等が添加
されている。しかしながら、この種のリンス剤ではある程度
のオイリー感は得られても、油性成分をかなり多
量に配合しているため、必然的に仕上つた毛髪も
油つぽく、べたつきを生じる。逆にべたつきのな
さや毛髪の自然なつやを考慮したリンス剤では、
十分なオイリー感を得ることができなかつた。この発明は上記事情を改善するためになされた
もので、その目的とするところは、塗布時または
すすぎ時にあつてはべたつきのない著しくすぐれ
たオイリー感を毛髪に与えること、櫛通り易さお
よび柔軟効果においても従来よりすぐれた性能を
発揮すること、以上の性質を同時に兼ね備えたリ
ンス剤を提供することにある。すなわち、この発明のリンス剤は後記の一般式
で表わされる第四級アンモニウム塩A0.5〜５％
（重量基準）と、水溶性ポリマーＢおよび／また
はポリマーC0.1〜２％とを、必須成分として含
有することを特徴とする。〔〕この発明の必須成分： Γ第四級アンモニウム塩Ａ一般式

【式】で表わされるもの。ただし式中R₁はC₈〜C₂₂のアルキル基または
ヒドロキシアルキル基、R₂はC₁〜C₂₂のアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基、あるいはベ
ンジル基、R₃とR₄は互に同じでも異つていて
もよく、C₁〜C₄のアルキル基または−（CH₂−
CH₂−Ｏ−）_lCH₂CH₂OH、ｌは平均値０〜５の
数、Ｘは一価のアニオンで四級化剤の残基であ
る。さらに具体的な代表例を挙げると、アルキル
トリメチルアンモニウムクロライド（水溶性タ
イプの代表例）、ジアルキルジメチルアンモニ
ウムクロライド（水難溶性タイプの代表例）、
ジアルキルビス（２−ヒドロキシエチル）アン
モニウムクロライド、ジアルキルメチル（２−
ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド、
アルキルジメチル（２ヒドロキシエチル）アン
モニウムクロライド、アルキルペンタエトキシ
化アンモニウムクロライドなどがあり、これら
は各々単独使用はもちろん、適宜組み合せて併
用することができる。 Γ水溶性ポリマーＢ一般式

