JPS62121762A - ポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）の混和性ブレンド - Google Patents
ポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）の混和性ブレンドInfo
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- JPS62121762A JPS62121762A JP19179486A JP19179486A JPS62121762A JP S62121762 A JPS62121762 A JP S62121762A JP 19179486 A JP19179486 A JP 19179486A JP 19179486 A JP19179486 A JP 19179486A JP S62121762 A JPS62121762 A JP S62121762A
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- mathematical
- poly
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は異るポリ（アリールエーテルスルホン）の混和
性ブレンドを指向するものである。これらのブレンドは
プリント配線板基体、軟質プリント回路板、電気コネク
ター及び高い耐熱性及び耐薬品性、良好な寸法安定性及
び加水分解安定性を必要とするその他の加工品に適して
いる。
性ブレンドを指向するものである。これらのブレンドは
プリント配線板基体、軟質プリント回路板、電気コネク
ター及び高い耐熱性及び耐薬品性、良好な寸法安定性及
び加水分解安定性を必要とするその他の加工品に適して
いる。
発明の背景
何年にもわたり、ポリ（了り−ルエーテル）（本明細書
以降で「ＰＡＥＪと呼ぶ）の生成及び性質に向けられる
相当多数の特許及びその他の文献が開発されてきた０ボ
ナー（Ｂｏｎｎ＠ｒ ）による米国特許＆Ｏ１＆２０５
号等の最も初期の研究の内のあるものは、ジフェニルエ
ーテル等の未置換の芳香族化合物による芳香族ジアシル
ハライドの求電子性芳香族置換（すなわち、７リーデル
クラ７ツ触媒）反応を含む。この種をずっと広い範囲の
ＰＡＥに展開することは、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ
）等のジャーナルオプボリマーサイエンス、Ａ−１，５
巻、１９７６年、２４１５−２４２７頁、ジョンソン等
の米国特許４１０＆ｅｓｚ号及び同４．１７＆１７５号
によって行われた。ジョンソン等は活性化芳香族シバラ
イドと芳香族ジオールとの求核性芳香族置換（縮合）反
応によって非常に広い範囲のＰＡＥを生成し得ることを
示している。
以降で「ＰＡＥＪと呼ぶ）の生成及び性質に向けられる
相当多数の特許及びその他の文献が開発されてきた０ボ
ナー（Ｂｏｎｎ＠ｒ ）による米国特許＆Ｏ１＆２０５
号等の最も初期の研究の内のあるものは、ジフェニルエ
ーテル等の未置換の芳香族化合物による芳香族ジアシル
ハライドの求電子性芳香族置換（すなわち、７リーデル
クラ７ツ触媒）反応を含む。この種をずっと広い範囲の
ＰＡＥに展開することは、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ
）等のジャーナルオプボリマーサイエンス、Ａ−１，５
巻、１９７６年、２４１５−２４２７頁、ジョンソン等
の米国特許４１０＆ｅｓｚ号及び同４．１７＆１７５号
によって行われた。ジョンソン等は活性化芳香族シバラ
イドと芳香族ジオールとの求核性芳香族置換（縮合）反
応によって非常に広い範囲のＰＡＥを生成し得ることを
示している。
このように、ＰＡＥはよく知られており、多種類の出発
物質から作ることができ、かつ異るガラス転移温度及び
分子量を有するものを作ることができる。名目上、ＰＡ
Ｅは透明かつ強靭である。
物質から作ることができ、かつ異るガラス転移温度及び
分子量を有するものを作ることができる。名目上、ＰＡ
Ｅは透明かつ強靭である。
すなわち衝撃引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ−１８２２）にお
いて高い値（＞ ５０ ｆｔ−１ｂｓ／１ｎ” ）を示
す。ＰＡＥは、それらの有利な性質によりエンジニアリ
ングポリマーの内の最上に分類される。
いて高い値（＞ ５０ ｆｔ−１ｂｓ／１ｎ” ）を示
す。ＰＡＥは、それらの有利な性質によりエンジニアリ
ングポリマーの内の最上に分類される。
ポリマーブレンドは当分野において広く教示されかつ用
いられてきた。この記述程に広く、ポリマーのブレンデ
ィングは経験的技術のままであり、かつ特別の性質を与
えるブレンド用のポリマーの選定は、主にエジソニアン
様選定である。ポリマーブレンドのいくつかの属性は他
のものよりも独特である。ブレンドにおいて見出される
際の一層独特の属性は予期しない性質になる傾向にある
。
いられてきた。この記述程に広く、ポリマーのブレンデ
ィングは経験的技術のままであり、かつ特別の性質を与
えるブレンド用のポリマーの選定は、主にエジソニアン
様選定である。ポリマーブレンドのいくつかの属性は他
のものよりも独特である。ブレンドにおいて見出される
際の一層独特の属性は予期しない性質になる傾向にある
。
（ａ） シラー（Ｚｏｌｌｅｒ ）及びホウン（Ｈｏ
＠ｈｎ ）、ジャーナルオブボリマーサイエンス、ポリ
マープラスチックス版、２０巻、１３８５〜１３９７（
１９８２年）によれば、 「ポリマーのブレンディングは熱可塑性物質において単
一のポリマーでは容易に達成されない性質を得る有用な
技術である。実際、全ての技術的に重要な性質はこの方
法で改良することができ、一層重要な性質の内のいくつ
か１嘘流動性、機械的性質（特に衝撃強さ）、熱安定性
及び価格である。
＠ｈｎ ）、ジャーナルオブボリマーサイエンス、ポリ
マープラスチックス版、２０巻、１３８５〜１３９７（
１９８２年）によれば、 「ポリマーのブレンディングは熱可塑性物質において単
一のポリマーでは容易に達成されない性質を得る有用な
技術である。実際、全ての技術的に重要な性質はこの方
法で改良することができ、一層重要な性質の内のいくつ
か１嘘流動性、機械的性質（特に衝撃強さ）、熱安定性
及び価格である。
楽 来 来
・・・終局的に、このような模型製作及び相関関係の研
究のゴールは純成分単独の性質からブレンドの性質を予
測することになるべきである。我々は確実にこのゴール
を達成することから極めて遠い。」 ポリマーブレンドの混和性及び相容性の分野において、
その件に関しかなりの研究がなされたにモカカわらず、
その技術は達成し得ない予測性であることがわかった。
究のゴールは純成分単独の性質からブレンドの性質を予
測することになるべきである。我々は確実にこのゴール
を達成することから極めて遠い。」 ポリマーブレンドの混和性及び相容性の分野において、
その件に関しかなりの研究がなされたにモカカわらず、
その技術は達成し得ない予測性であることがわかった。
権威によれば
（ｂ）「相容性のポリマーブレンドがまれであることは
よく知られている。」ワン（Ｗａｎｇ ）及びクーパー
（Ｃｏｏｐ＠ｒ ）、ジャーナルオブボリマーサイエン
ス、ボリマーフイジクス版、２１巻、１１頁（１９８５
年）。
よく知られている。」ワン（Ｗａｎｇ ）及びクーパー
（Ｃｏｏｐ＠ｒ ）、ジャーナルオブボリマーサイエン
ス、ボリマーフイジクス版、２１巻、１１頁（１９８５
年）。
（Ｃ）「ポリマー−ポリマーブレンドの混和性は、現在
、あまねく行きわたった理論的並びに実際上関心のある
主題である。過去１０年位に、混和性であることが知ら
れる多数のブレンド系が相当に増大してきた。その上、
上方或は下方の限界溶液温度、すなわち、限界温度範囲
においてのみ完全な混和性を示す多数の系が見出された
。現代の熱力学理論が、今日、混和性挙動を詳細に予測
することに成功することは限られた。これらの限界は、
自然がポリマー−ポリマー相互作用に授けた実際の複雑
に適応させることのできる任意の実用的理論を発展させ
得る見込みに関し悲観の度合を産んだ。」カムバー（Ｋ
ａｍｂｏｕｒ ） 、ベンドラ−（Ｂｅｎ−ａｔａｒ）
、ポツプ（Ｂｏｐｐ ）、−ｒクロモレキュールス、１
９８３年、１６．７５３゜ （ｄ）「非常に大きな分子についての小さい混合のエン
トロピーから推測することができるように、大多数のポ
リマ一対は混合した後に２相ブレンドを形成する。これ
らのブレンドは、通常、不透明度、明確な熱転移、低い
機械的性質を特徴とする特しかし、２相ブレンドを製造
する際に特に用心すれば優れた機械的性質を有する複合
材料を生ずることができる。これらの材料はポリマー産
業において主要な役割を果し、純成分のどれよりも一層
大きな市場を占めている例がいくつかある。」ニューヨ
ーク州、ニューヨーク在、アカデミツクプレス出版、オ
ラビシ（Ｏｌｍｂｉｍｌ ） 、ロウブソン（Ｒｏｂ＠
ｓｏｎ ）、ショウ（Ｓｈａｗ ）、ボリマー−ポリマ
ーミシビリテイ、１９７９年、７頁。
、あまねく行きわたった理論的並びに実際上関心のある
主題である。過去１０年位に、混和性であることが知ら
れる多数のブレンド系が相当に増大してきた。その上、
上方或は下方の限界溶液温度、すなわち、限界温度範囲
においてのみ完全な混和性を示す多数の系が見出された
。現代の熱力学理論が、今日、混和性挙動を詳細に予測
することに成功することは限られた。これらの限界は、
自然がポリマー−ポリマー相互作用に授けた実際の複雑
に適応させることのできる任意の実用的理論を発展させ
得る見込みに関し悲観の度合を産んだ。」カムバー（Ｋ
ａｍｂｏｕｒ ） 、ベンドラ−（Ｂｅｎ−ａｔａｒ）
、ポツプ（Ｂｏｐｐ ）、−ｒクロモレキュールス、１
９８３年、１６．７５３゜ （ｄ）「非常に大きな分子についての小さい混合のエン
トロピーから推測することができるように、大多数のポ
リマ一対は混合した後に２相ブレンドを形成する。これ
らのブレンドは、通常、不透明度、明確な熱転移、低い
機械的性質を特徴とする特しかし、２相ブレンドを製造
する際に特に用心すれば優れた機械的性質を有する複合
材料を生ずることができる。これらの材料はポリマー産
業において主要な役割を果し、純成分のどれよりも一層
大きな市場を占めている例がいくつかある。」ニューヨ
ーク州、ニューヨーク在、アカデミツクプレス出版、オ
ラビシ（Ｏｌｍｂｉｍｌ ） 、ロウブソン（Ｒｏｂ＠
ｓｏｎ ）、ショウ（Ｓｈａｗ ）、ボリマー−ポリマ
