JPS62121714A - 新規共重合体 - Google Patents
新規共重合体Info
- Publication number
- JPS62121714A JPS62121714A JP26073485A JP26073485A JPS62121714A JP S62121714 A JPS62121714 A JP S62121714A JP 26073485 A JP26073485 A JP 26073485A JP 26073485 A JP26073485 A JP 26073485A JP S62121714 A JPS62121714 A JP S62121714A
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- JP
- Japan
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- group
- general formula
- vinyl
- allyl
- copolymer
- Prior art date
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、光学及び電子機器材料等に有用な新規な共重
合体に関するものであり、一般式〔Ｉ〕、一般式（Ｉｆ
）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び該化合物
の重合体から選ばれる少なくとも１種の打機珪素化合物
と炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とをラジカル共重合させて得
られる低密度、高屈折率且つ低吸水性で、透明性に優れ
た共重合体に関するものである。
合体に関するものであり、一般式〔Ｉ〕、一般式（Ｉｆ
）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び該化合物
の重合体から選ばれる少なくとも１種の打機珪素化合物
と炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とをラジカル共重合させて得
られる低密度、高屈折率且つ低吸水性で、透明性に優れ
た共重合体に関するものである。
（ロ）従来の技術
近年、プラスチックガラスは無機ガラスに比較し軽量で
割れ難く染色が容易なため、水鏡レンズ、カメラレンズ
及び計器用カバーガラス等の光学用途に背反してきてい
る。
割れ難く染色が容易なため、水鏡レンズ、カメラレンズ
及び計器用カバーガラス等の光学用途に背反してきてい
る。
従来のプラスチックレンズ用樹脂としては、ポリメチル
メタクリレート及びジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートの重合体（ＣＲ−３９）が主として使用され
ている。
メタクリレート及びジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートの重合体（ＣＲ−３９）が主として使用され
ている。
又、単量体構造にハロゲンを導入することにより生成樹
脂の屈折率が上昇することも知られている。
脂の屈折率が上昇することも知られている。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートをラジカ
ル重合開始剤の存在下で重合し三次元架橋した樹脂は、
軽量且つ耐衝撃性に優れ表面硬度が高く加工性の良いプ
ラスチックレンズ用樹脂であり、特に眼鏡レンズ用樹脂
として使用されている。
ル重合開始剤の存在下で重合し三次元架橋した樹脂は、
軽量且つ耐衝撃性に優れ表面硬度が高く加工性の良いプ
ラスチックレンズ用樹脂であり、特に眼鏡レンズ用樹脂
として使用されている。
然しなから、上記樹脂の屈折率ｎ、は１．５０で眼鏡等
に使用される無機ガラス、例えばクラウンガラスの屈折
率ｎｏ １．５２〜１．５３に比較し低く、無機ガラ
スと同一の光学的特性を得るためにはレンズの中心厚、
コバ厚及び曲率を大きくする必要があり全体としてレン
ズが肉厚になることは避けられない。
に使用される無機ガラス、例えばクラウンガラスの屈折
率ｎｏ １．５２〜１．５３に比較し低く、無機ガラ
スと同一の光学的特性を得るためにはレンズの中心厚、
コバ厚及び曲率を大きくする必要があり全体としてレン
ズが肉厚になることは避けられない。
又、上述のポリメチルメタクリレート及びジエチレング
リコールビスアリルカーボネートの重合体（ＣＲ−３９
）は、比較的吸水性（吸湿性）が大きい欠点がある。
リコールビスアリルカーボネートの重合体（ＣＲ−３９
）は、比較的吸水性（吸湿性）が大きい欠点がある。
一般に、吸水性が大きいと機械的強度及び硬度等の諸物
性に好ましくない影響を与え、特にレンズとして使用す
る場合には樹脂が膨張する結果レンズ樹脂面と蒸着コー
テイング面間の剥離等の問題が起こる。
性に好ましくない影響を与え、特にレンズとして使用す
る場合には樹脂が膨張する結果レンズ樹脂面と蒸着コー
テイング面間の剥離等の問題が起こる。
更に、単量体構造にハロゲンを導入すると生成樹脂の屈
折率は上昇するが、樹脂の密度も大きくなりレンズが重
くなる欠点がある。
折率は上昇するが、樹脂の密度も大きくなりレンズが重
くなる欠点がある。
（ニ）問題点を解決するための手段
本発明者らは、上述の問題点を解決すべく鋭意努力した
結果、低密度、高屈折率且つ低吸水性で透明性に優れた
