CN104394986B - 氧膦基胍化合物、金属盐络合物、催化剂系统以及它们用于低聚或聚合烯烃的用途 - Google Patents

氧膦基胍化合物、金属盐络合物、催化剂系统以及它们用于低聚或聚合烯烃的用途 Download PDF

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Abstract

本申请涉及N2‑氧膦基胍金属盐络合物。本申请还涉及包含N2‑氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统以及用于制造包含N2‑氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统的方法。本申请还涉及在低聚或聚合烯烃的方法中利用N2‑氧膦基胍金属盐络合物。

Description

氧膦基胍化合物、金属盐络合物、催化剂系统以及它们用于低 聚或聚合烯烃的用途
技术领域
本公开内容涉及N2-氧膦基胍化合物以及N2-氧膦基胍化合物的金属盐络合物。本公开内容还涉及用于产生N2-氧膦基胍化合物以及N2-氧膦基胍化合物的金属盐络合物的方法。本公开内容进一步涉及利用该N2-氧膦基胍化合物、以及N2-氧膦基胍化合物的金属盐络合物的催化剂系统、以及它们在烯烃低聚反应或聚合中的用途。
背景
烯烃是重要的商业物品。它们的许多应用包括作为清洁剂制造中的中间体、作为更环境友好的精制油品的前体、作为单体以及作为许多其他类型产品的前体的使用。烯烃的一个重要亚组是α-烯烃,并且用于制造α烯烃的一种方法是通过乙烯的低聚,其是涉及不同类型的催化剂和/或催化剂系统的催化反应。
对于烯烃低聚物(例如,α烯烃)的应用和需要持续增加,并且供应它们的竞争相应地也加剧。因此期望的是另外的新颖并且改进的催化剂以及用于烯烃低聚和/或聚合的方法。
概述
在一个方面,本公开内容涉及含有络合至N2-氧膦基胍化合物上的金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物;或可选地,络合至N2-氧膦基胍化合物上的铬盐。在另一个方面,本公开内容涉及含有络合至N2-氧膦基胍化合物上的铬盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的组合物。在某些实施方式中,该N2-氧膦基胍金属盐络合物可以具有结构MGu1、结构MGu2、结构MGu3、结构MGu4、或结构MGu5;或可选地,可以具有结构CrGu1、结构CrGu2、结构CrGu3、结构CrGu4、或结构CrGu5。在某些实施方式中,其中该金属盐是铬盐,该铬盐可以包含羧酸铬(III)、β-二酮酸铬(III)、或卤化铬(III);或可选地卤化铬(III)。
在另一个方面,本公开内容涉及催化剂系统,其包含:含有络合至N2-氧膦基胍化合物上的金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物,以及烷基金属化合物;或可选地,络合至N2-氧膦基胍化合物上的铬盐,以及烷基金属化合物。在某些实施方式中,该烷基金属化合物可以是铝氧烷。在某些实施方式中,铝氧烷可以包含甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、以及它们的混合物;或可选地,改性的甲基铝氧烷(MMAO)。在进一步方面,本公开内容涉及用于制备催化剂系统的方法,包含;使N2-氧膦基胍金属盐络合物与烷基金属化合物接触;或可选地,使N2-氧膦基胍铬盐络合物与烷基金属化合物接触。在一个实施方式中,该催化剂系统可以在基本上不存在烯烃时老化。
在又另一个方面中,本公开内容涉及一种低聚方法,该方法包括a)使i)烯烃,以及ii)催化剂系统接触,该催化剂系统包含:(a)N2-氧膦基胍金属盐络合物(或可选地,N2-氧膦基胍铬盐络合物)以及(b)烷基金属化合物(或可选地,铝氧烷),以形成低聚物产物并且b)回收低聚物。在某些实施方式中,可以将该催化剂系统、该烯烃、以及氢接触以形成低聚物产物。在某些实施方式中,该烯烃可以包含乙烯。在该烯烃包含乙烯的实施方式中,该低聚物产物可以包含含有从60wt.%至99.9wt.%C6和C8烯烃的低聚物产物。在该烯烃包含乙烯的实施方式中,C6低聚物产物可以包含至少90wt.%的1-己烯;或可选地,C8低聚物产物包含至少90wt.%的1-辛烯。
详细描述
定义
为了更清楚地定义在此使用的术语,提供了以下定义。除非另外指出,以下定义适用于本公开内容。如果一个术语在本公开中使用并且没有明确地在其中进行定义,则IUPACCompendium of Chemical Terminology[IUPAC化学术语目录],第二版(1997)可以适用,只要该定义不与公开内容或在此应用的任何定义矛盾或致使该定义所应用的任何权利要求不明确或不能实现。在通过引用结合在此的任何文件提供的任何定义或用法与在此提供的定义或用法相冲突的情况下,以在此提供的定义或用法为主。
周期表的元素族使用在Chemical and Engineering News[化学与工程新闻],63(5),27,1985中公布的元素周期表版本中指出的编码方案来指示。在某些情况下,元素的族可以使用对该族指定的通用名来指示;例如第1族元素的碱金属、第2族元素的碱土金属、第3-12族元素的过渡金属、以及第17族元素的卤素。
关于权利要求的过渡术语或短语,过渡术语“包含”与“包括”、“含有”、“具有”或“其特征在于”是同义的,是包含性或开放式的并且不排除另外的、未叙述的元素或方法步骤。过渡短语“由...组成”排除在该权利要求中没有明确指出的任何元素、步骤或成分。过渡短语“主要由...组成”将权利要求的范围限定为所指出的材料或步骤以及不会实质上影响要求保护的发明的基本并且新颖特征(一个或多个)的那些材料或步骤。“主要由...组成”的权利要求占据了以“由...组成”形式书写的封闭式权利要求与以“包含”形式起草的完全开放式权利要求之间的中间立场。如无相反指示,当描述化合物或组合物时,“主要由...组成”不应解释为“包含”,而是旨在描述所叙述的组分包括不会显著地改变该术语所适用的组合物或方法的材料。例如,由材料A组成的原料可以包括在所叙述化合物或组合物的商业生产或可商购的样品中典型存在的杂质。当一个权利要求包括不同的特征和/或特征种类(例如,方法步骤、原料特征和/或产品特征等等)时,过渡术语包含、主要由...组成、以及由...组成仅适用于所使用的特征种类并且有可能在一个权利要求中不同过渡术语或短语利用不同的特征。例如,一个方法可以包含若干个叙述的步骤(以及其他未叙述的步骤),但是利用了由特定的物组成的催化剂系统制剂或可选地由特定的步骤组成和/或利用了包含所叙述的化合物以及其他未叙述的化合物的催化剂系统。
尽管就“包含”不同的组分或步骤而言描述了多种组合物和方法,这些组合物和方法还可以“主要由这些不同的组分或步骤组成”或“由这些不同的组分或步骤组成”。
除非另外明确指出,术语“一个/一种(a/an)”以及“该”旨在包括复数个替代方案,例如,至少一个。例如,“一种三烷基铝化合物”的公开内容意在涵盖一种三烷基铝化合物或多于一种三烷基铝化合物的混合物或组合,除非另外指出。
在此主题的特征可以描述为使得在具体的方面和/或实施方式中可以考虑不同特征的组合。对于在此公开的各个或每一个方面和/或实施方式,不会不利地影响在此所描述的化合物、工艺、和/或方法的特征的所有组合以具有或不具有该具体组合的明确说明而考虑。此外,除非另外清楚地叙述,在此所公开的任何方面和/或实施方式可以组合来描述本申请的发明特征。
对于在此公开的任何具体化合物,所呈现的通用结构或命名还旨在涵盖从一组特定的取代基可以产生的所有结构异构体、构象异构体以及立体异构体,除非另外指出。因此,化合物的统称包括所有结构异构体,除非另外明确指出;例如戊烷的统称包括正戊烷、2-甲基-丁烷、和2,2-二甲基丙烷二丁基的统称包括正丁基、仲丁基、异丁基以及叔丁基。另外,通用结构或命名的提及包括所有对映异构体,非对映异构体、以及其他光学异构体(不论以对应异构体形式或消旋形式)、连同立体异构体混合物,如上下文允许或要求的。对于在此提出的任何具体化学式或名称,所提出的任何通式或名称旨在包括所有的构象异构体、区域异构体以及可以由一个特定组取代基产生的立体异构体。
化学“基团”根据该基团如何从参比或“母体”化合物形式上衍生而描述,例如,通过从产生该基团的母体化合物形式上去除的氢原子数目来描述,尽管该基团并不是字面地以这种方式合成的。这些基团可以用作取代基或配位或结合到金属原子上。举例而言,“烷基”形式上可以通过从烷烃去除一个氢原子得到,而“亚烷基”形式上可以通过从烷烃去除两个氢原子得到。此外,可以使用一种更概括的术语来涵盖形式上通过从母体化合物去除任何数目(“一个或多个”)氢原子得到的多种不同基团,这些基团在本实例中可以描述为“烷类基(alkane group)”并且涵盖“烷基”、“亚烷基”、以及从该烷烃上去除三个或更多个氢原子(视情况需要)的材料。贯穿全文,取代基、配体或其他化学部分可以构成具体“基团”的公开内容意指当如所描述的使用该基团时遵循熟知的化学结构和键合的规则。当将基团描述为“通过...衍生的”、“自...衍生的”、“通过...形成的”、或“由...形成的”时,此类术语以形式意义使用并且并非旨在反映任何具体合成方法或步骤,除非另外指出或上下文另外要求。
当用来描述基团,例如当提及具体基团的取代类似物时,术语“取代的”旨在描述在该基团上形式上替代氢的任何非氢部分,并且旨在为非限制性的。一个或多个基团在此还可以称为“未取代的”或等效术语,例如“非取代的”,这是指其中非氢部分没有取代该基团中的氢的原始基团。“取代的”旨在是非限制性的并且包括无机取代基或有机取代基。此外,其他标识或定性术语可以用来指示具体取代基、具体区域化学性和/或立体化学性的存在或不存在,或支链的基础结构或主链的存在或不存在。
胍基团是具有通用结构的基团。在该胍核心中,参与与中心碳原子的双键的氮被称为N1氮并且参与与中心碳原子的单键的两个氮原子被称为N2氮和N3氮。类似地,附接至这些N1、N2和N3氮原子上的基团分别被称为N1基、N2基、和N3基。N2-氧膦基胍基具有通用结构在N2-氧膦基胍基中、参与与该胍核心的中心碳原子的双键的氮被称为N1氮,参与与该胍核心的中心碳原子的单键以及与该氧膦基的磷原子键的氮原子被称为N2氮,并且其余的参与与该胍核心的中心碳原子的单键的氮原子被称为N3氮。应指出的是胍核心或N2-氧膦基胍基可以是其本身名称中不含胍的更大基团(或化合物)的一部分。例如,尽管化合物7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑可以被归类为具有咪唑并[1,2-a]咪唑核心的化合物(或具有氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑基的化合物),但7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑仍然可以被归类为具有胍核心的化合物(或具有N2-氧膦基胍基的化合物),因为它包含所定义的胍核心(或N2-氧膦基胍基)通用结构。
术语“有机基团”(organyl group)在此根据IUPAC中指出的定义使用:有机取代基(不论任何官能类型),在碳原子上具有一个自由价。类似地,“有机亚基”是指通过从有机化合物去除两个氢原子得到有机的基团(不论任何官能类型),从一个碳原子去除两个氢原子亦或从两个不同碳原子各自去除一个氢原子。“有机的基团”(organic group)是指通过从有机化合物的碳原子去除一个或多个氢原子形成的概括性基团。因此,“有机基团”、“有机亚基”和“有机的基团”可以包含除了碳和氢之外的一个或多个官能团和/或一个或多个原子,即有机的基团可以包含除了碳和氢之外的宫能团和/或原子。例如,除了碳和氢之外的原子的非限制性实例包括卤素、氧、氮、磷、以及类似物。官能团的非限制性实例包括醚、醛、酮、酯、硫化物、胺、膦、等等。在一个方面,为了形成该“有机基团”、“有机亚基”或“有机的基团”而去除的该一个或多个氢原子可以附接至属于官能团的碳原子,官能团例如酰基(-C(O)R)、甲酰基(C(O)H)、羧基(-C(O)OH)、烃氧基羰基(-C(O)OR)、氰基(-C≡N)、氨基甲酰基(-C(O)NH2)、正烃基氨基甲酰基(-C(O)NHR)、或N,N′-二烃基氨基甲酰基(-C(O)NR2)等。在另一个方面,为了形成该“有机基团”、“有机亚基”或“有机的基团”而去除的该一个或多个氢原子可以附接至不属于并且远离官能团的碳原子,官能团例如-CH2C(O)CH3、-CH2NR2、以及类似物。“有机基团”、“有机亚基”或“有机的基团”可以是脂肪族的,包括环状的或非环状的,或可以是芳香族的。“有机基团”、“有机亚基”和“有机的基团”还包含含杂原子的环、含杂原子的环系统、杂原子环、以及杂原子环系统。“有机基团”、“有机亚基”和“有机的基团”可以是直链或支链的,除非另外指出。最后,应指出的是该“有机基团”“有机亚基”或“有机的基团”的定义分别包括“烃基”、“亚烃基”、“烃类基”,以及对应地“烷基”“亚烷基”和“烷类基”,作为成员。
为了本申请的目的,术语或术语变型“由惰性官能团组成的有机基团”是指这样的有机基团,其中在该官能团中存在的除碳和氢之外的一个或多个有机官能团和/或一个或多个原子限制为除了碳和氢之外不与金属化合物络合和/或在此处定义的过程条件下是惰性的那些官能团(一个或多个)和/或原子(一个或多个)。因此术语或术语变型“由惰性官能团组成的有机基团”进一步限定了可以在该有机基团中存在的由惰性官能团组成的特定有机基团。另外,术语“由惰性官能团组成的有机基团”可以是指在该有机基团中存在一个或多个惰性官能团。术语或术语变型“由惰性官能团组成的有机基团”的定义包括烃基作为成员(等等)。类似地,“由惰性官能团组成的有机亚基”是指从由惰性官能团组成的有机化合物的一个或两个碳原子去除两个氢原子形成的有机的基团并且“由惰性官能团组成的有机的基团”是指从由惰性官能团组成的有机化合物的一个或多个碳原子除去一个或多个氢原子形成的概括性的由惰性官能团组成的有机的基团。
为了本申请的目的,“惰性官能团”是在杂原子上具有自由价的基团,其i)基本上不干扰在此描述的具有惰性官能团的材料参与的过程和/或ii)不与金属盐络合物的金属盐发生络合。术语“不与金属盐络合物的金属盐发生络合”可以包括可以与金属盐发生络合但是在此处描述的具体分子中由于在配体中惰性官能团的位置关系不一定与金属盐发生络合的基团。因此,具体官能团的惰性不仅涉及该官能团内在地不能络合至该金属化合物上而且还涉及该官能团在该金属盐络合物中的位置。基本上不干扰在此描述的过程和/或ii)不与金属盐络合物的金属盐发生络合的惰性官能团的非限制性实例可以包括卤基(halide)(氟基、氯基、溴基和碘基)、硝基、烃类基(例如,烷氧基、和/或芳氧基等)、和/或烃硫基(hydrocarbosulfidyl)(例如,RS-)等等。
术语“烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用时是指仅包含碳和氢的化合物。其他标识可以用来表示在该烃中存在特定的基团(例如,卤代烃表示在该烃中存在一个或多个替代相当数目的氢原子的卤素原子)。术语“烃基”在此根据IUPAC中指出的定义使用:通过从烃上去除一个氢原子形成的单价基团。烃基的非限制性实例包括乙基、苯基、甲苯基、丙烯基、以及类似物。类似地,“亚烃基”是指通过从烃上去除两个氢原子形成的基团,从一个碳原子去除两个氢原子亦或从两个不同碳原子各自去除一个氢原子。因此,根据在此使用的术语,“烃类基”是指通过从烃上去除一个或多个氢原子(视具体基团的需要)形成的概括性基团。“烃基”、“亚烃基”和“烃类基”可以是非环状或环状基团,和/或可以是直链或支链的。“烃基”、“亚烃基”和“烃类基”可以包括环、环系统、芳环、以及芳香族环系统,它们可以仅包含碳和氢。“烃基”、“亚烃基”和“烃类基”举例而言包括芳基、亚芳基、芳烃、烷基、亚烷基、烷烃、环烷基、环亚烷基、环烷烃、芳烷基、芳亚烷基、以及芳烷烃基团等等作为成员。
术语“烷烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用时是指饱和的烃化合物。其他标识可以用来表示在该烷烃中存在特定的基团(例如,卤代烷烃表示在该烷烃中存在一个或多个替代相当数目的氢原子的卤素原子)。术语“烷基”在此根据IUPAC中指出的定义使用:通过从烷烃上去除一个氢原子形成的单价基团。类似地,“亚烷基”是指通过从烷烃上去除两个氢原子形成的基团,从一个碳原子去除两个氢原子亦或从两个不同碳原子去除一个氢原子。“烷类基”是指通过从烷烃去除一个或多个氢原子(视具体基团需要)形成的基团的上位术语。“烷基”、“亚烷基”和“烷类基”可以是非环状或环状的,和/或可以是直链或支链的,除非另外指出。伯、仲、叔烷基是通过分别从烷烃的伯、仲、叔碳原子上去除一个氢原子得到的。正烷基可以通过从直链烷烃的末端碳原子上去除一个氢原子得到。基团RCH2(R≠H)、R2CH(R≠H)、和R3C(R≠H)分别代表示例性的伯、仲、叔烷基。
环烷是饱和的环状烃,具有或没有侧链,例如,环丁烷。具有一个或多个内环双键或一个三键的不饱和环状烃分别被称为环烯和环炔。具有仅一个、仅两个、仅三个、等...内环双键或三键的环烯和环炔分别通过在该环烯和环炔名称内使用术语“单”、“二”、“三”、等...标示。环烯和环炔可以进一步识别该内环双键或三键的位置。
“环烷基”是通过从环烷烃的环碳原子上去除一个氢原子得到的一价基团。例如,如下展示的1-甲基环丙基和2-甲基环丙基。
类似地,“环亚烷基”是指通过从环烷去除两个氢原子得到的基团,其中至少一个是环碳。因此“环亚烷基”包括由环烷衍生的其中形式上从同一环碳上去除两个氢原子的基团,从环烷衍生的其中形式上从两个不同环碳上去除两个氢原子的基团,以及从环烷衍生的其中形式上从一个环碳上去除第一氢原子以及形式上从一个非环碳的碳原子去除第二氢原子的基团这两者。“环烷类基”是指通过从环烷烃去除一个或多个氢原子(视具体基团需要并且其中至少一个是环碳)形成的基团的概括性术语。应指出的是根据在此提供的定义,上位的环烷类基(包括环烷基和环亚烷基)包括具有零、一个、或多于一个烃基取代基的那些,该取代基附接到环烷的环碳原子(例如甲基环丙基)上并且是该烃类基的基团成员。然而,当提及具有特定环烷类环碳原子数目的环烷类基(例如环戊烷或环己烷等)时,具有特定数目的环烷类环碳原子的环烷类基团的基本名称是指不饱和的环烷类基(包括不具有位于环烷类环碳原子上的烃基)。因此,具有特定数目的环碳原子的取代环烷类基(例如取代的环戊烷或取代的环己烷等)是指具有一个或多个附接到环烷类基环碳原子上的取代基(例如包括卤素、烃基、和/或烃氧基(hydrocarboxy group)等)的相应基团。当该具有限定数目的环烷类环碳原子的取代环烷类基是一个烃类基的成员(或环烷类基的上位基团的一个成员)时,这些具有限定数目的环烷类环碳原子的取代环烷类基的取代基各自限于烃基取代基。可以很容易地识别并且选择上位基团、特定基团和/或具有特定数目的环碳原子的一个或多个单独的取代的环烷类基,这些基团可以用作该烃类基的成员(或该环烷类基的上位基团的成员)。
术语“烯烃”无论何时在本说明书和权利要求书中均用于指代具有至少一个碳-碳双键的化合物,该碳-碳双键不是芳香族环或环系统的部分。术语“烯烃”包括具有至少一个碳-碳双键的脂肪族和芳香族、非环状和环状的,和/或直链和支链的化合物,该碳-碳双键不是芳香族环或环系统的部分,除非另外具体说明。术语“烯烃”本身不表示存在或不存在杂原子和/或存在或不存在其他碳-碳双键,除非明确说明。具有仅一个、仅两个、仅三个等...碳-碳双键的烯烃可通过在烯烃名称中使用术语“单”、“二”、“三”等...来识别。烯烃可通过一个或多个碳-碳双键的位置来进一步识别。
术语“烯”无论何时在本说明书和权利要求书中是指具有一个或多个碳-碳双键的直链或支链的烃类烯烃。具有仅一个、仅两个、仅三个等...该多键的烯可通过在名称中使用术语“单”、“二”、“三”等...来识别。例如,单烯、二烯和三烯分别指代具有仅一个碳-碳双键(通式CnH2n)、仅两个碳-碳双键(通式CnH2n-2)和仅三个碳-碳双键(式CnH2n-4)的直链或支链的烃类烯烃。烯可进一步通过一个或多个碳-碳双键的位置来识别。其他标识可用于表示烯中存在或不存在具体基团。例如,卤烯指代其一个或多个氢原子被卤素原子替代的烯。
“烯基”是通过从烯任意碳原子去除一个氢原子由烯衍生的单价基团。因此,“烯基”包括其中在形式上从sp2杂化(烯属)碳原子去除氢原子的基团以及其中在形式上从任意其他碳原子去除氢原子的基团。例如并且除非另外指明,1-丙烯基(-CH=CHCH3)、2-丙烯基[(CH3)C=CH2]、和3-丙烯基(-CH2CH=CH2)基团全部被包括在术语“烯基”中。类似地,“亚烯基”指代通过在形式上从烯去除两个氢原子而形成的基团,从一个碳原子去除两个氢原子亦或从两个不同的碳原子去除一个氢原子。“烯类基团”指代通过从烯去除一个或多个氢原子(视具体基团需要)而形成的概括性基团。当从参与碳-碳双键的碳原子去除氢原子时,去除了氢原子的碳的区域化学和碳-碳双键的区域化学可均被指明。烯类基也可具有多于一个碳-碳双键。烯类基团也可通过碳-碳双键的位置来进一步识别。
本说明书和权利要求书中使用的术语“α烯烃”指在碳原子的最长连续链的第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的烯烃。除非另外特别声明,术语“α烯烃”包括直链和支链的α烯烃。在支链α烯烃的情况中,支链可相对于烯烃双键在2-位置(亚乙烯基)和/或3-位置或更高的位置。术语“亚乙烯基”无论在本说明书和权利要求书中何时使用均指相对于烯烃双键在2-位置上具有支链的α烯烃。除非明确指出,术语“α烯烃”本身未指明杂原子的存在或不存在和/或其他碳-碳双键的存在或不存在。术语“烃α烯烃”或“α烯烃烃”指仅包含氢和碳的α烯烃化合物。
如本文使用的术语“直链α烯烃”指在第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的直链烯烃。除非明确指出,术语“直链α烯烃”本身不表示杂原子的存在或不存在和/或其他碳-碳双键的存在或不存在。术语“直链烃α烯烃”或“直链α烯烃烃”指仅包含氢和碳的直链α烯烃化合物。
术语“正构α烯烃”无论在本说明书和权利要求书中何时使用均指在第一和第二碳原子之间具有碳碳双键的直链烃单烯烃。注意,“正构α烯烃”与“直链α烯烃”不是同义的,因为术语“直链α烯烃”可包括在第一和第二碳原子之间具有双键并且具有杂原子和/或其他双键的直链烯烃化合物。
术语“主要由正构α烯烃组成”或其变型无论在本说明书和权利要求书中何时使用均指商业上可得的正构α烯烃产品。商业上可得的正构α烯烃产品可包含在正构α烯烃的生产过程中未被去除的非正构α烯烃杂质如亚乙烯基、内烯烃、支链α烯烃、石蜡和二烯烃杂质等。容易地认识到存在于商业的正构α烯烃产品中的具体杂质的身份和数量将取决于商业的正构α烯烃产品的来源。因此,除非明确声明,术语“主要由正构α烯烃组成”以及它的变型不意欲比存在于具体的商业正构α烯烃产品中的量/数量还严格地限制非直链α烯烃组分的量/数目。
“杂环化合物”是具有至少两种不同元素作为环成员原子的环状化合物。例如,杂环化合物可包括包含碳和氮(例如,四氢吡咯和吡咯等)、碳和氧(例如,四氢呋喃和呋喃等)、或碳和硫(例如,四氢噻吩和噻吩)的环,等等。杂环化合物和杂环基团可以是脂肪族或芳香族的。
“杂环基”是通过从杂环化合物的杂环或环系统碳原子去除一个氢原子而形成的单价基团。通过指明是从杂环或环系统碳原子去除氢原子,使“杂环基”区别于“环杂基”,其中从杂环的环或环系统杂原子去除氢原子。例如,以下展示的吡咯烷-2-基是“杂环基”的一个实例,以下展示的吡咯烷-1-基是“环杂基”的一个实例。
类似地,“亚杂环基(heterocyclylene group)”或更简单地“亚杂环基(heterocyclene group)”指代通过从杂环化合物去除两个氢原子而形成的基团,其中至少一个是从杂环的环或环系统碳去除的。因此,在“亚杂环基”中,至少一个氢从杂环的环或环系统碳原子去除,并且另一个氢原子可从任意其他碳原子去除,包括,例如,同一杂环的环或环系统碳原子、不同杂环的环或环系统环碳原子或非环碳原子。“杂环基”指代概括性的、通过从杂环化合物去除一个或多个氢原子(视具体基团需要并且其中至少一个是杂环碳原子)而形成的基团。通常,杂环基化合物可以是脂肪族的或芳香族的,除非另外说明。
“环杂基”是通过从杂环化合物的杂环的环或环系统杂原子去除一个氢原子而形成的单价基团,如所说明的。通过指明是从杂环的环或环系统杂原子而非从环碳原子去除氢原子,使“环杂基”区别于“杂环基”,其中从杂环的环或环系统碳原子去除一个氢原子。类似地,“亚环杂基”指代通过从杂环化合物去除两个氢原子而形成的基团,其中至少一个从杂环化合物的杂环的环或环系统杂原子去除;另一个氢原子可从任意其他原子去除,包括,例如,杂环的环或环系统环碳原子、另一个杂环的环或环系统杂原子、或非环原子(碳或杂原子)。“环杂基团”指代通过从杂环化合物去除一个或多个氢原子(视具体基团需要,并且其中至少一个从杂环或环系统杂原子去除)而形成的概括性基团。
脂肪族化合物是非环状的或环状的、饱和的或者不饱和的碳化合物,不包括芳香族化合物。因此,脂肪族化合物是非环状的或环状的、饱和的或者不饱和的碳化合物,不包括芳香族化合物,即,脂肪族化合物是非芳香族有机化合物。“脂肪族基”是通过从脂肪族化合物的碳原子去除一个或多个氢原子(视具体基团的需要)形成的概括性基团。因此,脂肪族化合物是非环状的或环状的、饱和的或者不饱和的碳化合物,不包括芳香族化合物。即,脂肪族化合物是非芳香族有机化合物。脂肪族化合物以及因此脂肪族基团可以包含除了碳和氢之外的一个或多个官能团和/或一个或多个原子。