ーミシビリテイ、１９７９年、７頁。
（ｅ）「熱可塑性ポリマーの混合に関し、不相容性が通
則で、混和性及び一部の混和性でさえ例外であることは
よく知られている。はとんどの熱可塑性ポリマーは他の
熱可塑性ポリマーに不混和性であるので、２種又はそれ
以上の熱可塑性ポリマーの均質な混合物或は一部混和性
の混合物の発見は、実際、本来ある確実塵をもって予測
し得ない、例えば、ツーネル大学プレス、ビー、ジー、
７０−リ（Ｐ、 Ｊ、 Ｆｌｏｒｙ ） 、プリンシブ
ルズオブポリマーケミストリー、１９５５年、１３章、
５５５頁参照。」ユーンズ（Ｙｏｕｎｅｓ ）、米国特
許４、３７１．６７２号。
則で、混和性及び一部の混和性でさえ例外であることは
よく知られている。はとんどの熱可塑性ポリマーは他の
熱可塑性ポリマーに不混和性であるので、２種又はそれ
以上の熱可塑性ポリマーの均質な混合物或は一部混和性
の混合物の発見は、実際、本来ある確実塵をもって予測
し得ない、例えば、ツーネル大学プレス、ビー、ジー、
７０−リ（Ｐ、 Ｊ、 Ｆｌｏｒｙ ） 、プリンシブ
ルズオブポリマーケミストリー、１９５５年、１３章、
５５５頁参照。」ユーンズ（Ｙｏｕｎｅｓ ）、米国特
許４、３７１．６７２号。
（ｆ）「ポリマーブレンドの研究は近年常に増大する重
要性を負ってきてかつ得られた研究成果は混和性のポリ
マーの組合せを多数発見するに至った。二成分ポリマー
混合物において、完全な混和性は異常な性質であり、通
常は相の分離した系を形成する傾向にある。しかし、研
究の多くは定性的性質のものであり、かつ分子量、ブレ
ンド製造条件等の変数はしばしば見落されてきた。また
、混和性を確定する基準も変わり、かつ必ずしも全てが
特有の系に適用し得ない。」サエキ、カウィ（Ｃｏｖｌ
ｅ ） 、Ｙクエーン（Ｍ ｃ Ｅｖ＠ｎ ） 、ポリ
マー、１９８３年、２４巻、１月、６０頁。
要性を負ってきてかつ得られた研究成果は混和性のポリ
マーの組合せを多数発見するに至った。二成分ポリマー
混合物において、完全な混和性は異常な性質であり、通
常は相の分離した系を形成する傾向にある。しかし、研
究の多くは定性的性質のものであり、かつ分子量、ブレ
ンド製造条件等の変数はしばしば見落されてきた。また
、混和性を確定する基準も変わり、かつ必ずしも全てが
特有の系に適用し得ない。」サエキ、カウィ（Ｃｏｖｌ
ｅ ） 、Ｙクエーン（Ｍ ｃ Ｅｖ＠ｎ ） 、ポリ
マー、１９８３年、２４巻、１月、６０頁。
混和性ポリマーブレンドが通例でなく、異るＰＡＥのブ
レンドが独特ないし最も異常である。
レンドが独特ないし最も異常である。
２つのポリマーが混和性であるか否かを決める基準は十
分に確立されていない。ニュー！ −り州、ニューヨー
ク在、アカデミツクプレス出版、オラビシ等のポリマー
ーボリマーミシビリテイ、１９７９年、１２０頁によれ
ば： 「ポリマー−ポリマーブレンドにおける混和性或は該ブ
レンドにおける部分和混合を確立する最も普通に用いら
れる方法は、非ブレンド成分に対しブレンドにおけるガ
ラス転移を求めることによる。混和性ポリマーブレンド
は、成分の１ｇ間に成分と同様の鋭い転移を有する単一
のガラス転移を示す。境界の混和性の場合、転移の広が
りが起きる。限られた混和性の場合、成分の転移間で２
つに分かれた転移が生じ、成分１に富む相と成分２に富
む相を表わす。特異の強い相互作用が起きる場合Ｔｇは
濃度の関数として最大を経るかもしれない。ポリマー−
ポリマーの混和性の確定にガラス転移測定値を利用する
ことの基本的な限界は、等しい或は同様の（〈２０℃の
差）Ｔｇを有する成分から成るブレンドの場合に存在し
、それで、２つのＴｇについて検討すべき技術が解決す
ることは不可能である。」 ニューヨーク州、ニューヨーク在、アカデミツクプレス
出版、ディ、アール、ポール（Ｄ、 Ｒ。
分に確立されていない。ニュー！ −り州、ニューヨー
ク在、アカデミツクプレス出版、オラビシ等のポリマー
ーボリマーミシビリテイ、１９７９年、１２０頁によれ
ば： 「ポリマー−ポリマーブレンドにおける混和性或は該ブ
レンドにおける部分和混合を確立する最も普通に用いら
れる方法は、非ブレンド成分に対しブレンドにおけるガ
ラス転移を求めることによる。混和性ポリマーブレンド
は、成分の１ｇ間に成分と同様の鋭い転移を有する単一
のガラス転移を示す。境界の混和性の場合、転移の広が
りが起きる。限られた混和性の場合、成分の転移間で２
つに分かれた転移が生じ、成分１に富む相と成分２に富
む相を表わす。特異の強い相互作用が起きる場合Ｔｇは
濃度の関数として最大を経るかもしれない。ポリマー−
ポリマーの混和性の確定にガラス転移測定値を利用する
ことの基本的な限界は、等しい或は同様の（〈２０℃の
差）Ｔｇを有する成分から成るブレンドの場合に存在し
、それで、２つのＴｇについて検討すべき技術が解決す
ることは不可能である。」 ニューヨーク州、ニューヨーク在、アカデミツクプレス
出版、ディ、アール、ポール（Ｄ、 Ｒ。
ボリマーブレンズ、１９７８年、１８Ｂ頁、ダプリュ、
ジエー、マツクナイト（Ｗ、 Ｊ、 Ｍａｃ Ｋｎｌｇ
ｈｔ ）等。
ジエー、マツクナイト（Ｗ、 Ｊ、 Ｍａｃ Ｋｎｌｇ
ｈｔ ）等。
「おそらく、ポリマー相容性の最も明瞭な基準４よ、単
一のガラス転移であって、その温度が２成分ポリマーに
対応する温度の中間にあるものを検出することである。
一のガラス転移であって、その温度が２成分ポリマーに
対応する温度の中間にあるものを検出することである。
この推移において、省略した本文から、著者が相容性に
より混和性、すなわち単−相挙動を言うつもりであるこ
とは明らかである。例えば、同じ著作中１章のディ、ア
ール、ボールによる検討を参照。
より混和性、すなわち単−相挙動を言うつもりであるこ
とは明らかである。例えば、同じ著作中１章のディ、ア
ール、ボールによる検討を参照。
上述した推移から、ポリマーの混和性を予測できないこ
とは明らかであるが、−担、種ｗ１のポリマーが種類２
のポリマーと混和性である例がいくつか見出されるなら
ば、次いで、種類１のポリマー及び種類２のポリマーの
ブレンドの相挙動は構造により相関させ得るという最近
の証拠がある。
とは明らかであるが、−担、種ｗ１のポリマーが種類２
のポリマーと混和性である例がいくつか見出されるなら
ば、次いで、種類１のポリマー及び種類２のポリマーの
ブレンドの相挙動は構造により相関させ得るという最近
の証拠がある。
正味の結果は種類１及び種類２から選ぶ他のポリ不等式
を書くことができることである。いくつかの異るタイプ
のマ一単位から成る２つのポリマーの混和性は下記のタ
イプの式によって相関させることができるという証拠が
ある： 〔式中、Ｆ は正の小さい数（又は０）であり、係し、
Ｂｔｊはタイプｉ及びｊのマーの間の相互作用エネルギ
ーを表わす。〕 例えば、ボール等のポリマー２５．４８７〜４９４頁（
１９８４年）において、ビスフェノールＡのポリヒドロ
キシエーテルの混和性は次式（上記文献中の１０式）を
用いて一連の脂肪族ポリエステルとうまく相関される： ０＞Ｂ φ／ ＋ Ｂ φ′−Ｂ φ′φ′（２）
（２）式は、下記の表示法の変更を行えば（１）式に等
しし） ： Ｆ ＝Ｏ φ ＝１ 他は全てφ１＝０ この場合、φにはポリマーＫにおけるマー１の容積分率
にとる、Ｂ ｉ ｊは本質的にｌ及び１群の間の相互作
用のエンタルピーを表わす調節可能なパラメータにとる
。メール及び共同研究者達はぎリマーブレンド系が３つ
の群で作られると考えた：脂肪族ポリエステルを作り上
げる （１） −ＣＨ＊−及び （２） −Ｃ−０− （３） ポリヒドロキシエーテルを作り上げる力＞バ
ー等〔マクνモレキュールス、１６．７５３〜７５７頁
（１９８３年）〕は同様の式を用いてポリ（スチレン−
ｃｏ−ブロモスチレン）とポリ（キシレニル−ＣＯ−ブ
ロモキシレニルエーテル）との混和性を相関させた。ポ
リマー１がタイプｌのマーのみを含有し及びポリマー２
がタイプｊ及びｋのマーを含有する場合、到達した混和
性の条件は次式（上記引用著作の７５６頁４式を参照）
であった： 上記（３）式では訂正しているが、カンバー等における
（４）式中の３番目の用語の練りに注意すること０（３
）式は下記の表示法の変更を行うならば（１）式と同じ
であることがわかる： Ｆｅ ” ｘＡＢ のマー１のモル分率にとった。再び、Ｂｉｊｔｔ調節可
能なパラメータにとった。
を書くことができることである。いくつかの異るタイプ
のマ一単位から成る２つのポリマーの混和性は下記のタ
イプの式によって相関させることができるという証拠が
ある： 〔式中、Ｆ は正の小さい数（又は０）であり、係し、
Ｂｔｊはタイプｉ及びｊのマーの間の相互作用エネルギ
ーを表わす。〕 例えば、ボール等のポリマー２５．４８７〜４９４頁（
１９８４年）において、ビスフェノールＡのポリヒドロ
キシエーテルの混和性は次式（上記文献中の１０式）を
用いて一連の脂肪族ポリエステルとうまく相関される： ０＞Ｂ φ／ ＋ Ｂ φ′−Ｂ φ′φ′（２）
（２）式は、下記の表示法の変更を行えば（１）式に等
しし） ： Ｆ ＝Ｏ φ ＝１ 他は全てφ１＝０ この場合、φにはポリマーＫにおけるマー１の容積分率
にとる、Ｂ ｉ ｊは本質的にｌ及び１群の間の相互作
用のエンタルピーを表わす調節可能なパラメータにとる
。メール及び共同研究者達はぎリマーブレンド系が３つ
の群で作られると考えた：脂肪族ポリエステルを作り上
げる （１） −ＣＨ＊−及び （２） −Ｃ−０− （３） ポリヒドロキシエーテルを作り上げる力＞バ
ー等〔マクνモレキュールス、１６．７５３〜７５７頁
（１９８３年）〕は同様の式を用いてポリ（スチレン−
ｃｏ−ブロモスチレン）とポリ（キシレニル−ＣＯ−ブ
ロモキシレニルエーテル）との混和性を相関させた。ポ
リマー１がタイプｌのマーのみを含有し及びポリマー２
がタイプｊ及びｋのマーを含有する場合、到達した混和
性の条件は次式（上記引用著作の７５６頁４式を参照）
であった： 上記（３）式では訂正しているが、カンバー等における
（４）式中の３番目の用語の練りに注意すること０（３
）式は下記の表示法の変更を行うならば（１）式と同じ
であることがわかる： Ｆｅ ” ｘＡＢ のマー１のモル分率にとった。再び、Ｂｉｊｔｔ調節可
能なパラメータにとった。
次いで、（１）式を用いて混和性を相関させる先例があ
る。本発明者らはφを容積分率或はモル分率と考え得る
ことがわかった。ブラウスニツッ（Ｐｒａｕｓｎｌｔｚ
）等は、ニューヨーク州、ニューヨーク在マグ四−−
ヒルブックカンパニー出版、フロパーティーズオプガシ
ズアンドリキッズ、第３版（１９７７年）において、（
１）式と同様の式において分子面積分率を用いることを
