JPS62108827A - ３−メチルブテン−１の製造法 - Google Patents
３−メチルブテン−１の製造法Info
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- JPS62108827A JPS62108827A JP60249673A JP24967385A JPS62108827A JP S62108827 A JPS62108827 A JP S62108827A JP 60249673 A JP60249673 A JP 60249673A JP 24967385 A JP24967385 A JP 24967385A JP S62108827 A JPS62108827 A JP S62108827A
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- Japan
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は３−メチルブテン−７の製造法に関するもので
ある。詳しくはイソプレンの部分水素化反応を尚活性錯
体触媒の存在下に行なわせて３−メチルブテン−／ｋｎ
遺する方法に関するものである。
ある。詳しくはイソプレンの部分水素化反応を尚活性錯
体触媒の存在下に行なわせて３−メチルブテン−／ｋｎ
遺する方法に関するものである。
Ｊ−メチルブテン−７はポリマーの原料及び農薬原料等
として有用である。
として有用である。
従来、３−メチルブテン−７はイソプレンの部分水添に
より生成することが知られているが。
より生成することが知られているが。
イソプレンを接触的に水添すると多くの場合は一つの二
重結合が共に水６されｔパラフィン（コーメチルブタン
）を与える。また二重結合の一方のみを水素化する部分
水添がうまく行った場合でも、主成分は／、ｔＩ−付加
体の一一メチルプテンーーや、立体障害の少ない二重結
合が水添された一一メチルブテンーノであ）、目的とす
るＪ−メチルブテン−７の主成比ＺＦｉ、通常、非常に
／ｈさい。
重結合が共に水６されｔパラフィン（コーメチルブタン
）を与える。また二重結合の一方のみを水素化する部分
水添がうまく行った場合でも、主成分は／、ｔＩ−付加
体の一一メチルプテンーーや、立体障害の少ない二重結
合が水添された一一メチルブテンーノであ）、目的とす
るＪ−メチルブテン−７の主成比ＺＦｉ、通常、非常に
／ｈさい。
イソプレンの部分水添によＦ）Ｊ−メチルブテン−７を
比較的選択性良く生成した例としては。
比較的選択性良く生成した例としては。
（イ） Ｃｏ（ＯＮ）’、−触媒による方法（多給間ら
、Ｂｕｌｌ、Ｏｈｅｍ、 ＢｏＣ，Ｊｐｎ、 ＩＩ！；
、二７コｊ（／９７コ））。
、Ｂｕｌｌ、Ｏｈｅｍ、 ＢｏＣ，Ｊｐｎ、 ＩＩ！；
、二７コｊ（／９７コ））。
ｔｂ） ０ｏｊ３ｒ（Ｐ］）ｈｓ）ｓ −ｆ３Ｆ’、
＠ ＯｍＴ−２触媒による方法（溝呂木ら、 Ｏｈ
ｅｍ、Ｌｅｔｔ、 、 ｆｆ！７（〕９７４） ）、及
び ＨＰａＣ１，（Ｐｐｈ、）、−８ｎＯ］４触媒による方
法（叛谷らｂ 工ｎ ｄ −Ｚ ｎ ｇ、Ｃｈ ｅ
ｍ −Ｐｒ Ｏｄ 、’ ｅＳＤθＶ 、／ ’ 、
／メ６コ／／ＩＡ（／９７ユ）） 等が知らハている。
＠ ＯｍＴ−２触媒による方法（溝呂木ら、 Ｏｈ
ｅｍ、Ｌｅｔｔ、 、 ｆｆ！７（〕９７４） ）、及
び ＨＰａＣ１，（Ｐｐｈ、）、−８ｎＯ］４触媒による方
法（叛谷らｂ 工ｎ ｄ −Ｚ ｎ ｇ、Ｃｈ ｅ
ｍ −Ｐｒ Ｏｄ 、’ ｅＳＤθＶ 、／ ’ 、
／メ６コ／／ＩＡ（／９７ユ）） 等が知らハている。
しかしながらこれらのうらで、上記０）及びＣ９の方法
でけＪ−メチルブテン−７の選択ｔが充分には７７毛＜
なく、また上１（つ初ｆ）方法では反応速度及び触媒活
性が充分でないので、工業的に利用するには不光分であ
る。
でけＪ−メチルブテン−７の選択ｔが充分には７７毛＜
なく、また上１（つ初ｆ）方法では反応速度及び触媒活
性が充分でないので、工業的に利用するには不光分であ
る。
一方、コバルト化合物−リン化合物−有機アルミニウム
化合物からなる触媒の存在下にイソプレンを部分水奈す
る方法（ｔＰ！ｊ公昭１Ｉ５−二一３−一号）が知られ
ているが、３−メチルブテン−７の生成比率は篩々１ｊ
％である。
化合物からなる触媒の存在下にイソプレンを部分水奈す