共重合体に関する本発明を完成したものである。
結果、低密度、高屈折率且つ低吸水性で透明性に優れた
共重合体に関する本発明を完成したものである。
即ち、本発明はＴａ１一般式（１）又は一般式〔■〕で
表される （式中、Ｚはビニル基またはアリル基、Ｒ１１Ｒ２はメ
チル基、フェニル基、アリル基又はビニル基、ｎは１〜
２０の整数を示す。）（式中、Ｚはビニル基又はアリル
基、Ｒ１はメチル基、フェニル基、アリル基又はビニル
基、ｎは２〜ｌＯの整数を示す。） 珪素原子に結合したビニル基又はアリル基を有するポリ
シロキサン化合物及び該重合体、（ｂ）一般式（Ｉ［Ｉ
）で表される （式中、Ｚはビニル基又はアリル基、Ｒ１はメチル基、
フェニル基、アリル基又はビニル基、Ｒ３は炭素数２〜
６のアルキレン基又はフェニレン基を示す。） 珪素原子に結合したビニル基又はアリル基を有するポリ
シルアルキレン化合物及びポリシルフェニレン化合物並
びに該重合体 の群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物と （Ｃ１炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選
ばれる少なくとも１種の化合物 とをラジカル共重合させて得られる共重合体に関゛する
ものである。
表される （式中、Ｚはビニル基またはアリル基、Ｒ１１Ｒ２はメ
チル基、フェニル基、アリル基又はビニル基、ｎは１〜
２０の整数を示す。）（式中、Ｚはビニル基又はアリル
基、Ｒ１はメチル基、フェニル基、アリル基又はビニル
基、ｎは２〜ｌＯの整数を示す。） 珪素原子に結合したビニル基又はアリル基を有するポリ
シロキサン化合物及び該重合体、（ｂ）一般式（Ｉ［Ｉ
）で表される （式中、Ｚはビニル基又はアリル基、Ｒ１はメチル基、
フェニル基、アリル基又はビニル基、Ｒ３は炭素数２〜
６のアルキレン基又はフェニレン基を示す。） 珪素原子に結合したビニル基又はアリル基を有するポリ
シルアルキレン化合物及びポリシルフェニレン化合物並
びに該重合体 の群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物と （Ｃ１炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選
ばれる少なくとも１種の化合物 とをラジカル共重合させて得られる共重合体に関゛する
ものである。
本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例として
は、１，１，３．３−テトラメチル−１，３−ジビニル
ジシロキサン、１，１，３．３−テトラフェニル−１，
３−ジビニルジシロキサン、ｌ、３−ジアリル−１，３
−ジフェニル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，３
−ジアリル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン及び１，３−ジアリル−１，１，３，３−テトラフェ
ニルジシロキサン等が挙げられる 更に、各種重合度のα、ω−ジビニルジメチルポリシロ
キサン、α、ω−ジビニルジフェニルポリシロキサン、
α、ω−ジビニルメチルフェニルポリシロキサン、α、
ω−ジアリルジメチルポリシロキサン及びα、ω−ジア
リルジフェニルポリシロキサン等も挙げられる 又、一般式〔ＩＩ〕で表される化合物の具体例としては
、１，３．５− トリメチル−１，３，５−トリビニル
シクロトリシロキサン、１，３．５−１−ジフェニル−
１，３，５−トリビニルシクロトリシロキサン、１．３
．５−トリアリル−１，３，５−トリメチルシクロトリ
シロキサン、１．３．５− トリアリル−１，３，５−
トリフェニルシクロトリシロキサン、１．３，５．７−
テトラメチル−１，３，５，フーチトラビニルシクロテ
トラシロキサン、１，３，５．７−テトラフェニル−１
，３，５，フーチトラビニルシクロテトラシロキサン、
１，３，５．７−チトラアリルー１．３，５゜７−チト
ラメチルシクロテトラシロキサン及び１，３゜５．７．
テトラアリル−１，３，５，７〜テトラフエニルシクロ
テトラシロキサン等が挙げられる。
は、１，１，３．３−テトラメチル−１，３−ジビニル
ジシロキサン、１，１，３．３−テトラフェニル−１，
３−ジビニルジシロキサン、ｌ、３−ジアリル−１，３
−ジフェニル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，３
−ジアリル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン及び１，３−ジアリル−１，１，３，３−テトラフェ
ニルジシロキサン等が挙げられる 更に、各種重合度のα、ω−ジビニルジメチルポリシロ
キサン、α、ω−ジビニルジフェニルポリシロキサン、
α、ω−ジビニルメチルフェニルポリシロキサン、α、
ω−ジアリルジメチルポリシロキサン及びα、ω−ジア
リルジフェニルポリシロキサン等も挙げられる 又、一般式〔ＩＩ〕で表される化合物の具体例としては
、１，３．５− トリメチル−１，３，５−トリビニル
シクロトリシロキサン、１，３．５−１−ジフェニル−
１，３，５−トリビニルシクロトリシロキサン、１．３
．５−トリアリル−１，３，５−トリメチルシクロトリ
シロキサン、１．３．５− トリアリル−１，３，５−
トリフェニルシクロトリシロキサン、１．３，５．７−
テトラメチル−１，３，５，フーチトラビニルシクロテ