【式】で表わされるもので、式中ＹとY′は同じでも
異なつていてもよく、水素原子またはメチル
基、ＺはOH基、−OCOCH₃、−CONH₂、−
COOCH₃、−COOC₂H₅、ｍ／ｎは10／０ない
し３／１、分子量が１万ないし60万の範囲にあ
るものである。具体的に代表例を挙げると、分子量10万〜16
万のポリアクリル酸、分子量29万〜57万のポリ
アクリル酸、分子量12万〜19万のポリメタクリ
ル酸、アクリル酸とアクリル酸アミドのモル比
が３：１で分子量１万〜２万のコポリマー、同
モル比で分子量12万〜19万のコポリマー、アク
リル酸とアクリル酸エチルのモル比が９：１で
分子量12万〜19万のコポリマー、メタクリル酸
とアクリル酸メチルのモル比が３：１で分子量
12万〜19万のコポリマー、などがあり、これら
は各々単独使用はもちろん、適宜組み合せて使
用することができる。たゞし、この発明の条件
を外れるポリマー、たとえば分子量60万を越え
るポリアクリル酸とか、ポリアクリル酸の誘導
体でもナトリウム塩、アンモニウム塩等はこの
発明では使用しない。オイリー感が十分発揮さ
れず、しかもPH６前後で液安定性が著しく悪化
するからである。その理由は定かではないが、
第四級アンモニウム塩と上記ポリマー塩によつ
て形成される錯塩の膨潤性が本発明の必須成分
によつて形成される錯塩と異なるためと思われ
る。また、水溶性ポリマーの主鎖当りの−
COOH基が少なくすぎてもリンス効果に悪影
響を及ぼすから、ｍ／ｎは10／０〜３／１に限
定する。 Γ水溶性ポリマーＣ前記水溶性ポリマーＢを形成するモノマー単
位90％以上と、これ以外の重合性モノマー単位
10％未満とから構成される分子量１万ないし60
万の水溶性ポリマー。 10％未満の重合性モノマーとしては主にエチ
レン系単量体が用いられる。〔〕リンス剤の構成：前項〔〕で述べた第四級アンモニウム塩
A0.5〜５％と、水溶性ポリマーＢおよび／ま
たは水溶性ポリマーC0.1〜２％とを基本成分
とするほか、下記の任意配合成分を適宜添加し
てなるもので、使用に際しては水に適度の割
合、通常２％前後に稀釈して用いられる。任意
配合成分には、エタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等の溶剤、乳化剤、
殺菌剤、香料、色素等の特徴付与成分、クエン
酸、酒石酸等のPH調整剤があり、これらは通常
0.1ないし40％の範囲で添加使用される。ただ
し、食塩のような強電解質を多量に混入するこ
とはなるべく避けるのが望ましい。この発明で第四級アンモニウム塩Ａの配合量
を前記範囲に限定したのは、その配合量が0.5
％を下回るときは、リンス剤としての性能が不
十分となり、５％を上回るときは、べたつき感
を与えて、好ましくないからである。研究によ
れば、第四級アンモニウム塩Ａの好ましい配合
量は１〜４％、とくに好ましい配合量は２〜３
％の範囲に存在している。また、水溶性ポリマーＢ、水溶性ポリマー
Ｃ、あるいはこれらの混合物の配合量を0.1〜
２％に限定したのは、その配合量が0.1％未満
の場合は、オイリー感が発現せず、逆に２％を
越える配合量では、毛髪にべたつきを与え、且
つ毛髪同志で固着する傾向があり、好ましくな
いためである。研究によれば、水溶性ポリマーＢおよび／ま
たは水溶性ポリマーＣの好ましい配合量は0.15
〜１％の範囲、とくに好ましい配合量は0.2〜
0.5％の範囲に存在している。一方、水溶性ポリマーの分子量もこの発明で
は１万〜60万の範囲に限定したが、それは分子
量が１万未満の場合は、水溶性ポリマーと第四
級アンモニウム塩Ａが形成する錯塩の造膜性が
低下し、毛髪への残存量が少なくなるうえ、洗
い流される傾向が大きいからであり、また60万
を越える分子量となれば、造膜性が悪くなり、
しかもリンス剤の液安定性が低下するためであ
る。その理由は、分子量が１万未満では水溶性ポ
リマーと第四級アンモニウム塩Ａが形成する錯
塩の表面張力が低すぎるため造膜性が小さす
ぎ、逆に分子量が60万を越える場合は、錯塩の
表面張力が毛髪表面の臨界表面張力よりも高く
なり、この結果、錯塩は毛髪表面に塊りを形成
し、造膜しないためと考えられる。なお、第四級アンモニウム塩Ａと水溶性ポリ
マーＢおよび／またはポリマーＣとの配合量に
ついては、先述したように限定条件が存在して
いるが、それら相互の重量比についても、好ま
しい条件が存在しており、研究によれば、後者
を１とすれば、前者のアンモニウム塩は４以上
であることが望ましい。〔〕リンス剤の作用、効果：この発明のリンス剤は水溶液中において第四
級アンモニウム塩Ａと、水溶性ポリマーＢまた
はポリマーＣとが水に不溶な錯塩を形成し、リ
ンス時にはこの錯塩が毛髪表面に膜状に収着さ
れる。この特定錯塩のみがすぐれた造膜性を有して
おり、毛髪とは強く結合するため、すすぎ洗い
を繰り返しても容易に洗い流されず、毛髪に対
する収着量が多い。しかも保湿性にすぐれ、毛
髪の弾力性を維持することができる。この結果、この発明のリンス剤は、オイリー
感、櫛通り易さ、柔軟効果において、従来品よ
りすぐれたリンス効果を奏することができる。とくに、油性成分が少量であつても、塗布時
またはすすぎ時の毛髪に対しべたつきのない著
しくすぐれたオイリー感を与え、使用感を充分
に満足するものであるから、この発明の進歩性
は著しいものがある。そしてリンス後の毛髪は滑沢性がよく、且つ
自然なつやが付与され、しなやかさと柔らかさ
等の諸性能も兼ね備えた、すぐれた仕上り効果
を奏することができる。なお、この発明の付加的な効果として、公知
の油性成分を含むリンス剤では最適使用条件で
あるPH３〜４において、第四級アンモニウム塩
の可溶化能が低下するために、濁りを生じる傾
向があるのに対し、この発明のリンス剤はそう
した傾向がなく、広いPH域においても低温下で
安定した液性を示す。つぎに、実施例と比較例を挙げてこの発明の効
果を具体的に説明する。なお、それに先立つて各例で採用した各種試験
法を説明する。 Γリンス剤成分の毛髪への残存量約１cmに切断した毛髪５ｇを２％リンス剤溶液
（40℃）100ml中で24時間振とうし、ガラスフイル
タで濾別した毛髪をソツクスレーによりエタノー
ル抽出を行ない、この抽出液を蒸発乾固して残存
量を測定する。 Γオイリー感２％リンス剤溶液500mlを頭髪に塗布し、その
ときのオイリー感を市販リンスを対照にしてテス
ター10名で官能評価する。評価基準はつぎのとおり。 ◎：市販品より著しく優れる〇：市販品より優れる △：市販品と同等 ×：市販品より劣る ××：市販品より著しく劣る Γ櫛通り２％リンス剤溶液500mlを頭髪に塗布し、温湯
で２回すすぎ洗いをしたのち、濡れたままの状態
と乾燥した状態における頭髪の櫛通り易さを、オ
イリー感の官能試験に準じて評価する。 Γべたつき、やわらかさ、しなやかさ２％リンス剤溶液500mlを頭髪に塗布し、温湯
で２回すすぎ洗いをし、風乾した後の評価を、オ
イリー感の官能試験に準じて評価する。 Γセツト性２％リンス剤溶液500mlを頭髪に塗布し、温湯
で２回すすぎ洗をしたのち、タオルドライの生乾
きの状態でカールし、風乾後、カールをはずし
て、65％RH／25℃の恒温恒湿室でカール保持能
を視覚判定し、オイリー感の官能試験に準じて評
価する。 Γ低温安定性恒温槽内にリンス剤溶液を０℃、１ケ月間保存
して、その液性を視覚判定する。評価基準は下記のとおり。透明リンスの場合〇：透明 △：僅かに濁る ×：著しく濁るかまたは相当量が分離するクリームリンスの場合〇：分離しない △：僅かに分離 ×：相当量が分離するかまたはゲル化する Γ静摩擦係数毛束を２％リンス剤溶液中に３分間浸漬したの
ち、温湯で軽くすすぎ洗いをし、さらに恒温恒湿
室中にて25℃、65％RHで一昼夜乾燥してから、
測定する。実施例１〜２、比較例１〜５第１表の配合組成に従つて７種のリンス剤を調
製し、その性能を市販品と比較した。