る方法（ｔＰ！ｊ公昭１Ｉ５−二一３−一号）が知られ
ているが、３−メチルブテン−７の生成比率は篩々１ｊ
％である。
これに対し、本発明者らの同僚は、イソプレンの部分水
添反応によｐ３−メチルブテン−７を高い選択率、かつ
高い反応速度で生成し得る方法として、先に、イソプレ
ンをコバルト化合物、有機ホスフィン化合物及びアルミ
ニウム化合物から成る触媒の存在下にＳＯ℃以下の湯度
で水素化する方法を提案した（特願昭３９一ダーユ６５
号参照）。
添反応によｐ３−メチルブテン−７を高い選択率、かつ
高い反応速度で生成し得る方法として、先に、イソプレ
ンをコバルト化合物、有機ホスフィン化合物及びアルミ
ニウム化合物から成る触媒の存在下にＳＯ℃以下の湯度
で水素化する方法を提案した（特願昭３９一ダーユ６５
号参照）。
しかしながら上記提案の方法には、その経済性を同上さ
せるために触謀澁を少なくしてゆくと反応速度が著しく
遅くなるという問題点があった。
せるために触謀澁を少なくしてゆくと反応速度が著しく
遅くなるという問題点があった。
この場合、水素分圧を高くすれば反応速度をある程度速
くすることが出来るが、それにも限界があり、余りに圧
力が高いと工業的にｉ、ｆｕでない。
くすることが出来るが、それにも限界があり、余りに圧
力が高いと工業的にｉ、ｆｕでない。
本発明者尋は、上記の部分水素化反応における触媒ｔを
極力低減させた場合の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果１部分水素化反応の前に触媒を予備処理することに
より反応速度を著しく向上させることができること全見
出して本発明を完成し之。
極力低減させた場合の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果１部分水素化反応の前に触媒を予備処理することに
より反応速度を著しく向上させることができること全見
出して本発明を完成し之。
即ち１本発明の要旨は、コバルト化合物、有機ホスフィ
ン化合物及びアルミニウム化合物から成る触媒の存在下
にイソプレンを部分水素化反応させて３−メチルブテン
ーノを製造するに当り、該部分水素化反応に先立ち、上
記触媒を予め水素処理することを特徴とする３−メチル
ブテン−／の・視省法、に存する。
ン化合物及びアルミニウム化合物から成る触媒の存在下
にイソプレンを部分水素化反応させて３−メチルブテン
ーノを製造するに当り、該部分水素化反応に先立ち、上
記触媒を予め水素処理することを特徴とする３−メチル
ブテン−／の・視省法、に存する。
以下、本発明につき更に詳１市に説明する。
本発明方法においては、コバルト化合物、有ｉ表ホスフ
ィン化♂′（勿文びアルミニウム化合！１勿から成る触
媒糸を１史用する。
ィン化♂′（勿文びアルミニウム化合！１勿から成る触
媒糸を１史用する。
該コバルト化合・１夕Ｊとしては、理化コバルト。
！Ｍｔ＆コバルト、６（＋ｆｉコバルト、炭１伎コバル
ト、酢酸コバルト、 ギ＋Ｗコバノルド、ナフテン＋ｔ
コバルト、オレインＪコバルト、オクタン酸コバルト、
シアン化コバルト、フッ化コバル）、Ｊｌコバルト、ヨ
ウ化コバルト青、の趨類：ビス（アセチルアセトナト）
コバルト、トリス（アセチルアセトナト）コバルト化合
のキレート化合物；クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）コバルト、ブロモトリス（トリフェニルポスフィ
ン）コバルト、ジクロロビス（） ＩＪフェニルホスフ
ィン）コバルト、シフロモビス（トリフェニルホスフィ
ン）コバルト等の有機リン化合物錯体等か華げられる。
ト、酢酸コバルト、 ギ＋Ｗコバノルド、ナフテン＋ｔ
コバルト、オレインＪコバルト、オクタン酸コバルト、
シアン化コバルト、フッ化コバル）、Ｊｌコバルト、ヨ
ウ化コバルト青、の趨類：ビス（アセチルアセトナト）
コバルト、トリス（アセチルアセトナト）コバルト化合
のキレート化合物；クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）コバルト、ブロモトリス（トリフェニルポスフィ
ン）コバルト、ジクロロビス（） ＩＪフェニルホスフ
ィン）コバルト、シフロモビス（トリフェニルホスフィ
ン）コバルト等の有機リン化合物錯体等か華げられる。
寸た。前記有機ホスフィン化合物としては、トリフェニ