トラシロキサン、１，３，５．７−テトラフェニル−１
，３，５，フーチトラビニルシクロテトラシロキサン、
１，３，５．７−チトラアリルー１．３，５゜７−チト
ラメチルシクロテトラシロキサン及び１，３゜５．７．
テトラアリル−１，３，５，７〜テトラフエニルシクロ
テトラシロキサン等が挙げられる。
−Ｓ式（Ｉ［Ｉ）で表される化合物の具体例としては、
１．２−ビス（ジメチルビニルシリル）エタン、１．４
−ビス（ジメチルビニルシリル）ブタン、１．２−ビス
（ジフェニルビニルシリル）エタン、１．４−ビス（ジ
フェニルビニルシリル）ブタン、１．４−ビス（ジメチ
ルビニルシリル）ベンゼン、ｌ、４−ビス（ジフェニル
ビニルシリル）ベンゼン、１．２−ビス（アリルジメチ
ルシリル）エタン、１．４−ビス（アリルジメチルシリ
ル）ブタン、１．２−ビス（アリルジフェニルシリル）
エタン、１１４−ビス（アリルジフェニルシリル）ブタ
ン及び１．４−ビス（アリルジメチルシリル）ベンゼン
等が挙げられる。
１．２−ビス（ジメチルビニルシリル）エタン、１．４
−ビス（ジメチルビニルシリル）ブタン、１．２−ビス
（ジフェニルビニルシリル）エタン、１．４−ビス（ジ
フェニルビニルシリル）ブタン、１．４−ビス（ジメチ
ルビニルシリル）ベンゼン、ｌ、４−ビス（ジフェニル
ビニルシリル）ベンゼン、１．２−ビス（アリルジメチ
ルシリル）エタン、１．４−ビス（アリルジメチルシリ
ル）ブタン、１．２−ビス（アリルジフェニルシリル）
エタン、１１４−ビス（アリルジフェニルシリル）ブタ
ン及び１．４−ビス（アリルジメチルシリル）ベンゼン
等が挙げられる。
又、本発明の一般式〔Ｉ〕、一般式（Ｉｌ）及び一般式
（Ｉ［Ｉ）で表される化合物を華独重合又は共重合して
得られる重合体も同様に使用することができ、更に上述
の化合物の重合体より選ばれる２種類以上の化合物を混
合して使用しても良い。
（Ｉ［Ｉ）で表される化合物を華独重合又は共重合して
得られる重合体も同様に使用することができ、更に上述
の化合物の重合体より選ばれる２種類以上の化合物を混
合して使用しても良い。
本発明の炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から
選ばれる化合物としては、次の化合物群が挙げられる。
選ばれる化合物としては、次の化合物群が挙げられる。
第１に、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
が挙げられる。
が挙げられる。
具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ビニル
、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル成
核塩素置換フェニル、アクリル成核臭素置換フェニル、
アクリル酸ベンジル、アクリル成核塩素置換ベンジル、
アクリル成核臭素置換ベンジル、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
グリセリントリアクリレート、ペンタエリスルトールテ
トラアクリレート、ビスフェノールビスアクリレート、
ビスフェノール−Ａ−ビスアクリレート、テトラブロモ
ビスフェへ−ルー八−ビスアクリレート、２．２−ビス
（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ビニル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル成核塩素置換フェニル、メタクリル成核
臭素置換フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル
成核塩素置換ベンジル、メタクリル成核臭素置換ベンジ
ル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、グリセリントリメタクリ
レート、ペンタエリスルトールテトラメタクリレート、
ビスフェノールビスメタクリレート、ビスフェノール−
Ａ−ビスメタクリレート、テトラブロモビスフェノール
−Ａ−ビスメタクリレート、２．２−ビス（４−メタク
リロキシエトキシフェニル）プロパン及び２．２−ビス
（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン等がある。
、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル成
核塩素置換フェニル、アクリル成核臭素置換フェニル、
アクリル酸ベンジル、アクリル成核塩素置換ベンジル、
アクリル成核臭素置換ベンジル、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
グリセリントリアクリレート、ペンタエリスルトールテ
トラアクリレート、ビスフェノールビスアクリレート、
ビスフェノール−Ａ−ビスアクリレート、テトラブロモ
ビスフェへ−ルー八−ビスアクリレート、２．２−ビス
（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ビニル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル成核塩素置換フェニル、メタクリル成核
臭素置換フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル
成核塩素置換ベンジル、メタクリル成核臭素置換ベンジ