芳香族化合物是这样的化合物:包含环状共轭的双键系统,该环状共轭的双键系统遵循Hückel(4n+2)规则并且包含(4n+2)π电子,其中n是从1至5的整数。芳香族化合物包括“芳烃”(芳香族烃化合物)和“杂芳烃(heteroarenes)”,也被称为“杂芳烃(hetarenes)”(在形式上通过用三价或二价杂原子替代环状共轭双键系统的一个或多个次甲基(-C=)碳原子由芳烃衍生的杂芳香族化合物,以这种方式保持芳香族系统的连续π电子系统特征和相应于Hückel规则(4n+2)的芳香族系统的平面外π电子数量。虽然芳烃化合物和杂芳烃化合物在芳香族化合物族中是互不包含的成员,但具有芳烃类基团和杂芳烃类基团的化合物通常被认为是杂芳烃化合物。芳香族化合物、芳烃、和杂芳烃可以是单环的(例如,苯、甲苯、呋喃、吡啶、甲基吡啶)或多环的,除非另外指明。多环芳香族化合物、芳烃和杂芳烃包括,除非另外指明,其中芳族环可稠合的化合物(例如,萘、苯并呋喃、和吲哚);其中芳香族基团可分离和通过键连接的化合物(例如,联苯或4-苯基吡啶);或其中芳香族基团通过包含连接原子的基团连接的化合物(例如,碳-二苯基甲烷中的亚甲基;氧-二苯基醚;氮-三苯基胺等连接基团)。如此处所公开的,术语“取代”可用于描述其中非氢部分在形式上替代化合物中的氢的芳香族基团、芳烃、或杂芳烃,并且其旨在是非限制性的。
“芳香族基团”指代通过从芳香族化合物去除一个或多个氢原子(视具体基团需要,并且其中至少一个是芳环碳原子)而形成的概括性基团。对于单价“芳香族基团”而言,去除的氢原子必须来自芳环碳。对于通过从芳香族化合物去除多于一个氢原子而形成的“芳香族基团”而言,至少一个氢原子必须来自芳香族烃环碳。此外,“芳香族基团”其氢原子可从芳族环或环系统的相同环去除(例如,亚苯-1,4-基、亚吡啶-2,3-基、亚萘-1,2-基、和亚苯并呋喃-2,3-基),其氢原子可从环系统的两个不同环去除(例如,亚萘-1,8-基和亚苯并呋喃-2,7-基),或其氢原子可从两个分离的芳族环或环系统去除(例如,双(亚苯-4-基)甲烷)。
芳烃是具有或不具有侧链的芳香族烃(例如,苯、甲苯或二甲苯等)。“芳基”是通过在形式上从芳烃的芳环碳去除一个氢原子而衍生的基团。应指出的是芳烃可包含单个芳香族烃环(例如,苯或甲苯),包含稠合芳族环(例如,萘或蒽),和包含通过键共价连接的一个或多个分离的芳族环例如,联苯)或一个或多个非芳香族烃类基团(例如,二苯基甲烷)。“芳基”的一个实例是邻甲苯基(o-甲苯基),其结构显示在此。
类似地,“亚芳基”指代通过从芳烃去除两个氢原子(其中至少一个从芳环碳去除)而形成的基团。“芳烃类基团”指代通过从芳烃去除一个或多个氢原子(视具体基团需要,并且其中至少一个是芳环碳)而形成的概括性基团。但是,如果基团包含分离的和不同的芳烃和杂芳烃环或环系统(例如,7-苯基苯并呋喃中的苯基和苯并呋喃部分),其分类取决于去除了氢原子的具体环或环系统,即,芳烃类基团——如果去除的氢来自芳香族烃环或环系统碳原子(例如,6-苯基苯并呋喃)的苯基中的2个碳原子),和杂芳烃类基团——如果去除的氢碳来自杂芳环或环系统碳原子(例如,苯并呋喃基团或6-苯基苯并呋喃的2或7个碳原子)。应指出的是,根据本文提供的定义,统称的芳烃类基团(包括芳基和亚芳基)包括具有零、一个、或多个位于芳香族烃环或环系统碳原子上的烃取代基团的那些(例如,甲苯基或二甲苯基等),并且是烃类基团的基团成员。然而,苯基(或亚苯基)和/或萘基(或亚萘基)指代具体的未取代芳烃类基团(不包括存在于芳香族烃环或环系统碳原子上的烃基)。因此,取代苯基或取代萘基分别指代具有位于芳香族烃环或环系统碳原子上的一个或多个取代基(包括卤素、烃基、和/或烃氧基等)的芳烃类基团。当取代苯基和/或取代萘基是烃类基的基团成员(或芳烃类基团的一般基团成员)时,各取代基限于烃基取代基。本领域普通技术人员可容易区分和选择一般的取代苯基和/或取代萘基、具体的取代苯基和/或取代萘基和/或可用作烃类基的基团成员(或芳烃类基团的一般基团成员)的各个取代苯基或取代萘基。
杂芳烃是这样的芳香族化合物:其具有或不具有侧链,具有处于芳族环或芳族环系统中的杂原子(例如,吡啶、吲哚、或苯并呋喃等)。“杂芳基”是“杂环基”的一类,并且是通过从杂芳烃化合物的杂芳环或环系统碳原子去除一个氢原子而形成的单价基团。通过指明是从环碳原子去除氢原子,使“杂芳基”区别于“芳基杂基”,其中一个氢原子从杂芳环或环系统杂原子去除。例如,下文示例的吲哚-2-基是“杂芳基”的一个实例,下文示例的吲哚-1-基是“芳基杂基”基团的一个实例。
类似地,“杂亚芳基”指代通过从杂芳烃化合物去除两个氢原子而形成的基团,其中至少一个从杂芳烃环或环系统碳原子去除。因此,在“杂亚芳基”中,至少一个氢从杂芳烃环或环系统碳原子去除,并且另一氢原子可从任意其他碳原子去除,包括例如,杂芳烃环或环系统碳原子、或非杂芳烃环或环系统原子。“杂芳烃类基团”指代通过从杂芳烃化合物去除一个或多个氢原子(视具体基团需要,并且其中至少一个是杂芳烃环或环系统碳原子)而形成的概括性基团。如果氢原子是从杂芳环或环系统杂原子和从杂芳环或环系统碳原子或芳香族烃环或环系统碳原子去除的,则将该基团分类为“亚芳基杂基(arylheterylenegroup)”或“芳基杂基团(arylhetero group)”。
“芳基杂基”是“环杂基”的一类,并且是通过从杂芳环或环系统杂原子去除一个氢原子而形成的单价基团,如所说明的。通过指明氢原子是从杂芳环或环系统杂原子而非从杂芳环或环系统碳原子去除,使“芳基杂基”区别于“杂芳基”,其中一个氢原子从杂芳环或环系统碳原子去除。类似地,“亚芳基杂基”指代通过从杂芳基化合物去除两个氢原子而形成的基团,其中至少一个从杂芳基化合物的杂芳环或环系统杂原子去除;另一个氢原子可从任意其他原子去除,包括例如,杂芳环或环系统碳原子、另一杂芳环或环系统杂原子、或杂芳香族化合物的非环原子(碳或杂原子)。“芳基杂基团”指代统称的、通过从杂芳烃化合物的杂原子去除一个或多个氢原子(视具体基团需要,并且其中至少一个来自杂芳环或环系统)而形成的基团。
“芳烷基”是在非芳香族碳原子处具有一个自由价的芳基取代型烷基(例如,苄基、或2-苯基乙-1-基等)。类似地,“亚芳烷基”是在单个非芳香族碳原子处具有两个自由价或在两个非芳香族碳原子处一个自由价的芳基取代型亚烷基,而“芳烷类基团”是统称的、在一个或多个非芳香族碳原子处具有一个或多个自由价的芳基取代型烷类基团。“杂芳烷基”是在非杂芳环或环系统碳原子处具有一个自由价的杂芳基取代型烷基。类似地,“杂亚芳烷基”是在单个非杂芳环或环系统碳原子处具有两个自由价或在两个非杂芳环或环系统碳原子处具有一个自由价的杂芳基取代型亚烷基,而“杂芳烷类基团”是统称的、在一个或多个非杂芳环或环系统碳原子处具有一个或多个自由价的芳基取代型烷类基团。应指出,根据本文提供的定义,一般性芳烷类基团包括具有位于芳烷芳香族烃环或环系统碳原子上的零个、一个或一个以上烃基取代基的那些,并且是烃类基团的基团成员。但是,指定具体芳基(例如,苄基或2-苯基乙基中的苯基等)的具体芳烷类基团指代具体的未取代芳烷类基团(不包括位于芳烷芳香族烃环或环系统碳原子上的烃基)。因此,指定具体芳基的取代芳烷类基团指代具有一个或多个取代基(包括卤素、烃基、或烃氧基等)的各个芳烷类基团。当指定具体芳基的取代芳烷类基团是烃类基团的基团成员(或芳烷类基团的一般基团成员)时,各取代基限于烃基取代基团。可容易辨别和选择可用作烃类基团的基团成员(或芳烷类基团的一般基团成员)的、指定具体芳基的取代芳烷类基团。
“卤基”具有其普通含义;因此,卤基的实例包括氟化物基、氯基、溴基和碘基。
“有机杂基”是包含碳的单价基团,其因此是有机的,但其自由价在非碳原子处。因此,有机杂基和有机基团是互补并且互不包含的。有机杂基可以是环状或非环状的,和/或脂肪族或芳香族的,因此包括脂肪族“环杂基”(例如,吡咯烷-1-基或吗啉-1-基等)、芳香族“芳基杂基”(例如,吡咯-1-基或吲哚-1-基等),和非环基团(例如,有机基硫、三烃基甲硅烷基、芳氧基、或烷氧基等)。类似地,“亚有机杂基”是二价基团,包含碳和至少一个杂原子,具有两个自由价,其中至少一个处于杂原子。“有机杂基团”是统称的基团:包含碳和至少一个杂原子,具有一个或多个来自有机杂化合物的自由价(视具体基团需要,并且其中至少一个处于杂原子)。
“有机铝化合物”用于描述含有铝-碳键的任何化合物。因此,有机铝化合物包括但不限于:烃基铝化合物,诸如三烃基-、二烃基-或一烃基铝化合物;烃基铝氧烷化合物;和铝酸盐化合物,其包含铝-有机基键诸如四(对甲苯基)铝酸盐。
在本公开内,有机物命名法的标准规则将占主导。例如,当提到取代的化合物或基团时,提及取代模式来表明所指的基团(一个或多个)位于所指的位置而所有其他未指出的位置是氢。例如,提及4-取代的苯基表示非氢取代基位于4位置和氢位于2、3、5和6位置。另一实例,提及3-取代的萘-2-基表示非氢取代基位于3位置和氢位于1、4、5、6、7和8位置。提及在除指出的位置以外的位置上具有取代基的化合物或基团将使用包括或一些其他可选语言进行提及。例如,提及在4位置上包括取代基的苯基指在4位置上具有非氢原子以及在2、3、5和6位置上具有氢或任何非氢基团的基团。
术语“反应器流出物”以及它的衍生形式(例如低聚反应器流出物)通常指排出反应器的所有物质。术语“反应器流出物”以及它的衍生形式也可以在前面加上限制所提及的反应器流出物的部分的其他描述符。例如,尽管术语“反应器流出物”可指排出反应器的所有物质(例如产物和溶剂或稀释液等),但是术语“烯烃反应器流出物”指包含烯烃(即碳-碳)双键的反应器流出物。
术语“低聚”以及它的衍生形式指产生一种产物混合物的过程,所述产物混合物包括至少70重量百分比的含有2至30个单体单元的产物。类似地,“低聚物”是含有2至30个单体单元的一种产物,而“低聚产物”包括由“低聚”过程产生的所有产物,包括“低聚物”和不是“低聚物”的产物(例如含不止30个单体单元的产物)。应当指出,“低聚物”或“低聚产物”内的单体单元不必是一样的。例如,使用乙烯和丙烯作为单体的“低聚”过程的“低聚物”或“低聚产物”可包含乙烯和/或丙烯单元。
术语“聚合”以及它的衍生形式指产生一种产物混合物的过程,所述产物混合物包括至少70重量百分比的含有大于30个单体单元的产物。类似地,“聚合物”是含有大于30个单体单元的产物,而“聚合反应产物”或“聚合物产物”包括由“聚合”过程产生的所有产物,包括“聚合物”和不是“聚合物”的产物(例如,含小于或等于30个单体单元的产物)。应当指出“聚合物”或“聚合产物”内的单体单元不必是一样的。例如,使用乙烯和丙烯作为单体的“聚合”过程的“聚合物”或“聚合产物”可包含乙烯和/或丙烯单元。
术语“三聚”以及它的衍生形式指产生一种产物混合物的过程,该产物混合物包括至少70重量百分比的含有三个并且仅三个单体单元的产物。“三聚体”是含有三个并且仅三个单体单元的一种产物,而“三聚产物”包括由三聚过程产生的所有产物,其包括三聚体和不是三聚体的产物(例如二聚体或四聚体)。通常地,当考虑到单体单元内的烯烃键的数目和三聚体内烯烃键的数目时,烯烃三聚减少了2个烯键(即碳-碳双键)的数目。应当指出,“三聚体”或“三聚产物”内的单体单元不必是一样的。例如,使用乙烯和丁烯作为单体的“三聚”过程的“三聚体”可包含乙烯和/或丁烯单体单元。即,“三聚体”可以包括C6、C8、C10、和C12产物。在另一实例中,使用乙烯作为单体的“三聚”过程的“三聚体”可包含乙烯单体单元。也应当指出,单分子可包含两个单体单元。例如,二烯如1,3-丁二烯和1,4-戊二烯在一个分子内具有两个单体单元。
术语“四聚”以及它的衍生形式指产生产物一种混合物的过程,该产物混合物包括至少70重量百分比的含有四个并且仅四个单体单元的产物。“四聚物”是包含四个并且仅四个单体单元的一种产物,而“四聚产物”包括由四聚过程产生的所有产物,其包括四聚物和不是四聚物的产物(例如二聚体或三聚体)。通常地,当考虑到单体单元内的烯烃键的数目和四聚物内的烯烃键的数目时,烯烃四聚减少了三个烯键(即碳-碳双键)的数目。应当指出,“四聚物”或“四聚产物”内的单体单元不必是一样的。例如,使用乙烯和丁烯作为单体的“四聚”过程的“四聚物”可包含乙烯和/或丁烯单体单元。在一个实例中,使用乙烯作为单体的“四聚”的“四聚物”可包含乙烯单体单元。也应当指出,单分子可包含两个单体单元。例如,二烯如1,3-丁二烯和1,4-戊二烯在一个分子内具有两个单体单元。
术语“三聚和四聚”以及它的衍生形式指产生一种产物混合物的过程,所述产物混合物包含至少70重量百分比的含有三个和/或四个并且仅三个和/或四个单体单元的产物。“三聚和四聚产物”包括由“三聚和四聚”过程产生的所有产物,其包括三聚体、四聚物和不是四聚物的产物(例如二聚体)。在一个实例中,使用乙烯作为单体的“三聚和四聚”过程产生含有至少70重量百分比的乙烯和/或辛烯的产物的混合物。
术语“具有X个碳原子的低聚产物”和“CX低聚物产物”或该术语的变型,其中X可以是任何正的非零整数,指通过具有X个碳原子的单体低聚所产生的物质。因此,术语“具有X个碳原子的低聚产物”以及“CX低聚物产物”排除了不是通过烯烃低聚产生的具有X个碳原子的物质(例如溶剂)以及不具有X个碳原子的低聚物产物。这些术语也可包括其他描述性词(例如,烯烃、液体和混合物等),而不减损称作由单体低聚产生的具有X个碳原子并且适合其他描述性术语的物质的该术语的本质。
本公开涵盖N2-氧膦基胍化合物、用于制造N2-氧膦基胍化合物的方法、包含N2-氧膦基胍化合物的金属盐络合物、用于制造包含N2-氧膦基胍化合物的金属盐络合物的方法、包含N2-氧膦基胍化合物的催化剂系统、用于制造包含N2-氧膦基胍化合物的催化剂系统的方法、以及利用包含N2-氧膦基胍化合物的催化剂系统进行烯烃低聚的方法,以及其他方面和实施方式。在此进一步描述了本公开的这些方面。尽管这些方面可在这些标题下被公开,但是标题不限制其中所见的公开内容。另外,此处公开的各种方面和实施方式能够以任何方式结合。
N2-氧膦基胍化合物
一般地,本公开所涵盖的N2-氧膦基胍化合物具有至少一个N2-氧膦基胍基。在一个实施方式中,该N2-氧膦基胍化合物包含仅一个N2-氧膦基胍;或可选地,包含仅两个N2-氧膦基胍基。
在一个方面,本公开所涵盖的化合物包括N2-氧膦基胍化合物。一般地,本公开所涵盖的N2-氧膦基胍化合物包含一个N2-氧膦基胍基;或可选地,包含两个N2-氧膦基胍基。在一个实施方式中,该N2-氧膦基胍化合物包含仅一个N2-氧膦基胍基;或可选地,包含仅两个N2-氧膦基胍基。在一个实施方式中,该化合物(无论N2-氧膦基胍基的数目或结构)可以是非金属的(即,非金属N2-氧膦基胍化合物或具有N2-氧膦基胍基的非金属化合物)。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的胍基可以是非环状胍基(其中胺基的三个氮原子和中心碳原子不包含在环内的胍基)。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的胍基可以是环状胍(其中胺基团的一个或多个氮原子和中心碳原子包含在环中的胍基)。
在一个方面,N2-氧膦基胍化合物可以具有结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4、或Gu5作;可选地,结构Gu1;可选地,结构Gu2;可选地,结构Gu3;可选地,结构Gu4;或可选地,结构Gu5。
在一个实施方式中,包含仅一个N2-氧膦基胍基的N2-氧膦基胍化合物可以特征在于具有结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4、或Gu5;可选地,结构Gu1;可选地,结构Gu2;可选地,结构Gu3;可选地,结构Gu4;或可选地,结构Gu5。在一个实施方式中,具有多于一个N2-氧膦基胍基的N2-氧膦基胍化合物可以特征在于具有结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4、或Gu5,其中R1、R2a、R2b、R3、R4、R5、L12、L22、和/或L23包括其他N2-氧膦基胍基(一个或多个)。在一个实施方式中,包含仅两个N2-氧膦基胍基的N2-氧膦基胍化合物可以特征在于具有结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4、或Gu5,其中R1、R2a、R2b、R3、R4、R5、L12、L22、和/或L23包括第二N2-氧膦基胍基。在其中N2-氧膦基胍化合物可以具有多于一个N2-氧膦基胍基的一些实施方式中,一个N2-氧膦基胍基的一个或多个原子可以与具有多于一个N2-氧膦基胍基的N2-氧膦基胍化合物内的另一个N2-氧膦基胍基共有。在N2-氧膦基胍化合物结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4、或Gu5中的R1、R2a、R2b、R3、R4、R5、L12、L22、和L23在此独立地描述并且不受限制地用于进一步描述具有结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4、和/或Gu5的N2-氧膦基胍化合物。在其他实施方式中,N2-氧膦基胍化合物可以具有在此公开的任何特定结构。
一般地,R1可以是有机基团;可选地,主要由惰性官能团组成的有机基团;或可选地,烃基。在一个实施方式中,R1可以是C1至C30有机基团;可选地,C1至C20有机基团;可选地,C1至C15有机基团;可选地,C1至C10有机基团;或可选地,C1至C5有机基团。在一个实施方式中,R1可以是C1至C30主要由惰性官能团组成的有机基团;可选地,C1至C20主要由惰性官能团组成的有机基团;可选地,C1至C15主要由惰性官能团组成的有机基团;可选地,C1至C10主要由惰性官能团组成的有机基团;或可选地,C1至C5主要由惰性官能团组成的有机基团。在一个实施方式中R1可以是C1至C30烃基;可选地,C1至C20烃基;可选地,C1至C15烃基;可选地,C1至C10烃基;或可选地,C1至C5烃基。在另外的其他实施方式中,R1可以是C3至C30芳香族基团;可选地,C3至C20芳香族基团;可选地,C3至C15芳香族基团;或可选地,C3至C10芳香族基团。
在一个方面,R1可以是C1至C30烷基、C4至C30环烷基、C4至C30取代的环烷基、C6至C30芳基、或C6至C30取代的芳基;可选地,C4至C30环烷基或C4至C30取代的环烷基;可选地,C6至C30芳基或C6至C30取代的芳基;可选地,C1至C30烷基;可选地,C4至C30环烷基;可选地,C4至C30取代的环烷基;可选地,C6至C30芳基;或可选地,C6至C30取代的芳基。在一个实施方式中,R1可以是C1至C15烷基、C4至C20环烷基、C4至C20取代的环烷基、C6至C20芳基、或C6至C20取代的芳基;可选地,C4至C20环烷基或C4至C20取代的环烷基;可选地,C6至C20芳基或C6至C20取代的芳基;可选地,C1至C15烷基;可选地,C4至C20环烷基;可选地,C4至C20取代的环烷基;可选地,C6至C20芳基;或可选地,C6至C20取代的芳基。在其他实施方式中,R1可以是C1至C10烷基、C4至C15环烷基、C4至C15取代的环烷基、C6至C15芳基、或C6至C15取代的芳基;可选地,C4至C15环烷基或C4至C15取代的环烷基;可选地,C6至C15芳基或C6至C15取代的芳基;可选地,C1至C10烷基;可选地,C4至C15环烷基;可选地,C4至C15取代的环烷基;可选地,C6至C15芳基;或可选地,C6至C15取代的芳基。在另外实施方式中,R1可以是C1至C5烷基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的取代基。
在一个实施方式中,R1可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、或癸基。在某些实施方式中,R1可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、或新戊基;可选地,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新戊基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,正丙基;可选地,异丙基;可选地,叔丁基;或可选地,新戊基。在某些实施方式中,可以用作R1的烷基可以是取代的。取代的烷基的每个取代基可以独立地是卤素或烃氧基;可选地,卤素;或可选地,烃氧基。可用作取代基的卤素和烃氧基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的取代烷基。
在一个实施方式中,R1可以是环丁基、取代的环丁基、环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、环庚基、取代的环庚基、环辛基、或取代的环辛基。在某些实施方式中,R1可以是环戊基、取代的环戊基、环己基、或取代的环己基。在其他实施方式中,R1可以是环戊基或取代的环戊基;或可选地,环己基或取代的环己基。在另外实施方式中,R1可以是环戊基;可选地,取代的环戊基;环己基;或可选地,取代的环己基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的取代的环烷基。
在一个方面,R1可以具有结构G1:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子。一般地,R11c、R12c、R13c、R14c和R15c可以独立地是氢或非氢取代基并且n可以是从1至5的整数。在一个实施方式中n可以是从1至4的整数;或可选地,从2至4。在其他实施方式中,n可以是2或3;可选地,2;或可选地,3。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述非氢基团,该非氢基团可以非限制性地用作具有结构G1的R1基团的R11c、R12c、R13c、R14c、和/或R15c
在其中R1具有结构G1的实施方式中,R11c、R13c、R14c和R15c可以是氢和R12c可以是在此指出的任何非氢取代基;或可选地,R11c、R13c和R15c可以是氢和R12c和R14c可以是在此指出的任何非氢取代基。在其中R1具有结构G1的一些实施方式中,R11c、R13c、R14c和R15c可以是氢并且R12c可以是任何烷基、烷氧基、或在此指出的卤素;或可选地,R11c、R13c和R15c可以是氢以及R12c和R14c可以是任何烷基、烷氧基、或在此指出的卤素。在其中R1具有结构G1的其他实施方式中,R11c、R13c、R14c和R15c可以是氢和R12c可以是任何在此指出的烷基;或可选地,R11c、R13c和R15c可以是氢和R12c和R14c可以是任何在此指出的烷基。在其中R1具有结构G1的实施方式中,R11c、R12c、R13c、R14c和R15c可以是氢。在一个实施方式中R11c、R12c、R13c、R14c和R15c独立地可以是氢、或烷基;可选地,R11c、R12c和R14c可以是氢和R13c和R15c可以是烷基;或可选地,R11c可以是氢和R12c、R13c、R14c和R15c可以是烷基。具体取代基卤素、烃基、烃氧基、烷基、烷氧基在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述具有结构G1的R1
在一个方面,R1可以是苯基、取代的苯基、萘基、或取代的萘基;可选地,苯基或取代的苯基;可选地,萘基或取代的萘基;可选地,苯或萘基;或可选地,取代的苯基或取代的萘基。在某些实施方式中,R1独立地可以是苯基;可选地,取代的苯基;可选地,萘基;或可选地,取代的萘基。在一个实施方式中,R1取代的苯基可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基。在其他实施方式中,R1取代的苯基可以是2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二-取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、或2,6-二取代的苯基;可选地,3-取代的苯或3,5-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯或4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯或2,6-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯基;可选地,3-取代的苯基;可选地,4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯基;可选地,3,5-二取代的苯基;或可选地,2,4,6-三取代的苯基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的任何取代的苯基。
在一个实施方式中R1可以是萘-1-基、取代的萘-1-基、萘-2-基、或取代的萘-2-基。在某些实施方式中,R1可以是萘-1-基或取代的萘-1-基;可选地,萘-2-基或取代的萘-2-基;可选地,萘-1-基;可选地,取代的萘-1-基;可选地,萘-2-基;或可选地,取代的萘-2-基。在其他实施方式中,R1可以是2-取代的萘-1-基、3-取代的萘-1-基、4-取代的萘-1-基、或8-取代的萘-1-基;可选地,2-取代的萘-1-基;可选地,3-取代的萘-1-基;可选地,4-取代的萘-1-基;或可选地,8-取代的萘-1-基。在另外实施方式中,R1可以是1-取代的萘-2-基、3-取代的萘-2-基、4-取代的萘-2-基、或1,3-二取代的萘-2-基;可选地,1-取代的萘-2-基;可选地,3-取代的萘-2-基;可选地,4-取代的萘-2-基;或可选地,1,3-二取代的萘-2-基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的任何取代的萘基。