推奨した（ブラウスニツツ等における第８章を参照）。
る。本発明者らはφを容積分率或はモル分率と考え得る
ことがわかった。ブラウスニツッ（Ｐｒａｕｓｎｌｔｚ
）等は、ニューヨーク州、ニューヨーク在マグ四−−
ヒルブックカンパニー出版、フロパーティーズオプガシ
ズアンドリキッズ、第３版（１９７７年）において、（
１）式と同様の式において分子面積分率を用いることを
推奨した（ブラウスニツツ等における第８章を参照）。
彼等は、ニー、ボンデ（Ａ、 Ｂｏｎｄｉ ）がニュー
ヨーク州、ニューヨーク在ジョンウィリーアンドサンズ
出版、フィシカルブｐパーティーズオブモレキュラーリ
キッス、クリスタルズアンドグラッシズ、第１４章（１
９６８年）において開発したグループ寄与法を用いてマ
一単位の表面積を推定することを提案した。
ヨーク州、ニューヨーク在ジョンウィリーアンドサンズ
出版、フィシカルブｐパーティーズオブモレキュラーリ
キッス、クリスタルズアンドグラッシズ、第１４章（１
９６８年）において開発したグループ寄与法を用いてマ
一単位の表面積を推定することを提案した。
発明の説明
今、いくつかのポリ（アリールエーテルスルホン）は互
いに混和性であることがわかった。混和性ブレンドは別
々に作った異るポリ（アリールエーテルスルホン）を均
質な押出可能な混合物に形成して成り、各樹脂はエーテ
ル酸素によって分けられるｔ４−アリーレン単位を含み
、かつ各樹脂はＳ０２ラジカルによって分けられるｔ４
−アリーレン単位を含有する。ｔ４−アリーレン単位は
、好マしくはｔ４−フェニレン或はｔ４−ビフェニレン
単位である〇 混和性ポリ（アリールエーテルスルホン）は、下記のラ
ジカルを任意の順序で配列して含有するポリ（アリール
エーテルスルホン）で作り上げられる： ポリ（アリールエーテルスルホン）は、下記の場合に混
和性である： （φφ＋φφ−φ、φ３−φ、φ３）１４．５＋（φφ
＋φ２φ３−φ２φ３−φ２φ３）３２．８（１ここ
で ｘｌはボリアリールエーテルスルホン１におけるＸＺは
ボリアリールエーテルスルホン１におケルＸｓはボリア
リールエーテルスルホン１における−（ラーラジカルの
モル分率である。
いに混和性であることがわかった。混和性ブレンドは別
々に作った異るポリ（アリールエーテルスルホン）を均
質な押出可能な混合物に形成して成り、各樹脂はエーテ
ル酸素によって分けられるｔ４−アリーレン単位を含み
、かつ各樹脂はＳ０２ラジカルによって分けられるｔ４
−アリーレン単位を含有する。ｔ４−アリーレン単位は
、好マしくはｔ４−フェニレン或はｔ４−ビフェニレン
単位である〇 混和性ポリ（アリールエーテルスルホン）は、下記のラ
ジカルを任意の順序で配列して含有するポリ（アリール
エーテルスルホン）で作り上げられる： ポリ（アリールエーテルスルホン）は、下記の場合に混
和性である： （φφ＋φφ−φ、φ３−φ、φ３）１４．５＋（φφ
＋φ２φ３−φ２φ３−φ２φ３）３２．８（１ここ
で ｘｌはボリアリールエーテルスルホン１におけるＸＺは
ボリアリールエーテルスルホン１におケルＸｓはボリア
リールエーテルスルホン１における−（ラーラジカルの
モル分率である。
Ｙｌはボリアリールエーテルスルホン２における＋Ｏ−
ラジカルのモル分率である。
ラジカルのモル分率である。
Ｙ２はボリアリールエーテルスルホン２における＋５Ｏ
ｚ−ラジカルのモル分率である。
ｚ−ラジカルのモル分率である。
Ｙ３はボリアリールエーテルスルホン２における舎ラジ
カルのモル分率である０ 上記の関係によって規定される混和性ブレンドは、２つ
の成分のＴｇの間に在る単一のＴｇを有し、かつ成分が
透明である場合に透明である。ブレンドは単一のＴｇを
有する点で全く混和性である。このようなブレンドの実
用性は無論極めて広い；例エバ、ニューヨーク州、ニュ
ーヨーク在アカデミツクプレス出版オラビシ等のボリマ
ー−ポリマーミシビリテイー、第７章、３２１〜３５３
頁を参照のこと。特に、かかるブレンドはプリント配線
板基体、軟質プリント回路板、電気コネクター及び高い
耐熱性及び耐薬品性、良好な寸法安定性及び加水分解安
定性を必要とするその他の加工品に有用である。
カルのモル分率である０ 上記の関係によって規定される混和性ブレンドは、２つ
の成分のＴｇの間に在る単一のＴｇを有し、かつ成分が
透明である場合に透明である。ブレンドは単一のＴｇを
有する点で全く混和性である。このようなブレンドの実
用性は無論極めて広い；例エバ、ニューヨーク州、ニュ
ーヨーク在アカデミツクプレス出版オラビシ等のボリマ
ー−ポリマーミシビリテイー、第７章、３２１〜３５３
頁を参照のこと。特に、かかるブレンドはプリント配線
板基体、軟質プリント回路板、電気コネクター及び高い
耐熱性及び耐薬品性、良好な寸法安定性及び加水分解安
定性を必要とするその他の加工品に有用である。
本発明のポリ（アリールエーテルスルホン）−下記の式
の１つ又はそれ以上のラジカルを任意の順序で配列して
含有する： 但し、ブレンドを作り上げるポリ（アリールエーテルス
ルホン）の各々に、次式： の少なくとも１つのラジカルが存在することを条件とす
る。ポリ（アリールエーテルスルホン）は、それらの反
復単位がラジカル（１）、（ＩＩ）又は（Ｉｌｌ）或は
それらの異る配列を異る割合で有するので、異る。コポ
リマーの場合、ポリマーはラジカル（１）、（Ｉｆ）又
は（ＩＩＩ）の割合で異り得る。（１）、（Ｉｔ）及び
（ＩＩＩ）式で表わされるアリール基を、下記のポリマ
−における構造式に見られる通りに互いに結合させるこ
とができる。
の１つ又はそれ以上のラジカルを任意の順序で配列して
含有する： 但し、ブレンドを作り上げるポリ（アリールエーテルス
ルホン）の各々に、次式： の少なくとも１つのラジカルが存在することを条件とす
る。ポリ（アリールエーテルスルホン）は、それらの反
復単位がラジカル（１）、（ＩＩ）又は（Ｉｌｌ）或は
それらの異る配列を異る割合で有するので、異る。コポ
リマーの場合、ポリマーはラジカル（１）、（Ｉｆ）又
は（ＩＩＩ）の割合で異り得る。（１）、（Ｉｔ）及び
（ＩＩＩ）式で表わされるアリール基を、下記のポリマ
−における構造式に見られる通りに互いに結合させるこ
とができる。
混和性ブレンドに用いるポリ（アリールエーテルスルホ
ン）は当分舒においてよく知られた方法によって作られ
る。
ン）は当分舒においてよく知られた方法によって作られ
る。
ポリ（アリールエーテルスルホン）を作るのに用いるモ
ノマーは下記を含む： ヒドロキノン、 ４．４−ビフェノール１ ４４′−ジクロロジフェニルスルホン、４−クロロ−４
′−とドルキシジフェニルスルホン、４．４Ｉ−ビス（
４−クロルフェニルスルホニル）フェニル。
ノマーは下記を含む： ヒドロキノン、 ４．４−ビフェノール１ ４４′−ジクロロジフェニルスルホン、４−クロロ−４
′−とドルキシジフェニルスルホン、４．４Ｉ−ビス（
４−クロルフェニルスルホニル）フェニル。
ポリ（アリールエーテルスルホン）は、実質的に等モル
量の上記化合物等のヒト譬キシ含有化合物及びハ田及び
／又はニトロ含有化合物を、ヒドロキシル基１モル当り
約０．５〜約ｔＯモルのアルカリ金属炭酸塩に、反応媒
質を重合中実質的に無水状態に保つために水と共沸混合
物を形成する溶媒を含む溶媒混合物中で接触させて作る
。
量の上記化合物等のヒト譬キシ含有化合物及びハ田及び
／又はニトロ含有化合物を、ヒドロキシル基１モル当り
約０．５〜約ｔＯモルのアルカリ金属炭酸塩に、反応媒
質を重合中実質的に無水状態に保つために水と共沸混合
物を形成する溶媒を含む溶媒混合物中で接触させて作る
。
反応混合物の温度を約１２０°〜約１８０℃において約
１〜約５時間保ち、次いで昇温して約２００’〜約２５
０℃、好ましくは約２１０°〜約２３０’Ｃにおいて約
１〜１０時間保つ。
１〜約５時間保ち、次いで昇温して約２００’〜約２５
０℃、好ましくは約２１０°〜約２３０’Ｃにおいて約
１〜１０時間保つ。
反応は不活性雰囲、約えは窒素中太気圧において行うが
、また、より高い或はより低い圧力を用いてもよい。
、また、より高い或はより低い圧力を用いてもよい。
次いで、ポリ（アリールエーテルスルホン）を凝固、溶
剤蒸発等の慣用技法によって回収する。
剤蒸発等の慣用技法によって回収する。
溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶媒及び極性の
非プロトン性溶媒を含む。水と共沸混合物を形成する溶
媒は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等を含む。
非プロトン性溶媒を含む。水と共沸混合物を形成する溶
媒は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等を含む。
本発明において用いる極性の非プロトン性溶媒は、ポリ
（アリールエーテルスルホン）を製造する分野において
広く知られているものであり、かつイオウ含有溶媒、例
えば下記式の溶媒を含む：Ｒｓ −３（０）ＨＲ１ 〔式中、各Ｒ１は脂肪族不飽和のない一価の低級炭化水
素基を表わし、好ましくは約８より少い炭素原子を含有
し、或は−緒に結合して二価のアルキレン基を表わし、
ｂは１〜２（それぞれを含む）の整数である〕。
（アリールエーテルスルホン）を製造する分野において
広く知られているものであり、かつイオウ含有溶媒、例
えば下記式の溶媒を含む：Ｒｓ −３（０）ＨＲ１ 〔式中、各Ｒ１は脂肪族不飽和のない一価の低級炭化水
素基を表わし、好ましくは約８より少い炭素原子を含有
し、或は−緒に結合して二価のアルキレン基を表わし、
ｂは１〜２（それぞれを含む）の整数である〕。
このように、これらの溶媒の全てにおいて、全ての酸素
及び２つの炭素原子はイオウ原子に結合される。
及び２つの炭素原子はイオウ原子に結合される。
本発明において使用することを意図するのは下記式を有
するような溶媒である： （式中、Ｒ２基は独立に低級アルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル及び同様の基、アリール基、
例えばフェニル、アルキルフェニル基、例えばトリル基
、並びにＲ６基が二価のアルキレンブリッジ、例えばテ
トラヒドロチオ７エンオキシド及びジオキシドにおける の場合のように相互に連結されるものである）。
するような溶媒である： （式中、Ｒ２基は独立に低級アルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル及び同様の基、アリール基、
例えばフェニル、アルキルフェニル基、例えばトリル基