ル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、グリセリントリメタクリ
レート、ペンタエリスルトールテトラメタクリレート、
ビスフェノールビスメタクリレート、ビスフェノール−
Ａ−ビスメタクリレート、テトラブロモビスフェノール
−Ａ−ビスメタクリレート、２．２−ビス（４−メタク
リロキシエトキシフェニル）プロパン及び２．２−ビス
（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン等がある。
第２に、アリルアルコールのエーテル及びエステル又は
メタリルアルコールのエーテル及びエステルが挙げられ
る。
メタリルアルコールのエーテル及びエステルが挙げられ
る。
具体例としては、イソシアヌール酸トリアリル、イソシ
アヌール酸トリアクリロイルオキシエチル、カプロン酸
アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸７リル、０−フ
タル酸ジアリル、ｉ−フタル酸ジアリル、テレフタル酸
ジアリル、２．５−ジクロロテレフタル酸ジアリル、ト
リメリット酸トリアリル、ビスフェノール−八−ビスア
リルエーテル、４．４ビス（ヒドロキシエトキシ）ビフ
ェニルビスアリルエーテル、２．２−ビス（４−アリロ
キシエトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
アリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、トリアリルメラミン、トリアクリロイルオキシメ
チルメラミン、トリアクリロキシメチルメラミン、イソ
シアヌール酸トリメタリル、イソシアヌール酸トリメタ
クリロイルオキシエチル、カプロン酸メクリル、ステア
リン酸メタリル、安、口、香酸メタリル、０−フタル酸
ジメタリル、２，５−ジクロロテレフタル酸ジメタリル
、トリメリット酸トリメタリル、ビスフェノール−八−
ビスメタリルエーテル、４．４ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ビフェニルビスメタリルエーテル、２，２−ビス（
４−メタリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−メタソロキシエトキシ−３，５−ジブロモ
フエニル）プロパン、トリメクリルメラミン、トリメタ
クリロイルオキソメチルメラミン及びトリメタクリロキ
シメチルメラミン等がある。
アヌール酸トリアクリロイルオキシエチル、カプロン酸
アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸７リル、０−フ
タル酸ジアリル、ｉ−フタル酸ジアリル、テレフタル酸
ジアリル、２．５−ジクロロテレフタル酸ジアリル、ト
リメリット酸トリアリル、ビスフェノール−八−ビスア
リルエーテル、４．４ビス（ヒドロキシエトキシ）ビフ
ェニルビスアリルエーテル、２．２−ビス（４−アリロ
キシエトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
アリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、トリアリルメラミン、トリアクリロイルオキシメ
チルメラミン、トリアクリロキシメチルメラミン、イソ
シアヌール酸トリメタリル、イソシアヌール酸トリメタ
クリロイルオキシエチル、カプロン酸メクリル、ステア
リン酸メタリル、安、口、香酸メタリル、０−フタル酸
ジメタリル、２，５−ジクロロテレフタル酸ジメタリル
、トリメリット酸トリメタリル、ビスフェノール−八−
ビスメタリルエーテル、４．４ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ビフェニルビスメタリルエーテル、２，２−ビス（
４−メタリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−メタソロキシエトキシ−３，５−ジブロモ
フエニル）プロパン、トリメクリルメラミン、トリメタ
クリロイルオキソメチルメラミン及びトリメタクリロキ
シメチルメラミン等がある。
第３に、アリルアルコール又はメタリルアルコールと１
価乃至２価以上のヒドロキシ基含有有機化合物から誘導
されるカーボネートが挙げられる。
価乃至２価以上のヒドロキシ基含有有機化合物から誘導
されるカーボネートが挙げられる。
具体例としては、４．４′−ビス（ヒドロキシエＩ・キ
シ）ビフェニルビスアリルカーボネート、４゜４−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルメタンビスアリルカ
ーホふ一ト、２，２−ビス（４−アリルカーボネートエ
トキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（４−アリル
カーボネートエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、フェノキシエチルアリルカーボネート、ｐ−ク
ロルフェノキシエチルアリルカーボネート、■、４−ジ
（ヒドロキシエトキシ）ヘンゼンビスアリルカーボネー
ト、１．４−ジ（ヒドロキシエトキシ） −２，５−ジ
クロルベンゼンビスアリルカーボネート、４，４′−ビ
ス（ヒドロキシエトキシ）ビフェニルビスメタリルカー
ボネート、４．４゛−ビス（ヒドロキシエトキシ）ジフ
