JPS62114959A - インドリンの製造方法 - Google Patents
インドリンの製造方法Info
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- JPS62114959A JPS62114959A JP61266508A JP26650886A JPS62114959A JP S62114959 A JPS62114959 A JP S62114959A JP 61266508 A JP61266508 A JP 61266508A JP 26650886 A JP26650886 A JP 26650886A JP S62114959 A JPS62114959 A JP S62114959A
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- ethanol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式
（式中、
川、鴇及び鴇は後記式Ｉで定義する意味を表わす。）で
表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタノール
を触媒の存在下で閉環脱水することよりなる次式： （式中、 Ｒ，は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、並びにそれぞれ焉及び鴇は互いに独立し
て水素原子、炭素原子＆１ないし４のアルキル基もしく
はフェニル基を表わす。）で表わされるインドリ／の製
造方法に関する。
表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタノール
を触媒の存在下で閉環脱水することよりなる次式： （式中、 Ｒ，は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、並びにそれぞれ焉及び鴇は互いに独立し
て水素原子、炭素原子＆１ないし４のアルキル基もしく
はフェニル基を表わす。）で表わされるインドリ／の製
造方法に関する。
式Ｉで表わされるインドリンは、殺バクテリア及び殺菌
作用を有するピロロ（６，２，１−ｉ。
作用を有するピロロ（６，２，１−ｉ。
ｊ〕キノリンの合成のための中間体であシ、並びに植物
の病気を防除するために用いられる。
の病気を防除するために用いられる。
そのようなピロロ（３＋ ２＋ １−１＋ ３）キノリ
ンは、例えばイギリス特許第１３９４３７３号及び第１
３９４３７４号明細書に開示されている。特別な記載の
ために選び出されるべき典型的なこの種の化合物の代表
例は、次式： で表わされる４−リロリドン（１，２，５，６−テト２
ヒドロ−４Ｈ−ピロロ［５，２，１−ｉ。
ンは、例えばイギリス特許第１３９４３７３号及び第１
３９４３７４号明細書に開示されている。特別な記載の
ために選び出されるべき典型的なこの種の化合物の代表
例は、次式： で表わされる４−リロリドン（１，２，５，６−テト２
ヒドロ−４Ｈ−ピロロ［５，２，１−ｉ。
ｊ）キノリン−２−オン］で、該化合物はまた、一般名
称ビロキロンでも知られている。
称ビロキロンでも知られている。
西ドイツ特許第６０６０２７号明細書から、気相中にお
いて縮合剤の存在下で、１５０’−５００’Ｃ１特に２
００°−４００℃まで２− （２’−アミノフェニル）
エタノールを加熱することにエフインドリンを製造する
ことが知られている。アルミニウム、チタニウム、ジル
コニウム、クロミウム、トリウムの酸化物もしくは該酸
化物の混合物は、適当な縮合剤の例として挙げられてい
る。上記の引用した特許明細書は更に、硫酸塩、リン酸
塩、ケイ酸塩、ケイ酸水素塩、ホウ酸塩、塩化物、無機
酸及び酸無水物のような他の化合物もまた、引用した酸
化物の代わシかそれらとの混合物のどちらかを縮合剤と
して用いてもよいということを示している。
いて縮合剤の存在下で、１５０’−５００’Ｃ１特に２
００°−４００℃まで２− （２’−アミノフェニル）
エタノールを加熱することにエフインドリンを製造する
ことが知られている。アルミニウム、チタニウム、ジル
コニウム、クロミウム、トリウムの酸化物もしくは該酸
化物の混合物は、適当な縮合剤の例として挙げられてい
る。上記の引用した特許明細書は更に、硫酸塩、リン酸
塩、ケイ酸塩、ケイ酸水素塩、ホウ酸塩、塩化物、無機
酸及び酸無水物のような他の化合物もまた、引用した酸
化物の代わシかそれらとの混合物のどちらかを縮合剤と
して用いてもよいということを示している。
２５０℃、シリカゲル上で気体２− （２′−アミノフ
ェニル）エタノール及び水素を通すことによるインドリ
ンの製造は、Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ、 ５ｃａｎｄ。
ェニル）エタノール及び水素を通すことによるインドリ
ンの製造は、Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ、 ５ｃａｎｄ。
Ｂス互（１９７４）３９３−５９８から公知である。
この方法で得られた収量は、９８％である。この方法で
は、すでに短時間後にシリカゲルはその触媒活性を失っ
ているので不利である。それ故、該方法は工業的規模で
の、経済的なインドリンの製造には適当ではない。
は、すでに短時間後にシリカゲルはその触媒活性を失っ
ているので不利である。それ故、該方法は工業的規模で
の、経済的なインドリンの製造には適当ではない。
更に、液相中で相当する２ −（２’−アミノフェニル
）−エタノールを閉環脱水することにょシインドリンを
製造することが知られている。
）−エタノールを閉環脱水することにょシインドリンを
製造することが知られている。
すなわち、日本特願昭５２−１０８，９６９号明細書に
、パイレックスガラス製の装置中で２００°−３００℃
まで２− （２′−アミノフェニル）メタノールを加熱
するだけにエフ製造されるインドリンの製造方法が開示
され、そこにおいて反応の間首尾よくいく圧力は、２−
（２’−アミノフェニル）エタノールが少なくともある
程度流体で残るように選択されている。この方法は２−
（２’−アミノフェニル）エタノールから出発し、反
応温度２５０°Ｃ１反応蒔間２時間で実施し、インドリ
ンの収量は、理論値の９９％であると言われ、並びに置
換２− （２’−アミノフェニル）エタノールから出発
し、反応温度２６０℃、反応時間６時間で、実施するこ
とによシ、相当する置換インドリンの収量は、理論値の
７７−９４％であると言われている。しかしながら、得
られる収量におけるこれらの事項は、該方法が再生産さ
れたとき、確認されなかった。即ち、該方法を類似の方
法で２−（２’−アミノフェニル）エタノールから出発
し、反応時間２．７５時間及び反応温度２５０℃で実施
したとき、転化率わずか２４％で、選択率４２％での収
量は理論値の１％に相当する。２３／４時間、温度２８
０℃で同じ反応を行なった後、転化率５．５％、選択率
３８％及び収量は理論値の２１％であった。７時間、反