、並びにＲ６基が二価のアルキレンブリッジ、例えばテ
トラヒドロチオ７エンオキシド及びジオキシドにおける の場合のように相互に連結されるものである）。
詳細には、これらの溶媒はジメチルスルホキシド、ジメ
チルスルホン、ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキ
シド、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テ
ｔラヒドロチオ７エンｔ１−ジオキシド（通常、テトラ
メチレンスルホン又はスルホランと呼ばれる）、テトラ
ヒドロチオ７エンー１：Ｅ：ノオキシドを含む。
チルスルホン、ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキ
シド、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テ
ｔラヒドロチオ７エンｔ１−ジオキシド（通常、テトラ
メチレンスルホン又はスルホランと呼ばれる）、テトラ
ヒドロチオ７エンー１：Ｅ：ノオキシドを含む。
加えて、窒素含有溶媒を用いることができる。
これらはジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルビワリドンを含む。
、Ｎ−メチルビワリドンを含む。
共沸混合物形成溶媒と極性の非プロトン性溶媒とを重量
比約１０８１〜約１：１、好ましくは約７：１〜約５：
１で用いる。
比約１０８１〜約１：１、好ましくは約７：１〜約５：
１で用いる。
反応において、ヒドロキシ含有化合物をアルキル金属の
炭酸塩と反応させて現位置でゆっくり該什を物のチルキ
ル６ｊｍ壇に転化食せスヘフルヵ１１金属の炭６１塩は
、好ましくは炭酸カリウムである。
炭酸塩と反応させて現位置でゆっくり該什を物のチルキ
ル６ｊｍ壇に転化食せスヘフルヵ１１金属の炭６１塩は
、好ましくは炭酸カリウムである。
炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム等の炭酸塩の混合物を
使用することもできる。
使用することもできる。
水を反応マスから連続的に共沸混合物形成溶媒との共沸
混合物として取り除き、それにより重合中実質的に無水
の状態を保つ。
混合物として取り除き、それにより重合中実質的に無水
の状態を保つ。
反応媒質を重縮合の間実質的に無水に保つことが必須で
ある。約１％までの水の量は許容することができ、かつ
フッ素化シバ田ベンゼノイド化合物と共に用いる場合に
若干有利であるが、これより相当に多い水の量は、水と
ハロ及び／又はニトロ化合物との反応が７工ノール性種
を生成するに至り、かつ低分子量生成物のみが確保され
るので、避けることが望ましい。よって、高重合体を確
保するために、系は実質品に無水にすべきであり、好ま
しくは反応中含有する水は１５重量外よりも少くすべき
である。
ある。約１％までの水の量は許容することができ、かつ
フッ素化シバ田ベンゼノイド化合物と共に用いる場合に
若干有利であるが、これより相当に多い水の量は、水と
ハロ及び／又はニトロ化合物との反応が７工ノール性種
を生成するに至り、かつ低分子量生成物のみが確保され
るので、避けることが望ましい。よって、高重合体を確
保するために、系は実質品に無水にすべきであり、好ま
しくは反応中含有する水は１５重量外よりも少くすべき
である。
好ましくは、所望の分子量を達成した後に、ポリマーを
活性芳香族ハライド或は脂肪族ハライド、例えば塩化メ
チル又は塩化ベンジル等で処理する。
活性芳香族ハライド或は脂肪族ハライド、例えば塩化メ
チル又は塩化ベンジル等で処理する。
ぎリマーのかかる処理は末端ヒドロキシル基をエーテル
基に転化し、ポリマーを安定化させる。このように処理
したポリマーは良好な溶融安定性及び酸化安定性を有す
る。
基に転化し、ポリマーを安定化させる。このように処理
したポリマーは良好な溶融安定性及び酸化安定性を有す
る。
ポリ（アリールエーテルスルホン）は無作為にすること
ができ、或は規則構造を有することができる。
ができ、或は規則構造を有することができる。
本発明のポリ（アリールエーテルスルホン）はＮ−メチ
ルピロリドン又はその他の適当な溶媒中２５℃において
測定して約（Ｌ４〜約２．５より大きい換算粘度を有す
る。
ルピロリドン又はその他の適当な溶媒中２５℃において
測定して約（Ｌ４〜約２．５より大きい換算粘度を有す
る。
好ましいポリ（アリールエーテルスルホン）は次式によ
り表わされる： （Ｏ各ＳＯ鵞（災 ＋０＋５Ｏｔ６．２％５０２＋、ｓ 本発明のブレンドは、全ての割合において混和性である
。好ましくは、ブレンドはポリ（了り−ルエーテルスル
ホン）の各々を約２〜約９８重３１％、より好ましくは
約１５〜約８５重量％含有する。
り表わされる： （Ｏ各ＳＯ鵞（災 ＋０＋５Ｏｔ６．２％５０２＋、ｓ 本発明のブレンドは、全ての割合において混和性である
。好ましくは、ブレンドはポリ（了り−ルエーテルスル
ホン）の各々を約２〜約９８重３１％、より好ましくは
約１５〜約８５重量％含有する。
本発明のブレンドは慣用の混合法で作る。例えば、ポリ
（アリールエーテルスルホン）を押出機において互いに
及び他のすべての任意の成分と粉末状或は粒体状で混合
しがっ混合物をストランドに押出し、ストランドを細断
してペレットにし、ペレットを所望の製品に成形する。
（アリールエーテルスルホン）を押出機において互いに
及び他のすべての任意の成分と粉末状或は粒体状で混合
しがっ混合物をストランドに押出し、ストランドを細断
してペレットにし、ペレットを所望の製品に成形する。
本発明のブレンドは無機充填剤、例えば白亜、方解石、
ドルマイトを含むカーボネート；雲母、タルク、ウオラ
ストナイトを含むシリケート；二酸化ケイ素；ガラス球
；ガラス粉末；アルミニウム；クレー石英等を含むこと
ができる。また、ガラス繊維、炭素繊維等の強化用繊維
を用いることもできる。ブレンドは、また、二酸化チタ
ン等の添加剤；酸化亜鉛等の熱安定剤；紫外線安定剤；
可塑性等を含有することもできる。
ドルマイトを含むカーボネート；雲母、タルク、ウオラ
ストナイトを含むシリケート；二酸化ケイ素；ガラス球
；ガラス粉末；アルミニウム；クレー石英等を含むこと
ができる。また、ガラス繊維、炭素繊維等の強化用繊維
を用いることもできる。ブレンドは、また、二酸化チタ
ン等の添加剤；酸化亜鉛等の熱安定剤；紫外線安定剤；
可塑性等を含有することもできる。
実施例
下記の例は本発明の実施の特定の例示を与える役割を果
し、本発明の範囲をいささかも制限するつもりのもので
はない。
し、本発明の範囲をいささかも制限するつもりのもので
はない。
本研究において用いた種々のポリ（アリールエーテルス
ルホン）（ＰＡＥ ）のｍ造をそれらの換算粘度（Ｒｖ
）及びガラス転移温度（Ｔｇ）と共に表Ｉに示す。Ｔｇ
はオラビシ等の同＠１２６−１２７頁に記載されている
モジュラス−レジリエンス法によって求めた。これを行
うために、電気加熱盤を有するサウスペンド油圧プレス
を用いてキャビティ金型において各ＰＡＥを圧縮成形し
て４ Ｘ ４ Ｘ ０．０２０インチ（１０Ｘ１０ＸＱ
、０５１ｃｒｎ）のブラックにした。成形温度は３００
０〜３８０℃であった。これらのブラックを剪断切断し
てＩｌ［！’Ａ’（Ｌ２鴎）の試験片にした。ＰＡＥＶ
及び■を除く全てのＰＡＥは成形したままで透引であっ
た。全ては注記するように単一のガラス転移温度を有し
ていた。
ルホン）（ＰＡＥ ）のｍ造をそれらの換算粘度（Ｒｖ
）及びガラス転移温度（Ｔｇ）と共に表Ｉに示す。Ｔｇ
はオラビシ等の同＠１２６−１２７頁に記載されている
モジュラス−レジリエンス法によって求めた。これを行
うために、電気加熱盤を有するサウスペンド油圧プレス
を用いてキャビティ金型において各ＰＡＥを圧縮成形し
て４ Ｘ ４ Ｘ ０．０２０インチ（１０Ｘ１０ＸＱ
、０５１ｃｒｎ）のブラックにした。成形温度は３００
０〜３８０℃であった。これらのブラックを剪断切断し
てＩｌ［！’Ａ’（Ｌ２鴎）の試験片にした。ＰＡＥＶ
及び■を除く全てのＰＡＥは成形したままで透引であっ
た。全ては注記するように単一のガラス転移温度を有し
ていた。
表 ■
峯濃度α２ｇ／１ｏｏ−で２５℃において測定した換算
粘度２６５ α５１ （Ｌｌ３ α３３ α３
３ α３０ α４２ α２Ｂ−２７０ＮＭＰ中 ２４５ １４８ α４０ α４０ （Ｌ２０
α３５ α４９ α１６−２５０ ＮＭＰ中 ２６５ １７Ｇ α３３ １５０ α１７
α２８′α５９ α１３ＮＭＰ中 ≧５ ３１０ （Ｌ７２ （Ｌｌ α５ α４
α０８ α６０ α３２ＮＭＰ中 ＮＭＰ＝１−メチル−２−ビロリドン 対照Ａ ＰＡＥ Ｉ ５０重量部をＰＡＥＩＩ５０重量部と
プラベンダープラスチフーダープレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘα０５１ｃＩＲ）ブラックに成形し、か
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは不透明であった。成分のＴｇはあまりに
似かよっていてブレンド生別々に区別することができな
かった。これを根拠にして、ブレンドは不混和性である
と判断した。
粘度２６５ α５１ （Ｌｌ３ α３３ α３
３ α３０ α４２ α２Ｂ−２７０ＮＭＰ中 ２４５ １４８ α４０ α４０ （Ｌ２０
α３５ α４９ α１６−２５０ ＮＭＰ中 ２６５ １７Ｇ α３３ １５０ α１７
α２８′α５９ α１３ＮＭＰ中 ≧５ ３１０ （Ｌ７２ （Ｌｌ α５ α４
α０８ α６０ α３２ＮＭＰ中 ＮＭＰ＝１−メチル−２−ビロリドン 対照Ａ ＰＡＥ Ｉ ５０重量部をＰＡＥＩＩ５０重量部と
プラベンダープラスチフーダープレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘα０５１ｃＩＲ）ブラックに成形し、か
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは不透明であった。成分のＴｇはあまりに
似かよっていてブレンド生別々に区別することができな
かった。これを根拠にして、ブレンドは不混和性である
と判断した。
対照Ｂ
ＰＡＥ Ｉ ５０重量部をＰＡＥＩＩＩ５０重量部とブ
ラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３５
０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ（ＬＯ２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘ１０５１ ｃｐｓ ）ブラックに成形し
、かつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。
ラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３５
０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ（ＬＯ２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘ１０５１ ｃｐｓ ）ブラックに成形し
、かつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。
生成したブレンドは不透明であった。成分のＴｇはあま
りに似かよっていてブレンド生別々に区別することがで
きなかった。これを根拠にして、ブレンドは不混和性で
あると判断した。
りに似かよっていてブレンド生別々に区別することがで
きなかった。これを根拠にして、ブレンドは不混和性で
あると判断した。
例１
ＰＡＥ Ｉ ５０重量部をＰＡＥ ＥＶ ５０重量部と
プラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘα０２０インチ
（１０Ｘ１０ＸＩＯ５１５１）のブラックに成形しかつ
上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成し
たブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度２０
７℃を有していた。これを根拠にして、ブレンドは混和
性であると判断した。
プラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘα０２０インチ
（１０Ｘ１０ＸＩＯ５１５１）のブラックに成形しかつ
上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成し
たブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度２０
７℃を有していた。これを根拠にして、ブレンドは混和
性であると判断した。
対照Ｃ
ＰＡＥ Ｉ ５０重量部をＰＡＥ Ｖ ５０重量部とプ
ラベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５
０℃で混合した。ブレンドを４×４×α０２０インチ（
１０Ｘ１０×α０５’１ ｃｍ ）のブラックに成形し
かつガラス転移温度を上記した通りにして測定した。生
成したブレンドは不透明でありかつ２つのガラス転移温
度２１５℃及び２８０℃を有していた。これを根拠にし
て、ブレンドは不混和性であると判断した。
ラベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５
０℃で混合した。ブレンドを４×４×α０２０インチ（
１０Ｘ１０×α０５’１ ｃｍ ）のブラックに成形し
かつガラス転移温度を上記した通りにして測定した。生
成したブレンドは不透明でありかつ２つのガラス転移温
度２１５℃及び２８０℃を有していた。これを根拠にし
て、ブレンドは不混和性であると判断した。
例２
ＰＡＥＩ５０ｉ量部をＰＡＥ■５，０重量部とプラベン
ダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５０℃で
混合した。ブレンドを４×４×１０！０インチ（１０×
１０×Ｑ、０５１ｃｌＲ）のブラックに成形しかつ上記
した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成したブ
レンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度２２５℃
を有していた。これを根拠にして、ブレンドは混和性で
あると判断した。
ダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５０℃で
混合した。ブレンドを４×４×１０！０インチ（１０×
１０×Ｑ、０５１ｃｌＲ）のブラックに成形しかつ上記
した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成したブ
レンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度２２５℃
を有していた。これを根拠にして、ブレンドは混和性で
あると判断した。
例３
ＰＡＥ ＩＩ ５０重量部をＰＡＥＶ５０重ｗｍとプラ
ベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５０
℃で混合した。ブレンドを４×４×α０２０インチ（１
０Ｘ１０ＸＱ、０５１ ｃｍ ）のブラックに成形しか
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは単一のガラス転移温度２４５℃を有して
いた。これを根拠にして、ブレンドは混和性であると判
断した。
ベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５０
℃で混合した。ブレンドを４×４×α０２０インチ（１
０Ｘ１０ＸＱ、０５１ ｃｍ ）のブラックに成形しか
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは単一のガラス転移温度２４５℃を有して
いた。これを根拠にして、ブレンドは混和性であると判
断した。
対照Ｄ
ラベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５
０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４ＸＱ、０２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘα０５１ ｃｍ ）のブラックに成形し
かつガラス転移温度を上記した通りにして測定した。生
成したブレンドは不透明でありかつ２つのガラス転移温
度２２５℃及び２６０℃を有していた。これを根拠にし
て、ブレンドは不混和性であると判断した。
０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４ＸＱ、０２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘα０５１ ｃｍ ）のブラックに成形し
かつガラス転移温度を上記した通りにして測定した。生
成したブレンドは不透明でありかつ２つのガラス転移温
度２２５℃及び２６０℃を有していた。これを根拠にし
て、ブレンドは不混和性であると判断した。
例４
ＰＡＥ ＩＩ ５０重量部をＰＡＥ Ｘ ５０重量部と
ブラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ（ＬＯ２０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘ（Ｌｏ ５１ｃＭ）のブラックに成形
しかつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。
ブラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ（ＬＯ２０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘ（Ｌｏ ５１ｃＭ）のブラックに成形
しかつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。
生成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温
度２３５℃を有していた。これを根拠にして、ブレンド
は混和性であると判断した。
度２３５℃を有していた。これを根拠にして、ブレンド
は混和性であると判断した。
例５
ＰＡＥ ｍ ５０重量部をＰＡＥ ＩＶ ５０重量部と
プうベンｌ−プラスチコーゲープレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ０．０２０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘα０５１ｃｍ ）のブラックに成形し
かつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生
成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度
２００℃を有していた。これを根拠にして、ブレンドは
混和性であると判断した。
プうベンｌ−プラスチコーゲープレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ０．０２０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘα０５１ｃｍ ）のブラックに成形し
かつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生
成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度
２００℃を有していた。これを根拠にして、ブレンドは
混和性であると判断した。
例６
ＰＡＥ ＩＩＩ ５ ｏ２１１１部をＰＡＥ Ｖ ５０
重量部とプラベンダープラスチコーダープレンダーにお
いて約３５０℃で混合した。ブレンドを４×４×α０２
０インチ（１０Ｘ１０Ｘα０５１５Ｉ）のブラックに成
形しかつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した
。生成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移
温度２４５℃を有していた。これを根拠にして、ブレン
ドは混和性であると判断した。
重量部とプラベンダープラスチコーダープレンダーにお
いて約３５０℃で混合した。ブレンドを４×４×α０２
０インチ（１０Ｘ１０Ｘα０５１５Ｉ）のブラックに成
形しかつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した
。生成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移
温度２４５℃を有していた。これを根拠にして、ブレン