在一个方面,R1可以具有结构G2:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子。一般地,R12、R13、R14、R15和R16独立地可以是氢或非氢取代基。在其中R1具有结构G2的实施方式中,R12、R13、R14、R15和R16可以是氢,R13、R14、R15和R16可以是氢并且R12可以是非氢取代基,R12、R14、R15和R16可以是氢并且R13可以是非氢取代基,R12、R13、R15和R16可以是氢并且R14可以是非氢取代基,R13、R15和R16可以是氢和R12和R14可以是非氢取代基,R13、R14和R15可以是氢和R12和R16可以是非氢取代基,R12、R14和R16可以是氢并且R13和R15可以是非氢取代基,或R13和R15可以是氢并且R12、R14和R16可以是非氢取代基。在其中R1具有结构G2的某些实施方式中,R13、R14、R15和R16可以是氢并且R12可以是非氢取代基,R12、R13、R15和R16可以是氢并且R14可以是非氢取代基,R13、R15和R16可以是氢并且R12和R14可以是非氢取代基,R13、R14和R15可以是氢并且R12和R16可以是非氢取代基,或R13和R15可以是氢并且R12、R14和R16可以是非氢取代基;可选地,R13、R14、R15和R16可以是氢并且R12可以是非氢取代基,R12、R13、R15和R16可以是氢并且R14可以是非氢取代基,R13、R15和R16可以是氢并且R12和R14可以是非氢取代基,或R13、R14和R15可以是氢并且R12和R16可以是非氢取代基;可选地,R12、R14、R15和R16可以是氢并且R13可以是非氢取代基,或R12、R14和R16可以是氢并且R13和R15可以是非氢取代基;可选地,R13、R14、R15和R16可以是氢并且R12可以是非氢取代基,或R12、R13、R15和R16可以是氢并且R14可以是非氢取代基;可选地,R13、R15和R16可以是氢并且R12和R14可以是非氢取代基,R13、R14和R15可以是氢并且R12和R16可以是非氢取代基,或R13和R15可以是氢并且R12、R14和R16可以是非氢取代基;或可选地,R13、R15和R16可以是氢并且R12和R14可以是非氢取代基,或R13、R14和R15可以是氢和R12和R16可以是非氢取代基。在其中R1具有结构G2的其他实施方式中,R12、R13、R14、R15和R16可以是氢;可选地,R13、R14、R15和R16可以是氢并且R12可以是非氢取代基;可选地,R12、R14、R15和R16可以是氢并且R13可以是非氢取代基;可选地,R12、R13、R15和R16可以是氢并且R14可以是非氢取代基;可选地,R13、R15和R16可以是氢和R12和R14可以是非氢取代基;可选地,R13、R14和R15可以是氢并且R12和R16可以是非氢取代基;可选地,R12、R14和R16可以是氢并且R13和R15可以是非氢取代基;或可选地,R13和R15可以是氢并且R12、R14和R16可以是非氢取代基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用作具有结构G2的R1基团的R12、R13、R14、R15和R16
在一个方面,R1可以是C1至C30有机杂基;可选地,C1至C20有机杂基;可选地,C1至C15有机杂基;可选地,C1至C10有机杂基;或可选地,C1至C5有机杂基。在一个实施方式中R1可以是C4至C30环杂基;可选地,C4至C20环杂基;可选地,C4至C15环杂基;或可选地,C4至C10环杂基。在某些实施方式中,可以用作R1的环杂基可以是取代的环杂基。
在某些实施方式中,R1可以是C1至C30烃基胺基、C2至C30二烃基胺基、C4至C30环胺基、或C4至C30取代的环胺基;可选地,C1至C30烃基胺基或C2至C30二烃基胺基;可选地,C4至C30环胺基或C4至C30取代的环胺基;可选地,C2至C30二烃基胺基或C4至C30环胺基;可选地,C1至C30烃基胺基;可选地,C2至C30二烃基胺基;可选地,C4至C30环胺基;或可选地,C4至C30取代的环胺基。在其他实施方式中,R1可以是C1至C20烃基胺基、C2至C20二烃基胺基、C4至C20环胺基、或C4至C20取代的环胺基;可选地,C1至C20烃基胺基或C2至C20二烃基胺基;可选地,C4至C20环胺基或C4至C20取代的环胺基;可选地,C2至C20二烃基胺基或C4至C20环胺基;可选地,C1至C20烃基胺基;可选地,C2至C20二烃基胺基;可选地,C4至C20环胺基;或可选地,C4至C20取代的环胺基。在另外的其他实施方式中,R1可以是C1至C10烃基胺基、C2至C15二烃基胺基、C4至C15环胺基、或C4至C15取代的环胺基;可选地,C1至C10烃基胺基或C2至C15二烃基胺基;可选地,C4至C15环胺基或C4至C15取代的环胺基;可选地,C2至C15二烃基胺基或C4至C15环胺基;可选地,C1至C10烃基胺基;可选地,C2至C15二烃基胺基;可选地,C4至C15环胺基;或可选地,C4至C15取代的环胺基。在另外实施方式中,R1可以是C1至C5烃基胺基、C2至C10二烃基胺基、C4至C10环胺基、或C4至C10取代的环胺基;可选地,C1至C5烃基胺基或C2至C10二烃基胺基;可选地,C4至C10环胺基或C4至C10取代的环胺基;可选地,C2至C10二烃基胺基或C4至C10环胺基;可选地,C1至C5烃基胺基;可选地,C2至C10二烃基胺基;可选地,C4至C10环胺基;或可选地,C4至C10取代的环胺基。
在一个实施方式中,烃基胺基或二烃基胺基的每个烃基可以是C1至C30烃基;可选地,C1至C20烃基;可选地,C1至C15烃基;可选地,C1至C10烃基;或可选地,C1至C5烃基。在一个实施方式中,烃基胺基或二烃基胺基的每个烃基独立地可以是烷基、环烷基、芳基、或芳烷基;可选地,烷基;可选地,环烷基;可选地,芳基;或可选地,或芳烷基。烷基、环烷基、芳基、以及芳烷基已经在本文描述,可能的R1、R2、R3、R4和R5基团(以及其他可能的基团)以及烷基、环烷基、芳基、和芳烷基可被非限制性地用于进一步描述可被用作R1的烃基胺基和/或二烃基胺基。
在一个实施方式中R1可以是吡咯烷-1-基、取代的吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、取代的哌啶-1-基、吗啉-1-基、取代的吗啉-1-基、吡咯-1-基、或取代的吡咯-1-基。在某些实施方式中,R1可以是吡咯烷-1-基、取代的吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、或取代的哌啶-1-基;吡咯烷-1-基或取代的吡咯烷-1-基;可选地,哌啶-1-基或取代的哌啶-1-基;可选地,吗啉-1-基或取代的吗啉-1-基;可选地,吡咯-1-基或取代的吡咯-1-基;可选地,吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、吗啉-1-基、或吡咯-1-基;可选地,吡咯烷-1-基或哌啶-1-基;可选地,吡咯烷-1-基;可选地,取代的吡咯烷-1-基;可选地,哌啶-1-基;可选地,取代的哌啶-1-基;可选地,吗啉-1-基;可选地,取代的吗啉-1-基;可选地,吡咯-1-基;或可选地,取代的吡咯-1-基。一般地,这些具体的环胺基可具有与本文所述的环胺基和取代环胺基同样的碳原子数目。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且这些取代基可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的取代的环胺基(一般的和具体的)。
在一个方面中,当N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环或环系统基团(环烷类基、脂肪族杂环基、环杂基、芳香族基团、芳烃类基、杂芳烃类基、芳杂基、或在此公开的任何其他基团)的原子(碳或杂原子)上时,该环R1基团可以包含至少一个在与附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的原子相邻的原子上的取代基。在一个实施方式中,当N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环或环系统基团(例如,环烷类基、脂肪族杂环基、环杂基、芳香族基团、芳烃类基、杂芳烃类基、芳杂基、或在此公开的任何其他基团)的原子(碳或杂原子)上时,该环R1基团可以包含至少一个在每个与附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的原子相邻的原子上的取代基。在另一个实施方式中,当N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至一个环或环系统基团(例如,环烷类基、脂肪族杂环基、环杂基、芳香族基团、芳烃类基、杂芳烃类基、芳杂基、或在此公开的任何其他基团)的原子(碳或杂原子)上时,该环R1基团可以由一个在每个与附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的原子相邻的原子上的取代基组成。在其他实施方式中,当N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至一个环或环系统基团(例如,环烷类基、脂肪族杂环基、环杂基、芳香族基团、芳烃类基、杂芳烃类基、芳杂基、或在此公开的任何其他基团)的原子(碳或杂原子)上时,该环R1基团可以包含仅一个在与附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的原子相邻的原子上的取代基。在另一个实施方式中,当N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至一个环或环系统基团(例如,环烷类基、脂肪族杂环基、环杂基、芳香族基团、芳烃类基、杂芳烃类基、芳杂基、或在此公开的任何其他基团)的原子(碳或杂原子)上时,该环R1基团可以包含仅一个在每个与附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的原子相邻的原子上的取代基。在又另一个实施方式中,当N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至一个环或环系统基团(例如,环烷类基、脂肪族杂环基、环杂基、芳香族基团、芳烃类基、杂芳烃类基、芳杂基、或在此公开的任何其他基团)的原子(碳或杂原子)上时,该环R1基团可以由仅一个位于每个与附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的原子相邻的原子上的取代基组成。
在一个实施方式中,当该N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环烷或芳烃环或环系统的碳原子上时,该环R1基团可以包含至少一个位于与附接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子相邻的碳原子上的取代基。在某些实施方式中,当该N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环烷或芳烃环或环系统的碳原子上时,该环R1基团可以包含至少一个位于与附接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子相邻的每个碳原子上的取代基。在另一个实施方式中,当该N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环烷或芳烃环或环系统的碳原子上时,该环R1基团可以由至少一个位于与附接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子相邻的每个碳原子上的取代基组成。在其他实施方式中,当该N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环烷或芳烃环或环系统的碳原子上时,该环R1基团可以包含仅一个位于与附接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子相邻的碳原子上的取代基。在另一个实施方式中,当该N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环烷或芳烃环或环系统的碳原子上时,该环R1基团可以包含仅一个位于与附接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子相邻的每个碳原子上的取代基。在又另一个实施方式中,当该N2-氧膦基胍基的N1氮原子附接至环烷或芳烃环或环系统的碳原子上时,该环R1基团可以由仅一个位于与附接至N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子相邻的每个碳原子上的取代基组成。
在一个非限制性实施方式中,R1可以是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基-苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯或4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基-苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯或2,6-二烷基-苯基;可选地,2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,3-烷基苯或3,5-二烷基苯基;可选地,2-烷基苯或2,6-二烷基-苯基;可选地,2-烷基苯基;可选地,3-烷基苯基;可选地,4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基;可选地,2,6-二烷基苯基;可选地,3,5-二烷基苯基;或可选地,2,4,6-三烷基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R1可以是萘-1-基、萘-2-基、2-烷基萘-1-基、1-烷基萘-2-基、3-烷基萘-2-基、或1,3-二烷基萘-2-基;可选地,萘-1-基或2-烷基萘-1-基;可选地,萘-2-基、1-烷基萘-2-基、3-烷基萘-2-基、或1,3-二烷基萘-2-基;可选地,萘-1-基;可选地,萘-2-基;可选地,2-烷基萘-1-基;可选地,1-烷基-萘-2-基;可选地,3-烷基萘-2-基;或可选地,1,3-二烷基萘-2-基。在其他非限制性实施方式中,R1可以是环己基、2-烷基环己基、或2,6-二烷基环己基;可选地,环戊基、2-烷基环戊基、或2,5-二烷基环戊基;可选地,环己基;可选地,2-烷基环己基;可选地,2,6-二烷基环己基;可选地,环戊基;可选地,2-烷基-环戊基;或可选地,2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的烷基苯基、二烷基苯基、三烷基苯基、萘基、二烷基萘基、烷基环己基、二烷基环己基、烷基环戊基、或二烷基环戊基。一般地,二烷基或三烷基苯基、萘基、环己基、或环戊基的烷基取代基可以是相同的;或可选地,二烷基或三烷基苯基、萘基、环己基、或环戊基的烷基取代基可以是不同的。
在另一个非限制性实施方式中,R1可以是苯基、2-烷氧基苯基、3-烷氧基苯基、4-烷氧基苯基、或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基-苯或4-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基;可选地,4-烷氧基苯基;可选地,3,5-二烷氧基苯基。烷氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的烷氧基苯基或二烷氧基苯基。一般地,二烷氧基苯基的烷氧基取代基可以是相同的;或可选地,二烷氧基苯基的烷氧基取代基可以是不同的。
在其他非限制性实施方式中,R1可以是苯基、2-卤苯基、3-卤-苯基、4-卤苯基、2,6-二卤苯基、或3,5-二烷基苯基;可选地,2-卤苯基、4-卤苯基、或2,6-二卤苯基;可选地,2-卤苯基或4-卤苯基;可选地,3-卤苯基或3,5-二卤苯基;可选地,2-卤苯基;可选地,3-卤苯基;可选地,4-卤苯基;可选地,2,6-二卤苯基;或可选地,3,5-二卤苯基。卤基在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R1的卤苯基或二卤苯基。一般地,二卤苯基的卤基可以是相同的;或可选地,二卤苯基的卤基可以是不同的。
在一个非限制性实施方式中,R1可以是2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔-丁基苯基、3-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二-正丙基苯基、2,6-二异丙基-苯基、2,6-二-叔-丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、3,5-二甲基、或2,4,6-三甲基苯基;可选地,2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、或2-叔-丁基苯基;可选地,2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二-正丙基苯基、2,6-二异丙基-苯基、2,6-二-叔-丁基苯基、或2-异丙基-6-甲基苯基;可选地,2-甲基苯基;可选地,2-乙基苯基;可选地,2-正丙基苯基;可选地,2-异丙基苯基;可选地,2-叔-丁基苯基;可选地,3-甲基苯基;可选地,2,6-二甲基苯基;可选地,2,6-二乙基苯基;可选地,2,6-二-正丙基苯基;可选地,2,6-二异丙基苯基;可选地,2,6-二-叔-丁基苯基;可选地,2-异丙基-6-甲基苯基;可选地,3,5-二甲基苯基;或可选地,2,4,6-三甲基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R1可以是2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、2-叔-丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基、或2,6-二-叔-丁基环己基;可选地,2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、或2-叔-丁基环己基;可选地,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基、或2,6-二-叔-丁基环己基;可选地,2-甲基环己基;可选地,2-乙基环己基;可选地,2-异丙基-环己基;可选地,2-叔-丁基环己基;可选地,2,6-二甲基环己基;可选地,2,6-二乙基环己基;可选地,2,6-二异丙基环己基;或可选地,2,6-二-叔-丁基环己基。在另一个非限制性实施方式中,R1可以是2-甲基萘-1-基、2-乙基萘-1-基、2-正丙基萘-1-基、2-异丙基-萘-1-基、或2-叔-丁基萘-1-基;可选地,2-甲基萘-1-基;可选地,2-乙基萘-1-基;可选地,2-正丙基萘-1-基;可选地,2-异丙基萘-1-基;或可选地,2-叔-丁基萘-1-基。
在一个非限制性实施方式中,R1可以是3-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、3-异丙氧基苯基、3-叔-丁氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、4-叔-丁氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、3,5-二异丙氧基苯基、或3,5-二-叔-丁氧基苯基;可选地,3-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、3-异丙氧基苯基、或3-叔-丁氧基苯基;可选地,4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基-苯基、或4-叔-丁氧基苯基;或可选地,3,5-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、3,5-二异丙氧基苯基、或3,5-二-叔-丁氧基苯基。在其他非限制性实施方式中,R1可以是3-甲氧基苯基;可选地,3-乙氧基苯基;可选地,3-异丙氧基苯基;可选地,3-叔-丁氧基苯基;可选地,4-甲氧基苯基;可选地,4-乙氧基苯基;可选地,4-异丙氧基苯基;可选地,4-叔-丁氧基苯基;可选地,3,5-二甲氧基苯基;可选地,3,5-二乙氧基苯基;可选地,3,5-二异丙氧基苯基;或可选地,3,5-二-叔-丁氧基苯基。
在一个方面,R2a和R2b独立地可以是氢、有机基团、或三有机基甲硅烷基;可选地,氢或有机基团;可选地,氢或三有机基甲硅烷基;可选地,氢;可选地,有机基团;或可选地,三有机基甲硅烷基。在另一个方面,R2a和/或R2b独立地可以是氢、主要由惰性官能团组成的有机基团、或三(主要由惰性官能团组成的有机基团)甲硅烷基;可选地,氢或主要由惰性官能团组成的有机基团;可选地,氢或三(主要由惰性官能团组成的有机基团)甲硅烷基;可选地,主要由惰性官能团组成的有机基团或三(主要由惰性官能团组成的有机基团)甲硅烷基;可选地,主要由惰性官能团组成的有机基团;或可选地,三(主要由惰性官能团组成的有机基团)甲硅烷基。在一个方面,R2a和R2b独立地可以是氢、烃基、或三烃基甲硅烷基;可选地,氢或烃基;可选地,氢或三烃基甲硅烷基;可选地,烃基或三烃基甲硅烷基;可选地,烃基;或可选地,三烃基甲硅烷基。有机基团(一般的和具体的)在本文中公开(例如作为可能的R1选择)并且在此公开的这些有机基团的任何方面或实施方式可以用作R2a和/或R2b或用作可以被用作R2a和/或R2b的三有机基甲硅烷基的各自独立的有机基。主要由惰性官能团组成的有机基团(一般的和具体的)在本文中公开(例如作为可能的R1选择)并且在此公开的这些主要由惰性官能团组成的有机基团的任何方面或实施方式可以用作R2a和/或R2b或用作主要由可以被用作R2a和/或R2b的三(主要由惰性官能团组成的有机基团)甲硅烷基的惰性官能团组成的各自独立有机基团。烃基(一般的和具体的)在本文中公开(例如作为可能的R1选择)并且在此公开的这些烃基的任何方面或实施方式可以用作R2a和/或R2b或用作可以被用作R2a和/或R2b的三烃基甲硅烷基的各自独立的烃基。在另外的其他实施方式中,R2a和/或R2b独立地可以是C3至C30芳香族基团;可选地,C3至C20芳香族基团;可选地,C3至C15芳香族基团;或可选地,C3至C10芳香族基团。
在一个方面,R2a和R2b独立地可以是C1至C30烷基、C4至C30环烷基、C4至C30取代的环烷基、C6至C30芳基、或C6至C30取代的芳基;可选地,C4至C30环烷基或C4至C30取代的环烷基;可选地,C6至C30芳基或C6至C30取代的芳基;可选地,C1至C30烷基;可选地,C4至C30环烷基;可选地,C4至C30取代的环烷基;可选地,C6至C30芳基;或可选地,C6至C30取代的芳基。在一个实施方式中,R2a和R2b独立地可以是C1至C15烷基、C4至C20环烷基、C4至C20取代的环烷基、C6至C20芳基、或C6至C20取代的芳基;可选地,C4至C20环烷基或C4至C20取代的环烷基;可选地,C6至C20芳基或C6至C20取代的芳基;可选地,C1至C15烷基;可选地,C4至C20环烷基;可选地,C4至C20取代的环烷基;可选地,C6至C20芳基;或可选地,C6至C20取代的芳基。在其他实施方式中,R2a和R2b独立地可以是C1至C10烷基、C4至C15环烷基、C4至C15取代的环烷基、C6至C15芳基、或C6至C15取代的芳基;可选地,C4至C15环烷基或C4至C15取代的环烷基;可选地,C6至C15芳基或C6至C15取代的芳基;可选地,C1至C10烷基;可选地,C4至C15环烷基;可选地,C4至C15取代的环烷基;可选地,C6至C15芳基;或可选地,C6至C15取代的芳基。在另外实施方式中,R2a和R2b独立地可以是C1至C5烷基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R2a和/或R2b的取代基。
在一个实施方式中,R2a和R2b独立地可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、或癸基。在某些实施方式中,R2a和R2b独立地可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、或新戊基;可选地,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新戊基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,正丙基;可选地,异丙基;可选地,叔丁基;或可选地,新戊基。在某些实施方式中,可以用作R2a和/或R2b的烷基可以是取代的。取代的烷基的取代基各自独立地可以是卤素或烃氧基;可选地,卤素;或可选地,烃氧基。卤素和烃氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开(例如,作为一般取代基以及取代的R1基团的取代基)并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R2a和/或R2b的取代的烷基。
在一个实施方式中,R2a和R2b独立地可以是环丁基、取代的环丁基、环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、环庚基、取代的环庚基、环辛基、或取代的环辛基。在某些实施方式中,R2a和R2b独立地可以是环戊基、取代的环戊基、环己基、或取代的环己基。在其他实施方式中,R2a和R2b独立地可以是环戊基或取代的环戊基;或可选地,环己基或取代的环己基。在另外实施方式中,R2a和R2b独立地可以是环戊基;可选地,取代的环戊基;环己基;或可选地,取代的环己基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R2a和/或R2b的取代的环烷基。
在一个方面,R2a和R2b独立地可以分别具有结构G3和结构G4:
其中结构G3和结构G4的未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的N3氮原子。一般地,结构G3的R21c、R23c、R24c和R25c和结构G4的R31c、R33c、R34c和R35c独立地可以是氢或非氢取代基,并且每个n独立地可以是从1至5的整数。在一个其中R2a具有结构G3的实施方式中,R21c、R23c、R24c和R25c可以是氢并且R22c可以是在此公开的任何非氢取代基;或可选地,R21c、R23c和R25c可以是氢和R22c和R24c独立地可以是在此公开的任何非氢取代基。在一个其中R2b具有结构G4的实施方式中,R31c、R33c、R34c和R35c可以是氢并且R32c可以是在此公开的任何非氢取代基;或可选地,R31c、R33c和R35c可以是氢并且R32c和R34c独立地可以是在此公开的任何非氢取代基。在一个实施方式中,每个n独立地可以是从1至4的整数;或可选地,从2至4。在其他实施方式中,每个n独立地可以是2或3;可选地,2;或可选地,3。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于具有结构G3的R2a基团的R21c、R23c、R24c、和R25c和/或具有结构G4的R2b基团的R35c
在一个实施方式中,R2a和R2b独立地可以是苯基或取代的苯基。在某些实施方式中,R2a和R2b可以是苯基;或可选地,取代的苯基。在一个实施方式中,R2a和R2b取代的苯基独立地可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基。在其他实施方式中,R2a和R2b取代的苯基独立地可以是2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、或2,6-二取代的苯基;可选地,3-取代的苯或3,5-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯或4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯或2,6-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯基;可选地,3-取代的苯基;可选地,4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯基;可选地,3,5-二取代的苯基;或可选地,2,4,6-三取代的苯基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R2a和/或R2b的任何取代的苯基。
在一个方面,R2a和R2b独立地可以分别具有结构G5和结构G6:
其中结构G5和结构G6的未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的N3氮原子。一般地,结构G5的R22、R23、R24、R25和R26和结构G6的R32、R33、R34、R35和R36独立地可以是氢或非氢取代基。在一个实施方式中,结构G5的R22、R23、R24、R25和R26可以是氢,R23、R24、R25和R26可以是氢并且R22可以是非氢取代基,R22、R24、R25和R26可以是氢并且R23可以是非氢取代基,R22、R23、R25和R26可以是氢并且R24可以是非氢取代基,R23、R25和R26可以是氢并且R22和R24可以是非氢取代基,R23、R24和R25可以是氢并且R22和R26可以是非氢取代基,R22、R24和R26可以是氢并且R23和R25可以是非氢取代基,或R23和R25可以是氢并且R22、R24和R26可以是非氢取代基。在某些实施方式中,结构G5的R23、R24、R25和R26可以是氢并且R22可以是非氢取代基,R22、R23、R25和R26可以是氢并且R24可以是非氢取代基,R23、R25和R26可以是氢并且R22和R24可以是非氢取代基,R23、R24和R25可以是氢并且R22和R26可以是非氢取代基,或R23和R25可以是氢并且R22、R24和R26可以是非氢取代基;可选地,R23、R24、R25和R26可以是氢并且R22可以是非氢取代基,R22、R23、R25和R26可以是氢并且R24可以是非氢取代基,R23、R25和R26可以是氢并且R22和R24可以是非氢取代基,或R23、R24和R25可以是氢并且R22和R26可以是非氢取代基;可选地,R22、R24、R25和R26可以是氢并且R23可以是非氢取代基,或R22、R24和R26可以是氢并且R23和R25可以是非氢取代基;可选地,R23、R24、R25和R26可以是氢并且R22可以是非氢取代基,或R22、R23、R25和R26可以是氢并且R24可以是非氢取代基;可选地,R23、R25和R26可以是氢并且R22和R24可以是非氢取代基,R23、R24和R25可以是氢并且R22和R26可以是非氢取代基,或R23和R25可以是氢并且R22、R24和R26可以是非氢取代基;或可选地,R23、R25和R26可以是氢并且R22和R24可以是非氢取代基,或R23、R24和R25可以是氢并且R22和R26可以是非氢取代基。在其他实施方式中,结构G5的R22、R23、R24、R25和R26可以是氢;可选地,R23、R24、R25和R26可以是氢并且R22可以是非氢取代基;可选地,R22、R24、R25和R26可以是氢并且R23可以是非氢取代基;可选地,R22、R23、R25和R26可以是氢并且R24可以是非氢取代基;可选地,R23、R25和R26可以是氢并且R22和R24可以是非氢取代基;可选地,R23、R24和R25可以是氢并且R22和R26可以是非氢取代基;可选地,R22、R24和R26可以是氢并且R23和R25并且可以是非氢取代基;或可选地,R23和R25可以是氢并且R22、R24和R26可以是非氢取代基。在一个实施方式中,结构G6的R32、R33、R34、R35和R36可以是氢,R33、R34、R35和R36可以是氢并且R32可以是非氢取代基,R32、R34、R35和R36可以是氢并且R33可以是非氢取代基,R32、R33、R35和R36可以是氢并且R34可以是非氢取代基,R33、R35和R36可以是氢并且R32和R34可以是非氢取代基,R33、R34和R35可以是氢并且R32和R36可以是非氢取代基,R32、R34和R36可以是氢并且R33和R35可以是非氢取代基,或R33和R35可以是氢并且R32、R34和R36可以是非氢取代基。在某些实施方式中,结构G6的R33、R34、R35和R36可以是氢并且R32可以是非氢取代基,R32、R33、R35和R36可以是氧并且R34可以是非氢取代基,R33、R35和R36可以是氢并且R32和R34可以是非氢取代基,R33、R34和R35可以是氢并且R32和R36可以是非氢取代基,或R33和R35可以是氢并且R32、R34和R36可以是非氢取代基;可选地,R33、R34、R35和R36可以是氢并且R32可以是非氢取代基,R32、R33、R35和R36可以是氢并且R34可以是非氢取代基,R33、R35和R36可以是氢并且R32和R34可以是非氢取代基,或R33、R34和R35可以是氢并且R32和R36可以是非氢取代基;可选地,R32、R34、R35和R36可以是氢并且R33可以是非氢取代基,或R32、R34和R36可以是氢并且R33和R35可以是非氢取代基;可选地,R33、R34、R35和R36可以是氢并且R32可以是非氢取代基,或R32、R33、R35和R36可以是氢并且R34可以是非氢取代基;可选地,R33、R35和R36可以是氢并且R32和R34可以是非氢取代基,R33、R34和R35可以是氢并且R32和R36可以是非氢取代基,或R33和R35可以是氢并且R32、R34和R36可以是非氢取代基;或可选地,R33、R35和R36可以是氢并且R32和R34可以是非氢取代基,或R33、R34和R35可以是氢并且R32和R36可以是非氢取代基。在其他实施方式中,结构G6的R32、R33、R34、R35和R36可以是氢;可选地,R33、R34、R35和R36可以是氢并且R32可以是非氢取代基;可选地,R32、R34、R35和R36可以是氢并且R33可以是非氢取代基;可选地,R32、R33、R35和R36可以是氢并且R34可以是非氢取代基;可选地,R33、R35和R36可以是氢并且R32和R34可以是非氢取代基;可选地,R33、R34和R35可以是氢并且R32和R36可以是非氢取代基;可选地,R32、R34和R36可以是氢并且R33和R35可以是非氢取代基;或可选地,R33和R35可以是氢并且R32、R34和R36可以是非氢取代基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于具有结构G5的R2a基团的R22、R23、R24、R25、和/或R26和/或具有结构G6的R2b基团的R32、R33、R34、R35、和/或R36
在一个非限制性实施方式中,R2a和R2b独立地可以是苯基、2-烷基-苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基-苯基、3,5-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基-苯基;可选地,2-烷基苯或4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基-苯基、2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2,4-二烷基-苯或2,6-二烷基苯基;可选地,2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基-苯基;可选地,3-烷基苯或3,5-二烷基苯基;可选地,2-烷基-苯或2,6-二烷基苯基;可选地,2-烷基苯基;可选地,3-烷基-苯基;可选地,4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基;可选地,2,6-二烷基苯基;可选地,3,5-二烷基苯基;或可选地,2,4,6-三烷基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R2a和R2b独立地可以是苯基、2-烷氧基苯基、3-烷氧基苯基、4-烷氧基苯基、或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯或4-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基;可选地,4-烷氧基苯基;可选地,3,5-二烷氧基苯基。在其他非限制性实施方式中,R2a和R2b独立地可以是苯基、2-卤苯基、3-卤苯基、4-卤苯基、2,6-二卤苯基、或3,5-二烷基苯基;可选地,2-卤苯基、4-卤苯基、或2,6-二卤苯基;可选地,2-卤苯基或4-卤苯基;可选地,3-卤苯基或3,5-二卤苯基;可选地,2-卤苯基;可选地,3-卤苯基;可选地,4-卤苯基;可选地,2,6-二卤苯基;或可选地,3,5-二卤苯基。卤基、烷基取代基(一般的和具体的)以及烷氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可以用作R2a和/或R2b的烷基苯基、二烷基苯基、三烷基苯基、烷氧基苯基、二烷氧基苯基、卤苯基、或二卤苯基。一般地,二烷基、三烷基苯基、二烷氧基苯基、或二卤苯基的卤基、烷基取代基、或烷氧基取代基可以是相同的;或可选地,烷基苯基、二烷基苯基、三烷基苯基、二烷氧基苯基、或二卤苯基的卤基、烷基取代基、或烷氧基取代基可以是不同的。
在一个非限制性实施方式中,R2a和R2b独立地可以是2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔-丁基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、或4-叔-丁基苯基;可选地,2-甲基-苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、或2-叔-丁基苯基;可选地,4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、或4-叔-丁基苯基;可选地,2-甲基苯基;可选地,2-乙基苯基;可选地,2-异丙基苯基;可选地,2-叔-丁基苯基;可选地,4--甲基苯基;可选地,4-乙基苯基;可选地,4-异丙基苯基;或可选地,4-叔-丁基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R2a和R2b独立地可以是2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2-叔-丁氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、或4-叔-丁氧基苯基;可选地,2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、或2-叔-丁氧基苯基;可选地,4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、或4-叔-丁氧基苯基;可选地,2-甲氧基苯基;可选地,2-乙氧基苯基;可选地,2-异丙氧基苯基;可选地,2-叔-丁氧基苯基;可选地,4-甲氧基苯基;可选地,4-乙氧基苯基;可选地,4-异丙氧基苯基;或可选地,4-叔-丁氧基苯基。在其他非限制性实施方式中,R2a和R2b独立地可以是2-氟苯基、2-氯苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3,5-二氟苯基、或3,5-二氯苯基;可选地,2-氟苯或2-氯苯基;可选地,3-氟苯或3-氯-苯基;可选地,4-氟苯或4-氯苯基;可选地,3,5-二氟苯或3,5-二氯苯基;可选地,3-氟苯基、3-氯苯基、3,5-二氟苯或3,5-二氯苯基;可选地,3-氟苯或3,5-二氟苯基;可选地,2-氟苯基;可选地,2-氯苯基;可选地,3-氟苯基;可选地,3-氯苯基;可选地,4-氟苯基;可选地,4-氯苯基;可选地,3,5-二氟苯基;或可选地,3,5-二氯苯基。
在一个实施方式中,R2a和R2b独立地可以是三烃基甲硅烷基。该三烃基甲硅烷基可以具有通式SiR3,其中R是在此公开类型的烃基。在某些实施方式中,R2a和/或R2b的三烃基甲硅烷基取代基的每个烃基独立地可以是烷基、芳基、或芳烷基;可选地,烷基;可选地,芳基;或可选地,芳烷基。在一个实施方式中,可以用作R2a和/或R2b的任何三烃基甲硅烷基取代基(一般或具体的)的R的每个烷基取代基独立地可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔-戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、或新-戊基;可选地,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新-戊基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,异丙基;可选地,叔丁基;或可选地,新-戊基。在一个实施方式中,可以用作R2a和/或R2b的任何三烃基甲硅烷基取代基(一般或具体的)的R的每个芳基取代基独立地可以是苯基、甲苯基、二甲苯基、或2,4,6-三甲基苯基;可选地,苯基;可选地,甲苯基;可选地,二甲苯基;或可选地,2,4,6-三甲基苯基。在一个实施方式中,可以用作R2a和/或R2b的任何三烃基甲硅烷基取代基(一般或具体的)的R的每个芳烷基取代基独立地可以是苄基。
在一个实施方式中,可以用作R2a和R2b的每个三烃基甲硅烷基独立地可以是三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、或三烷芳基甲硅烷基;可选地,三烷基甲硅烷基;可选地,三芳基甲硅烷基;或可选地,三烷芳基甲硅烷基。在某些实施方式中,可以用作R2a和/或R2b的每个三烃基独立地可以是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、或三苄基甲硅烷基;可选地,三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、或三丙基甲硅烷基;可选地,三甲基甲硅烷基;可选地,三乙基甲硅烷基;可选地,三丙基甲硅烷基;可选地,三苯基甲硅烷基;或可选地,三苄基甲硅烷基。
在一个方面,R3可以是氢。在另一个方面,R3可以是有机基团;可选地,主要由惰性官能团组成的有机基团;或可选地,烃基。有机基团(一般的和具体的)在此公开(例如,作为的R1可能选择)并且在此公开的这些有机基团的任何方面或实施方式可以用作R3。主要由惰性官能团组成的有机基团(一般的和具体的)在此公开(例如,作为的R1可能选择)并且在此公开的这些主要由惰性官能团组成的有机基团可以用作R3。烃基(一般的和具体的)在此公开(例如,作为的R1可能选择)并且在此公开的这些烃基可以用作R3。在另外的其他实施方式中,R3可以是C3至C30芳香族基团;可选地,C3至C20芳香族基团;可选地,C3至C15芳香族基团;或可选地,C3至C10芳香族基团。
在一个方面,R3可以是C1至C30烷基、C4至C30环烷基、C4至C30取代的环烷基、C6至C30芳基、或C6至C30取代的芳基;可选地,C4至C30环烷基或C4至C30取代的环烷基;可选地,C6至C30芳基或C6至C30取代的芳基;可选地,C1至C30烷基;可选地,C4至C30环烷基;可选地,C4至C30取代的环烷基;可选地,C6至C30芳基;或可选地,C6至C30取代的芳基。在一个实施方式中,R3可以是C1至C15烷基、C4至C20环烷基、C4至C20取代的环烷基、C6至C20芳基、或C6至C20取代的芳基;可选地,C4至C20环烷基或C4至C20取代的环烷基;可选地,C6至C20芳基或C6至C20取代的芳基;可选地,C1至C15烷基;可选地,C4至C20环烷基;可选地,C4至C20取代的环烷基;可选地,C6至C20芳基;或可选地,C6至C20取代的芳基。在其他实施方式中,R3可以是C1至C10烷基、C4至C15环烷基、C4至C15取代的环烷基、C6至C15芳基、或C6至C15取代的芳基;可选地,C4至C15环烷基或C4至C15取代的环烷基;可选地,C6至C15芳基或C6至C15取代的芳基;可选地,C1至C10烷基;可选地,C4至C15环烷基;可选地,C4至C15取代的环烷基;可选地,C6至C15芳基;或可选地,C6至C15取代的芳基。在另外实施方式中,R3可以是C1至C5烷基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R3的取代基。
在一个实施方式中R3可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、或癸基。在某些实施方式中,R3可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、或新戊基;可选地,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新戊基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,正丙基;可选地,异丙基;可选地,叔丁基;或可选地,新戊基。在某些实施方式中,可以用作R3的烷基可以是取代的。取代的烷基的每个取代基独立地可以是卤或烃氧基;可选地,卤素;或可选地,烃氧基。卤素和烃氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开(例如,作为上位的取代基以及取代的R1基团的取代基)并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R3的取代的烷基。
在一个实施方式中R3可以是环丁基、取代的环丁基、环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、环庚基、取代的环庚基、环辛基、或取代的环辛基。在某些实施方式中,R3可以是环戊基、取代的环戊基、环己基、或取代的环己基。在其他实施方式中,R3可以是环戊基或取代的环戊基;或可选地,环己基或取代的环己基。在另外实施方式中,R3可以是环戊基;可选地,取代的环戊基;环己基;或可选地,取代的环己基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R3的取代的环烷基。
在一个方面,R3可以具有结构G11:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的N2氮原子。一般地,R61c、R62c、R63c、R64c和R65c独立地可以是氢或非氢取代基,并且n可以是从1至5的整数。在一个其中R3具有结构G11的实施方式中,R61c、R63c、R64c和R65c可以是氢并且R62c可以是在此公开的任何非氢取代基;或可选地,R61c、R63c和R65c可以是氢并且R62c和R64c独立地可以是在此公开的任何非氢取代基。在一个实施方式中n可以是从1至4的整数;或可选地,从2至4。在其他实施方式中,n可以是2或3;可选地,2;或可选地,3。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可以非限制性地用作具有结构G11的R3基团的R61c、R62c、R63c、R64c和/或R65c的非氢基团。
在一个实施方式中R3可以是苯基或取代的苯基。在某些实施方式中,R3可以是苯基;或可选地,取代的苯基。在一个实施方式中,R3取代的苯基可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基。在其他实施方式中,R3取代的苯基可以是2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6_三取代的苯基;可选地,2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、或2,6_二取代的苯基;可选地,3-取代的苯或3,5-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯或4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯或2,6-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯基;可选地,3-取代的苯基;可选地,4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯基;可选地,3,5-二取代的苯基;或可选地,2,4,6-三取代的苯基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R3的任何取代的苯基。
在一个方面,R3可以具有结构G12:
其中未分派的化合价是附接至N2_氧膦基胍基的N1氮原子。一般地,R62、R63、R64、R65和R66独立地可以是氢或非氢取代基。在一个其中R3具有结构G12的实施方式中,R62、R63、R64、R65和R66可以是氢,R63、R64、R65和R66可以是氢并且R62可以是非氢取代基,R62、R64、R65和R66可以是氢并且R63可以是非氢取代基,R62、R63、R65和R66可以是氢并且R64可以是非氢取代基,R63、R65和R66可以是氢并且R62和R64可以是非氢取代基,R63、R64和R65可以是氢并且R62和R66可以是非氢取代基,R62、R64和R66可以是氢并且R63和R65可以是非氢取代基,或R63和R65可以是氢并且R62、R64和R66可以是非氢取代基。在某些R3具有结构G12的实施方式中,R63、R64、R65和R66可以是氢并且R62可以是非氢取代基,R62、R63、R65和R66可以是氢并且R64可以是非氢取代基,R63、R65和R66可以是氢并且R62和R64可以是非氢取代基,R63、R64和R65可以是氢并且R62和R66可以是非氢取代基,或R63和R65可以是氢并且R62、R64和R66可以是非氢取代基;可选地,R63、R64、R65和R66可以是氢并且R62可以是非氢取代基,R62、R63、R65和R66可以是氢并且R64可以是非氢取代基,R63、R65和R66可以是氢并且R62和R64可以是非氢取代基,或R63、R64和R65可以是氢并且R62和R66可以是非氢取代基;可选地,R62、R64、R65和R66可以是氢并且R63可以是非氢取代基,或R62、R64和R66可以是氢并且R63和R65可以是非氢取代基;可选地,R63、R64、R65和R66可以是氢并且R62可以是非氢取代基,或R62、R63、R65和R66可以是氢并且R64可以是非氢取代基;可选地,R63、R65和R66可以是氢并且R62和R64可以是非氢取代基,R63、R64和R65可以是氢并且R62和R66可以是非氢取代基,或R63和R65可以是氢并且R62、R64和R66可以是非氢取代基;或可选地,R63、R65和R66可以是氢并且R62和R64可以是非氢取代基,或R63、R64和R65可以是氢并且R62和R66可以是非氢取代基。在R3具有结构G12的其他实施方式中,R62、R63、R64、R65和R66可以是氢;可选地,R63、R64、R65和R66可以是氢并且R62可以是非氢取代基;可选地,R62、R64、R65和R66可以是氢并且R63可以是非氢取代基;可选地,R62、R63、R65和R56可以是氢并且R64可以是非氢取代基;可选地,R63、R65和R66可以是氢并且R62和R64可以是非氢取代基;可选地,R63、R64和R65可以是氢并且R62和R66可以是非氢取代基;可选地,R62、R64和R66可以是氢并且R63和R65可以是非氢取代基;或可选地,R63和R65可以是氢并且R62、R64和R66可以是非氢取代基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于具有结构G12的R3基团的R62、R63、R64、R65、和R66