応温度３００℃で反応を実施した後、転化率１８．３％
、選択率８３％及び収量は理論値の１５．３％でめった
。特別に精製した２ −（２’−アミノフェニル）エタ
ノール（９９９％）を使用して、清浄にしたガラス装置
中で反応を実施すると、転化率は、２時間、２５０℃で
反応させた後わずか０．５％だった０ 日本特開昭５８−１４へ５６３号明細書は、インドリン
までの２− （２’−アミノフェニル）エタノールの閉
環脱水は、液相中、２００°−２２０℃の温度範囲で、
担体としてγ−アルミナ上においてリン酸、無水硼酸、
硫酸もしくは硝酸の存在下で、または担体として二酸化
チタニウム上において、リン酸、硼酸もしくは無水硼酸
の存在下で実施する方法全開示している。この方法にお
いて、γ−アルミナ及び硫酸からなる触媒を使用し、並
びに該触媒は２−（２’−アミノフェニル）エタノール
に対して１０重量％の量で用いると、インドリンは１１
／２時間、反応温度２１６°−２１８℃で反応させた後
、純度９７．７％で収量が理論値の９４３％で得られる
。この方法の実質的な欠点は、十分な反応率に達する為
には、大量の触媒を要求することである。
、パイレックスガラス製の装置中で２００°−３００℃
まで２− （２′−アミノフェニル）メタノールを加熱
するだけにエフ製造されるインドリンの製造方法が開示
され、そこにおいて反応の間首尾よくいく圧力は、２−
（２’−アミノフェニル）エタノールが少なくともある
程度流体で残るように選択されている。この方法は２−
（２’−アミノフェニル）エタノールから出発し、反
応温度２５０°Ｃ１反応蒔間２時間で実施し、インドリ
ンの収量は、理論値の９９％であると言われ、並びに置
換２− （２’−アミノフェニル）エタノールから出発
し、反応温度２６０℃、反応時間６時間で、実施するこ
とによシ、相当する置換インドリンの収量は、理論値の
７７−９４％であると言われている。しかしながら、得
られる収量におけるこれらの事項は、該方法が再生産さ
れたとき、確認されなかった。即ち、該方法を類似の方
法で２−（２’−アミノフェニル）エタノールから出発
し、反応時間２．７５時間及び反応温度２５０℃で実施
したとき、転化率わずか２４％で、選択率４２％での収
量は理論値の１％に相当する。２３／４時間、温度２８
０℃で同じ反応を行なった後、転化率５．５％、選択率
３８％及び収量は理論値の２１％であった。７時間、反
応温度３００℃で反応を実施した後、転化率１８．３％
、選択率８３％及び収量は理論値の１５．３％でめった
。特別に精製した２ −（２’−アミノフェニル）エタ
ノール（９９９％）を使用して、清浄にしたガラス装置
中で反応を実施すると、転化率は、２時間、２５０℃で
反応させた後わずか０．５％だった０ 日本特開昭５８−１４へ５６３号明細書は、インドリン
までの２− （２’−アミノフェニル）エタノールの閉
環脱水は、液相中、２００°−２２０℃の温度範囲で、
担体としてγ−アルミナ上においてリン酸、無水硼酸、
硫酸もしくは硝酸の存在下で、または担体として二酸化
チタニウム上において、リン酸、硼酸もしくは無水硼酸
の存在下で実施する方法全開示している。この方法にお
いて、γ−アルミナ及び硫酸からなる触媒を使用し、並
びに該触媒は２−（２’−アミノフェニル）エタノール
に対して１０重量％の量で用いると、インドリンは１１
／２時間、反応温度２１６°−２１８℃で反応させた後
、純度９７．７％で収量が理論値の９４３％で得られる
。この方法の実質的な欠点は、十分な反応率に達する為
には、大量の触媒を要求することである。
日本特開昭５８−１４へ５６３号明細書は、気体２−（
２／−アミノフェニル）エタノールは、硼素もしくはＩ
Ｊン化合物好ましくはそれぞれ硼酸もしくはリン酸で含
浸しているアルミナもしくはシリカゲルからなる触媒’
ｋ １８００−３００ ℃で通過させるインドリンの製
造方法を開示している。
２／−アミノフェニル）エタノールは、硼素もしくはＩ
Ｊン化合物好ましくはそれぞれ硼酸もしくはリン酸で含
浸しているアルミナもしくはシリカゲルからなる触媒’
ｋ １８００−３００ ℃で通過させるインドリンの製
造方法を開示している。
この方法は、触媒がすぐに不活性化されるという点で不
利である。その上、該方法は、更に複雑で高価な装置を
要求する減圧下で実施しなければならない。
利である。その上、該方法は、更に複雑で高価な装置を
要求する減圧下で実施しなければならない。
イギリス特許第２５０１０６５Ａ号明細書に記述されて
いる方法において、インドリンは、適する２−（２’−
アミノフェニル）エタノールハロケン化水素塩を液相中
、１２０℃以上の温度で加熱することにより製造できる
。この方法において、液相は使用されるハロゲン化水素
塩の溶融体により、またはそれらの水性溶液によシ形成
される。この方法の考慮しうる欠点は、所望のインドー
ルが、遊離の形態でなく、それらのノーロゲン化水素塩
の形態で得られるということにあり、次の段階でそれら
を遊離させて単離しなければならない。
いる方法において、インドリンは、適する２−（２’−
アミノフェニル）エタノールハロケン化水素塩を液相中
、１２０℃以上の温度で加熱することにより製造できる
。この方法において、液相は使用されるハロゲン化水素
塩の溶融体により、またはそれらの水性溶液によシ形成
される。この方法の考慮しうる欠点は、所望のインドー
ルが、遊離の形態でなく、それらのノーロゲン化水素塩
の形態で得られるということにあり、次の段階でそれら
を遊離させて単離しなければならない。
本発明の目的は、公知の方法の不利な点を回避し、並び
に式Ｉで表わされるインドリンが式ＩＩで表わされる２
−（２’−アミノフェニル）エタノールの閉環脱水に
よシ良好な収量で直接得ることができる方法を提供する
ことにるる。
に式Ｉで表わされるインドリンが式ＩＩで表わされる２
−（２’−アミノフェニル）エタノールの閉環脱水に
よシ良好な収量で直接得ることができる方法を提供する
ことにるる。
式Ｉで表わされるインドリンば１５０°−３５０℃で非
晶質珪酸アルミニウムの存在下において、式ＩＩで表わ
される該２− （２’−アミノフェニル）エタノールの
閉環脱水を実施することによシ、すぐれた収量で製造で
きるということを令兄い出し九。本発明による方法は、
気相中と同様に液相中においても実施できる。
晶質珪酸アルミニウムの存在下において、式ＩＩで表わ
される該２− （２’−アミノフェニル）エタノールの
閉環脱水を実施することによシ、すぐれた収量で製造で
きるということを令兄い出し九。本発明による方法は、
気相中と同様に液相中においても実施できる。
本発明の方法の実施に際して存在させる特に適する珪酸
アルミニウムはＡＩ２Ｏ３５−５０重量％及び３＋Ｏｔ
７０ ９５重量％からなり、並びにＢＢＴ内部表面積
ｓ ｏ −ｓ ｏ ｏ ｔｒｐｔ及び細孔容量α３−
ｔ Ｏｃｙｔ”／ ｔであるものである。Ａｌ２Ｏ３１
０−２０重量％及び８ｉ０２８０−９０重量％からなり
、並びにＢＥＴ内部表面積３００−６００ｄｌ？及び細
孔容量Ｑ、 ４− （Ｌ ７ ａｎ”／ ｔでるる非晶