ルホスフィン、トリス（ｐ−メトキシフェニル）ホスフ
ィン、トリス（０−メトキシフェニル）ホスフィン、ト
リス（ｐ−ト’Ｊ、’チル／リルフェニル）ホスフィン
、ト１Ｊ−ｐ−トリルホスフィン、トリーｏ−トリルホ
スフィン寺のトリアリールホスフィン： ） ｌ） −
ｎ−ブチルホスフィン、トリーロープロピルホスフィン
、トリー１ｅｏ−プロピルホスフィン寺のトリアルキル
ホスフィン；トリベンジルホスフィン等のトリアラルキ
ルホスフィン；ジフ二二ルーｎ−プロビルホスフ・イン
、ジフェニル−１日０−プロピルホスフィン、ｌ−ジフ
ェニルホスフイノーコートリメチルシリル隼タン、／、
ニービス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のｍ合アル
キルアリールホスフインコトリフェニルホスフインの架
橋オリゴマー寺の重合体ホスフィン等が挙げられる。
ルホスフィン、トリス（ｐ−メトキシフェニル）ホスフ
ィン、トリス（０−メトキシフェニル）ホスフィン、ト
リス（ｐ−ト’Ｊ、’チル／リルフェニル）ホスフィン
、ト１Ｊ−ｐ−トリルホスフィン、トリーｏ−トリルホ
スフィン寺のトリアリールホスフィン： ） ｌ） −
ｎ−ブチルホスフィン、トリーロープロピルホスフィン
、トリー１ｅｏ−プロピルホスフィン寺のトリアルキル
ホスフィン；トリベンジルホスフィン等のトリアラルキ
ルホスフィン；ジフ二二ルーｎ−プロビルホスフ・イン
、ジフェニル−１日０−プロピルホスフィン、ｌ−ジフ
ェニルホスフイノーコートリメチルシリル隼タン、／、
ニービス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のｍ合アル
キルアリールホスフインコトリフェニルホスフインの架
橋オリゴマー寺の重合体ホスフィン等が挙げられる。
また、前記アルミニウム化合物としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、 ト’） −
１ｓｏ−フチルアルミニウム、）！Ｊ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリーｎ−プロピルアルミニウム、トリーｎ
−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジー１ｓＯ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジー１ｓｏ−ブチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、エチル
アルミニウムジクロリド、１θ０−ブチルアルミニウム
ジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムセスキクロリド、１ｓｏ−ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド。
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、 ト’） −
１ｓｏ−フチルアルミニウム、）！Ｊ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリーｎ−プロピルアルミニウム、トリーｎ
−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジー１ｓＯ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジー１ｓｏ−ブチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、エチル
アルミニウムジクロリド、１θ０−ブチルアルミニウム
ジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムセスキクロリド、１ｓｏ−ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド。
エチルアルミニウムセスキプロミド等の有機アルミニウ
ム化合物二塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等の無
機アルミニウム化合物等が挙げられる。
ム化合物二塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等の無