ドは混和性であると判断した。
例７
ＰＡＥ ＩＩＩ ５０重量部をＰＡＥ Ｖｌ ５０重量
部とプラベンダープラスチフーダープレンダーにおいて
約３５０℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０イ
ンチ（１０Ｘ１０ＸＬＩＬＯ５１ｃ！１１）のブラック
に成形しかつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定
した◇生成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス
転移温度２３５℃を有していた。これを根拠にして、ブ
レンドは混和性であると判断した。
部とプラベンダープラスチフーダープレンダーにおいて
約３５０℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０イ
ンチ（１０Ｘ１０ＸＬＩＬＯ５１ｃ！１１）のブラック
に成形しかつ上記した通りにしてガラス転移温度を測定
した◇生成したブレンドは透明でありかつ単一のガラス
転移温度２３５℃を有していた。これを根拠にして、ブ
レンドは混和性であると判断した。
対照Ｅ
ＰＡＥ ＰＩ ５０重量部をＰＡＥ Ｖ ５０重量部と
プラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ（ＬＯ２０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘα０５１ｅＩ１１）のブラックに成形
しかつガラス転移温度２００’Ｃ及び２７５℃を測定し
た。これを根拠にして、ブレンドは不混和性であると判
断した。
プラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４Ｘ（ＬＯ２０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘα０５１ｅＩ１１）のブラックに成形
しかつガラス転移温度２００’Ｃ及び２７５℃を測定し
た。これを根拠にして、ブレンドは不混和性であると判
断した。
例８
ＰＡＥ ＰＩ ５０重量部をＰＡＥ■５ｏ重量部とプラ
ベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５０
℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４ＸｌｌＬＯ２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ５１５１）のブラックに成形しか
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは透明でありかつ２５０”Ｃ〜２４５℃の
間の単一の広いガラス転移温度を有していた。これを根
拠にして、ブレンドは部分混和性であると判断した。
ベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３５０
℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４ＸｌｌＬＯ２０インチ
（１０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ５１５１）のブラックに成形しか
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは透明でありかつ２５０”Ｃ〜２４５℃の
間の単一の広いガラス転移温度を有していた。これを根
拠にして、ブレンドは部分混和性であると判断した。
例９
ＰＡＥ ｕ ５０重量部ヲＰＡＥ Ｍｌ ｓ ｏｍｉ１
部トフラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて
約３５０℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０イ
ンチ（１０Ｘ１０ＸＩＯ５１３）のブラックに成形しか
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度２
３５℃を有していた。これを根拠にして、ブレンドは混
和性であると判断した。
部トフラベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて
約３５０℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０イ
ンチ（１０Ｘ１０ＸＩＯ５１３）のブラックに成形しか
つ上記した通りにしてガラス転移温度を測定した。生成
したブレンドは透明でありかつ単一のガラス転移温度２
３５℃を有していた。これを根拠にして、ブレンドは混
和性であると判断した。
対照Ｆ
ＰＡＥ ！Ｖ ５０重量部をＰＡＥ ｌ）（５０重量部
とブラベンダープラスチフーダーブレンダーにおいて約
３５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４ＸＱ、０２０イ
ンチ（１０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ５１国）のブラックに成形し
かつガラス転移温度を上記した通りにして測定した。生
成したブレンドは不透明であり力つ２つのガラス転移温
度１９０℃及び２６５℃を有していた。
とブラベンダープラスチフーダーブレンダーにおいて約
３５０℃で混合した。ブレンドを４Ｘ４ＸＱ、０２０イ
ンチ（１０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ５１国）のブラックに成形し
かつガラス転移温度を上記した通りにして測定した。生
成したブレンドは不透明であり力つ２つのガラス転移温
度１９０℃及び２６５℃を有していた。
これを根拠にして、ブレンドは不混和性であると判断し
た。
た。
例１０
ＰＡＥＩ［２，，５グラムとＰＡＥｒＩＣ２，５グラム
とをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温におし１て
共溶解して（ｅｏｄｌｓｓｏｌマ・）約１０％のポリマ
ー溶液を作った。次いで、混合物をペトリ皿に注入しか
つ真空下１５０℃において１６時間蒸発させて溶媒を除
いた。次いで、生成したフィルムを水中で４時間煮沸し
て最後の微量の溶媒を除き、次いで空気循環炉内で２５
０℃において１６時間加熱シタ。フィルムのＴｇをモジ
ュラスレジリエンス法によって測定した。フィルムは単
一のガラス転移温度２４０℃を示し、従って混和性であ
ると判断した。
とをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温におし１て
共溶解して（ｅｏｄｌｓｓｏｌマ・）約１０％のポリマ
ー溶液を作った。次いで、混合物をペトリ皿に注入しか
つ真空下１５０℃において１６時間蒸発させて溶媒を除
いた。次いで、生成したフィルムを水中で４時間煮沸し
て最後の微量の溶媒を除き、次いで空気循環炉内で２５
０℃において１６時間加熱シタ。フィルムのＴｇをモジ
ュラスレジリエンス法によって測定した。フィルムは単
一のガラス転移温度２４０℃を示し、従って混和性であ
ると判断した。
例１１
ＰＮ１ｍ２．５り５ムトＰｋＥ ＤＣ２，５クラムとを
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温において共溶
解して約１０％のポリマー溶液を作った。次いで、混合
物をぺ） ＩＪ皿に注入しかつ真空下１５０℃において
１６時間蒸発させて溶媒を除いた。次いで、生成したフ
ィルムを水中で４時間煮沸して最後の微量の溶媒を除き
、次いで空気循環炉内で２５０℃において１６時間加熱
した。フィルムのＴｇをモジュラスレジリエンス法によ
って測定した。フィルムは単一のガラス転移温度２４５
℃を示し、従って混和性であると判断した。
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温において共溶
解して約１０％のポリマー溶液を作った。次いで、混合
物をぺ） ＩＪ皿に注入しかつ真空下１５０℃において
１６時間蒸発させて溶媒を除いた。次いで、生成したフ
ィルムを水中で４時間煮沸して最後の微量の溶媒を除き
、次いで空気循環炉内で２５０℃において１６時間加熱
した。フィルムのＴｇをモジュラスレジリエンス法によ
って測定した。フィルムは単一のガラス転移温度２４５
℃を示し、従って混和性であると判断した。
対照Ｇ
ＰＡＥ Ｉｆ １ グラＡとＰＡＥＸＩ １ グＦＡ
！−をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温において
共溶解して約１０％のポリマー溶液を作った。次いで、
混合物をペトリ皿に注入しかつ真空下１５０℃において
１６時時間蓋させて溶媒を除いた。次いで、生成したフ
ィルムを水中で４時間煮肺して最後の微量の溶媒を除き
、次いで空気循環炉内で２５０℃において１６時間加熱
した０フイルムのＴｇをモジュラスレジリエンス法によ
って測定した。フィルムは２つの異るガラス転移温度２
２５０及び２９０℃を示し、従って不混和性であると判
断した。
！−をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温において
共溶解して約１０％のポリマー溶液を作った。次いで、
混合物をペトリ皿に注入しかつ真空下１５０℃において
１６時時間蓋させて溶媒を除いた。次いで、生成したフ
ィルムを水中で４時間煮肺して最後の微量の溶媒を除き
、次いで空気循環炉内で２５０℃において１６時間加熱
した０フイルムのＴｇをモジュラスレジリエンス法によ
って測定した。フィルムは２つの異るガラス転移温度２
２５０及び２９０℃を示し、従って不混和性であると判
断した。
対照Ｈ
ＰＡＥ ｍ ｊ Ｉｆ ラムとＰＡＥ）（１１グ９ムと
をＮ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温において共
溶解して約１０％のポリマー溶液を作った。次いで、混
合物をペトリ皿に注入しかつ真空下１５０’Ｃにおいて
４時間蓋発させて溶媒を除いた。次いで、生成したフィ
ルムを水中で４時間煮沸して最後の微量の溶媒を除き、
次いで空気循環炉内で２５０℃において１６時間加熱し
た。フィルムのＴｇを当分骨においてよく知られた方法
によるＤＳＣ受圧器を装備したデュポンモデル９９０サ
ーマルアナライザーを用いて測定した（オラビシ等、同
書１３３〜１３４頁を参照）。フィルムは２つの異るガ