質珪酸アルミニウムを用いることが好ましい。特に好ま
しい非晶質珪酸アルミニウムは、ＡＩ、０．１ｏ−１ｓ
重量％及び８ｉ０ｔ８５−９０重量％からなり、並びに
ＢＥＴ内部表面積が３００−５００ ｗ？／ を及び細
孔容量α５−α７ ｔｓ３／ ｆでおるものである。酸
化アルミニウム（Ａ’ｔＯｓ ）及び二酸化ケイ素の割
合は、本発明に関して用いられる非晶質珪酸アルミニウ
ムの分析値による固体酸化物として測定され得る該成分
の量に関係する。
アルミニウムはＡＩ２Ｏ３５−５０重量％及び３＋Ｏｔ
７０ ９５重量％からなり、並びにＢＢＴ内部表面積
ｓ ｏ −ｓ ｏ ｏ ｔｒｐｔ及び細孔容量α３−
ｔ Ｏｃｙｔ”／ ｔであるものである。Ａｌ２Ｏ３１
０−２０重量％及び８ｉ０２８０−９０重量％からなり
、並びにＢＥＴ内部表面積３００−６００ｄｌ？及び細
孔容量Ｑ、 ４− （Ｌ ７ ａｎ”／ ｔでるる非晶
質珪酸アルミニウムを用いることが好ましい。特に好ま
しい非晶質珪酸アルミニウムは、ＡＩ、０．１ｏ−１ｓ
重量％及び８ｉ０ｔ８５−９０重量％からなり、並びに
ＢＥＴ内部表面積が３００−５００ ｗ？／ を及び細
孔容量α５−α７ ｔｓ３／ ｆでおるものである。酸
化アルミニウム（Ａ’ｔＯｓ ）及び二酸化ケイ素の割
合は、本発明に関して用いられる非晶質珪酸アルミニウ
ムの分析値による固体酸化物として測定され得る該成分
の量に関係する。
本発明の方法において、触媒として用いるために適当で
ある非晶質珪酸アルミニウムは、一般に例えば珪酸ナト
リウムのような珪酸塩の水溶液に例えば硫酸アルミニウ
ムのようなアルミニウム塩の水溶液を加え、ろ過によシ
沈殿物を単離し、並びに洗浄し、ろ過生成物を焼成する
ことによシ得られる。触媒の製造は、硫酸の添加にニジ
珪酸ナトリウムの水溶液からシリカゲルを沈殿させ、ｐ
Ｈ’にわずかに酸性に保ちながら、一定期間エージング
した後、該シリカゲルに硫酸アルミニウム及びアンモニ
アを添加することによってもまた実施できる。その後、
沈殿物はろ過によシ単離され、洗浄、乾燥そして焼成さ
れる。この発明に使用するための適当な触媒の製造は、
例えばアメリカ特許第２２８３１７２号及び第２２８３
１７５号明細書に記述されている。本発明に用いられる
非晶質珪酸アルミニウムの構ｉに）いてｏ補足資料は、
Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、 ｅｈｅｍ。
ある非晶質珪酸アルミニウムは、一般に例えば珪酸ナト
リウムのような珪酸塩の水溶液に例えば硫酸アルミニウ
ムのようなアルミニウム塩の水溶液を加え、ろ過によシ
沈殿物を単離し、並びに洗浄し、ろ過生成物を焼成する
ことによシ得られる。触媒の製造は、硫酸の添加にニジ
珪酸ナトリウムの水溶液からシリカゲルを沈殿させ、ｐ
Ｈ’にわずかに酸性に保ちながら、一定期間エージング
した後、該シリカゲルに硫酸アルミニウム及びアンモニ
アを添加することによってもまた実施できる。その後、
沈殿物はろ過によシ単離され、洗浄、乾燥そして焼成さ
れる。この発明に使用するための適当な触媒の製造は、
例えばアメリカ特許第２２８３１７２号及び第２２８３
１７５号明細書に記述されている。本発明に用いられる
非晶質珪酸アルミニウムの構ｉに）いてｏ補足資料は、
Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、 ｅｈｅｍ。
４１（１９４９）、２５６４−７３頁に公開されている
論文から得ることができる。
論文から得ることができる。
本発明の方法における触媒として用いるための適当な非
晶質珪酸アルミニウムは、また例えば登録商標ＫＥＴＪ
ＥＮ■ＬＡ−１０Ｏ−３Ｐ（Ａｋｚ。
晶質珪酸アルミニウムは、また例えば登録商標ＫＥＴＪ
ＥＮ■ＬＡ−１０Ｏ−３Ｐ（Ａｋｚ。
Ｃｈｅｍｉｅ 、 Ａｍｓｔｅｒｄａｍ ）及びＨＯＵ
ＤＲ，Ｙ−ＨＵＥＬＳ８−９０ （Ｃｈｅｍｉ ５ｃｈ
ｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｕｌｓ ＡＧ ）でも市販されてい
る。
ＤＲ，Ｙ−ＨＵＥＬＳ８−９０ （Ｃｈｅｍｉ ５ｃｈ
ｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｕｌｓ ＡＧ ）でも市販されてい
る。
本発明の好ましい実施態様による式Ｉで表わされるイン
ドリンは、式ＩＩで表わされる２−（２′−アミノフェ
ニル）エタノールの閉環脱水を、２００°−３００℃で
気相においてＡＩ、０ｓ５−３０重量％及びＳｉ０，７
０−９５重ｔ１１％からなυ、並びにＢＥＴ内部表面積
５０−８００ ｒｒ？／ ｆ及び細孔容量α１− ｔ
Ｏａｍ” ／ ｔである非晶質珪酸アルミニウムの存在
下で実施することによシすぐれた収量で得られる。
ドリンは、式ＩＩで表わされる２−（２′−アミノフェ
ニル）エタノールの閉環脱水を、２００°−３００℃で
気相においてＡＩ、０ｓ５−３０重量％及びＳｉ０，７
０−９５重ｔ１１％からなυ、並びにＢＥＴ内部表面積
５０−８００ ｒｒ？／ ｆ及び細孔容量α１− ｔ
Ｏａｍ” ／ ｔである非晶質珪酸アルミニウムの存在
下で実施することによシすぐれた収量で得られる。
２００°−３００℃の指定された範囲内では２４０゜−
２６０℃の反応温度が好ましい。
２６０℃の反応温度が好ましい。
この反応の方法は、気相中で触媒１Ｋｆ当シ及び１時間
当υ式ＩＩで表わされる２−（２’−アミノフェニル）
−エタノールα１ないし１０Ｋｇの処理量で実施するの
が有利である。該方法は触媒１Ｋｆ当シ及び１時間当、
り ２− （２’−アミノフェニル）エタノール０，５
ないし２に４の処理量で実施するのが好ましい。
当υ式ＩＩで表わされる２−（２’−アミノフェニル）
−エタノールα１ないし１０Ｋｇの処理量で実施するの
が有利である。該方法は触媒１Ｋｆ当シ及び１時間当、
り ２− （２’−アミノフェニル）エタノール０，５
ないし２に４の処理量で実施するのが好ましい。
該方法は、気相中でキャリアガスの存在下で実施するこ
とも有利である。適当なキャリアガスは、例えば、窒素
、水素及びスチームである。
とも有利である。適当なキャリアガスは、例えば、窒素
、水素及びスチームである。
本発明方法は、キャリアガスとしてスチームの存在下、
で実施するのが好ましい。
で実施するのが好ましい。
キャリアガスは通常式ＩＩで表わされる２−（２′−ア
ミノフェニル）エタノール１モル当シ１−１０モルの量
で使用される。式ＩＩで表わされる２ −（２’−アミ
ノフェニル）エタノール１モル当Ｆ）６−１０モルのキ
ャリアガスが用いられるのが好ましい。
ミノフェニル）エタノール１モル当シ１−１０モルの量
で使用される。式ＩＩで表わされる２ −（２’−アミ
ノフェニル）エタノール１モル当Ｆ）６−１０モルのキ
ャリアガスが用いられるのが好ましい。
キャリアガスと式ＩＩで表わされる気体２−（２′−ア
ミノフェニル）エタノールの混合物は、それぞれのキャ
リアガスを気体２− （２’−アミノフェニル）エタノ
ールに添加することにニジ容易に製造される。キャリア
ガスとしてスチームを使用するとき、式ＩＩで表わされ