在一个非限制性实施方式中,R3可以是苯基、2-烷基苯基、3-烷基-苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基-苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯或4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基-苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯或2,6-二烷基-苯基;可选地,2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,3-烷基苯或3,5-二烷基苯基;可选地,2-烷基苯或2,6-二烷基-苯基;可选地,2-烷基苯基;可选地,3-烷基苯基;可选地,4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基;可选地,2,6-二烷基苯基;可选地,3,5-二烷基苯基;或可选地,2,4,6-三烷基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R3可以是苯基、2-烷氧基苯基、3-烷氧基苯基、4-烷氧基苯基、或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯或4-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基;可选地,4-烷氧基苯基;可选地,3,5-二烷氧基苯基。在其他非限制性实施方式中,R3可以是苯基、2-卤苯基、3-卤苯基、4-卤苯基、2,6-二卤苯基、或3,5-二烷基苯基;可选地,2-卤苯基、4-卤苯基、或2,6-二卤-苯基;可选地,2-卤苯基或4-卤苯基;可选地,3-卤苯基或3,5-二卤苯基;可选地,2-卤苯基;可选地,3-卤苯基;可选地,4-卤苯基;可选地,2,6-二卤苯基;或可选地,3,5-二卤苯基。卤基、烷基取代基(一般的和具体的)以及烷氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可以用作R3的烷基苯基、二烷基苯基、三烷基苯基、烷氧基苯基、二烷氧基苯基、卤苯基、或二卤苯基。一般地,二烷基、三烷基苯基、二烷氧基苯基、或二卤苯基的卤基、烷基取代基、或烷氧基取代基可以是相同的;或可选地,烷基苯基、二烷基苯基、三烷基苯基、二烷氧基苯基、或二卤苯基的卤基、烷基取代基、或烷氧基取代基可以是不同的。
在一个非限制性实施方式中,R3可以是2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔-丁基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔-丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、或2,6-二-叔-丁基苯基;可选地,2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、或2-叔-丁基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、或4-叔-丁基苯基;可选地,2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、或2-叔-丁基苯基;可选地,4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、或4-叔-丁基苯基;或可选地,2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二-正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、或2,6-二-叔-丁基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R3可以是2-甲基苯基;可选地,2-乙基苯基;可选地,2-异丙基苯基;可选地,2-叔-丁基苯基;可选地,4-甲基苯基;可选地,4-乙基苯基;可选地,4-异丙基苯基;或可选地,4-叔-丁基苯基。
在一个方面,R4和R5独立地可以是有机基团;可选地,主要由惰性官能团组成的有机基团;或可选地,烃基。有机基团(一般的和具体的)在此公开(例如作为可能的R1的选择)并且这些有机基团可以用作R4和/或R5。主要由惰性官能团组成的有机基团(一般的和具体的)在此公开(例如作为可能的R1的选择)并且这些由惰性官能团组成的有机基团的有机基团可以用作R4和/或R5。烃基(一般的和具体的)在此公开(例如作为可能的R1的选择)并且这些烃基可以用作R4和/或R5。在另外的其他实施方式中,R4和R5独立地可以选自C3至C30芳香族基团;可选地,C3至C20芳香族基团;可选地,C3至C15芳香族基团;或可选地,C3至C10芳香族基团。在一个方面,R4和R5可以连接形成含N2-氧膦基胍基的磷原子的环(不论基团的具体类型——有机基团、由惰性官能团组成的有机基团、烃基、或其中任何种类)。
在另一个方面,R4和R5独立地可以是C1至C30烷基、C4至C30环烷基、C4至C30取代的环烷基、C3至C30脂肪族杂环基、C3至C30取代的脂肪族杂环基、C6至C30芳基、C6至C30取代的芳基、C3至C30杂芳基、或C3至C30取代的杂芳基;可选地,C1至C30烷基、C4至C30环烷基、C4至C30取代的环烷基、C6至C30芳基、或C6至C30取代的芳基;可选地,C4至C30环烷基或C4至C30取代的环烷基;可选地,C3至C30脂肪族杂环基或C3至C30取代的脂肪族杂环基;可选地,C6至C30芳基或C6至C30取代的芳基;可选地,C3至C30杂芳基或C3至C30取代的杂芳基;可选地,C1至C30烷基;可选地,C4至C30环烷基;可选地,C4至C30取代的环烷基;可选地,C3至C30脂肪族杂环基;可选地,C3至C30取代的脂肪族杂环基;可选地,C6至C30芳基;可选地,C6至C30取代的芳基;可选地,C3至C30杂芳基;或可选地,C3至C30取代的杂芳基。在一个实施方式中R4和R5独立地可以是C1至C15烷基、C4至C20环烷基、C4至C20取代的环烷基、C3至C20脂肪族杂环基、C3至C20取代的脂肪族杂环基、C6至C20芳基、C6至C20取代的芳基、C3至C20杂芳基、或C3至C20取代的杂芳基;可选地,C1至C15烷基、C4至C20环烷基、C4至C20取代的环烷基、C6至C20芳基、或C6至C20取代的芳基;可选地,C4至C20环烷基或C4至C20取代的环烷基;可选地,C3至C20脂肪族杂环基或C3至C20取代的脂肪族杂环基;可选地,C6至C20芳基或C6至C20取代的芳基;可选地,C3至C20杂芳基或C3至C20取代的杂芳基;可选地,C1至C15烷基;可选地,C4至C20环烷基;可选地,C4至C20取代的环烷基;可选地,C3至C20脂肪族杂环基;可选地,C3至C20取代的脂肪族杂环基;可选地,C6至C20芳基;可选地,C6至C20取代的芳基;可选地,C3至C20杂芳基;或可选地,C3至C20取代的杂芳基。在其他实施方式中,R4和R5独立地可以是C1至C10烷基、C4至C15环烷基、C4至C15取代的环烷基、C3至C15脂肪族杂环基、C3至C15取代的脂肪族杂环基、C6至C15芳基、C6至C15取代的芳基、C3至C15杂芳基、或C3至C15取代的杂芳基;可选地,C1至C10烷基、C4至C15环烷基、C4至C15取代的环烷基、C6至C15芳基、或C6至C15取代的芳基;可选地,C4至C15环烷基或C4至C15取代的环烷基;可选地,C3至C15脂肪族杂环基或C3至C15取代的脂肪族杂环基;可选地,C6至C15芳基或C6至C15取代的芳基;可选地,C3至C15杂芳基或C3至C15取代的杂芳基;可选地,C1至C10烷基;可选地,C4至C15环烷基;可选地,C4至C15取代的环烷基;可选地,C3至C15脂肪族杂环基;可选地,C3至C15取代的脂肪族杂环基;可选地,C6至C15芳基;可选地,C6至C15取代的芳基;可选地,C3至C15杂芳基;或可选地,C3至C15取代的杂芳基。在另外实施方式中,R4和R5独立地可以是C1至C5烷基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的取代基。
在一个另外方面,R4和R5独立地可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、或癸基。在某些实施方式中,R4和/或R5独立地可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、或新戊基;可选地,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新戊基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,正丙基;可选地,异丙基;可选地,叔丁基;或可选地,新戊基。在某些实施方式中,可以用作R4和/或R5的烷基可以是取代的。取代的烷基的每个取代基独立地可以是卤素或烃氧基;可选地,卤素;或可选地,烃氧基。卤素和烃氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开(例如,作为上位的取代基和/或取代的R1基团的取代基)并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的取代的烷基。
在一个另外方面,R4和R5独立地可以是环丁基、取代的环丁基、环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、环庚基、取代的环庚基、环辛基、或取代的环辛基。在某些实施方式中,R4和/或R5独立地可以是环戊基、取代的环戊基、环己基、或取代的环己基。在其他实施方式中,R4和/或R5可以是环戊基或取代的环戊基;或可选地,环己基或取代的环己基。在另外实施方式中,R4和/或R5独立地可以是环戊基;可选地,取代的环戊基;环己基;或可选地,取代的环己基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的取代的环烷基。
在一个方面,R4可以具有结构G7:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的磷原子。一般地,R41c、R42c、R43c、R44c和R45c独立地可以是氢或非氢取代基,并且n可以是从1至5的整数。在R4具有结构G7的一个实施方式中,R41c、R43c、R44c和R45c可以是氢并且R32c可以是在此公开的任何非氢取代基;或可选地,R41c、R43c和R45c可以是氢并且R42c和R44c独立地可以是在此公开的任何非氢取代基。在一个实施方式中n可以是从1至4的整数;或可选地,从2至4。在其他实施方式中,n可以是2或3;可选地,2;或可选地,3。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可以非限制性地用作具有结构G7的R4基团的R41c、R42c、R43c、R44c、和/或R45c的非氢基团。
在一个方面,R5可以具有结构G8:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的磷原子。一般地,R51c、R52c、R53c、R54c和R55c独立地可以是氢或非氢取代基并且n可以是从1至5的整数。在一个其中R5具有结构G8的实施方式中,R51c、R53c、R54c和R55c可以是氢并且R32c可以是在此公开的任何非氢取代基;或可选地,R51c、R53c和R55c可以是氢和R52c和R54c独立地可以是在此公开的任何非氢取代基。在一个实施方式中n可以是从1至4的整数;或可选地,从2至4。在其他实施方式中,n可以是2或3;可选地,2;或可选地,3。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可以非限制性地用作具有结构G8的R5基团的R51c、R52c、R53c、R54c、和/或R55c的非氢基团。
在一个方面,R4和R5独立地可以是苯基、取代的苯基、萘基、或取代的萘基。在一个实施方式中R4和R5独立地可以是苯基或取代的苯基;可选地,萘基或取代的萘基;可选地,苯或萘基;或可选地,取代的苯基或取代的萘基。在某些实施方式中,R4和R5独立地可以是苯基;可选地,取代的苯基;可选地,萘基;或可选地,取代的萘基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的任何取代的苯基和/或取代的萘基。
在一个实施方式中,R4和/或R5取代的苯基可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基。在其他实施方式中,R4和/或R5取代的苯基可以是2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、或2,6-二取代的苯基;可选地,3-取代的苯或3,5-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯或4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯或2,4,6-三取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯或2,6-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯基;可选地,3-取代的苯基;可选地,4-取代的苯基;可选地,2,4-二取代的苯基;可选地,2,6-二取代的苯基;可选地,3,5-二取代的苯基;或可选地,2,4,6-三取代的苯基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的任何取代的苯基。
在一个实施方式中R4和R5独立地可以是萘-1-基、取代的萘-1-基、萘-2-基、或取代的萘-2-基。在某些实施方式中,R4和R5独立地可以是萘-1-基或取代的萘-1-基;可选地,萘-2-基或取代的萘-2-基;可选地,萘-1-基;可选地,取代的萘-1-基;可选地,萘-2-基;或可选地,取代的萘-2-基。在其他实施方式中,R4和R5独立地可以是2-取代的萘-1-基、3-取代的萘-1-基、4-取代的萘-1-基、或8-取代的萘-1-基;可选地,2-取代的萘-1-基;可选地,3-取代的萘-1-基;可选地,4-取代的萘-1-基;或可选地,8-取代的萘-1-基。在另外实施方式中,R4和R5独立地可以是1-取代的萘-2-基、3-取代的萘-2-基、4-取代的萘-2-基、或1,3-二取代的萘-2-基;可选地,1-取代的萘-2-基;可选地,3-取代的萘-2-基;可选地,4-取代的萘-2-基;可选地,1,3-二取代的萘-2-基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的任何取代的萘基。
在一个方面,R4可以具有结构G9:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的磷原子。一般地,R42、R43、R44、R45和R46可以独立地是氢或非氢取代基。在一个其中R4具有结构G9的实施方式中,R42、R43、R44、R45和R46可以是氢,R43、R44、R45和R46可以是氢并且R42可以是非氢取代基,R42、R44、R45和R46可以是氢并且R43可以是非氢取代基,R42、R43、R45和R46可以是氢并且R44可以是非氢取代基,R43、R45和R46可以是氢并且R42和R44可以是非氢取代基,R43、R44和R45可以是氢并且R42和R46可以是非氢取代基,R42、R44和R46可以是氢并且R43和R45可以是非氢取代基,或R43和R45可以是氢并且R42、R44和R46可以是非氢取代基。在其中R4具有结构G9的某些实施方式中,R43、R44、R45和R46可以是氢并且R42可以是非氢取代基,R42、R43、R45和R46可以是氢并且R44可以是非氢取代基,R43、R45和R46可以是氢并且R42和R44可以是非氢取代基,R43、R44和R45可以是氢并且R42和R46可以是非氢取代基,或R43和R45可以是氢并且R42、R44和R46可以是非氢取代基;可选地,R43、R44、R45和R46可以是氢并且R42可以是非氢取代基,R42、R43、R45和R46可以是氢并且R44可以是非氢取代基,R43、R45和R46可以是氢并且R42和R44可以是非氢取代基,或R43、R44和R45可以是氢并且R42和R46可以是非氢取代基;可选地,R42、R44、R45和R46可以是氢并且R43可以是非氢取代基,或R42、R44和R46可以是氢并且R43和R45可以是非氢取代基;可选地,R43、R44、R45和R46可以是氢并且R42可以是非氢取代基,或R42、R43、R45和R46可以是氢并且R44可以是非氢取代基;可选地,R43、R45和R46可以是氢并且R42和R44可以是非氢取代基,R43、R44和R45可以是氢并且R42和R46可以是非氢取代基,或R43和R45可以是氢并且R42、R44和R46可以是非氢取代基;或可选地,R43、R45和R46可以是氢并且R42和R44可以是非氢取代基,或R43、R44和R45可以是氢并且R42和R46可以是非氢取代基。在其中R4具有结构G9的其他实施方式中,R42、R43、R44、R45和R46可以是氢;可选地,R43、R44、R45和R46可以是氢并且R42可以是非氢取代基;可选地,R42、R44、R45和R46可以是氢并且R43可以是非氢取代基;可选地,R42、R43、R45和R46可以是氢并且R44可以是非氢取代基;可选地,R43、R45和R46可以是氢并且R42和R44可以是非氢取代基;可选地,R43、R44和R45可以是氢并且R42和R46可以是非氢取代基;可选地,R42、R44和R46可以是氢并且R43和R45可以是非氢取代基;或可选地,R43和R45可以是氢并且R42、R44和R46可以是非氢取代基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于具有结构G9的R4基团的R42、R43、R44、R45、和R46
在一个方面,R5可以具有结构G10:
其中,未分派的化合价连接至N2-氧膦基胍基的磷原子。一般地,R52、R53、R54、R55和R56独立地可以是氢或非氢取代基。在其中R5具有结构G10的一个实施方式中,R52、R53、R54、R55和R56可以是氢,R53、R54、R55和R56可以是氢并且R52可以是非氢取代基,R52、R54、R55和R56可以是氢并且R53可以是非氢取代基,R52、R53、R55和R56可以是氢并且R54可以是非氢取代基,R53、R55和R56可以是氢并且R52和R54可以是非氢取代基,R53、R54和R55可以是氢并且R52和R56可以是非氢取代基,R52、R54和R56可以是氢并且R53和R55可以是非氢取代基,或R53和R55可以是氢并且R52、R54和R56可以是非氢取代基。在其中R5具有结构G10的某些实施方式中,R53、R54、R55和R56可以是氢并且R52可以是非氢取代基,R52、R53、R55和R56可以是氢并且R54可以是非氢取代基,R53、R55和R56可以是氢并且R52和R54可以是非氢取代基,R53、R54和R55可以是氢并且R52和R56可以是非氢取代基,或R53和R55可以是氢并且R52、R54和R56可以是非氢取代基;可选地,R53、R54、R55和R56可以是氢并且R52可以是非氢取代基,R52、R53、R55和R56可以是氢并且R54可以是非氢取代基,R53、R55和R56可以是氢并且R52和R54可以是非氢取代基,或R53、R54和R55可以是氢并且R52和R56可以是非氢取代基;可选地,R52、R54、R55和R56可以是氢并且R53可以是非氢取代基,或R52、R54和R56可以是氢并且R53和R55可以是非氢取代基;可选地,R53、R54、R55和R56可以是氢并且R52可以是非氢取代基,或R52、R53、R55和R56可以是氢并且R54可以是非氢取代基;可选地,R53、R55和R56可以是氢并且R52和R54可以是非氢取代基,R53、R54和R55可以是氢并且R52和R56可以是非氢取代基,或R53和R55可以是氢并且R52、R54和R56可以是非氢取代基;或可选地,R53、R55和R56可以是氢并且R52和R54可以是非氢取代基,或R53、R54和R55可以是氢并且R52和R56可以是非氢取代基。在其中R5具有结构G10的其他实施方式中,R52、R53、R54、R55和R56可以是氢;可选地,R53、R54、R55和R56可以是氢并且R52可以是非氢取代基;可选地,R52、R54、R55和R56可以是氢并且R53可以是非氢取代基;可选地,R52、R53、R55和R56可以是氢并且R54可以是非氢取代基;可选地,R53、R55和R56可以是氢并且R52和R54可以是非氢取代基;可选地,R53、R54和R55可以是氢并且R52和R56可以是非氢取代基;可选地,R52、R54和R56可以是氢并且R53和R55可以是非氢取代基;或可选地,R53和R55可以是氢并且R52、R54和R56可以是非氢取代基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于具有结构G10的R5基团的R52、R53、R54、R55、和R56
在一个方面,R4和R5独立地可以是吡啶基、取代的吡啶基、呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基、或取代的噻吩基。在一个实施方式中,R4和R5独立地可以是吡啶基或取代的吡啶基;可选地,呋喃基或取代的呋喃基;或可选地,噻吩基或取代的噻吩基。在某些实施方式中,R4和R5独立地可以是吡啶基、呋喃基、或噻吩基。在其他实施方式中,R4和R5可以是吡啶基;可选地,取代的吡啶基;可选地,呋喃基;可选地,取代的呋喃基;可选地,噻吩基;或可选地,取代的噻吩基。
在一个实施方式中,吡啶基(或取代的吡啶基)R4和R5基独立地可以是吡啶-2-基、取代的吡啶-2-基、吡啶-3-基、取代的吡啶-3-基、吡啶-4-基、或取代的吡啶-4-基;或可选地,吡啶-2-基、吡啶-3-基、或吡啶-4-基。在某些实施方式中,吡啶基(或取代的吡啶基)R4和R5基独立地可以是吡啶-2-基或取代的吡啶-2-基;可选地,吡啶-3-基或取代的吡啶-3-基;可选地,吡啶-4-基或取代的吡啶-4-基;可选地,吡啶-2-基;可选地,取代的吡啶-2-基;可选地,吡啶-3-基;可选地,取代的吡啶-3-基;可选地,吡啶-4-基;或可选地,取代的吡啶-4-基。在一个实施方式中,取代的吡啶基R4和R5基独立地可以是2-取代的吡啶-3-基、4-取代的吡啶-3-基、5-取代的吡啶-3-基、6-取代的吡啶-3-基、2,4-二取代的吡啶-3-基、2,6-二取代的吡啶-3-基、或2,4,6-三取代的吡啶-3-基;可选地,2-取代的吡啶-3-基、4-取代的吡啶-3-基、或6-取代的吡啶-3-基;可选地,2,4-二取代的吡啶-3-基或2,6-二取代的吡啶-3-基;可选地,2-取代的吡啶-3-基;可选地,4-取代的吡啶-3-基;可选地,5-取代的吡啶-3-基;可选地,6-取代的吡啶-3-基;可选地,2,4-二取代的吡啶-3-基;可选地,2,6-二取代的吡啶-3-基;或可选地,2,4,6-三取代的吡啶-3-基。在一个实施方式中,取代的吡啶基R4和R5基独立地可以是2-取代的吡啶-4-基、3-取代的吡啶-4-基、5-取代的吡啶-4-基、6-取代的吡啶-4-基、2,6-二取代的吡啶-4-基、或3,5-二取代的吡啶4-基;可选地,2-取代的吡啶-4-基或6-取代的吡啶-4-基;可选地,3-取代的吡啶-4-基或5-取代的吡啶-4-基;可选地,2-取代的吡啶-4-基;可选地,3-取代的吡啶-4-基;可选地,5-取代的吡啶-4-基;可选地,6-取代的吡啶-4-基;可选地,2,6-二取代的吡啶-4-基;或可选地,3,5-二取代的吡啶-4-基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的取代的吡啶基。
在一个实施方式中,每个呋喃基(或取代的呋喃基)R4和R5基可以独立地选自呋喃-2-基、取代的呋喃-2-基、呋喃-3-基、或取代的呋哺-3-基;或可选地,呋喃-2-基或呋喃-3-基。在某些实施方式中,呋哺基(或取代的呋喃基)R4和R5基可以独立地选自呋喃-2-基或取代的呋喃-2-基;可选地,呋喃-3-基或取代的呋喃-3-基;可选地,呋喃-2-基;可选地,取代的呋喃-2-基;可选地,呋喃-3-基;或可选地,取代的呋喃-3-基。在一个实施方式中,取代的呋喃基R4和R5基团可以是2-取代的呋哺-3-基、4-取代的呋喃-3-基、或2,4-二取代的呋喃-3-基;可选地,2-取代的呋喃-3-基;可选地,4-取代的呋喃-3-基;或可选地,2,4-二取代的呋哺-3-基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的取代的呋喃基。
在一个实施方式中,噻吩基(或取代的噻吩基)R4和R5基团可以独立地选自噻吩-2-基、取代的噻吩-2-基、噻吩-3-基、或取代的噻吩-3-基;或可选地,噻吩-2-基或噻吩-3-基。在某些实施方式中,噻吩基(或取代的噻吩基)R4和R5基团可以独立地选自噻吩-2-基或取代的噻吩-2-基;可选地,噻吩-3-基或取代的噻吩-3-基;可选地,噻吩-2-基;可选地,取代的噻吩-2-基;可选地,噻吩-3-基;或可选地,取代的噻吩-3-基。在一个实施方式中,取代的噻吩基R4和R5基团可以是2-取代的噻吩-3-基、4-取代的噻吩-3-基、或2,4-二取代的噻吩-3-基;可选地,2-取代的噻吩-3-基;可选地,4-取代的噻吩-3-基;或可选地,2,4-二取代的噻吩-3-基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的取代的噻吩基。