機アルミニウム化合物等が挙げられる。
アルミニウム化合物としては、上記した有機アルミニウ
ム化合物と無機アルミニウム化合物とを組み合わせるか
、あるＸＡは複数の有機アルミニウム化合物を組み合わ
せて用いるのが好ましい。まｔ１ハロゲン原子を含有し
ているアルミニウム化合り、即ちハロゲン原子を含有し
ている有機アルミ−ニウム化合物又は無機アルミニウム
化合物と、ハロゲン原子を金山していない有機アルミニ
ウム化合物とを組み合わせて用いるのが更に好ましい。
ム化合物と無機アルミニウム化合物とを組み合わせるか
、あるＸＡは複数の有機アルミニウム化合物を組み合わ
せて用いるのが好ましい。まｔ１ハロゲン原子を含有し
ているアルミニウム化合り、即ちハロゲン原子を含有し
ている有機アルミ−ニウム化合物又は無機アルミニウム
化合物と、ハロゲン原子を金山していない有機アルミニ
ウム化合物とを組み合わせて用いるのが更に好ましい。
前記コバルト化合物は原料イソプレン／ ｍｏｂに対し
て、コバル）原子として通常７〜０．００００／ｍｏｌ
、好ましく ｆ ０．１〜０．０００ ／ ｍｏｂの範
囲で添加される。
て、コバル）原子として通常７〜０．００００／ｍｏｌ
、好ましく ｆ ０．１〜０．０００ ／ ｍｏｂの範
囲で添加される。
ま次、前記有機ホスフィン化合物は上記コバルト化合物
中のコバルト原子／ ｍｏｌに対してリン原子として通
常０．１ ｍ０１以上、好ましくは７〜１００１００Ｏ
，更に好ましく Ｉｄ ｉ 〜１００ｍ０１゜特に好ま
しくはノー−〇 ｍｏｂの範囲で添加される。
中のコバルト原子／ ｍｏｌに対してリン原子として通
常０．１ ｍ０１以上、好ましくは７〜１００１００Ｏ
，更に好ましく Ｉｄ ｉ 〜１００ｍ０１゜特に好ま
しくはノー−〇 ｍｏｂの範囲で添加される。
また、前記アルミニウム化合′１′２！Ｉは上ｉピコバ
ルト化合物中のコバルト原子７ｍ０１に対してアルミニ
ウム原子として通常７〜１００ｍｏ１．好ましくけ＝〜
、２０ ｍｏ’Ｊ−の範囲で添加される。
ルト化合物中のコバルト原子７ｍ０１に対してアルミニ
ウム原子として通常７〜１００ｍｏ１．好ましくけ＝〜
、２０ ｍｏ’Ｊ−の範囲で添加される。
上記したコバルト化合物、有儂ホスフィン化合物及びア
ルミニウム化合物から成る触媒糸には、史に触各成分と
してハロゲン化ホウ素化合物及び／又はｐｋａ ／以下
のプロトン酸を併用するのが好゛ましい。
ルミニウム化合物から成る触媒糸には、史に触各成分と
してハロゲン化ホウ素化合物及び／又はｐｋａ ／以下
のプロトン酸を併用するのが好゛ましい。
該ハロゲン化ホウ素化合物としては、三フッ化ホウ素、
ミ瑠化ポウ素、三某化ポウ素、三フッ化ホウ累エーテラ
ート（ＢＦ’、 ＊ ｏ凡１．）、三フッ化ホウ素・ニ
メタノール化４勿（ＢＦ、・、２０Ｈ，ＯＨ）等が挙げ
られる。
ミ瑠化ポウ素、三某化ポウ素、三フッ化ホウ累エーテラ
ート（ＢＦ’、 ＊ ｏ凡１．）、三フッ化ホウ素・ニ
メタノール化４勿（ＢＦ、・、２０Ｈ，ＯＨ）等が挙げ
られる。
また、ｐｋｑ／以下のプロトン酸としては、硫酸、塩酸
、某化水４凱硝酸、リン酸、過−素酸、テトラフルオご
ホウ酸、チオシアン酸等の無機プロトン酸；トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリクロロメタンスルホンｒ
Ｊ、トリフルオロメタンスルホンｆｌｌｉｌ、ｉｐ−ト
ルエンスルホンω等の有機プロトン酸等が挙げられる。
、某化水４凱硝酸、リン酸、過−素酸、テトラフルオご
ホウ酸、チオシアン酸等の無機プロトン酸；トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリクロロメタンスルホンｒ
Ｊ、トリフルオロメタンスルホンｆｌｌｉｌ、ｉｐ−ト
ルエンスルホンω等の有機プロトン酸等が挙げられる。
上記の中では有機プロトン酸の方がより好適に用いられ
る。
る。
上記ハロゲン化ホウ素化合物を併用する場合には、上記
コバルト化合′吻中のコバルト化合物／Ｉｎ０１に対し
て通常７〜／ Ｑ Ｑ ｆｎｏｌ、好１しくはれ ／ Ｎ／ Ｏｍｏｂの範囲で添加さぞる。脣たｐｋａ
／以下のプロトン酸を併用する場合には上記コバルト化
合物中のコバルト原子／ ｍｏ’ｌに対して通常／ 〜
／ ００ ｍｏｌ、好ましくは／−１０ｍｏｌの範囲で
添加される。