る２−（２’−アミノフェニル）エタノールの水溶液を
蒸発させるのが有利である。特に適当な水溶液は、式Ｉ
Ｉで表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタノ
ール４０−６０重量％全含有するものである。
ミノフェニル）エタノールの混合物は、それぞれのキャ
リアガスを気体２− （２’−アミノフェニル）エタノ
ールに添加することにニジ容易に製造される。キャリア
ガスとしてスチームを使用するとき、式ＩＩで表わされ
る２−（２’−アミノフェニル）エタノールの水溶液を
蒸発させるのが有利である。特に適当な水溶液は、式Ｉ
Ｉで表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタノ
ール４０−６０重量％全含有するものである。
この発明の方法で用いるための適当な触媒は、例えばチ
ューブ反応器のような固定床中で、または流動床反応器
のような流動床中で使用しつる。固定床中で非晶質珪酸
アルミニウムを、ベレットの形態で用いるのが有利であ
る。
ューブ反応器のような固定床中で、または流動床反応器
のような流動床中で使用しつる。固定床中で非晶質珪酸
アルミニウムを、ベレットの形態で用いるのが有利であ
る。
本発明方法全実施する際の圧力は、きわめて重要なもの
ではない。該方法は常圧で実施するのが好ましい。しか
しながら、該方法は、真空もしくは高い圧力下でも実施
してよく、その場合、反応温度の選択及びキャリアガス
の使用によシ反応混合物は気相であることを確実にしな
ければならない。
ではない。該方法は常圧で実施するのが好ましい。しか
しながら、該方法は、真空もしくは高い圧力下でも実施
してよく、その場合、反応温度の選択及びキャリアガス
の使用によシ反応混合物は気相であることを確実にしな
ければならない。
本発明の他の好ましい実施態様によると、式Ｉで表わさ
れるインドリンは１５０°−３５０℃、液相中、ＡＩ、
０，５−３０重量％及び８ｉ０，７０−９５重量％から
なり、並びにＢＥＴ内部表面積５０−８００ ｒｒ？／
を及び細孔容量α１−１．０眞３／２である非晶質珪
酸アルミニウムの存在下で２−（２′−アミノフェニル
）エタノールの閉環脱水を実施することによシすぐｎ念
収量で得られる。
れるインドリンは１５０°−３５０℃、液相中、ＡＩ、
０，５−３０重量％及び８ｉ０，７０−９５重量％から
なり、並びにＢＥＴ内部表面積５０−８００ ｒｒ？／
を及び細孔容量α１−１．０眞３／２である非晶質珪
酸アルミニウムの存在下で２−（２′−アミノフェニル
）エタノールの閉環脱水を実施することによシすぐｎ念
収量で得られる。
１５０°−３５０℃の指定された範囲内で、２００゜−
２８０℃の反応温度が好ましい。
２８０℃の反応温度が好ましい。
本発明の液相方法は、単独バッチ中で不連続で、あるい
は継続的に、実施するのが好ましい。
は継続的に、実施するのが好ましい。
該方法を継続的に実施するのが好ましい。
不連続方法は、式ＩＩで表わされる出発物質の２−（２
′−アミノフェニル）エタノール中に非晶質珪酸アルミ
ニウムを懸濁させ、１５０°−３５０℃で好ましくは２
００°−２８０℃で、該反応温度において反応混合物に
より生じた蒸気圧より高い圧力になるように選択された
圧力下で該懸濁液を加熱して実施するのが好ましい。攪
拌オートクレーブを、反応器として使用するのが好まし
い。反応温度及び触媒の量によシ、反応時間は１ｉ２時
間から３時間までである。反応が完了したとき、該反応
混合物は、分別蒸留によシ分けられる。式Ｉで表わされ
るインドリンまでの反応は、通常ｔ１とんど定量的であ
るので、一般に蒸留により反応の水を除去し、並びに触
媒を分離することでほとんどの目的のために適している
生成物を得るには十分である。反応の水及び触媒を分離
した後得られる生成物は、所望によシ反応の間に常に少
量生じる高沸点副生物を取シ除くための蒸留により精製
できる。異なった有利な方法において、反応水は反応の
最中に留去される。この場合、該反応は出発物質及び最
終物質の各々の反応温度で生じた上記の蒸気圧よシ高い
圧力下で実施される。従って所望のインドリンは、反応
の完了及び非晶質珪酸アルミニウムの分離で直接得られ
る。
′−アミノフェニル）エタノール中に非晶質珪酸アルミ
ニウムを懸濁させ、１５０°−３５０℃で好ましくは２
００°−２８０℃で、該反応温度において反応混合物に
より生じた蒸気圧より高い圧力になるように選択された
圧力下で該懸濁液を加熱して実施するのが好ましい。攪
拌オートクレーブを、反応器として使用するのが好まし
い。反応温度及び触媒の量によシ、反応時間は１ｉ２時
間から３時間までである。反応が完了したとき、該反応
混合物は、分別蒸留によシ分けられる。式Ｉで表わされ
るインドリンまでの反応は、通常ｔ１とんど定量的であ
るので、一般に蒸留により反応の水を除去し、並びに触
媒を分離することでほとんどの目的のために適している
生成物を得るには十分である。反応の水及び触媒を分離
した後得られる生成物は、所望によシ反応の間に常に少
量生じる高沸点副生物を取シ除くための蒸留により精製
できる。異なった有利な方法において、反応水は反応の
最中に留去される。この場合、該反応は出発物質及び最
終物質の各々の反応温度で生じた上記の蒸気圧よシ高い
圧力下で実施される。従って所望のインドリンは、反応
の完了及び非晶質珪酸アルミニウムの分離で直接得られ
る。
連続方法は、攪拌器、計量器及び反応湿度までの蒸留カ
ラムを備えた反応器中において、選ばれた温度における
反応混合物の蒸気圧に相当する圧力で式ＩＩで表わされ
る２ −（２’−アミノフェニル）エタノールと非晶質
珪酸アルミニウムを加熱し、反応生成物、すなわち水及
び式■で表わされるインドリンをカラムを通して蒸留し
、並びに蒸留によって除去された水及びインドールと同
量の式ＩＩで表わされる新しい２−（２′−アミノフェ
ニル）エタノールの量を計量することによって、該反応
混合物に絶えず添加する。蒸留の割合及び相当するそこ
に添加する割合は、反応器中の平均滞留時間が、選択し
た反応温度及び使用した触媒の量により１／２時間ない
し３時間になるように適当に選択する。
ラムを備えた反応器中において、選ばれた温度における
反応混合物の蒸気圧に相当する圧力で式ＩＩで表わされ
る２ −（２’−アミノフェニル）エタノールと非晶質
珪酸アルミニウムを加熱し、反応生成物、すなわち水及
び式■で表わされるインドリンをカラムを通して蒸留し
、並びに蒸留によって除去された水及びインドールと同
量の式ＩＩで表わされる新しい２−（２′−アミノフェ
ニル）エタノールの量を計量することによって、該反応
混合物に絶えず添加する。蒸留の割合及び相当するそこ
に添加する割合は、反応器中の平均滞留時間が、選択し
た反応温度及び使用した触媒の量により１／２時間ない
し３時間になるように適当に選択する。
少量の高沸点副生成物は、液相方法の条件下で式ＩＩで
表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタノール
の閉環脱水間に常に形成されるので、該反応混合物の沸
点は、該方法が連続して続けられるとき、反応時間の増
加とともに上昇する。
表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタノール
の閉環脱水間に常に形成されるので、該反応混合物の沸
点は、該方法が連続して続けられるとき、反応時間の増
加とともに上昇する。
この沸点上昇にもかかわらず一定の反応率金保つために
は、それ故、比例して反応温度を一定に上昇させるかま
たは比例して一定に圧力を減少させることのどちらかが
必要である。もし反応混合物中で生成した高沸点副生成
物の割合があまシに高いとき、その後それらは除去すべ
きである。この除去は、式ＩＩで表わされる２−（２′
−アミノフェニル）エタノールの添加を中止し、反応器
から反応混合物中に存在する式！で表わされるインドリ
ンを留去し、ろ過により非晶質珪酸アルミニウムから蒸
留残査中に存在する高沸点生成物を分離し、そして同一
のもしくは新しい非晶質アルミニウムシリケートを用い
て新しいサイクルを始めることにより簡単に成し逐げら
れる。
は、それ故、比例して反応温度を一定に上昇させるかま
たは比例して一定に圧力を減少させることのどちらかが
必要である。もし反応混合物中で生成した高沸点副生成
物の割合があまシに高いとき、その後それらは除去すべ
きである。この除去は、式ＩＩで表わされる２−（２′
−アミノフェニル）エタノールの添加を中止し、反応器
から反応混合物中に存在する式！で表わされるインドリ
ンを留去し、ろ過により非晶質珪酸アルミニウムから蒸
留残査中に存在する高沸点生成物を分離し、そして同一
のもしくは新しい非晶質アルミニウムシリケートを用い
て新しいサイクルを始めることにより簡単に成し逐げら
れる。
非晶質珪酸アルミニウムの量は、不連続方法では２−（
２’−アミノフェニル）エタノールに対して通常ｃＬ５
ないし１０重量％であ夛、連続方法においては反応器中
に存在する反応混合物の量に対してα５ないし１０重量
％である。非晶質珪酸アルミニウムは、不連続方法中で
式…で表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタ
ノールに対して１−５重１１％の量で、並びに連続方法
中で反応器中に存在する反応混合物の量に対して１−５
重量％の量で用いるのが好ましい。
２’−アミノフェニル）エタノールに対して通常ｃＬ５
ないし１０重量％であ夛、連続方法においては反応器中
に存在する反応混合物の量に対してα５ないし１０重量
％である。非晶質珪酸アルミニウムは、不連続方法中で
式…で表わされる２ −（２’−アミノフェニル）エタ
ノールに対して１−５重１１％の量で、並びに連続方法
中で反応器中に存在する反応混合物の量に対して１−５
重量％の量で用いるのが好ましい。
式ＩＩで表わされる出発物質２−（２’−アミノフェニ
ル）エタノールは、公知の方法で適する２−ニトロアル
キルベンゼンを脂肪族及び芳香族アルデヒドと反応させ
、次いでそのようにして得られた２ −（２’−二トロ
フェニル）エタノールを還元することにより製造できる
。２−二トロアルキルベンゼンと脂肪族及び芳香族アル
デヒドの反応は、例えば日本特許公開閉５２−１０８．
９４１号明細書に記述されている。２− （２／−ニト
ロフェニル）エタノールの７元１Ｂｕｌｌ。
ル）エタノールは、公知の方法で適する２−ニトロアル
キルベンゼンを脂肪族及び芳香族アルデヒドと反応させ
、次いでそのようにして得られた２ −（２’−二トロ
フェニル）エタノールを還元することにより製造できる
。２−二トロアルキルベンゼンと脂肪族及び芳香族アル
デヒドの反応は、例えば日本特許公開閉５２−１０８．
９４１号明細書に記述されている。２− （２／−ニト
ロフェニル）エタノールの７元１Ｂｕｌｌ。
Ｓｏｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒａｎｃｅ、 （１９３１）
４９．３頁に従って亜鉛を用いて実施できる。
４９．３頁に従って亜鉛を用いて実施できる。
本発明方法は、特にインドリンの製造に適当である。従
って、好ましい出発物質は、２−（２′−７ミノフエニ
ル）エタノールである。好ましい本発明方法の変法は、
２４０’ −２６０’Ｃで気相中において触媒として、
ＡＩ、０，１０−１５重量％及び８ｉ０２８５−９０重
機外からなり、並びＫ ＢＥＴ 内部表面積３００−５
００ ｒｒ？／ を及び細孔容量０．５−０．７ ａｎ
３７ ？である非晶質珪醐アルミニウムの存在下で、ま
た２ −（２’−アミノフェニル）エタノール１モル当
シスチーム６−８モルの存在下で２−（２’−アミノフ
ェニル）エタノールの処理量が触媒１Ｋｆ当シ及び１時
間当シ（１５ないＬ２ＫｆＴ２−（２′−アミノフェニ
ル）工ｌ’／−ルを開環脱水することによるインドール
の製造を特徴とする。
って、好ましい出発物質は、２−（２′−７ミノフエニ
ル）エタノールである。好ましい本発明方法の変法は、
２４０’ −２６０’Ｃで気相中において触媒として、
ＡＩ、０，１０−１５重量％及び８ｉ０２８５−９０重
機外からなり、並びＫ ＢＥＴ 内部表面積３００−５
００ ｒｒ？／ を及び細孔容量０．５−０．７ ａｎ
３７ ？である非晶質珪醐アルミニウムの存在下で、ま
た２ −（２’−アミノフェニル）エタノール１モル当
シスチーム６−８モルの存在下で２−（２’−アミノフ
ェニル）エタノールの処理量が触媒１Ｋｆ当シ及び１時
間当シ（１５ないＬ２ＫｆＴ２−（２′−アミノフェニ
ル）工ｌ’／−ルを開環脱水することによるインドール
の製造を特徴とする。
本発明の他の好ましい異なる方法によると液相中ＴＡＩ
、０３１ｏ−１５重量％及ヒＳ ｔＱ、 ８５−９０重
ｉｔ％からなり、並びにＢＩＴ内部表面積３００−５０
０ガ？及び細孔容量α５−０．７信３／２である非晶質
珪酸アルミニウムの反応混合物の総重量の１−５重量％
の存在下で、平均滞留時間α５−３時間で２− （２’
−アミノフェニル）−エタノール全閉環脱水することに
ょ夛インドリンを製造することを特徴とする。
、０３１ｏ−１５重量％及ヒＳ ｔＱ、 ８５−９０重
ｉｔ％からなり、並びにＢＩＴ内部表面積３００−５０
０ガ？及び細孔容量α５−０．７信３／２である非晶質
珪酸アルミニウムの反応混合物の総重量の１−５重量％
の存在下で、平均滞留時間α５−３時間で２− （２’
−アミノフェニル）−エタノール全閉環脱水することに
ょ夛インドリンを製造することを特徴とする。
本発明方法によシ式ＩＩで表わされる２ −（２’−ア
ミ、ｚフェニル）エタノールの９８−１００％の転化率
が達成され、９Ｂ−９９％までの選択率で式Ｉで表わさ
れるインドリンが得られる。
ミ、ｚフェニル）エタノールの９８−１００％の転化率
が達成され、９Ｂ−９９％までの選択率で式Ｉで表わさ
れるインドリンが得られる。
本発明の方法の特に有利な点は、本発明に従って触媒と
して用いられる非晶質珪酸アルミニウムは、２−（２′
−アミノフェニル）エタノールの環化脱水において従来
用いられた触媒と比較して実質上更に長い時間の活性を