ェニルメタンビスメタリルカーボネート、２．２−ビス
（４−メタリルカーボネートエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス （４−メタリルカーボネートエトキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、フェノキシ
エチルメタリルカーボネート、ｐ−クロルフエノキシエ
チルメタリルカーボ不−ト、１，４−ジ（ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンビスメタリルカーボネート及び１，４
−ジ（ヒドロキシエトキシ） −２，５−ジクロルベン
ゼンビスメタリルカーボネート等がある。
シ）ビフェニルビスアリルカーボネート、４゜４−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルメタンビスアリルカ
ーホふ一ト、２，２−ビス（４−アリルカーボネートエ
トキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（４−アリル
カーボネートエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、フェノキシエチルアリルカーボネート、ｐ−ク
ロルフェノキシエチルアリルカーボネート、■、４−ジ
（ヒドロキシエトキシ）ヘンゼンビスアリルカーボネー
ト、１．４−ジ（ヒドロキシエトキシ） −２，５−ジ
クロルベンゼンビスアリルカーボネート、４，４′−ビ
ス（ヒドロキシエトキシ）ビフェニルビスメタリルカー
ボネート、４．４゛−ビス（ヒドロキシエトキシ）ジフ
ェニルメタンビスメタリルカーボネート、２．２−ビス
（４−メタリルカーボネートエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス （４−メタリルカーボネートエトキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、フェノキシ
エチルメタリルカーボネート、ｐ−クロルフエノキシエ
チルメタリルカーボ不−ト、１，４−ジ（ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンビスメタリルカーボネート及び１，４
−ジ（ヒドロキシエトキシ） −２，５−ジクロルベン
ゼンビスメタリルカーボネート等がある。
第４に、桂皮酸エステル又は核ハロゲン置換桂皮酸エス
テルが挙げられる。
テルが挙げられる。
具体例としては、桂皮酸メチル、桂皮酸ビニル、桂皮酸
アリル、桂皮酸フェニル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シン
ナミル、ｐ−クロロ桂皮酸メチル、ｐ−クロロ桂皮酸ビ
ニル及びｐ−ブロモ桂皮酸ビニル等がある。
アリル、桂皮酸フェニル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シン
ナミル、ｐ−クロロ桂皮酸メチル、ｐ−クロロ桂皮酸ビ
ニル及びｐ−ブロモ桂皮酸ビニル等がある。
第５に、スチレン誘導体が挙げらる。
具体例としては、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−
ブロモスチレン及びジビニルベンゼン等である。
ブロモスチレン及びジビニルベンゼン等である。
第６に、ビニルエーテル又はビニルエステルが挙げられ
る。
る。
具体例としては、メチルビニルエーテル、β−クロロエ
チルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、α−
ナフチルビニルエーテル、ヘンシルビニルエーテル、酢
酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル、酪酸ビニル、クロト
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル及び
ｐ−トルイル酸ビニル等がある。
チルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、α−
ナフチルビニルエーテル、ヘンシルビニルエーテル、酢
酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル、酪酸ビニル、クロト
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル及び
ｐ−トルイル酸ビニル等がある。
本発明の一般式ＣＩ〕、一般式ＣＩり及び一般式（Ｉ［
［）で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれ
る少なくとも１種の有機珪素化合物と炭素−炭素二重結
合を有する不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種の
化合物の使用割合は任意に採用できるが、特に室温で固
体状を呈する高重合度乃至高架橋度の重合体を得るため
には一般式〔Ｉ〕、一般式（ｎ）及び一般式Ｃｌ１１）
で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少
なくとも１種の有機珪素化合物を１〜８０重量％、炭素
−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選ばれる少な