ラス転移温度２３１℃及び２５８℃を示し、よって不混
和性であると判断した。
をＮ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド中に室温において共
溶解して約１０％のポリマー溶液を作った。次いで、混
合物をペトリ皿に注入しかつ真空下１５０’Ｃにおいて
４時間蓋発させて溶媒を除いた。次いで、生成したフィ
ルムを水中で４時間煮沸して最後の微量の溶媒を除き、
次いで空気循環炉内で２５０℃において１６時間加熱し
た。フィルムのＴｇを当分骨においてよく知られた方法
によるＤＳＣ受圧器を装備したデュポンモデル９９０サ
ーマルアナライザーを用いて測定した（オラビシ等、同
書１３３〜１３４頁を参照）。フィルムは２つの異るガ
ラス転移温度２３１℃及び２５８℃を示し、よって不混
和性であると判断した。
例１２
ＰＡＥ Ｉ ７０重量部をＰＡＥ Ｘ ５０重皿部と
プラベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを約３５０ ”Ｃにおいて
４Ｘ４Ｘ（ＬＯ１０イン＋（１０Ｘ１０Ｘｌ１０２５ｃ
Ｗ１）のブラックに圧縮成形した。ブラックのＴｇをモ
ジュラスレジリエンス法によって測定して２２５℃であ
った。単一のＴｇが存在しかつブラックが透明であるこ
とを根拠にして、このブレンドは混和性であると判断し
た。
プラベンダープラスチコーダープレンダーにおいて約３
５０℃で混合した。ブレンドを約３５０ ”Ｃにおいて
４Ｘ４Ｘ（ＬＯ１０イン＋（１０Ｘ１０Ｘｌ１０２５ｃ
Ｗ１）のブラックに圧縮成形した。ブラックのＴｇをモ
ジュラスレジリエンス法によって測定して２２５℃であ
った。単一のＴｇが存在しかつブラックが透明であるこ
とを根拠にして、このブレンドは混和性であると判断し
た。
対照Ｉ
ＰＡＥ１５０重量部をＰＡＥ ＩＸ ５０重量部とブラ
ベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３５０
℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０インチ（１
０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ５１ｃｍ）のブラックに成形しかつガ
ラス転移温度を上記した通りにして測定した。
ベンダープラスチコーダーブレンダーにおいて約３５０
℃で混合した。ブレンドを４×４×１０２０インチ（１
０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ５１ｃｍ）のブラックに成形しかつガ
ラス転移温度を上記した通りにして測定した。
生成したブレンドは不透明でありかつ２つのガラス転移
温度２２０℃及び２６０℃を有していた。
温度２２０℃及び２６０℃を有していた。
これを根拠にして、ブレンドは不混和性であると判断し
た。
た。
例１３−１５
全組成範囲にわたる混和性を立証するために、ＰＡＥ
ＩＩ ／ＰＡＥ Ｖ ２５／７５．５０１５０及び７５
／２５重１部ブレンドをブラベンダープラスチフーダー
ブレンダーにおいて約３５０℃で作った。
ＩＩ ／ＰＡＥ Ｖ ２５／７５．５０１５０及び７５
／２５重１部ブレンドをブラベンダープラスチフーダー
ブレンダーにおいて約３５０℃で作った。
ブレンドを約３５０℃において４Ｘ４ＸＱ、０１０イン
チ（１０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ２５１：！１１）ブラックに圧
縮成形しかつそれらのＴｇｔｔ−Ｔ：ジュラスレジリエ
ンス法で測定した。全てのブレンドは組成により変化す
る単一のＴｇを有していた。
チ（１０Ｘ１０Ｘ（ＬＯ２５１：！１１）ブラックに圧
縮成形しかつそれらのＴｇｔｔ−Ｔ：ジュラスレジリエ
ンス法で測定した。全てのブレンドは組成により変化す
る単一のＴｇを有していた。
例及び対照の調査結果を表■にまとめる。これらのブレ
ンドにおけるポリマーの構造を変えることにより、多く
の例において混和性を達成し得ることが明らかである。
ンドにおけるポリマーの構造を変えることにより、多く
の例において混和性を達成し得ることが明らかである。
（１）式は、混和性の発生をブレンドにおけるポリマー
１及び２の構造に相関させるために用いる。φ１はポリ
マーＫにおけるマー１のモル面積分率にとる。各ポリマ
ー中に任意に存在する３つのマーを下記にとる： マーの相対分子表面積は、ディ、ボンダがフイジカルプ
ロパーティーズオブモレキエラーリキッズ、グラツシズ
アンドクリスタルズ、第１４章に挙げるスキームを用い
て上記の通りに推定した。Ｆｃは勝手に１と選びかつ３
つのＢ ｔ ｊは表■に挙げる実験結果が全て正しく相
関されるように調整した。３つのＢ ｔ ｊの選定は、
表■に挙げる全ての例を正しく相関させる際に重大であ
った。到達したＢｉｊの値は下記の通りである： Ｂｓ＊＝２＆２ Ｂ、、＝１４ｊ Ｂ、、＝３２．８ 上に挙げるマーの相対表面積及びＢ ｉ Ｊを（１）式
に代入すれば（４）式を生じ、（４）式をここに繰り返
す：（φ、φ２＋φ、φ２−φ、φ２−φ、φ２）２５
．２ ＋（φ、φ３＋φ、φ３−φ、φ３−φ、φ３
）１４．３＋（φφ ＋φ２φ３−φ２φ３−φ２φ３
） ｓ ２．ａ≦１ここで、 ｘｌはボリアリールエーテルスルホン１における−（Ｄ
−〇−ラジカルのモル分率である。
１及び２の構造に相関させるために用いる。φ１はポリ
マーＫにおけるマー１のモル面積分率にとる。各ポリマ
ー中に任意に存在する３つのマーを下記にとる： マーの相対分子表面積は、ディ、ボンダがフイジカルプ
ロパーティーズオブモレキエラーリキッズ、グラツシズ
アンドクリスタルズ、第１４章に挙げるスキームを用い
て上記の通りに推定した。Ｆｃは勝手に１と選びかつ３
つのＢ ｔ ｊは表■に挙げる実験結果が全て正しく相
関されるように調整した。３つのＢ ｔ ｊの選定は、
表■に挙げる全ての例を正しく相関させる際に重大であ
った。到達したＢｉｊの値は下記の通りである： Ｂｓ＊＝２＆２ Ｂ、、＝１４ｊ Ｂ、、＝３２．８ 上に挙げるマーの相対表面積及びＢ ｉ Ｊを（１）式
に代入すれば（４）式を生じ、（４）式をここに繰り返
す：（φ、φ２＋φ、φ２−φ、φ２−φ、φ２）２５
．２ ＋（φ、φ３＋φ、φ３−φ、φ３−φ、φ３
）１４．３＋（φφ ＋φ２φ３−φ２φ３−φ２φ３
） ｓ ２．ａ≦１ここで、 ｘｌはボリアリールエーテルスルホン１における−（Ｄ
−〇−ラジカルのモル分率である。
Ｘ−はボリアリールエーテルスルホン１における一＠−
５ＯＷ−ラジカルのモル分率である。
５ＯＷ−ラジカルのモル分率である。
ｘ３はボリアリールエーテルスルホン１における−（）
←ラジカルのモル分率である。
←ラジカルのモル分率である。
Ｙｌはボリアリールエーテルスルホン２における−９−
０−ラジカルのモル分率である。
０−ラジカルのモル分率である。
Ｙ２はボリアリールエーテルスルホン２における一＠−
５Ｏｔ−ラジカルのモル分率である。
５Ｏｔ−ラジカルのモル分率である。
Ｙｊはボリアリールエーテルスルホン２における−（）
−ラジカルのモル分率である。
−ラジカルのモル分率である。
４式を、例及び対照に対応するポリマ一対について評価
し、かつ結果を表■に挙げる。各々の場合において、（
４）式はＰＡＥ対の相挙動を正しく予測する。
し、かつ結果を表■に挙げる。各々の場合において、（
４）式はＰＡＥ対の相挙動を正しく予測する。
（４）式を調べる別の方法はポリマー１の組成を特定す
ることである。これはφ４、φ２、φ３を固定させる。
ることである。これはφ４、φ２、φ３を固定させる。
次いで（４）式によって特定された混和性の領域を図式
に表わすことができる。例えば、ポリマ−１をＰＡＥ
Ｉと特定すれがφ１、φ２及びφ３ は表１から（４
）式に挿入することができる。簡単にすれば、（４）式
は下記のようになる＝ １ｔ３φ ＋１ａ５φ ＋１７．４φ −２５，２φ、
φ２−φ、。φ２．及びφ６はポリマー２の組成を特定
するＹｌ、Ｙ２及びＹｊの関数でありかつＹ １ ＋
Ｙｘ ＋ Ｙ ｓ ＝１であるので、（５）式は第２図
に示す通りにＹｌ及びＹ２に対してプロットすることが
できる。第２図の陰影をつけた部分は、ポリマー１がＰ
ＡＥ １であり、かつポリマー２が（Ｉ）、（１１）及
び（ＩＩＩ）基を任意の比で含有する場合に（４）式に
よって特定される領域を表わす。同様に、第３．４及び
５図の陰影をつけた部分は、ポリマー１がそれぞれＰＡ
ＥＩＩ、■及び■である場１合に（４）式によって特定
される領域を表わす。
に表わすことができる。例えば、ポリマ−１をＰＡＥ
Ｉと特定すれがφ１、φ２及びφ３ は表１から（４
）式に挿入することができる。簡単にすれば、（４）式
は下記のようになる＝ １ｔ３φ ＋１ａ５φ ＋１７．４φ −２５，２φ、
φ２−φ、。φ２．及びφ６はポリマー２の組成を特定
するＹｌ、Ｙ２及びＹｊの関数でありかつＹ １ ＋
Ｙｘ ＋ Ｙ ｓ ＝１であるので、（５）式は第２図
に示す通りにＹｌ及びＹ２に対してプロットすることが
できる。第２図の陰影をつけた部分は、ポリマー１がＰ
ＡＥ １であり、かつポリマー２が（Ｉ）、（１１）及
び（ＩＩＩ）基を任意の比で含有する場合に（４）式に
よって特定される領域を表わす。同様に、第３．４及び
５図の陰影をつけた部分は、ポリマー１がそれぞれＰＡ
ＥＩＩ、■及び■である場１合に（４）式によって特定
される領域を表わす。
表 ■
１ ｔ４２ 否 不混和性２ ｔ
９９ 否 不混和性 −３α７２
適 混和性４ １８１
否 不混和性５ α３４ 適
混和性６ α７３ 適
混和性７ ｔ１９ 否 不混和性８
１８１ 適 混和性９ α７５
適 混和性１０ α５６
遣 混和性１１ α４５ 適
混和性１２ ｔ６１ 否 不
混和性１３ ｔ１２ 否
一部混和性１４ α３７ 適
混和性１５ ｔ２０ 否 不混和
性１６ α３９ 適 混和性１７
α２５ 適 混和性１８
ｔ６９ 否 不混和性１９
ｔ４５ 否 不混和性２０ ０
．５５ 適 混和性２１ α７
３ 否 不混和性
９９ 否 不混和性 −３α７２
適 混和性４ １８１
否 不混和性５ α３４ 適
混和性６ α７３ 適
混和性７ ｔ１９ 否 不混和性８
１８１ 適 混和性９ α７５
適 混和性１０ α５６
遣 混和性１１ α４５ 適
混和性１２ ｔ６１ 否 不
混和性１３ ｔ１２ 否
一部混和性１４ α３７ 適
混和性１５ ｔ２０ 否 不混和
性１６ α３９ 適 混和性１７
α２５ 適 混和性１８
ｔ６９ 否 不混和性１９
ｔ４５ 否 不混和性２０ ０
．５５ 適 混和性２１ α７
３ 否 不混和性
第１図はＰＡＥ ＩＩ ／ ＰＡＥ Ｖブレンドの組成