在一个方面,R4和R5可以连接以形成包含磷原子的环状基团。在一个实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团,氧膦基可以是磷酰(phosphol)-1-基、取代的磷酰-1-基、2,3-二氢磷酰-1-基、取代的2,3-二氢-磷酰-1-基、3,5-二氢磷酰-1-基、取代的3,5-二氢磷酰-1-基、硫环磷(phospholan)-1-基、取代的硫环磷-1-基、1,2-二氢磷杂苯(phosphinin)-1-基、取代的1,2-二氢磷杂苯-1-基、1,4-二氢磷杂苯-1-基、取代的1,4-二氢磷杂苯-1-基、1,2,3,4-四氢磷杂苯-1-基、取代的1,2,3,4-四氢磷杂苯-1-基、1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基、取代的1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基、亚膦酸基(phosphina)-1-基、或取代的亚膦酸基-1-基。在某些实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,氧膦基可以是磷酰-1-基或取代的磷酰-1-基;可选地,2,3-二氢磷酰-1-基或取代的2,3-二氢磷酰-1-基;可选地,3,5-二氢磷酰-1-基或取代的3,5-二氢磷酰-1-基;可选地,硫环磷-1-基或取代的硫环磷-1-基;可选地,1,2-二氢磷杂苯-1-基或取代的1,2-二氢磷杂苯-1-基;可选地,1,4-二氢磷杂苯-1-基或取代的1,4-二氢磷杂苯-1-基;可选地,1,2,3,4-四氢磷杂苯-1-基或取代的1,2,3,4-四氢-磷杂苯-1-基;可选地,1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基或取代的1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基;或可选地,亚膦酸基-1-基或取代的亚膦酸基-1-基。在某些实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,氧膦基可以是磷酰-1-基、2,3-二氢磷酰-1-基、3,5-二氢磷酰-1-基、硫环磷-1-基、1,2-二氢磷杂苯-1-基、1,4-二氢磷杂苯-1-基、1,2,3,4-四氢磷杂苯-1-基、1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基、或亚膦酸基-1-基。在其他实施方式中,当R4和R5连接以形成包含氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,氧膦基可以是取代的磷酰-1-基、取代的2,3-二氢磷酰-1-基、取代的3,5-二氢磷酰-1-基、取代的硫环磷-1-基、取代的1,2-二氢磷杂苯-1-基、取代的1,4-二氢磷杂苯-1-基、取代的1,2,3,4-四氢磷杂苯-1-基、取代的1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基、或取代的亚膦酸基-1-基。在另外的其他实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,硫环磷-1-基、取代的硫环磷-1-基、亚膦酸基-1-基、或取代的亚膦酸基-1-基;可选地,硫环磷-1-基或亚膦酸基-1-基;或可选地,取代的硫环磷-1-基或取代的亚膦酸基-1-基。在另外的实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,氧膦基可以是磷酰-1-基;可选地,取代的磷酰-1-基;可选地,2,3-二氢-磷酰-1-基;可选地,取代的2,3-二氢磷酰-1-基;可选地,3,5-二氢磷酰-1-基;可选地,取代的3,5-二氢磷酰-1-基;可选地,硫环磷-1-基;可选地,取代的硫环磷-1-基;可选地,1,2-二氢磷杂苯-1-基;可选地,取代的1,2-二氢磷杂苯-1-基;可选地,1,4-二氢磷杂苯-1-基;可选地,取代的1,4-二氢磷杂苯-1-基;可选地,1,2,3,4-四氢-磷杂苯-1-基;可选地,取代的1,2,3,4-四氢磷杂苯-1-基;可选地,1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基;可选地,取代的1,2,3,6-四氢磷杂苯-1-基;可选地,亚膦酸基-1-基;或可选地,取代的亚膦酸基-1-基。取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述其中R4和R5连接以形成包含该磷原子的环状基团。
在一个实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,该包含磷原子的环基团可以包含至少一个在与附接到N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的磷原子相邻的碳原子上的取代基。在某些实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,该包含磷原子的环基团可以包含至少一个在与附接到N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的磷原子相邻的每个碳原子上的取代基。在其他实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,该包含磷原子的环基团可以包含仅一个在与附接到N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的磷原子相邻的碳原子上的取代基,或由其组成。在另外其他实施方式中,当R4和R5连接以形成包含N2-氧膦基胍基的磷原子的环状基团时,该包含磷原子的环基团可以包含仅一个在与附接到N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的磷原子相邻的每个碳原子上的取代基,或由其组成。
在一个实施方式中R4和R5独立地可以是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯基、4-烷基-苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2-烷基苯或4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯或2,6-二烷基苯基;可选地,2,6-二烷基苯基、或2,4,6-三烷基苯基;可选地,3-烷基苯或3,5-二烷基苯基;可选地,2-烷基苯或2,6-二烷基苯基;可选地,2-烷基苯基;可选地,3-烷基苯基;可选地,4-烷基苯基;可选地,2,4-二烷基苯基;可选地,2,6-二烷基-苯基;可选地,3,5-二烷基苯基;或可选地,2,4,6-三烷基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是萘-1-基、2-萘-2-基、2-烷基萘-1-基、1-烷基萘-2-基、3-烷基萘-2-基、或1,3-二烷基萘-2-基;可选地,萘-1-基或2-烷基萘-1-基;可选地,萘-2-基、1-烷基萘-2-基、3-烷基萘-2-基、或1,3-二烷基萘-2-基;可选地,萘-1-基;可选地,2-萘-2-基;可选地,2-烷基萘-1-基;可选地,1-烷基萘-2-基;可选地,3-烷基萘-2-基;或可选地,1,3-二烷基萘-2-基。在其他非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是环己基、2-烷基环己基、或2,6-二烷基环己基;可选地,环戊基、2-烷基环戊基、或2,5-二烷基环戊基;可选地,环己基;可选地,2-烷基环己基;可选地,2,6-二烷基环己基;可选地,环戊基;可选地,2-烷基-环戊基;或可选地,2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的烷基苯基、二烷基苯基、三烷基苯基、萘基、二烷基萘基、烷基环己基、二烷基环己基、烷基环戊基、或二烷基环戊基。一般地,二烷基或三烷基苯基、萘基、环己基、或环戊基的烷基取代基可以是相同的;或可选地,二烷基或三烷基苯基、萘基、环己基、或环戊基的烷基取代基可以是不同的。
在另一个非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是苯基、2-烷氧基苯基、3-烷氧基苯基、4-烷氧基苯基、或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯或4-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基或3,5-二烷氧基苯基;可选地,2-烷氧基苯基;可选地,3-烷氧基苯基;可选地,4-烷氧基苯基;可选地,3,5-二烷氧基苯基。烷氧基取代基(一般的和具体的)在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的烷氧基苯基或二烷氧基苯基。一般地,二烷氧基苯基的烷氧基取代基可以是相同的;或可选地,二烷氧基苯基的烷氧基取代基可以是不同的。
在其他非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是苯基、2-卤苯基、3-卤苯基、4-卤苯基、2,6-二卤苯基、或3,5-二烷基苯基;可选地,2-卤苯基、4-卤苯基、或2,6-二卤苯基;可选地,2-卤苯基或4-卤苯基;可选地,3-卤苯基或3,5-二卤苯基;可选地,2-卤苯基;可选地,3-卤苯基;可选地,4-卤苯基;可选地,2,6-二卤苯基;或可选地,3,5-二卤苯基。卤基在本文独立地公开并且可被非限制性地用于进一步描述可用作R4和/或R5的卤苯基或二卤苯基。一般地,二卤苯基的卤基可以是相同的;或可选地,二卤苯基的卤基可以是不同的。
在一个非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔-丁基苯基、3-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二-叔-丁基-苯基、3,5-二甲基、或2,4,6-三甲基苯基;可选地,2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、或2-叔-丁基苯基;可选地,2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、或2,6-二-叔-丁基苯基;可选地,2-甲基苯基;可选地,2-乙基苯基;可选地,2-异丙基苯基;可选地,2-叔-丁基苯基;可选地,3-甲基苯基;可选地,2,6-二甲基苯基;可选地,2,6-二乙基苯基;可选地,2,6-二异丙基苯基;可选地,2,6-二-叔-丁基苯基;可选地,3,5-二甲基;或可选地,2,4,6-三甲基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是环己基、2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、2-叔-丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-乙基环己基、2,6-二异丙基环己基、或2,6-二-叔-丁基环己基;可选地,2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、或2-叔-丁基环己基;可选地,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基、或2,6-二-叔-丁基环己基;可选地,环己基;可选地,2-甲基环己基;可选地,2-乙基环己基;可选地,2-异丙基环己基;可选地,2-叔-丁基环己基;可选地,2,6-二甲基环己基;可选地,2,6-二乙基环己基;可选地,2,6-二异丙基环己基;或可选地,2,6-二-叔-丁基环己基。在另一个非限制性实施方式中,R4和/或R5独立地可以是2-甲基萘-1-基、2-乙基萘-1-基、2-正丙基萘-1-基、2-异丙基萘-1-基、或2-叔-丁基萘-1-基;可选地,2-甲基萘-1-基;可选地,2-乙基萘-1-基;可选地,2-正丙基萘-1-基;可选地,2-异丙基萘-1-基;或可选地,2-叔-丁基萘-1-基。
在一个非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2-叔-丁氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、3-异丙氧基苯基、3-叔-丁氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、4-叔-丁氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,4-二乙氧基苯基、2,4-二异丙氧基苯基、2,4-二-叔-丁氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、3,5-二异丙氧基苯基、3,5-二-叔-丁氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、2,6-二异丙氧基苯基、2,6-二-叔-丁氧基苯基、或2,4,6-三甲氧基苯基;可选地,2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、或2-叔-丁氧基苯基;可选地,3-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、3-异丙氧基苯基、或3-叔-丁氧基苯基;可选地,4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、或4-叔-丁氧基苯基;可选地,2,4-二甲氧基苯基、2,4-二乙氧基苯基、2,4-二异丙氧基苯基、或2,4-二-叔-丁氧基苯基;可选地,3,5-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、3,5-二异丙氧基苯基、或3,5-二-叔-丁氧基苯基;或可选地,2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、2,6-二异丙氧基苯基、或2,6-二-叔-丁氧基苯基。在其他非限制性实施方式中,R4和R5独立地可以是2-甲氧基苯基;可选地,2-乙氧基苯基;可选地,2-异丙氧基苯基;可选地,2-叔-丁氧基苯基;可选地,3-甲氧基苯基;可选地,3-乙氧基苯基;可选地,3-异丙氧基苯基;可选地,3-叔-丁氧基苯基;可选地,4-甲氧基苯基;可选地,4-乙氧基苯基;可选地,4-异丙氧基苯基;可选地,4-叔-丁氧基苯基;可选地,2,4-二甲氧基苯基;可选地,2,4-二乙氧基苯基;可选地,2,4-二异丙氧基苯基;可选地,2,4-二-叔-丁氧基苯基;可选地,可选地,3,5-二甲氧基苯基;可选地,3,5-二乙氧基苯基;可选地,3,5-二异丙氧基苯基;可选地,3,5-二-叔-丁氧基苯基;可选地,2,6-二甲氧基苯基;可选地,2,6-二乙氧基苯基;可选地,2,6-二异丙氧基苯基;可选地,2,6-二-叔-丁氧基苯基;或可选地,2,4,6-三甲氧基苯基。在另一个非限制性实施方式中,R4和/或R5独立地可以是2-氟苯基、2-氯苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3,5-二氟苯基、或3,5-二氯苯基;可选地,2-氟苯或2-氯苯基;可选地,3-氟苯或3-氯苯基;可选地,4-氟苯或4-氯苯基;可选地,3,5-二氟苯或3,5-二氯苯基;可选地,3-氟苯基、3-氯苯基、3,5-二氟苯或3,5-二氯苯基;或可选地,3-氟苯或3,5-二氟苯基。在其他非限制性实施方式中,R4和/或R5独立地可以是2-氟苯基;可选地,2-氯苯基;可选地,3-氟苯基;可选地,3-氯苯基;可选地,4-氟苯基;可选地,4-氯苯基;可选地,3,5-二氟苯基;或可选地,3,5-二氯苯基。一般地,氧膦基的R4和/或R5基团独立地可以是在此描述的任何R4或R5基团并且以任何组合的方式用于进一步说明在此描述的任何N2-氧膦基胍化合物的氧膦基。在一个实施方式中R4和R5可以是相同的。在其他实施方式中,R4和R5可以是不同的。氧膦基
在一个方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基、二烷基氧膦基、双(单-卤取代的苯基)氧膦基、双(单-烷基取代的苯基)氧膦基、或双(单-烷氧基取代的苯基)氧膦基;可选地,二苯基氧膦基;可选地,二烷基氧膦基;可选地,双(单-卤取代的苯基)氧膦基;可选地,双(单-烷基取代的苯基)氧膦基;可选地,双(单-烷氧基取代的苯基)氧膦基。在另一个方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(烷基)(苯基)氧膦基、(单-卤取代的苯基)(苯基)氧膦基、(单-烷基取代的苯基)(苯基)氧膦基、(单-烷氧基取代的苯基)(苯基)氧膦基、(单-烷基取代的苯基)(单-卤取代的苯基)氧膦基、或(单-烷基取代的苯基)(单-烷氧基取代的苯基)氧膦基;可选地,(烷基)(苯基)氧膦基;可选地,(单-卤取代的苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(单-烷基取代的苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(单-烷氧基取代的苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(单-烷基取代的苯基)(单-卤取代的苯基)氧膦基;或可选地,(单-烷基取代的苯基)(单-烷氧基取代的苯基)氧膦基。在另一个方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是双(二卤取代的苯基)氧膦基、双(二烷基取代的苯基)氧膦基、双(二烷氧基取代的苯基)氧膦基、双(三烷基苯基)氧膦基、或双(三烷氧基苯基)氧膦基;可选地,双(二卤取代的苯基)氧膦基;可选地,双(二烷基取代的苯基)氧膦基;可选地,双(二烷氧基取代的苯基)氧膦基;可选地,双(三烷基苯基)氧膦基;或可选地,双(三烷氧基苯基)氧膦基。卤素、烷基取代基(一般的和具体的)以及烷氧基取代基(一般的和具体的)独立地在本文独立地公开(例如,作为取代的R1基团的取代基)并且可被非限制性地用于进一步描述可用作N2-氧膦基胍化合物中的氧膦基。
在一个非限制性的方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二甲基氧膦基、二乙基氧膦基、二异丙基氧膦基、二-叔-丁基氧膦基、或二-新-戊基氧膦基。在一个非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二甲基氧膦基;可选地,二乙基氧膦基;可选地,二异丙基氧膦基;可选地,二-叔-丁基氧膦基;或可选地,二-新-戊基氧膦基。在一个非限制性的方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(甲基)(苯基)氧膦基、(乙基)(苯基)氧膦基、(异丙基)(苯基)氧膦基、(叔-丁基)(苯基)氧膦基、或(新-戊基)(苯基)氧膦基。在一个实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(甲基)(苯基)氧膦基;可选地,(乙基)(苯基)氧膦基;可选地,(异丙基)(苯基)氧膦基;可选地,(叔-丁基)(苯基)氧膦基;或可选地,(新-戊基)(苯基)氧膦基。在一些非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二环戊基氧膦基、二环己基氧膦基;可选地,二环戊基氧膦基;或可选地,二环己基氧膦基。
在又另一个非限制性方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是双(2-氟苯基)氧膦基、双(2-氯苯基)氧膦基、双(3-氟苯基)氧膦基、双(3-氯苯基)氧膦基、双(4-氟苯基)氧膦基、或双(4-氯苯基)氧膦基。在一些非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是双(2-氟苯基)氧膦基、双(3-氟苯基)氧膦基、或双(4-氟苯基)氧膦基;或可选地,双(2-氯苯基)氧膦基、双(3-氯苯基)氧膦基、或双(4-氯苯基)氧膦基。在其他非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是双(2-氟苯基)氧膦基;可选地,双(2-氯苯基)氧膦基;可选地,双(3-氟苯基)氧膦基;可选地,双(3-氯苯基)氧膦基;可选地,双(4-氟苯基)氧膦基;或可选地,双(4-氯苯基)氧膦基。
在又另一个非限制性方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(2-氟苯基)(苯基)氧膦基、(2-氯苯基)(苯基)氧膦基、(3-氟苯基)(苯基)氧膦基、(3-氯苯基)(苯基)氧膦基、(4-氟苯基)(苯基)氧膦基、或(4-氯苯基)(苯基)氧膦基。在一些非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(2-氟苯基)(苯基)氧膦基、(3-氟苯基)(苯基)氧膦基、或(4-氟苯基)(苯基)氧膦基;或可选地,(2-氯苯基)(苯基)氧膦基、(3-氯苯基)(苯基)氧膦基、或(4-氯苯基)(苯基)氧膦基。在其他非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(2-氟苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(2-氯苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-氟苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-氯苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(4-氟苯基)(苯基)氧膦基;或可选地,(4-氯苯基)(苯基)氧膦基。
在又另一个非限制性方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基、双(2-甲基苯基)氧膦基、双(2-乙基苯基)氧膦基、双(2-异丙基苯基)氧膦基、双(2-叔-丁基苯基)氧膦基、双(3-甲基苯基)氧膦基、双(3-乙基苯基)氧膦基、双(3-异丙基苯基)氧膦基、双(3-叔-丁基苯基)氧膦基、二苯基氧膦基、双(4-甲基苯基)氧膦基、双(4-乙基苯基)氧膦基、双(4-异丙基苯基)氧膦基、或双(4-叔-丁基苯基)氧膦基。在一个非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是双(2-甲基苯基)氧膦基、双(2-乙基苯基)氧膦基、双(2-异丙基苯基)氧膦基、或双(2-叔-丁基苯基)氧膦基;可选地,二苯基氧膦基、双(3-甲基苯基)氧膦基、双(3-乙基苯基)氧膦基、双(3-异丙基苯基)氧膦基、或双(3-叔-丁基苯基)氧膦基;或可选地,二苯基氧膦基、双(4-甲基苯基)氧膦基、双(4-乙基苯基)氧膦基、双(4-异丙基苯基)氧膦基、或双(4-叔-丁基苯基)氧膦基。在其他非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基;可选地,双(2-甲基苯基)氧膦基;可选地,双(2-乙基苯基)氧膦基;可选地,双(2-异丙基苯基)氧膦基;可选地,双(2-叔-丁基苯基)氧膦基;可选地,双(3-甲基苯基)氧膦基;可选地,双(3-乙基苯基)氧膦基;可选地,双(3-异丙基苯基)氧膦基;可选地,双(3-叔-丁基苯基)氧膦基;可选地,二苯基氧膦基;可选地,双(4-甲基苯基)氧膦基;可选地,双(4-乙基苯基)氧膦基;可选地,双(4-异丙基苯基)氧膦基;或可选地,双(4-叔-丁基苯基)氧膦基。