くとも１種の化合物を２０〜９９重量％の範囲で使用す
ることが好ましい。
［）で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれ
る少なくとも１種の有機珪素化合物と炭素−炭素二重結
合を有する不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種の
化合物の使用割合は任意に採用できるが、特に室温で固
体状を呈する高重合度乃至高架橋度の重合体を得るため
には一般式〔Ｉ〕、一般式（ｎ）及び一般式Ｃｌ１１）
で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少
なくとも１種の有機珪素化合物を１〜８０重量％、炭素
−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選ばれる少な
くとも１種の化合物を２０〜９９重量％の範囲で使用す
ることが好ましい。
更に、高重合度乃至高架橋度、高屈折率且つ低密度並び
に低吸水性で透明性に優れる共重合体を得るには、一般
式〔Ｉ〕、一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少なくと
も１種の有機珪素化合物を１０〜７０重量％、炭素−炭
素二重結合を有する不飽和単量体から選ばれる少なくと
も１種の化合物を３０〜９０重量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。
に低吸水性で透明性に優れる共重合体を得るには、一般
式〔Ｉ〕、一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少なくと
も１種の有機珪素化合物を１０〜７０重量％、炭素−炭
素二重結合を有する不飽和単量体から選ばれる少なくと
も１種の化合物を３０〜９０重量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。
ラジカル共重合反応は、ラジカル開始剤の存在下目的に
応じ塊状或いは有機又は水系媒体中での重合法を採用す
ることができる。
応じ塊状或いは有機又は水系媒体中での重合法を採用す
ることができる。
ラジカル共重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオ
キシカーボネート、ジー２−エチルへキシルパーオキシ
カーボネート、過酸化ベンゾイル、Ｌ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ジーし一ブチルパーオキサイド及び
アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
キシカーボネート、ジー２−エチルへキシルパーオキシ
カーボネート、過酸化ベンゾイル、Ｌ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ジーし一ブチルパーオキサイド及び
アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
これらラジカル重合開始剤の使用量は、一般式〔■〕、
一般式（ＩＩ）及び一般式ＣＩ［Ｉ）で表される化合物
及び該化合物の重合体から選ばれる少なくとも１種の有
機珪素化合物と炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量
体から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計量に対し
て０゜０５〜５重量％、特に０．１〜４重量％の範囲が
好ましい。
一般式（ＩＩ）及び一般式ＣＩ［Ｉ）で表される化合物
及び該化合物の重合体から選ばれる少なくとも１種の有
機珪素化合物と炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量
体から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計量に対し
て０゜０５〜５重量％、特に０．１〜４重量％の範囲が
好ましい。
ラジカル共重合反応は、−Ｇに４０〜１２０°Ｃで５〜
３０時間の範囲で行われる。
３０時間の範囲で行われる。
又、ラジカル共重合に際して紫外線吸収剤、酸化防止剤
、着色防止剤及び螢光増白剤等の添加剤を必要に応じ添
加することもできる。
、着色防止剤及び螢光増白剤等の添加剤を必要に応じ添
加することもできる。
（ホ）発明の効果
本発明の一般式〔■〕、一般式ＣＩ＋）及び一般式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物及び該化合物の重合体から選ば
れる少なくとも１種の有機珪素化合物と炭素−炭素二重
結合を有する不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種
の化合物をラジカル共重合させて得られる共重合体は、
低密度、高屈折率且つ低吸水性で透明性、更には耐熱性
も優れている。
ＩＩ）で表される化合物及び該化合物の重合体から選ば
れる少なくとも１種の有機珪素化合物と炭素−炭素二重
結合を有する不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種
の化合物をラジカル共重合させて得られる共重合体は、
低密度、高屈折率且つ低吸水性で透明性、更には耐熱性
も優れている。