に対するガラス転移温度のカーブを示す（本明細書中、
構造的に表わす）Ｏ 第２図は、陰影面において、ポリマー１がＰＡＥであり
かつポリマー２がｉ ｎ、ＩＩラジカルを含有する場合
に４式が特定する領域を示す。 第３．４．５図は、ポリマー１がそれぞれＰＡＥ■、Ｐ
ＡＥ ＩＩＩ 、ＰＡＥ Ｎである場合に４式が特定す
る領域を示す。 同 風間弘志 −） ゛・／ 図面の浄書（内容に変更なし） ＦＩＧＵＲＥ ｊ ＰＡＥＶにおけるＰＡＥＬＩの重量％ ＦＩＧｔＪＲＥ ２ ＦＩＧＬＩＲＥ ３ ＦＩＧＬＩＲＥ ４ ＦＩＧＵＲＥ ５ 手続補正書（方式） 昭和６１年１１月２７日 特許１′Ｉ−！に官黒田明雄殿 事件の表示 昭和６１年 特願第１９１７９４ −号発
明の名Ｕｒ： ポリ（アリールエーテルスルホン）の
混和性ブレンド 補正をする者 事件との関係 特許出願人名称 ユ
ニオン・カーバイド・コーポレーション補正命令通知の
Ｆｌ付 昭和６．１年１０月２８日→酬→ガトー帽ＪＩ
け４峡鰻陣緻〒 補正の対象 図 面
１通補正の内容 別紙の通り 図面の浄書（内容に変更なし）
に対するガラス転移温度のカーブを示す（本明細書中、
構造的に表わす）Ｏ 第２図は、陰影面において、ポリマー１がＰＡＥであり
かつポリマー２がｉ ｎ、ＩＩラジカルを含有する場合
に４式が特定する領域を示す。 第３．４．５図は、ポリマー１がそれぞれＰＡＥ■、Ｐ
ＡＥ ＩＩＩ 、ＰＡＥ Ｎである場合に４式が特定す
る領域を示す。 同 風間弘志 −） ゛・／ 図面の浄書（内容に変更なし） ＦＩＧＵＲＥ ｊ ＰＡＥＶにおけるＰＡＥＬＩの重量％ ＦＩＧｔＪＲＥ ２ ＦＩＧＬＩＲＥ ３ ＦＩＧＬＩＲＥ ４ ＦＩＧＵＲＥ ５ 手続補正書（方式） 昭和６１年１１月２７日 特許１′Ｉ−！に官黒田明雄殿 事件の表示 昭和６１年 特願第１９１７９４ −号発
明の名Ｕｒ： ポリ（アリールエーテルスルホン）の
混和性ブレンド 補正をする者 事件との関係 特許出願人名称 ユ
ニオン・カーバイド・コーポレーション補正命令通知の
Ｆｌ付 昭和６．１年１０月２８日→酬→ガトー帽ＪＩ
け４峡鰻陣緻〒 補正の対象 図 面
１通補正の内容 別紙の通り 図面の浄書（内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼或は （III）▲数式、化学式、表等があります▼ の１つ又はそれ以上のラジカルを含む２又はそれ以上の
異るポリ（アリールエーテルスルホン）の混和性ブレン
ドであり、但し、各ポリ（アリールエーテルスルホン）
は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも１つのラジカルを含有することを条件とし
、ポリ（アリールエーテルスルホン）はそれらの反復単
位が異る割合のラジカル（ I ）、（II）又は（III）或
はそれらの異る配列を有するので異るブレンド。 ２、ポリ（アリールエーテルスルホン）を、下記の反復
単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）から選ぶ特
許請求の範囲第１項記載の混和性ブレンド。 ３、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ４、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ５、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ６、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ７、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ８、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ９、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １０、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １１、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １２、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １３、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １４、下記の反復単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（アリールエーテルスルホン）を含有する
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １５、異なるポリ（アリールエーテルスルホン）の互い
における混和性の領域が次式： （φ＾１＿１φ＾２＿２＋φ＾２＿１φ＾１＿２−φ＾
１＿１φ＾１＿２−φ＾２＿１φ＾２＿２）２５．２＋
（φ＾１＿１φ＾２＿３＋φ＾２＿１φ＾１＿３−φ＾
１＿１φ＾１＿３−φ＾２＿１φ＾２＿３）１４．３＋
（φ＾１＿２φ＾２＿３＋φ＾２＿２φ＾１＿３−φ＾
１＿２φ＾１＿３−φ＾２＿２φ＾２＿３）３２．８≦
１（ここで、φ＾１＿１＝Ｘ＿１／（Ｘ＿１＋１．４４
５Ｘ＿２＋０．９２７Ｘ＿３）φ＾１＿２＝１．４１５
Ｘ＿２／（Ｘ＿１＋１．４１５Ｘ＿２＋０．９２７Ｘ＿
３）φ＾１＿３＝０．９２７Ｘ＿３／（Ｘ＿１＋１．４
１５Ｘ＿２＋０．９２７Ｘ＿３）φ＾２＿１＝Ｙ＿１／
（Ｙ＿１＋１．４１５Ｙ＿２＋０．９２７Ｙ＿３）φ＾
２＿２＝１．４１５Ｙ＿２／（Ｙ＿１＋１．４１５Ｙ＿
２＋０．９２７Ｙ＿３）φ＾２＿３＝０．９２７Ｙ＿３
／（Ｙ＿１＋１．４１５Ｙ＿２＋０．９２７Ｙ＿３）Ｘ
＿１はポリアリールエーテルスルホン１における▲数式
、化学式、表等があります▼ラジカルのモル分率であり
、 Ｘ＿２はポリアリールエーテルスルホン１における▲数
式、化学式、表等があります▼ラジカルのモル分率であ
り、 Ｘ＿３はポリアリールエーテルスルホン１における▲数
式、化学式、表等があります▼ラジカルのモル分率であ
り、 Ｙ＿１はポリアリールエーテルスルホン２における▲数
式、化学式、表等があります▼ラジカルのモル分率であ
り、 Ｙ＿２はポリアリールエーテルスルホン２における▲数
式、化学式、表等があります▼ラジカルのモル分率であ
り、 Ｙ＿３はポリアリールエーテルスルホン２における▲数
式、化学式、表等があります▼ラジカルのモル分率であ
る） によつて規定される特許請求の範囲第１項記載のポリ（
アリールエーテルスルホン）の混和性ブレンド。 １６、エーテル酸素で分けられた１，４−アリーレン単
位を含む別々に作られた異るポリ（アリールエーテルス
ルホン）を含み、各ポリ（アリールエーテルスルホン）
はＳＯ＿２ラジカルで分けられた１，４アリーレン単位
を含むポリ（アリールエーテルスルホン）の混和性ブレ
ンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76669285A | 1985-08-19 | 1985-08-19 | |
| US766692 | 1991-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62121762A true JPS62121762A (ja) | 1987-06-03 |
Family
ID=25077214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19179486A Pending JPS62121762A (ja) | 1985-08-19 | 1986-08-18 | ポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）の混和性ブレンド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62121762A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008516029A (ja) * | 2004-10-04 | 2008-05-15 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 高性能成形物品、それらの製造方法、及びそれらの使用 |
| JP2012036399A (ja) * | 2004-10-04 | 2012-02-23 | Solvay Advanced Polymers Llc | 高性能成形物品、それらの製造方法、及びそれらの使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54144456A (en) * | 1978-05-03 | 1979-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Polymer composition for membrane |
| JPS57126847A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
-
1986
- 1986-08-18 JP JP19179486A patent/JPS62121762A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54144456A (en) * | 1978-05-03 | 1979-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Polymer composition for membrane |
| JPS57126847A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008516029A (ja) * | 2004-10-04 | 2008-05-15 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 高性能成形物品、それらの製造方法、及びそれらの使用 |
| JP2012036399A (ja) * | 2004-10-04 | 2012-02-23 | Solvay Advanced Polymers Llc | 高性能成形物品、それらの製造方法、及びそれらの使用 |
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