残しているということにるる。気相中で実施される方法
を比較すると液相方法は、有利に１容量当りよシ良い収
量を得る。
して用いられる非晶質珪酸アルミニウムは、２−（２′
−アミノフェニル）エタノールの環化脱水において従来
用いられた触媒と比較して実質上更に長い時間の活性を
残しているということにるる。気相中で実施される方法
を比較すると液相方法は、有利に１容量当りよシ良い収
量を得る。
以下の実施例で、更に詳細に本発明の詳細な説明する。
実施例１： 内径２８鱈のパイレックスガラス管反応
器中に、２−（２’−アミノフェニル）エタノール８．
５ｆ／ｈ及びスチーム８．３ｆ／ｈをＡＩ、０，１五５
重量％及びｓｉｏ、ａ６重量％からなり、並びにＢＥＴ
内部表面積ａ １８ Ｗ？／を及び細孔容量α５１５１
”／ ｔである非晶質珪酸アルミニウムベレｙ ト
（ＫＢＴＪＥＮ■ ＬＡ−１００−！ＩＦ Ａｋｚｏ
Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ ） １５
．Ｏｒ上ヲ２５０℃で通過させる。作用時間１５００時
間後、２− （２’−アミノフェニル）エタノールのイ
ンドリンへの９８−１００％転化率が達成され、インド
リンが選択率９Ｂ−９９％で得られる。２− （２’−
アミノフェニル）エタノールの９８−１００％転化率は
、実験の最後まで変らない。
器中に、２−（２’−アミノフェニル）エタノール８．
５ｆ／ｈ及びスチーム８．３ｆ／ｈをＡＩ、０，１五５
重量％及びｓｉｏ、ａ６重量％からなり、並びにＢＥＴ
内部表面積ａ １８ Ｗ？／を及び細孔容量α５１５１
”／ ｔである非晶質珪酸アルミニウムベレｙ ト
（ＫＢＴＪＥＮ■ ＬＡ−１００−！ＩＦ Ａｋｚｏ
Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ ） １５
．Ｏｒ上ヲ２５０℃で通過させる。作用時間１５００時
間後、２− （２’−アミノフェニル）エタノールのイ
ンドリンへの９８−１００％転化率が達成され、インド
リンが選択率９Ｂ−９９％で得られる。２− （２’−
アミノフェニル）エタノールの９８−１００％転化率は
、実験の最後まで変らない。
実施例２： 内径２！３簡のパイレックスガラス管反応
器中に２− （２’−アミノフェニル）エタノールの５
０％水溶液を蒸発させることにより得られる気体混合物
１８．９２／ｈをＡＩ、０３１２−４重量％及びＳｉｎ
、８７．３重量％からなり、並びにＢＥＴ内５部表面積
３１７ｍ２／ｇ及び細孔容量［１Ｌ６４ａｔｓ”／ ｆ
である非晶質珪酸アルミニウム（Ｈｏｕｄｒｙ−Ｈをｌ
ｓ ８−９０ ） ８．６５’上を２５０℃で通過さ
せる。
器中に２− （２’−アミノフェニル）エタノールの５
０％水溶液を蒸発させることにより得られる気体混合物
１８．９２／ｈをＡＩ、０３１２−４重量％及びＳｉｎ
、８７．３重量％からなり、並びにＢＥＴ内５部表面積
３１７ｍ２／ｇ及び細孔容量［１Ｌ６４ａｔｓ”／ ｆ
である非晶質珪酸アルミニウム（Ｈｏｕｄｒｙ−Ｈをｌ
ｓ ８−９０ ） ８．６５’上を２５０℃で通過さ
せる。
触媒の中間再生なしで７３０時間作用させた後、２−（
２’−アミノフェニル）エタノールのインドリンへの９
８−１００％転化率が達成され、インドリンが選択率９
Ｂ−９９％で得られる。転化率の減少は、実験の最後ま
でみられなかった。
２’−アミノフェニル）エタノールのインドリンへの９
８−１００％転化率が達成され、インドリンが選択率９
Ｂ−９９％で得られる。転化率の減少は、実験の最後ま
でみられなかった。
実施例３： 蒸留カラムを備えたステンレスステーＡ戸
鷲応器中で、Ａｔ、０３１４．７重Ｉ及びＳｉｎ！８２
．５重量％からなり、並びにＢＥＴ内部内部表面積５清
７ 市敗非晶質珪酸アルミニウム（ ＫＥＴＪＥＮ■Ｃ−２
５−Ｗ ） ５． Ｏ ｆｆマグネチックスターラーを
用イテ２−（２’−アミノフェニル）工ｌ’／−ル１３
０Ｆ（１１７ｄ）中に懸濁させる。懸濁液を２２０℃に
加熱する。その後、一定反応温度２２０℃、初圧０．
Ｓ ｂａｒ下で、生じたインドリン／水混合物を１時間
当シ平均インドリン６０１の速度でつめたカラムを通し
て蒸留させる。この蒸留の間、反応器中の容量は、新し
い２ − （ ２’−アミノフェニル）エタノールの連
続添加によってレベルプローブを用いて一定に保つ。高
沸点副生成物の形放による蒸留速度の減少は、実験期間
中蒸留速度を保ち続けるために［１５から０、０７ｂａ
ｒまで徐々に圧力を低下させることにより補償される。
鷲応器中で、Ａｔ、０３１４．７重Ｉ及びＳｉｎ！８２
．５重量％からなり、並びにＢＥＴ内部内部表面積５清
７ 市敗非晶質珪酸アルミニウム（ ＫＥＴＪＥＮ■Ｃ−２
５−Ｗ ） ５． Ｏ ｆｆマグネチックスターラーを
用イテ２−（２’−アミノフェニル）工ｌ’／−ル１３
０Ｆ（１１７ｄ）中に懸濁させる。懸濁液を２２０℃に
加熱する。その後、一定反応温度２２０℃、初圧０．
Ｓ ｂａｒ下で、生じたインドリン／水混合物を１時間
当シ平均インドリン６０１の速度でつめたカラムを通し
て蒸留させる。この蒸留の間、反応器中の容量は、新し
い２ − （ ２’−アミノフェニル）エタノールの連
続添加によってレベルプローブを用いて一定に保つ。高
沸点副生成物の形放による蒸留速度の減少は、実験期間
中蒸留速度を保ち続けるために［１５から０、０７ｂａ
ｒまで徐々に圧力を低下させることにより補償される。
１５０時間反応させた後、２−（２′−アミノフェニル
）エタノールの添加を中止し、並びに反応器中に存在す
るインドリンを、減圧下で留去すると、蒸留物として純
度９９．５％でインドリ／９． Ｏ Ｋ４を得る。未知
の構，造の高沸点副生成物５５ｔｆ蒸留残留物として得
られる。
）エタノールの添加を中止し、並びに反応器中に存在す
るインドリンを、減圧下で留去すると、蒸留物として純
度９９．５％でインドリ／９． Ｏ Ｋ４を得る。未知
の構，造の高沸点副生成物５５ｔｆ蒸留残留物として得
られる。
インドリンの収量は、理論値の９８−９９％である。
実施例４： 蒸留カラムを備えたステンレススチール製
反応器中、ＡＩ，０，１ ３．５重量％及びＳｉｎ。
反応器中、ＡＩ，０，１ ３．５重量％及びＳｉｎ。
８＆３重量％からなり、並びにＢＥＴ内部表面積４０３
ｉ／ｆ及び細孔容量０．５２ｔｘ”／？である市販の非
晶質珪酸アルミニウム（ ＫＥＴＪＥＮ◎ＬＡ−１００
−３Ｐ）α８ｔをマグネチックスターラーを用いて２−
（ ２’−アミノフェニル）エタノール８０Ｆ（７２１
１！Ｖ）中に懸濁させる。懸濁液を常圧下で２４０℃ま
で加熱し、並びに生じたインドリン／水混合物を１時間
当シインドリン２５２の速度でつめたカラムを通して蒸
留する。この蒸留の間、反応器中の容量は新しい２ −
（ ２’−アミノフェニル）エタノールを続けて添加
することにより、レベルプローブを用いて一定に保って
おく。この蒸留速度を保つために、反応温度は初めに２
４０℃から２７０℃まで全実験時間１２６時間の間に徐
々に上げる。１２６時間後、２ − （ ２’−アミノ
フェニル）エタノールの添加を中止し、並びに反応器中