又、一般式〔同、一般式ＣＩ＋）及び一般式ＣＩ［ｌ）
で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少
なくとも１種の有機珪素化合物と炭素−炭素二重結合を
有する不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種の化合
物の組合せを変化することにより、任意の屈折率の共重
合体を得ることができる。
で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少
なくとも１種の有機珪素化合物と炭素−炭素二重結合を
有する不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種の化合
物の組合せを変化することにより、任意の屈折率の共重
合体を得ることができる。
特に、一般式〔Ｉ〕、一般式（ｎ）及び一般式（ＩＩＩ
）で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる
少なくとも１種の有機珪素化合物、又は炭素−炭素二重
結合を有する不飽和ｉｔ体から選ばれる少なくとも１種
の化合物の何れか一方の構造の１部が芳香族環或いは核
ハロゲン置換芳香族環を含む場合には、共重合体の屈折
率ｎｚｏＤを１．５５以上とすることが容易である。
）で表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる
少なくとも１種の有機珪素化合物、又は炭素−炭素二重
結合を有する不飽和ｉｔ体から選ばれる少なくとも１種
の化合物の何れか一方の構造の１部が芳香族環或いは核
ハロゲン置換芳香族環を含む場合には、共重合体の屈折
率ｎｚｏＤを１．５５以上とすることが容易である。
更に、一般式〔Ｉ〕、一般式〔■〕及び一般弐ＣＩ）で
表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少な
くとも１種の有機珪素化合物が芳香族環を含む場合には
、炭素−炭素二重結合を存する不飽和単量体から選ばれ
る少なくとも１種の化合物がハロゲン不合ｉｔ体であっ
ても高屈折率化が達成され而も共重合体の密度が小さく
軽くなる。
表される化合物及び該化合物の重合体から選ばれる少な
くとも１種の有機珪素化合物が芳香族環を含む場合には
、炭素−炭素二重結合を存する不飽和単量体から選ばれ
る少なくとも１種の化合物がハロゲン不合ｉｔ体であっ
ても高屈折率化が達成され而も共重合体の密度が小さく
軽くなる。
（へ）実施例
次に、本発明について実施例を挙げて詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、得られた共重合体の諸物性の測定方法は次の通りで
ある。
ある。
（１）屈折率：アソベの屈折計を使用し２３℃で測定し
た。接触液としてはモノブ ロムナフタレンを使用した。
た。接触液としてはモノブ ロムナフタレンを使用した。
（２）吸水率：ＪＩＳＫ７２０９の方法によった。
但し、測定温度は２３℃である。
（３）透過率：ヘーズメーターにより測定した。
（４）鉛筆硬度：ＪＩＳＫ５４００の方法によった。
実施例１
２枚のガラス板とシリコンゴム製ガスケットで構成され
た注型鋳型の中に、５５°Ｃで良く混合しり１ 、 ｌ
、 ３ 、３−テトラフェニル−１，３−ジビニルジ
シロキサン４８重量部、桂皮酸ビニル５２重量部及びジ
イソプロピルパーオキシカーボネート３．５重量部から
なる混合物を注入した。
た注型鋳型の中に、５５°Ｃで良く混合しり１ 、 ｌ
、 ３ 、３−テトラフェニル−１，３−ジビニルジ
シロキサン４８重量部、桂皮酸ビニル５２重量部及びジ
イソプロピルパーオキシカーボネート３．５重量部から
なる混合物を注入した。
次に、鋳型を加熱炉に入れ、６０℃で３時間、８０℃で
２時間、９０℃で２時間更にｌ ＯＯ”Ｃで３時間加熱
しラジカル共重合を行い、放冷後鋳型より共重合体を取
出した。
２時間、９０℃で２時間更にｌ ＯＯ”Ｃで３時間加熱
しラジカル共重合を行い、放冷後鋳型より共重合体を取
出した。
生成した透明板状の共重合体の屈折率は０２″。
１．６０２、透過率は８８％、鉛筆硬度はＨＢ。
吸水率はＱ、１２％（重量）、密度は１．１５ｇ／ｃｆ
ｆｌ（２３℃）であった。
ｆｌ（２３℃）であった。
又、熱機械的分析法（ペネトレイション法）による軟化
温度は１８０℃以上で、耐熱性は良好であった。
温度は１８０℃以上で、耐熱性は良好であった。
尚、この共重合体の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）
を図１に示す。
を図１に示す。
実施例２〜７
有機珪素化合物及び炭素−炭素結合を有する不飽和ｉ量
体の組み合わせを変化させた他は、実施例１と同様にラ
ジカル共重合を行い透明な共重合体を得た。結果を表１
に示す。
体の組み合わせを変化させた他は、実施例１と同様にラ
ジカル共重合を行い透明な共重合体を得た。結果を表１
に示す。
比較例１
ジエチレングリコールビスアリルヵーボ２−トのみを使
用し、実施例１と同様にして単独加熱重合を行い重合体
を得た。結果を表１に示す。
用し、実施例１と同様にして単独加熱重合を行い重合体
を得た。結果を表１に示す。
図１は、実施例１における共重合体の赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ法）である。縦軸は透過率（％）、横軸は
波数（ｃｍ −’ ）を示す。