コバルト化合′吻中のコバルト化合物／Ｉｎ０１に対し
て通常７〜／ Ｑ Ｑ ｆｎｏｌ、好１しくはれ ／ Ｎ／ Ｏｍｏｂの範囲で添加さぞる。脣たｐｋａ
／以下のプロトン酸を併用する場合には上記コバルト化
合物中のコバルト原子／ ｍｏ’ｌに対して通常／ 〜
／ ００ ｍｏｌ、好ましくは／−１０ｍｏｌの範囲で
添加される。
本発明方法においては、上記したコバルト化合物、有機
ホスフィン化合物及びアルミニウム化合物などの触媒成
分、ならびに反応溶媒のそれぞれ所定量をイソプレン象
部分水素化反応に使用する反応器または該反応器とは別
の反応器に仕込み、水素の存在下で水素処理して高活性
の触ｔｓを調製する。
ホスフィン化合物及びアルミニウム化合物などの触媒成
分、ならびに反応溶媒のそれぞれ所定量をイソプレン象
部分水素化反応に使用する反応器または該反応器とは別
の反応器に仕込み、水素の存在下で水素処理して高活性
の触ｔｓを調製する。
上記水素処理の条件としては、水斯分圧がＪｌ…常常圧
＋ ｊ □ ｋｇ ／ｃｒ／Ｉ、好ましくは！−！Ｏｋ
ｇ／ｄ、さらに好ましくはコ０〜ｔ、ｔｏｋｇ／馴の範
囲で、処理ｔＬ１ｒｘが通ｙ、 −／ ｏ 〜ｓ ｏ
℃、 （Ｆ／’！しくは−！〜１０℃の範囲で、かつ処
理時間が通常３０分〜ｊ時間、好ましく＃ｉ／−λ時間
の範囲で行なわれる。
＋ ｊ □ ｋｇ ／ｃｒ／Ｉ、好ましくは！−！Ｏｋ
ｇ／ｄ、さらに好ましくはコ０〜ｔ、ｔｏｋｇ／馴の範
囲で、処理ｔＬ１ｒｘが通ｙ、 −／ ｏ 〜ｓ ｏ
℃、 （Ｆ／’！しくは−！〜１０℃の範囲で、かつ処
理時間が通常３０分〜ｊ時間、好ましく＃ｉ／−λ時間
の範囲で行なわれる。
部分水素化反応に使用する反応器内で触媒を調製した場
合には、その′１まイソプレン及び水素を導入し、イソ
プレンの部分水素化反応を実施する。
合には、その′１まイソプレン及び水素を導入し、イソ
プレンの部分水素化反応を実施する。
ｔｉ、部分木異化反応の反応器とは別の反応器内で触媒
を調製した場合には、得られた触媒？イソプレンの部分
水素化反応のための反応器に供給して用いる。
を調製した場合には、得られた触媒？イソプレンの部分
水素化反応のための反応器に供給して用いる。
本発明方法は特に反応液中のコバルト濃度が！； ｍｍ
ｏｌ／／６９以下、望ましくはｊｍｍｏｌ／ｋｇ以下で
イソプレンの部分水素化反応を実施する場合に好適であ
る。
ｏｌ／／６９以下、望ましくはｊｍｍｏｌ／ｋｇ以下で
イソプレンの部分水素化反応を実施する場合に好適であ
る。
反応温度としては１通常ＳＯ℃以下の温度が採用される
。５０℃よシ高い温度では目的生成物である３−メチル
ブテン−７以外の前述のような異性体の生成化工が増大
する。反応温度は好適には−２０−！０℃、より好まし
くは−ｊ〜ダｊ℃の範囲である。
。５０℃よシ高い温度では目的生成物である３−メチル
ブテン−７以外の前述のような異性体の生成化工が増大
する。反応温度は好適には−２０−！０℃、より好まし
くは−ｊ〜ダｊ℃の範囲である。
反応圧力としては通常、常圧〜ｓｏｋｇ／ｃｎｔの範囲
が採用される。
が採用される。
反応は通常、溶媒の存在下で実施する。溶媒としては１
反応に不活性な＃媒であればよく。
反応に不活性な＃媒であればよく。
例工ば、トルエン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等
を用いることができる。
を用いることができる。
反応は、１２Ｊ分式、半連続式、塘たは連続式のいずれ
の形態でも実施することができる。反応生成物、即ち、
目的とする３−メチルブテン−１，その異性体及びノー
メチルブタン等は通常の分離方法、たとえば、蒸留、抽
出、吸着等により分離することができる。特に蒸留によ
り分離した場合には、蒸重゛残渣を触媒准として循壊搏
使用することができる。
の形態でも実施することができる。反応生成物、即ち、
目的とする３−メチルブテン−１，その異性体及びノー
メチルブタン等は通常の分離方法、たとえば、蒸留、抽
出、吸着等により分離することができる。特に蒸留によ
り分離した場合には、蒸重゛残渣を触媒准として循壊搏
使用することができる。
次に本発明を実施例により、更に具体的ＶＣ説明するが
１本発明は、その賛旨を超えない限り。
１本発明は、その賛旨を超えない限り。
以下の実施例によって限Ｔされるものではない。
なお、略号の意味は次に示すとおりであり。
反応基および生成化量はそれぞれ下記の計算式により算