【表】

【表】第１表の結果によれば、実施例のリンス剤は市
販品および比較例のそれと比べて、オイリー感、
櫛通り、べたつきの無さ、などの性能にすぐれ、
しかも低温安定性においてもすぐれている。実施例３〜８第２表の配合組成に従つて６種のリンス剤を調
製し、各々の性能を試験した結果を同表に示す。

【表】第２表の結果によれば、この発明で規定した範
囲内でポリマーを使用するとき、第１表の市販品
に比べてすぐれたリンス効果を奏することが分
る。もちろん、第四級アンモニウム塩はこの発明の
条件を満足する限りにおいて種々の代替使用が可
能であり、たとえば実施例３のC_16〜18アルキル
ビス（２ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム
クロライドは、ジC_16〜18アルキルメチル（２ヒ
ドロキシエチル）アンモニウムクロライド、
C_16〜18アルキルジメチル（２ヒドロキシエチ
ル）アンモニウムクロライド、C_16〜18アルキル
ペンタエトキシ化アンモニウムクロライド、のい
ずれかと置換えた場合も、同様の効果が得られ
る。実施例９〜14、比較例６〜12 第３表および第４表に示す配合組成に従つて12
種のリンス剤を調製し、各々の性能を試験した。その結果を第３表、第４表に示す。

【表】

【表】第３表、第４表の結果に明らかなように、この
発明の条件を満足するリンス剤は、それを満足し
ない比較例のリンス剤に比べて、性能がすぐれて
いることが分る。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式で表わされる第四級アンモニウム
塩A0.5〜５重量％と、下記一般式で表わされる
水溶性ポリマーＢおよび／またはポリマーC0.1
〜２重量％とを、必須成分として含有することを
特徴とするヘアリンス剤組成物。〔但し、R₁は、C₈〜C₂₂のアルキル基またはヒド
ロキシアルキル基、R₂はC₁〜C₂₂のアルキル基ま
たはヒドロキシル基、あるいはベンジル基、R₃
とR₄は互に同じでも異なつていてもよく、C₁〜
C₄のアルキル基または−（CH₂−CH₂−Ｏ−）
lCH₂CH₂OH、ｌは平均値０〜５の数、Ｘは一価
のアニオンで四級化剤の残基〕（但し、ＹとY′は同じでも異つていてもよく、水
素原子またはメチル基、Ｚは−OH、−
OCOCH₃、−CONH₂、−COOCH₃、−COOC₂H₅、
ｍ／ｎは10／０ないし３／１、分子量は１万〜60
万の範囲）Ｃ；上記のポリマーＢを形成するモノマー単位90
重量％以上とこれ以外の重合性モノマー単位10
重量％未満とから構成される分子量１万〜60万
の範囲の水溶性ポリマー。