トル（ＫＢｒ法）である。縦軸は透過率（％）、横軸は
波数（ｃｍ −’ ）を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）（ａ）一般式〔 I 〕又は一般式〔II〕で表される ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｚはビニル基又はアリル基、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
メチル基、フェニル基、アリル基又はビニル基、ｎは１
〜２０の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｚはビニル基又はアリル基、Ｒ＾１はメチル基
、フェニル基、アリル基又はビニル基、ｎは２〜１０の
整数を示す。） 珪素原子に結合したビニル基又はアリル基を有するポリ
シロキサン化合物及び該重合体、（ｂ）一般式〔III〕
で表される ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｚはビニル基又はアリル基、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
メチル基、フェニル基、アリル基又はビニル基、Ｒ＾３
は炭素数２〜６のアルキレン基又はフェニレン基を示す
。） 珪素原子に結合したビニル基又はアリル基を有するポリ
シルアルキレン化合物及びポリシルフェニレン化合物並
びに該重合体の群から選ばれる少なくとも１種の有機珪
素化合物と、 （ｃ）炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選
ばれる少なくとも１種の化合物 とをラジカル共重合させて得られる共重合体。 ２）一般式〔 I 〕で表される珪素原子に結合したビニ
ル基又はアリル基を有するポリシロキサン化合物の置換
基Ｒ＾１、Ｒ＾２の少なくとも１つがフェニル基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項の共重合体。 ３）一般式〔II〕で表される珪素原子に結合したビニル
基又はアリル基を有するポリシロキサン化合物の置換基
Ｒ＾１がフェニル基であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項の共重合体。 ４）一般式〔III〕で表される珪素原子に結合したビニ
ル基又はアリル基を有するポリシルアルキレン化合物又
はポリシルフェニレン化合物の置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２の
少なくとも１つがフェニル基であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項の共重合体。 ５）炭素−炭素二重結合を有する不飽和単量体から選ば
れる化合物の構造の１部が、芳香族環又は核ハロゲン置
換芳香族環よりなることを特徴とする特許請求の範囲第
１項の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26073485A JPS62121714A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 新規共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26073485A JPS62121714A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 新規共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62121714A true JPS62121714A (ja) | 1987-06-03 |
Family
ID=17352006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26073485A Pending JPS62121714A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 新規共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62121714A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0314473A2 (en) * | 1987-10-30 | 1989-05-03 | THE GENERAL ELECTRIC COMPANY, p.l.c. | method of writing data in an optical storage medium |
-
1985
- 1985-11-20 JP JP26073485A patent/JPS62121714A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0314473A2 (en) * | 1987-10-30 | 1989-05-03 | THE GENERAL ELECTRIC COMPANY, p.l.c. | method of writing data in an optical storage medium |
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