に残っているインドリンはカラムを通して留去すると、
純度９９％でインドリン２．９５に９（理論値の９７−
９８％）ｔ−得る。
ｉ／ｆ及び細孔容量０．５２ｔｘ”／？である市販の非
晶質珪酸アルミニウム（ ＫＥＴＪＥＮ◎ＬＡ−１００
−３Ｐ）α８ｔをマグネチックスターラーを用いて２−
（ ２’−アミノフェニル）エタノール８０Ｆ（７２１
１！Ｖ）中に懸濁させる。懸濁液を常圧下で２４０℃ま
で加熱し、並びに生じたインドリン／水混合物を１時間
当シインドリン２５２の速度でつめたカラムを通して蒸
留する。この蒸留の間、反応器中の容量は新しい２ −
（ ２’−アミノフェニル）エタノールを続けて添加
することにより、レベルプローブを用いて一定に保って
おく。この蒸留速度を保つために、反応温度は初めに２
４０℃から２７０℃まで全実験時間１２６時間の間に徐
々に上げる。１２６時間後、２ − （ ２’−アミノ
フェニル）エタノールの添加を中止し、並びに反応器中
に残っているインドリンはカラムを通して留去すると、
純度９９％でインドリン２．９５に９（理論値の９７−
９８％）ｔ−得る。
特 許 出 顧 人 チバーガイギーアクチェンゲ
ゼルシャフト
ゼルシャフト
Claims (25)
- （１）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は後記式 I で定義する意味
を表わす。）で表わされる２−（２′−アミノフェニル
）エタノールを触媒の存在下で閉環脱水することにより
、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、並びにそれぞれに及びＲ＿５は互いに
独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
もしくはフェニル基を表わす。）で表わされるインドリ
ンを製造する方法において、式IIで表わされる前記２−
（２′−アミノフェニル）エタノールの閉環脱水を１５
０°−３５０℃で非晶質珪酸アルミニウムの存在下で行
なうことを特徴とするインドリンの製造方法。 - （２）式IIで表わされる前記２−（２′−アミノフェニ
ル）エタノールの閉環脱水を、２００°−３００℃で気
相中、Ａｌ＿２Ｏ＿３が５−３０重量％及びＳｉＯ＿２
が７０−９５重量％からなり、並びにＢＥＴ内部表面積
５０−８００ｍ＾２／ｇ及び細孔容量０．１−１．０ｃ
ｍ＾３／ｇを有する非晶質珪酸アルミニウムの存在下で
実施することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
製造方法。 - （３）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル）
エタノールの閉環脱水を２４０°−２６０℃で行なうこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 - （４）使用される触媒がＡｌ＿２Ｏ＿３１０−２０重量
％及びＳｉＯ＿２８０−９０重量％からなり、並びにＢ
ＥＴ内部表面積３００−６００ｍ＾２／ｇ及び細孔容量
０．４−０．７ｃｍ＾３／ｇである非晶質珪酸アルミニ
ウムであることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
の製造方法。 - （５）使用される触媒が、Ａｌ＿２Ｏ＿３１０−１５重
量％及びＳｉＯ＿２８５−９０重量％からなり、並びに
ＢＥＴ内部表面積３００−５００ｍ＾２／ｇ及び細孔容
量０．５−０．７ｃｍ＾３／ｇである非晶質珪酸アルミ
ニウムであることを特徴とする特許請求の範囲第４項記
載の製造方法。 - （６）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル）
エタノールの処理量が触媒１Ｋｇ当り及び１時間当り０
．１ないし１０Ｋｇであることを特徴とする特許請求の
範囲第２項記載の製造方法。 - （７）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル）
エタノールの処理量が触媒１Ｋｇ当り及び１時間当り０
．５ないし２Ｋｇであることを特徴とする特許請求の範
囲第６項記載の製造方法。 - （８）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル）
エタノールの閉環脱水をキャリアガスの存在下で実施す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の製造方
法。 - （９）キャリアガスが窒素、水素もしくはスチームであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の製造方
法。 - （１０）キャリアガスがスチームであることを特徴とす
る特許請求の範囲第８項記載の製造方法。 - （１１）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル
）エタノール１モル当たりキャリアガス１ないし１０モ
ルを用いることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載
の製造方法。 - （１２）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル
）エタノール１モル当りキャリアガス６ないし８モルを
用いることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の製
造方法。 - （１３）２−（２′−アミノフェニル）エタノールを閉
環脱水することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
の製造方法。 - （１４）２−（２′−アミノフェニル）エタノールを２
４０°−２６０℃で、触媒としてＡｌ＿２Ｏ＿３１０−
１５重量％及びＳｉＯ＿２８５−９０重量％からなり、
並びにＢＥＴ内部表面積３００−５００ｍ＾２／ｇ及び
細孔容量０．５−０．７ｃｍ＾３／ｇである非晶質珪酸
アルミニウムの存在下で、かつ１Ｋｇ当り及び１時間当
り０．５ないし２Ｋｇの２−（２′−アミノフェニル）
エタノールの処理量において、２−（２′−アミノフェ
ニル）エタノール１モル当り６ないし８モルのスチーム
の存在下で閉環脱水することを特徴とする特許請求の範
囲第１３項記載の製造方法。 - （１５）式IIで表わされる前記２−（２′−アミノフェ
ニル）エタノールの閉環反応を、１５０°−３５０℃で
、液相中でＡｌ＿２Ｏ＿３５−３０重量％及びＳｉＯ＿
２７０−９５重量％からなり、ＢＥＴ内部表面積が５０
−８００ｍ＾２／ｇ及び細孔容量が０．１−１．０ｃｍ
＾３／ｇである非晶質珪酸アルミニウムの存在下で実施
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造
方法。 - （１６）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル
）エタノールの閉環脱水を２００−２８０℃で実施する
ことよりなる特許請求の範囲第１５項記載の製造方法。 - （１７）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル
）エタノールの閉環脱水をＡｌ＿２Ｏ＿３１０−２０重
量％及びＳｉＯ＿２８０−９０重量％からなり、並びに
ＢＥＴ内部表面積が３００−６００ｍ＾２／ｇ及び細孔
容量０．４−０．７ｃｍ＾３／ｇである非晶質珪酸アル
ミニウムの存在下で実施することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。 - （１８）式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル
）エタノールの閉環反応を、Ａｌ＿２Ｏ＿３１０−１５
重量％及びＳｉＯ＿２８５−９０重量％からなり、ＢＥ
Ｔ内部表面積が３００−５００ｍ＾２／ｇ及び細孔容量
が０．５−０．７ｃｍ＾３／ｇである非晶質珪酸アルミ
ニウムの存在下で実施することを特徴とする特許請求の
範囲第１５項記載の製造方法。 - （１９）連続的に、もしくは非連続的に実施することよ
りなる特許請求の範囲第１５項記載の製造方法。 - （２０）連続的に実施することよりなる特許請求の範囲
第１９項記載の製造方法。 - （２１）非連続的に実施し並びに非晶質珪酸アルミニウ
ムを式IIで表わされる２−（２′−アミノフェニル）エ
タノールに対して０．５ないし１０重量％の量で用いる
ことよりなる特許請求の範囲第１５項記載の製造方法。 - （２２）連続的に実施し、並びに非晶質珪酸アルミニウ
ムを反応体中に存在する反応混合物の量に対して０．５
ないし１０重量％の量で使用することよりなる特許請求
の範囲第１５項記載の製造方法。 - （２３）非晶質珪酸アルミニウムを、反応体中に存在す
る反応混合物の量に対して１ないし５重量％の量で使用
することよりなる特許請求の範囲第１５項記載の製造方
法。 - （２４）２−（２′−アミノフェニル）エタノールを閉
環反応することよりなる特許請求の範囲第１５項記載の
製造方法。 - （２５）２−（２′−アミノフェニル）エタノールを２
００−２８０℃、液相中でＡｌ＿２Ｏ＿３１５−２０重
量％及びＳｉＯ＿２８５−９０重量％からなり、ＢＥＴ
内部表面積が３００−５００ｍ＾２／ｇ及び細孔容量０
．５−０．７ｃｍ＾３／ｇである非晶質珪酸アルミニウ
ムの反応混合物の総重量の１ないし５重量％の存在下で
反応時間０．５ないし３時間で閉環脱水することよりな
る特許請求の範囲第２４項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79635885A | 1985-11-08 | 1985-11-08 | |
| US796358 | 1985-11-08 | ||
| US88483686A | 1986-07-11 | 1986-07-11 | |
| US884836 | 1986-07-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114959A true JPS62114959A (ja) | 1987-05-26 |
| JPH0588706B2 JPH0588706B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=27121725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61266508A Granted JPS62114959A (ja) | 1985-11-08 | 1986-11-08 | インドリンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0221854B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62114959A (ja) |
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| DE (1) | DE3683352D1 (ja) |
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| GR (1) | GR3003577T3 (ja) |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8250894B2 (en) * | 2006-10-30 | 2012-08-28 | Aida Engineering, Ltd. | Releasing mechanism and leveling apparatus |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE606027C (de) * | 1933-11-16 | 1934-11-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Indolinen und Indolen |
-
1986
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- 1986-11-03 ES ES198686810498T patent/ES2037667T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-03 EP EP86810498A patent/EP0221854B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-06 IL IL80525A patent/IL80525A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-11-08 JP JP61266508A patent/JPS62114959A/ja active Granted
-
1992
- 1992-01-15 GR GR910402043T patent/GR3003577T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0588706B2 (ja) | 1993-12-24 |
| IL80525A0 (en) | 1987-02-27 |
| ES2037667T3 (es) | 1993-07-01 |
| ATE71367T1 (de) | 1992-01-15 |
| IL80525A (en) | 1991-12-12 |
| EP0221854B1 (de) | 1992-01-08 |
| GR3003577T3 (ja) | 1993-03-16 |
| DE3683352D1 (de) | 1992-02-20 |
| EP0221854A1 (de) | 1987-05-13 |
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