出した。
出した。
ノＰ ： イソプレン
３ＭＢ１ ： 、？−メチルブテンーｌ二ＭＢ／
： ニーメチルブテン−７＋２ＭＢ、２ ＝ 、２
−メチルブテンーコ、２１Ｂ ： ニーメチルブ
タン（※）還元生成物：、７ＭＢ／ｌｌコＭＢ／、コＭ
Ｂ、２及びλＭＢ 比較けり −ｌ （０，ｔｒ ｍｍｏｌ ） 及Ｕ ）リフェニルホスフ
イン０．２り、ｌｉｔ （ｉ、ＯＩ ｍｍｏｌ ） ｋ
仕込み、系内を充分に窒、ｔｉｎｔ侯した後、クロロベ
ンゼンクｌ−を添加した。得られたクロルベンゼン溶液
にトリエチルアルミニウムの／ Ｏｗｔ％クロルベンゼ
ン溶ｆｉ Ｏ，！／ ｍ！ （０，ｌＩｊ ｍｍｏｌ）
を氷冷下、攪拌しながら添加した。更にトリエチルアル
ミニウムセスキクロリドの／ Ｏｗｔ５Ａクロルベンゼ
ン溶液／、Ａ７ｍｌ（０，６よｍｍｏｌ）を添加し比。
： ニーメチルブテン−７＋２ＭＢ、２ ＝ 、２
−メチルブテンーコ、２１Ｂ ： ニーメチルブ
タン（※）還元生成物：、７ＭＢ／ｌｌコＭＢ／、コＭ
Ｂ、２及びλＭＢ 比較けり −ｌ （０，ｔｒ ｍｍｏｌ ） 及Ｕ ）リフェニルホスフ
イン０．２り、ｌｉｔ （ｉ、ＯＩ ｍｍｏｌ ） ｋ
仕込み、系内を充分に窒、ｔｉｎｔ侯した後、クロロベ
ンゼンクｌ−を添加した。得られたクロルベンゼン溶液
にトリエチルアルミニウムの／ Ｏｗｔ％クロルベンゼ
ン溶ｆｉ Ｏ，！／ ｍ！ （０，ｌＩｊ ｍｍｏｌ）
を氷冷下、攪拌しながら添加した。更にトリエチルアル
ミニウムセスキクロリドの／ Ｏｗｔ５Ａクロルベンゼ
ン溶液／、Ａ７ｍｌ（０，６よｍｍｏｌ）を添加し比。
最後にイソプレンコざ、９ｍ１（０，ユデ謂ｍｏｌ ）
を添加し、系内金水素で置換した後、水冷下、攪拌しな
がら水素を導入し、水２分圧、７ ！； ｋｇ ７ｃｍ
Ｇに保持し虎。水素導入開始後、水素吸収が始まり、
水素化反応が進何した。水ｒ吸収式が理ｔ、１３計のＳ
Ｏえになるまでに２．一時間、９ざ几になるまでに３、
Ｓ時間を要した。３．３時間経過の時点で反応器をガス
クロマトグラフィーで分析したところ。
を添加し、系内金水素で置換した後、水冷下、攪拌しな
がら水素を導入し、水２分圧、７ ！； ｋｇ ７ｃｍ
Ｇに保持し虎。水素導入開始後、水素吸収が始まり、
水素化反応が進何した。水ｒ吸収式が理ｔ、１３計のＳ
Ｏえになるまでに２．一時間、９ざ几になるまでに３、
Ｓ時間を要した。３．３時間経過の時点で反応器をガス
クロマトグラフィーで分析したところ。
ＩＰ反応尤ｑｒｘ、３ｖＢｉ生成比尤６ダ九であった。
夾万市１クリ −１
２００ｍｅ谷槓のオートクレーブに比較例−／と凹−条
件でコバルト（ＩＩ）アセチルアセドナートコ水ニトロ
物、トリフェニルホスフィン、クロルベンゼン、トリエ
チルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムセスキク
ロリドを加えた。その後、系内を水素置換し、水素を導
入して水素分圧Ｊ ｒ ｋＬｊ７ ｍ Ｇで水冷下に一
時間保持して水素処理を行なった。その後、糸内金常圧
に戻し、Ｐａｒ定廿のイソプレンを添加して比較例−ノ
と同様にして水素化反応を行なわせた。
件でコバルト（ＩＩ）アセチルアセドナートコ水ニトロ
物、トリフェニルホスフィン、クロルベンゼン、トリエ
チルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムセスキク
ロリドを加えた。その後、系内を水素置換し、水素を導
入して水素分圧Ｊ ｒ ｋＬｊ７ ｍ Ｇで水冷下に一
時間保持して水素処理を行なった。その後、糸内金常圧
に戻し、Ｐａｒ定廿のイソプレンを添加して比較例−ノ
と同様にして水素化反応を行なわせた。
水素吸収量が理論址のＳＯ比になるまでに３！分、９と
鴬になるまでにＳＯ分ｔ−蛍した。５０分経過の時点で
反応Ａｎガスクロマトグラフィーで分析したところ工Ｐ
反応Ｚ ｑ ｇ Ｘ、 ＪＭＢ／生成比ｔ７ｇ％であっ
た。
鴬になるまでにＳＯ分ｔ−蛍した。５０分経過の時点で
反応Ａｎガスクロマトグラフィーで分析したところ工Ｐ
反応Ｚ ｑ ｇ Ｘ、 ＪＭＢ／生成比ｔ７ｇ％であっ
た。
本発明方法により、触媒の活性を著しく向上させ るこ
とができ、従って、触媒量を低下させることができる。
とができ、従って、触媒量を低下させることができる。
またインプレンの転換基が扁い場合においても３−メチ