在又另一个非限制性方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基、(2-甲基苯基)(苯基)氧膦基、(2-乙基苯基)(苯基)氧膦基、(2-异丙基苯基)(苯基)氧膦基、(2-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基、(3-甲基苯基)(苯基)氧膦基、(3-乙基苯基)(苯基)氧膦基、(3-异丙基苯基)(苯基)氧膦基、(3-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基、二苯基氧膦基、(4-甲基苯基)(苯基)氧膦基、(4-乙基苯基)(苯基)氧膦基、(4-异丙基苯基)(苯基)氧膦基、或(4-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基。在一个非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(2-甲基苯基)(苯基)氧膦基、(2-乙基苯基)(苯基)氧膦基、(2-异丙基苯基)(苯基)氧膦基、或(2-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,二苯基氧膦基、(3-甲基苯基)(苯基)氧膦基、(3-乙基苯基)(苯基)氧膦基、(3-异丙基苯基)(苯基)氧膦基、或(3-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基;或可选地,二苯基氧膦基、(4-甲基苯基)(苯基)氧膦基、(4-乙基苯基)(苯基)氧膦基、(4-异丙基苯基)(苯基)氧膦基、或(4-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基。在其他非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基;可选地,(2-甲基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(2-乙基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(2-异丙基苯基)-(苯基)氧膦基;可选地,(2-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-甲基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-乙基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-异丙基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,二苯基氧膦基;可选地,(4-甲基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(4-乙基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(4-异丙基苯基)(苯基)氧膦基;或可选地,(4-叔-丁基苯基)(苯基)氧膦基。
在又另一个非限制性方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基、双(2-甲氧基苯基)氧膦基、双(2-乙氧基苯基)氧膦基、双(2-异丙氧基苯基)氧膦基、双(2-叔-丁氧基苯基)氧膦基、双(3-甲氧基苯基)氧膦基、双(3-乙氧基苯基)氧膦基、双(3-异丙氧基苯基)氧膦基、双(3-叔-丁氧基苯基)氧膦基、二苯氧基氧膦基、双(4-甲氧基苯基)氧膦基、双(4-乙氧基苯基)氧膦基、双(4-异丙氧基苯基)氧膦基、或双(4-叔-丁氧基苯基)氧膦基。在一个非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是双(2-甲氧基苯基)氧膦基、双(2-乙氧基苯基)氧膦基、双(2-异丙氧基苯基)氧膦基、或双(2-叔-丁氧基苯基)氧膦基;可选地,二苯氧基氧膦基、双(3-甲氧基苯基)氧膦基、双(3-乙氧基苯基)氧膦基、双(3-异丙氧基苯基)氧膦基、或双(3-叔-丁氧基苯基)氧膦基;或可选地,二苯氧基氧膦基、双(4-甲氧基苯基)氧膦基、双(4-乙氧基苯基)氧膦基、双(4-异丙氧基苯基)氧膦基、或双(4-叔-丁氧基苯基)氧膦基。在其他非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基;可选地,双(2-甲氧基苯基)氧膦基;可选地,双(2-乙氧基苯基)氧膦基;可选地,双(2-异丙氧基苯基)氧膦基;可选地,双(2-叔-丁氧基苯基)氧膦基;可选地,双(3-甲氧基苯基)氧膦基;可选地,双(3-乙氧基苯基)氧膦基;可选地,双(3-异丙氧基苯基)氧膦基;可选地,双(3-叔-丁氧基苯基)氧膦基;可选地,二苯氧基氧膦基;可选地,双(4-甲氧基苯基)氧膦基;可选地,双(4-乙氧基苯基)氧膦基;可选地,双(4-异丙氧基苯基)氧膦基;或可选地,双(4-叔-丁氧基苯基)氧膦基。
在又另一个非限制性方面,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是二苯基氧膦基、(2-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基、(2-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(2-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(2-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基、(3-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基、(3-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(3-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(3-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基、二苯氧基氧膦基、(4-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基、(4-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(4-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基、或(4-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基。在一个非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是(2-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基、(2-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(2-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基、或(2-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,二苯氧基氧膦基、(3-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基、(3-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(3-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基、或(3-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基;或可选地,二苯氧基氧膦基、(4-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基、(4-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基、(4-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基、或(4-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基。在其他非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍化合物的氧膦基可以是一个二苯基氧膦基;可选地,(2-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(2-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(2-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(2-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(3-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,二苯氧基氧膦基;可选地,(4-甲氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(4-乙氧基苯基)(苯基)氧膦基;可选地,(4-异丙氧基苯基)(苯基)氧膦基;或可选地,(4-叔-丁氧基苯基)(苯基)氧膦基。
在一个方面实施方式中,R1和R2a可以连接以形成基团L12,其中L12、N1氮原子和N3氮原子可以形成环或环系统。在另一个方面,R2b和R3可以连接以形成基团L23,其中L23、N1氮和N2氮原子可以形成环或环系统。在一个实施方式中L12和/或L23可以是有机亚基;可选地,由惰性官能团组成的有机亚基;或可选地,亚烃基。可以用作L12和L23的有机亚基独立地可以是C2至C20有机亚基;可选地,C2至C15有机亚基;可选地,C2至C10有机亚基;或可选地,C2至C5有机亚基。可以用作L12和L23的由惰性官能团组成的有机亚基独立地可以是由惰性官能团组成的C2至C20有机亚基;可选地,由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基;可选地,由惰性官能团组成的C2至C10有机亚基;或可选地,由惰性官能团组成的C2至C5有机亚基。可以用作L12和L23的亚烃基独立地可以是C2至C20亚烃基;可选地,C2至C15亚烃基;可选地,C2至C10亚烃基;或可选地,C2至C5亚烃基。在其中N2-氧膦基胍化合物包括L12和L23的某些实施方式中,L12和L23可以是相同的。在其中N2-氧膦基胍化合物包括L12和L23的其他实施方式中,L12和L23可以是不同的。
在一个实施方式中L12和/或L23可以具有在表1中提供的任何结构。在实施方式中,L12和/或L23可以具有结构1L、结构2L、结构3L、结构4L或结构5L。在某些实施方式中,L12和L23独立地可以具有结构2L或结构3L;可选地,结构4L或结构5L。在其他实施方式中,L12和L23独立地可以具有结构1L;可选地,结构2L;可选地,结构3L;可选地,结构4L;或可选地,结构5L。在某些实施方式中,L12可以具有结构6L。应指出的是当L12具有结构6L时,则相应的R2b由于与N2-氧膦基胍基的N3氮原子的双键连接(描绘为实线,但是可以是通过芳香共振)因此是不存在的。
表1-连接基L12和/或L23的可能结构。
在表1的结构中,未分派的化合价代表L12和/或L23(存在时)附接到N2-氧膦基胍基的各氮原子上的点。一般地,m可以是范围从2至5的整数。在另外实施方式中,m可以是2或3;可选地,m可以是2;或可选地,m可以是3。具有结构1L的连接基的RL1和RL2,具有结构2L的连接基的RL3、RL4、RL5和RL6,具有结构3L的连接基的RL3、RL4、RL5、RL6、RL7和RL8,具有结构4L的连接基的RL11和RL12,具有结构5L的连接基的RL22、RL23、RL24、RL25和RL26,具有结构6L的连接基的RL27、RL28和RL29独立地可以是氢或非氢取代基团(在此描述的任何一般的或具体的);或可选地,氢。非氢取代基(一般的和具体的)独立地在此描述并且可以非限制性地用于进一步说明具有结构1L、结构2L、结构3L、结构4L、和/或结构5L的连接基。在一个实施方式中L12和L23独立地可以是亚乙-1,2-基(-CH2CH2-)、亚乙烯-1,2-基(-CH=CH-)、亚丙-1,3-基(-CH2CH2CH2-)、1-甲基亚乙烯-1,2-基(-C(CH3)=CH-)、亚丁-1,3-基(-CH2CH2CH(CH3)-)、3-甲基亚丁-1,3-基(-CH2CH2C(CH3)2-)、或亚苯-1,2-基。在一些非限制性实施方式中,L12和L23独立地是亚乙-1,2-基(-CH2CH2-)、亚丙-1,3-基(-CH2CH2CH2-)、1-甲基亚乙烯-1,2-基(-C(CH3)=CH-)、亚丁-1,3-基(-CH2CH2CH(CH3)-)、或3-甲基亚丁-1,3-基-(-CH2CH2C(CH3)2-);可选地,亚乙-1,2-基(-CH2CH2-)、亚乙烯-1,2-基-(-CH=CH-)、亚丙-1,3-基(-CH2CH2CH2-)、或亚苯-1,2-基;可选地,亚乙-1,2-基(-CH2CH2-)或亚丙-1,3-基(-CH2CH2CH2-);可选地,亚乙烯-1,2-基(-CH=CH-)或亚苯-1,2-基。在其他实施方式中,L12和/或L23可以是亚乙-1,2-基(-CH2CH2-);可选地,亚乙烯-1,2-基(-CH=CH-);可选地,亚丙-1,3-基(-CH2CH2CH2-);可选地,1-甲基亚乙烯-1,2-基(-C(CH3)=CH-);可选地,亚丁-1,3-基(--CH2CH2CH(CH3)-);可选地,3-甲基亚丁-1,3-基(-CH2CH2C(CH3)2-);或可选地,亚苯-1,2-基。在某些实施方式中,L12可以是-CH=CH-CH=基。在一个实施方式中,L12可以具有以下结构,该结构可以包含至少一个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子上的取代基;可选地,可以包含仅一个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子上的取代基;或可选地,可以包含两个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子上的取代基。在一个实施方式中,L12可以具有以下结构,该结构可以由一个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子上的取代基组成;或可选地,可以由两个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N1氮原子上的碳原子上的取代基组成。在一个实施方式中,L23可以具有以下结构,该结构可以包含至少一个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的碳原子上的取代基;可选地,可以包含仅一个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的碳原子上的取代基;或可选地,可以包含两个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的碳原子上的取代基。在一个实施方式中,L23可以具有以下结构,该结构可以由一个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的碳原子上的取代基组成;或可选地,可以由两个位于附接至该N2-氧膦基胍基的N2氮原子上的碳原子上的取代基组成。
在一个实施方式中R2a和R2b可以连接形成基团L22,其中R2a、R2b和N3氮(或L22和N3氮)形成环或环系统。在一个实施方式中,L22可以是有机亚基;可选地,由惰性官能团组成的有机亚基;或可选地,亚烃基。可以用作L22的有机亚基可以是C3至C20有机亚基;可选地,C3至C15有机亚基;或可选地,C3至C10有机亚基。可以用作L22的由惰性官能团组成的有机亚基可以是由惰性官能团组成的C3至C20有机亚基;可选地,由惰性官能团组成的C3至C15有机亚基;或可选地,由惰性官能团组成的C3至C10有机亚基。可以用作L22的亚烃基可以是C4至C20亚烃基;可选地,C4至C15亚烃基;或可选地,C4至C10亚烃基。
在一个实施方式中L22可以具有在表中2提供的任何结构。在某些实施方式中,L22可以具有结构11L、结构12L、结构13L、结构14L、或结构15L。在其他实施方式中,L22可以具有结构2L或结构3L;可选地,结构4L或结构5L。在其他实施方式中,连接基可以具有结构1L;可选地,结构2L;可选地,结构3L;可选地,结构4L;或可选地,结构5L。
表2-连接基L22的可能结构。
在表2的结构中,未分派的化合价代表L22(存在时)附接到N2-氧膦基胍基的N3氮原子上的点。一般地,n可以是范围从4至7的整数。在另外实施方式中,n可以是4或5;可选地,n可以是4;或可选地,n可以是5。具有结构11L的连接基的RL31和RL32,具有结构12L的连接基的RL41、RL42、RL43、RL44、RL45、RL46、RL47和RL48,具有结构13L的连接基的RL41、RL42、RL43、RL44、RL45、RL46、RL47、RL48、RL49和RL50,具有结构14L的连接基的RL41、RL42、RL43、RL44、RL45、RL46、RL47和RL48,具有结构15L的连接基的RL41、RL42、RL43、RL44、RL45、RL46、RL47和RL48,以及具有结构16L的连接基的RL51、RL52、RL53和RL54独立地可以是氢或非氢取代基(在此描述的任何一般的或具体的);可选地,氢。非氢取代基(一般的和具体的)独立地在本文中公开并且可以非限制性地用于进一步描述具有结构11L、结构12L、结构13L、结构14L、结构15L、和/或结构16L的连接基。在一个实施方式中L22可以是亚丁-1,4-基、亚戊-1,4-基、亚戊-1,5-基、亚己-2,5-基、亚己-1,5-基、亚庚-2,5-基、亚丁-1,3-二烯-1,4-基、或双(乙-2-基)醚基;可选地,亚丁-1,4-基、亚戊-1,5-基、或双(乙-2-基)醚基;可选地,亚丁-1,4-基;可选地,亚戊-1,5-基;可选地,亚丁-1,3-二烯-1,4-基;或可选地,双(乙-2-基)醚基。
在一个实施方式中,包含至少一个N2-氧膦基胍基的N2-氧膦基胍化合物可以具有结构Gu6、Gu7、Gu8、Gu9、Gu10、Gu11、Gu12、Gu13、Gu14、Gu15、Gu16、Gu17、Gu18、Gu19、Gu20、Gu21、Gu22、Gu23、Gu24、Gu25、或Gu26;可选地,结构Gu6、Gu7、Gu8、Gu9、Gu10、Gu11、Gu12、Gu13、Gu14、或Gu15;可选地,结构Gu17、Gu18、Gu21、Gu22、Gu23、Gu24、或Gu25;可选地,结构Gu19或Gu20;可选地,结构Gu6;可选地,结构Gu7;可选地,结构Gu8;可选地,结构Gu9;可选地,结构Gu10;可选地,结构Gu11;可选地,结构Gu12;可选地,结构Gu13;可选地,结构Gu14;可选地,结构Gu15;可选地,结构Gu16;可选地,结构Gu17;可选地,结构Gu18;可选地,结构Gu19;可选地,结构Gu20;可选地,结构Gu21;可选地,结构Gu22;可选地,结构Gu23;可选地,结构Gu24;可选地,结构Gu25;或可选地,结构Gu26。
在具有结构Gu6至Gu26的N2-氧膦基胍化合物中,R1、R2a、R2bR3、R4和R5已经在先前针对具有结构Gu1-Gu5的N2-氧膦基胍化合物描述。这些R1、R2a、R2bR3、R4和R5描述的任何方面或实施方式(一般的和具体的)可以非限制性地用于描述其中存在R1、R2a、R2bR3、R4、和/或R5的任何结构Gu6-Gu26。在具有结构Gu6-Gu26的N2-氧膦基胍化合物中结构Gu6、Gu10、和/或Gu12的R61-R64,结构Gu7、Gu11、和/或Gu13的R61-R66,结构Gu8、Gu10、Gu11、和/或Gu19的R71-R74,结构Gu9、Gu12、Gu13和/或Gu20的R71-R76,结构Gu14和/或Gu16的R81-R88,结构Gu15的R81-R90,结构Gu17的R2p-R5p,结构Gu18、Gu19、Gu20、Gu21、和/或Gu24的R11a-R12a,结构Gu21和/或Gu23的R21a-R22a,结构Gu22、Gu23、和/或Gu25的R31a-R34a,结构Gu24和/或Gu25的R41a-R44a,和/或结构Gu26的R54a-R56a独立地可以是氢或任何在此描述的取代基(一般的和具体的);或可选地,氢。在一个实施方式中,N2-氧膦基胍化合物可以具有结构Gu I、Gu II、Gu III、GuIV、Gu V、Gu VI、Gu VII、Gu VIII、Gu IX、Gu X、Gu XI、Gu XII、Gu XIII、Gu XIV、Gu XV、GuXVI、Gu XVII、Gu XVIII、Gu XIX、Gu XX、Gu XXI、Gu XXII、或Gu XXIII;可选地,结构Gu I、Gu II、或Gu III;可选地,结构Gu IV或Gu V;可选地,结构Gu VII、Gu VIII、Gu IX、Gu X、GuXI、Gu XII、Gu XIII、Gu XIV、或Gu XV;可选地,结构Gu VII、Gu VIII、Gu IX、Gu X、Gu XI、或GU XXIII;可选地,结构Gu XII、Gu XIII、Gu XIV、或Gu XV;可选地,结构Gu XVII、GuXVIII、Gu XIX、Gu XX、Gu XXI、或Gu XXII;可选地,结构Gu I;可选地,结构Gu II;可选地,结构Gu III;可选地,结构Gu IV;可选地,结构Gu V;可选地,结构Gu VI;可选地,结构GuVII;可选地,结构Gu VIII;可选地,结构Gu IX;可选地,结构Gu X;可选地,结构Gu XI;可选地,结构Gu XII;可选地,结构Gu XIII;可选地,结构Gu XIV;可选地,结构Gu XV;可选地,结构Gu XVI;可选地,结构Gu XVII;可选地,结构Gu XVIII;可选地,结构Gu XIX;可选地,结构Gu XX;可选地,结构Gu XXI;可选地,结构Gu XXII;或可选地,结构Gu XXIII。
N2-氧膦基胍金属盐络合物
在一个方面,本公开提供了包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的组合物;或可选地,N2-氧膦基胍金属盐络合物。一般地,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以包含络合到N2-氧膦基胍化合物上的金属盐。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以进一步包含中性配体Q。N2-氧膦基胍化合物在此一般地描述并且可以非限制性地用于进一步描述含有络合到N2-氧膦基胍化合物上的金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物。在一个实施方式中,络合至N2-氧膦基胍化合物上的金属化合物(或N2-氧膦基胍金属盐络合物)可以具有结构MGu1、MGu2、MGu3、MGu4、或MGu5;可选地,结构MGu1可选地,结构MGu2可选地,结构MGu3;可选地,结构MGu4;或可选地,结构MGu5。
在其他实施方式中,络合至N2-氧膦基胍化合物上的金属盐(或N2-氧膦基胍金属盐络合物)具有结构MGu6、MGu7、MGu8、MGu9、MGu10、MGu11、MGu12、MGu13、MGu14、MGu15、MGu16、MGu17、MGu18、MGu19、MGu20、MGu21、MGu22、MGu23、MGu24、MGu25、或MGu26;可选地,结构MGu6、MGu7、MGu8、MGu9、MGu10、MGu11、MGu12、MGu13、MGu14、或MGu15;可选地,结构MGu17、MGu18、MGu21、MGu22、MGu23、MGu24、或MGu25;可选地,结构MGu19或MGu20;可选地,结构MGu6;可选地,结构MGu7;可选地,结构MGu8;可选地,结构MGu9;可选地,结构MGu10;可选地,结构MGu11;可选地,结构MGu12;可选地,结构MGu13;可选地,结构MGu14;可选地,结构MGu15;可选地,结构MGu16;可选地,结构MGu17;可选地,结构MGu18;可选地,结构MGu19;可选地,结构MGu20;可选地,结构MGu21可选地,结构MGu22;可选地,结构MGu23;可选地,结构MGu24;可选地,结构MGu25;或可选地,结构MGu26。
在具有结构MGu1至MGu26的N2-氧膦基胍金属盐络合物中,R1、R2a、R2bR3、R4和R5已经在先前针对具有结构Gu1-Gu5的N2-氧膦基胍化合物描述并且这些描述的任何方面或实施方式(一般的和具体的)可以非限制性地用于描述任何其中存在R1、R2a、R2bR3、R4、和/或R5的N2-氧膦基胍金属盐络合物结构MGu1-MGu26。在具有结构MGu6-MGu26的N2-氧膦基胍化合物中,R61-R66、R71-R76、R81-R90、R11a-R12a、R21a-R22a、R31a-R34a、R41a-R44a和R54a-R56a已经在先前针对具有结构Gu6-Gu26的N2-氧膦基胍化合物描述并且这些描述的任何方面或实施方式(一般的和具体的)可以非限制性地用于描述其中存在R61-R66、R71-R76、R81-R90、R11a-R12a、R21a-R22a、R31a-R34a、R41a-R44a、和/或R54a-R56a的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物结构MGu1-MGu26。在另外的其他实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以具有结构MGu I、MGu II、MGu III、MGu IV、MGu V、MGu VI、MGu VII、MGu VIII、MGu IX、MGu X、MGu XI、MGu XII、MGu XIII、MGuXIV、Gu MXV、Gu MXVI、Gu MXVII、Gu MXVIII、Gu MXIX、Gu MXX、Gu MXXI、Gu MXXII、或GuMXXIII;可选地,结构MGu I、MGu II、或MGu III;可选地,结构MGu IV或MGu V;可选地,结构MGu VII、MGu VIII、MGu IX、MGu X、MGu XI、MGu XII、MGu XIII、MGu XIV、或MGu XV;可选地,结构MGu VII、MGu VIII、MGu IX、MGu XI、或MGu XXIII;可选地,结构MGu XII、MGuXIII、MGu XIV、或MGu XV;可选地,结构MGu I;可选地,结构MGu II;可选地,结构MGu III;可选地,结构MGu IV;可选地,结构MGuV;可选地,结构MGu VI;可选地,结构MGu VII;可选地,结构MGu VIII;可选地,结构MGu IX;可选地,结构MGu X;可选地,结构MGu XI;可选地,结构MGu XII;可选地,结构MGu XIII;可选地,结构MGu XIV;可选地,结构MGu XV;可选地,结构MGu XVI;可选地,结构MGu XVII;可选地,结构MGu XVIII;可选地,结构MGu XIX;可选地,结构MGu XX;可选地,结构MGu XXI;可选地,结构MGu XXII;或可选地,结构MGu XXIII。