ルブテン−１への選択寵を著しく向上させることが出来
る。
ルブテン−１への選択寵を著しく向上させることが出来
る。
Claims (1)
- （１）コバルト化合物、有機ホスフイン化合物及びアル
ミニウム化合物から成る触媒の存在下にイソプレンを部
分水素化反応させて３−メチルブテン−１を製造するに
当り、該部分水素化反応に先立ち、上記触媒を予め水素
処理することを特徴とする３−メチルブテン−１の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60249673A JPS62108827A (ja) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | ３−メチルブテン−１の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60249673A JPS62108827A (ja) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | ３−メチルブテン−１の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62108827A true JPS62108827A (ja) | 1987-05-20 |
Family
ID=17196501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60249673A Pending JPS62108827A (ja) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | ３−メチルブテン−１の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62108827A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009026581A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Katalysator für die Herstellung von 3-Methylbut-1-en aus 3-Methylbutan-1-ol |
| DE102009026585A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Herstellung von 3-Methylbut-1-en durch Dehydratisierung von 3-Methylbutan-1-ol |
| CN110759802A (zh) * | 2018-07-27 | 2020-02-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺 |
-
1985
- 1985-11-07 JP JP60249673A patent/JPS62108827A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009026581A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Katalysator für die Herstellung von 3-Methylbut-1-en aus 3-Methylbutan-1-ol |
| DE102009026585A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Herstellung von 3-Methylbut-1-en durch Dehydratisierung von 3-Methylbutan-1-ol |
| CN110759802A (zh) * | 2018-07-27 | 2020-02-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺 |
| CN110759802B (zh) * | 2018-07-27 | 2023-04-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺 |
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