在此描述了金属盐(MXP或MXpQq)、中性配体(Q)、以及中性配体的数目(q)(如果存在的话)的方面和实施方式,并且这些方面和实施方式可以非限制性地用于进一步描述具有结构MGu1至MGu26的N2-氧膦基胍金属盐络合物以及具有结构MGu I至MGu XVI的N2-氧膦基胍金属盐络合物。络合至任何N2-氧膦基胍化合物(或任何N2-氧膦基胍金属盐络合物)上的其他金属盐(MXp或MXpQa)可以通过以下考虑到(并且是很显然的):表现出MXn至在此提供的任何配体的络合键(ligation bond),其方式类似于络合到在此叙述的各N2-氧膦基胍化合物的金属化合物MXn的叙述。具有通常的金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的描述可以具有以下结构表示MXnGuY或MXnGu X,其中M代表该金属盐的金属(一般的和具体的)而没有任何中性配体(其可以或可以不在该N2-氧膦基胍金属盐络合物中存在),Y代表在本描述中各N2-氧膦基胍化合物的阿拉伯数字表示,并且X代表在本描述中各N2-氧膦基胍化合物的罗马数字表示。具有特定金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的描述可以具有结构表示MXnGuY或MXnGu X,其中MXn是特定的金属盐而没有任何中性配体(其可以或可以不在该N2-氧膦基胍金属盐络合物中存在),Y代表在本描述中各N2-氧膦基胍化合物的阿拉伯数字表示,并且X代表在本描述中各N2-氧膦基胍化合物的罗马数字表示。此外,中性配体(如果存在的话)以及中性配体的数目可以一般地作为Qq提供或者具体地通过提供该配体(一个或多个)的表示以及存在的配体数目来表示。例如,为了表示的说明性目的,一般的铬盐N2-氧膦基胍络合物对于具有结构MGu1至MGu26和结构MGu I至MGu XVI的N2-氧膦基胍金属盐络合物,一般的三氯化铬N2-氧膦基胍络合物对于具有结构MGu1至MGu26的N2-氧膦基胍金属盐络合物,并且一些具体的CrCl3·THF N2-氧膦基胍络合物对于具有结构MGu I至MGu XVI的N2-氧膦基胍金属盐络合物以其适当的结构表示提供。
金属盐
一般地,包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属盐MXP或MXpQq可以包含阳离子金属M以及单阴离子配体X。在某些实施方式中,该金属盐可以进一步包含中性配体,该中性配体可以或可以不在该包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物中存在。
一般地,金属盐MXp或MXpQq的金属原子可以是任何金属原子。在一个方面,该金属盐的金属原子可以是过渡金属。在一个实施方式中这些金属盐可以包含第3-12族金属;可选地,第4-10族金属;可选地,第6-9族金属;可选地,第7-8族金属;可选地,第4族金属;可选地,第5族金属可选地,第6族金属;可选地,第7族金属;可选地,第8族金属;可选地,第9族金属;或可选地,第10族金属。在某些实施方式中,金属盐可以包含钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、铁、钴、镍、钯、铂、铜、或锌;可选地,钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、铁、或钴。在其他实施方式中,金属盐可以包含钛、锆、钒、铬、钼、钨、铁、钴、镍、钯、或铂;可选地,钛、锆、钒、铬、钼、钨、铁、或钴;可选地,铬、铁、钴、或镍;可选地,铬、铁、或钴;可选地,钛、钴或铪;可选地,钒或铌;可选地,铬、钼或钨;可选地,铁或钴;或可选地,镍、钯、铂、铜、或锌;可选地,钯或铂;或可选地,铜或锌。在其他实施方式中,金属盐可以包含钛;可选地,锆;可选地,铪;可选地,钒;可选地,铌;可选地,钽;可选地,钼;可选地,钨;可选地,锰;可选地,铁;可选地,钴;可选地,镍;可选地,钯;可选地,铂;可选地,铜;或可选地,锌。在一个实施方式中,金属盐可以包含铬。
一般地,过渡金属盐MXp或MXpQq的金属原子可以具有对该金属原子可得的任何正氧化态。在一个实施方式中,过渡金属(一般或具体的)可以具有从+2至+6的氧化态;可选地,从+2至+4;或可选地,从+2至+3。在某些实施方式中,过渡金属盐MXp或MXpQq的金属原子可以具有氧化态+1;可选地,+2;可选地,+3;或可选地,+4。
过渡金属盐的阴离子X可以是任何单阴离子。在一个实施方式中,单阴离子X可以是卤根、羧酸根、β-二酮酸根、烃氧基(hydrcarboxide)、硝酸根或氯酸根。在某些实施方式中,单阴离子X可以是卤根、羧酸根、β-二酮酸根或烃氧基。在任何方面或实施方式中,烃氧基可以是烷氧基(alkoxide)、芳氧基(aryloxide)或芳烷氧基(aralkoxide)。一般地,烃氧基(hydrocarboxide)(以及烃氧基的子类)是烃氧基团的阴离子类似物。在其他实施方式中,单阴离子X可以是卤根、羧酸根、β-二酮酸根或烷氧基;或可选地,卤根或β-二酮酸根。在其他实施方式中,单阴离子X可以是卤离子;可选地,羧酸根;可选地,β-二酮酸根;可选地,烃氧基;可选地,烷氧基;或可选地,芳氧基。一般地,单阴离子X的数目p可等于金属原子的氧化态。在一个实施方式中,单阴离子X的数目p可以是从2至6;可选地,从2至4;可选地,从2至3;可选地,1;可选地,2;可选地,3;或可选地,4。
一般地,每个卤根单阴离子可独立地是氟、氯、溴或碘;或可选地,氯、溴或碘。在一个实施方式中,每个卤根单阴离子可以是氯;可选地,溴;或可选地,碘。
一般地,羧酸根、β-二酮酸根、或烃氧基(包括烷氧基、芳氧基、或芳烷氧基)可以是任何C1至C20羧酸根、β-二酮酸根、或烃氧基(包括烷氧基、芳氧基或芳烷氧基);或可选地,任何C1至C10羧酸根、β-二酮酸根、或烃氧基(包括烷氧基、芳氧基、或芳烷氧基)。在某些实施方式中,阴离子X可以是C1至C20羧酸根;可选地,C1至C10羧酸根;可选地,C1至C20β-二酮酸根;可选地,C1至C10β-二酮酸根;可选地,C1至C20烃氧基;可选地,C1至C10烃氧基;可选地,C1至C20烷氧基;可选地,C1至C10烷氧基;可选地,C6至C20芳氧基;或可选地,C6至C10芳氧基。
在一方面,每个羧酸根单阴离子可独立地是乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸酯、壬酸酯、癸酸酯、十一酸根、十二酸根、十三酸根、十四酸根、十五酸根、十六酸根、十七酸根或十八酸根;或可选地,戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根、癸酸根、十一酸根或十二酸根。在一个实施方式中,每个羧酸根单阴离子可独立地是乙酸根、丙酸根、正丁酸根、戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一酸根、月桂酸根(正十二酸根)或硬脂酸根(正十八酸根);可选地,戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一酸根或月桂酸根(正十二酸根);可选地,己酸根(正己酸根);可选地正庚酸根;可选地,辛酸根(正辛酸根);或可选地,2-乙基己酸根。在某些实施方式中,羧酸根阴离子可以是三氟甲磺酸根(triflate)(三氟乙酸根(trifluoroacetate))。
在一个方面,每个β-二酮酸根可独立地是乙酰丙酮酸根(可选地,2,4-戊二酮酸根)、六氟乙酰丙酮(可选地,1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮酸根或苯甲酰丙酮酸根);可选地,乙酰丙酮酸根;可选地,六氟乙酰丙酮;或可选地,苯甲酰丙酮酸根。在一方面,在一方面,每个烷氧基单阴离子可独立地是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。在一个实施方式中,每个烷氧基单阴离子可独立地是甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基;可选地,甲氧基;可选地,乙氧基;可选地,异丙氧基;或可选地,叔丁氧基。在一方面,芳氧基可以是苯氧基(phenoxide)。
中性配体
一般地,过渡金属盐或包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体Q,如果存在的话,独立地可以是与该金属盐或包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物形成可分离化合物的任何中性配体。在一个方面,每个中性配体独立地可以是腈或醚。在一个实施方式中,中性配体可以是腈;或可选地,醚。该金属盐或包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体数目q可以是与该金属盐或包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物形成可分离化合物的任何数目。在一个方面,中性配体的数日可以是从0至6;可选地,0至3;可选地,0;可选地,1;可选地,2;可选地,3;或可选地,4。应指出的是包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体(如果存在的话)与用于形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的过渡金属盐的中性配体不必是相同的。另外,没有中性配体的金属盐可以用于制备具有中性配体的、包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物。
一般地,每个中性腈配体独立地可以是C2至C20腈;或可选地,C2至C10腈。在一个实施方式中,每个中性腈配体独立地可以是C2-C20脂肪族腈、C7-C20芳香族腈、C8-C20芳烷类腈、或其任何组合;可选地,C2-C20脂肪族腈;可选地,C7-C20芳香族腈;或可选地,C8-C20芳烷类腈。在某些实施方式中,每个中性腈配体独立地可以是C2-C10脂肪族腈、C7-C10芳香族腈、C8-C10芳烷类腈、或其任何组合;可选地,C1-C10脂肪族腈;可选地,C7-C10芳香族腈;或可选地,C8-C10芳烷类腈。
在一个实施方式中,每个脂肪族腈独立地可以是乙腈、丙睛、丁睛、或其任何组合;可选地,乙腈;可选地,丙睛;可选地,或丁睛。在一个实施方式中,每个芳香族腈独立地可以是苯甲腈、2-甲基苯甲腈、3-甲基苯甲腈、4-甲基苯甲腈、2-乙基苯甲腈、3-乙基苯甲腈、4-乙基苯甲腈、或其任何组合;可选地,苯甲腈;可选地,2-甲基苯甲腈;可选地,3-甲基苯甲腈;可选地,4-甲基苯甲腈;可选地,2-乙基苯甲腈;可选地,3-乙基苯甲腈;或可选地,4-乙基苯甲腈。
一般地,每个中性醚配体独立地可以是C2至C40醚;可选地,C2至C30醚;或可选地,C2至C20醚。在一个实施方式中,中性配体独立地可以是C2至C40脂肪族非环状醚、C3至C40脂肪族环状醚、C4至C40芳香族族环状醚、或C12至C40二芳基醚;可选地,C2至C40脂肪族非环状醚或C3至C40脂肪族环状醚;可选地,C2至C40脂肪族非环状醚;可选地,C3至C40脂肪族环状醚;可选地,C4至C40芳香族族环状醚;或可选地,C12至C40二芳基醚。在某些实施方式中,每个中性醚配体独立地可以是C2至C30脂肪族非环状醚、C3至C30脂肪族环状醚、C4至C30芳香族族环状醚、或C12至C30二芳基醚;可选地,C2至C30脂肪族非环状醚或C3至C30脂肪族环状醚;可选地,C2至C30脂肪族非环状醚;可选地,C3至C30脂肪族环状醚;可选地,C4至C30芳香族族环状醚;或可选地,C12至C30二芳基醚。在其他实施方式中,每个中性醚配体独立地可以是C2至C20脂肪族非环状醚、C3至C20脂肪族环状醚、C4至C20芳香族族环状醚、或C12至C20二芳基醚;可选地,C2至C20脂肪族非环状醚或C3至C20脂肪族环状醚;可选地,C2至C20脂肪族非环状醚;可选地,C3至C20脂肪族环状醚;可选地,C4至C20芳香族族环状醚;或可选地,C12至C20二芳基醚。
在一个实施方式中,脂肪族非环状醚可以是二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二丁基醚、甲基乙基醚、甲基丙基醚、甲基丁基醚、或其任何组合。在某些实施方式中,脂肪族非环状醚可以是二甲基醚;可选地,二乙基醚;可选地,二丙基醚;可选地,二丁基醚;可选地,甲基乙基醚;可选地,甲基丙基醚;或可选地,甲基丁基醚。
在一个实施方式中,脂肪族环状醚可以是四氢呋喃、取代的四氢呋喃、二氢呋喃、取代的二氢呋喃、1,3-二氧戊环、取代的1,3-二氧戊环、四氢吡喃、取代的四氢吡喃、二氢吡喃、取代的二氢吡喃、吡喃、取代的吡喃、二噁烷、或取代的二噁烷;可选地,四氢呋喃或取代的四氢呋喃;可选地,二氢呋喃或取代的二氢呋喃;可选地,1,3-二氧戊环或取代的1,3-二氧戊环;可选地,四氢吡喃或取代的四氢吡喃;可选地,二氢吡喃或取代的二氢吡喃;可选地,吡喃或取代的吡喃;或可选地,二噁烷或取代的二噁烷。在某些实施方式中,脂肪族环状醚可以是四氢呋喃、四氢吡喃、或二噁烷、或其任何组合;可选地,四氢呋喃;可选地四氢吡喃;或可选地,二噁烷。取代基(一般的和具体的)独立地在本文公开并且可以非限制性用于进一步描述可以用作中性配体的取代的四氢呋喃、取代的二氢呋喃、取代的1,3-二氧戊环、取代的四氢吡喃、取代的二氢吡喃、取代的吡喃、或取代的二噁烷。
在一个实施方式中,芳香族环状醚可以是呋喃、取代的呋喃、苯并呋喃、取代的苯并呋喃、异苯并呋喃、取代的异苯并呋喃、二苯并呋喃、取代的二苯并呋喃、或其任何组合;可选地,呋喃或取代的呋喃;可选地,苯并呋喃或取代的苯并呋喃;可选地,异苯并呋喃或取代的异苯并呋喃;或可选地,二苯并呋喃或取代的二苯并呋喃。在某些实施方式中,芳香族族环状醚可以是呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、或其任何组合;可选地,呋喃;可选地,苯并呋喃;可选地,异苯并呋喃;或可选地,二苯并呋喃。取代基(一般的和具体的)独立地在本文公开并且可以非限制性用于进一步描述可以用作中性配体的取代的呋喃、取代的苯并呋喃、取代的异苯并呋喃、或取代的二苯并呋喃。
在一个实施方式中,二芳基醚可以是二苯基醚、取代的二苯基醚、二甲苯基醚、取代的二甲苯基醚、或其任何组合;可选地,二苯基醚或取代的二苯基醚;或可选地,二甲苯基醚或取代的二甲苯基醚。在某些实施方式中,二芳基醚可以是二苯基醚或二甲苯基醚;可选地,二苯基醚;或二甲苯基醚。取代基(一般的和具体的)独立地在本文公开并且可以非限制性用于进一步描述可以用作中性配体的取代的二苯基醚或取代的二甲苯基醚。
过渡金属盐的特征独立地在本文描述并且并且可以任何组合用于描述包含络合至N2-氧膦基胍化合物上的过渡金属盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物的过渡金属盐。
在一个非限制性实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:卤化铬(II)、卤化铬(III)、羧酸铬(II)、羧酸铬(III)、β-二酮酸铬(II)、β-二酮酸铬(III)、卤化铬(II)(THF)络合物、卤化铬(III)(THF)络合物、卤化铁(II)、卤化铁(III)、羧酸铁(II)、羧酸铁(III)、β-二酮酸铁(II)、β-二酮酸铁(III)、卤化钴(II)、卤化钴(III)、羧酸钴(II)、羧酸钴(III)、β-二酮酸钴(II)、β-二酮酸钴(III)、卤化镍(II)、羧酸镍(II)、β-二酮酸镍(II)、卤化钯(II)、羧酸钯(II)、β-二酮酸钯(II)、卤化铂(II)、卤化铂(IV)、羧酸铂(II)、或羧酸铂(IV)。在一些非限制性实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:卤化铬(II)、卤化铬(III)、羧酸铬(II)、羧酸铬(III)、β-二酮酸铬(II)、β-二酮酸铬(III)、卤化铬(II)(THF)络合物、或卤化铬(III)(THF)络合物;可选地,卤化铁(II)、卤化铁(III)、羧酸铁(II)、羧酸铁(III)、β-二酮酸铁(II)、或β-二酮酸铁(III);可选地,卤化钴(II)、卤化钴(III)、羧酸钴(II)、羧酸钴(III)、β-二酮酸钴(II)、或β-二酮酸钴(III);可选地,卤化镍(II)、羧酸镍(II)、或β-二酮酸镍(II);可选地,卤化钯(II)、羧酸钯(II)、或β-二酮酸钯(II);或可选地,卤化铂(II)、卤化铂(IV)、羧酸铂(II)、或羧酸铂(IV)。在某些实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:卤化铬(III)、羧酸铬(III)、β-二酮酸铬(III)、卤化铬(III)(THF)络合物;可选地,卤化铁(III)、羧酸铁(III)、或β-二酮酸铁(III);或可选地,卤化钴(III)、羧酸钴(III)、或β-二酮酸钴(III)。在其他实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:卤化铬(II);可选地,卤化铬(III);可选地,羧酸铬(II);可选地,羧酸铬(III);可选地,β-二酮酸铬(II);可选地,β-二酮酸铬(III);可选地,卤化铬(II)(THF)络合物;可选地,卤化铬(III)(THF)络合物;可选地,卤化铁(II);可选地,卤化铁(III);可选地,羧酸铁(II);可选地,羧酸铁(III);可选地,β-二酮酸铁(II);可选地,β-二酮酸铁(III);可选地,卤化钴(II);可选地,卤化钴(III);可选地,羧酸钴(II);可选地,羧酸钴(III);可选地,β-二酮酸钴(II);可选地,β-二酮酸钴(III);可选地,卤化镍(II);可选地,羧酸镍(II);可选地,β-二酮酸镍(II);可选地,卤化钯(II);可选地,羧酸钯(II);可选地,β-二酮酸钯(II);可选地,卤化铂(II);可选地,卤化铂(IV);可选地,羧酸铂(II);或可选地,羧酸铂(IV)。
在一些非限制性实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:氯化铬(II)、氯化铬(III)、氟化铬(II)、氟化铬(III)、溴化铬(II)、溴化铬(III)、碘化铬(II)、碘化铬(III)、氯化铬(III)(THF)络合物、乙酸化铬(II)、乙酸化铬(III)、2-乙基己酸化铬(II)、2-乙基己酸化铬(III)、三氟甲磺酸铬(II)、三氟甲磺酸铬(III)、硝酸铬(III)、乙酰丙酮铬(III)、六氟乙酰丙酮铬(III)、苯甲酰丙酮酸铬(III)、氯化铁(II)、氯化铁(III)、氟化铁(II)、氟化铁(III)、溴化铁(II)、溴化铁(III)、碘化铁(II)、碘化铁(III)、乙酸铁(II)、乙酸铁(III)、乙酰丙酮铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、2-乙基己酸铁(II)、2-乙基己酸铁(III)、三氟甲磺酸铁(II)、三氟甲磺酸铁(III)、硝酸铁(III)、氯化钴(II)、氯化钴(III)、氟化钴(II)、氟化钴(III)、溴化钴(II)、溴化钴(III)、碘化钴(II)、碘化钴(III)、乙酸钴(II)、乙酸钴(III)、乙酰丙酮钴(II)、乙酰丙酮钴(III)、2-乙基己酸钴(II)、2-乙基己酸钴(III)、三氟甲磺酸钴(II)、三氟甲磺酸钴(III)、硝酸钴(III)、氯化镍(II)、氟化镍(II)、溴化镍(II)、碘化镍(II)、乙酸镍(II)、2-乙基己酸镍(II)、三氟甲磺酸镍(II)、硝酸镍(II)、乙酰丙酮镍(II)、苯甲酰丙酮镍(II)、六氟乙酰丙酮镍(II)、氯化钯(II)、氟化钯(II)、溴化钯(II)、碘化钯(II)、乙酸钯(II)、乙酰丙酮钯(II)、硝酸钯(II)、氯化铂(II)、溴化铂(II)、碘化铂(II)、或氯化铂(IV)。在其他实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:氯化铬(II)、氯化铬(III)、氟化铬(II)、氟化铬(III)、溴化铬(II)、溴化铬(III)、碘化铬(II)、碘化铬(III)、氯化铬(III)(THF)络合物、乙酸化铬(II)、乙酸化铬(III)、2-乙基己酸化铬(II)、2-乙基己酸化铬(III)、三氟甲磺酸铬(II)、三氟甲磺酸铬(III)、硝酸铬(III)、乙酰丙酮铬(III)、六氟乙酰丙酮铬(III)、或苯甲酰丙酮酸铬(III);可选地,氯化铁(II)、氯化铁(III)、氟化铁(II)、氟化铁(III)、溴化铁(II)、溴化铁(III)、碘化铁(II)、碘化铁(III)、乙酸铁(II)、乙酸铁(III)、乙酰丙酮铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、2-乙基己酸铁(II)、2-乙基己酸铁(III)、三氟甲磺酸铁(II)、三氟甲磺酸铁(III)、或硝酸铁(III);可选地,氯化钴(II)、氯化钴(III)、氟化钴(II)、氟化钴(III)、溴化钴(II)、溴化钴(III)、碘化钴(II)、碘化钴(III)、乙酸钴(II)、乙酸钴(III)、乙酰丙酮钴(II)、乙酰丙酮钴(III)、2-乙基己酸钴(II)、2-乙基己酸钴(III)、三氟甲磺酸钴(II)、三氟甲磺酸钴(III)、或硝酸钴(III);可选地,氯化镍(II)、氟化镍(II)、溴化镍(II)、碘化镍(II)、乙酸镍(II)、2-乙基己酸镍(II)、三氟甲磺酸镍(II)、硝酸镍(II)、乙酰丙酮镍(II)、苯甲酰丙酮镍(II)、或六氟乙酰丙酮镍(II);可选地,氯化钯(II)、氟化钯(II)、溴化钯(II)、碘化钯(II)、乙酸钯(II)、乙酰丙酮钯(II)、或硝酸钯(II);或可选地,氯化铂(II)、溴化铂(II)、碘化铂(II)、或氯化铂(IV)。在另外的其他实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:氯化铬(III)、氟化铬(III)、溴化铬(III)、碘化铬(III)、氯化铬(III)(THF)络合物、乙酸化铬(III)、2-乙基己酸化铬(III)、三氟甲磺酸铬(III)、硝酸铬(III)、乙酰丙酮铬(III)、六氟乙酰丙酮铬(III)、或苯甲酰丙酮酸铬(III);或可选地,氯化铁(III)、氟化铁(III)、溴化铁(III)、碘化铁(III)、乙酸铁(III)、乙酰丙酮铁(III)、2-乙基己酸铁(III)、三氟甲磺酸铁(III)、或硝酸铁(III)。在另外实施方式中,过渡金属盐可以是氯化铬(III)、氯化铬(III)(THF)络合物、或乙酰丙酮铬(III);或可选地,氯化铁(III)、或乙酰丙酮铁(III)。
在一些非限制性实施方式中,过渡金属盐可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:氯化铬(II);可选地,氯化铬(III);可选地,氟化铬(II);可选地,氟化铬(III);可选地,溴化铬(II);可选地,溴化铬(III);可选地,碘化铬(II);可选地,碘化铬(III);可选地,氯化铬(III)(THF)络合物;可选地,乙酸化铬(II);可选地,乙酸化铬(III);可选地,2-乙基己酸化铬(II);可选地,2-乙基己酸化铬(III);可选地,三氟甲磺酸铬(II);可选地,三氟甲磺酸铬(III);可选地,硝酸铬(III);可选地,乙酰丙酮铬(III);可选地,六氟乙酰丙酮铬(III);可选地,苯甲酰丙酮酸铬(III);可选地,氯化铁(II);可选地,氯化铁(III);可选地,氟化铁(II);可选地,氟化铁(III);可选地,溴化铁(II);可选地,溴化铁(III);可选地,碘化铁(II);可选地,碘化铁(III);可选地,乙酸铁(II);可选地,乙酸铁(III);可选地,乙酰丙酮铁(II);可选地,乙酰丙酮铁(III);可选地,2-乙基己酸铁(II);可选地,2-乙基己酸铁(III);可选地,三氟甲磺酸铁(II);可选地,三氟甲磺酸铁(III);可选地,硝酸铁(III);可选地,氯化钴(II);可选地,氯化钴(III);可选地,氟化钴(II);可选地,氟化钴(III);可选地,溴化钴(II);可选地,溴化钴(III);可选地,碘化钴(II);可选地,碘化钴(III);可选地,乙酸钴(II);可选地,乙酸钴(III);可选地,乙酰丙酮钴(II);可选地,乙酰丙酮钴(III);可选地,2-乙基己酸钴(II);可选地,2-乙基己酸钴(III);可选地,三氟甲磺酸钴(II);可选地,三氟甲磺酸钴(III);可选地,硝酸钴(III);可选地,氯化镍(II);可选地,氟化镍(II);可选地,溴化镍(II);可选地,碘化镍(II);可选地,乙酸镍(II);可选地,2-乙基己酸镍(II);可选地,三氟甲磺酸镍(II);可选地,硝酸镍(II);可选地,乙酰丙酮镍(II);可选地,苯甲酰丙酮镍(II);可选地,六氟乙酰丙酮镍(II);可选地,氯化钯(II);可选地,氟化钯(II);可选地,溴化钯(II);可选地,碘化钯(II);可选地,乙酸钯(II);可选地,乙酰丙酮钯(II);可选地,硝酸钯(II);可选地,氯化铂(II);可选地,溴化铂(II);可选地,碘化铂(II);或可选地,氯化铂(IV)。
应理解的是给定的N2-氧膦基胍金属盐络合物可以具有一个或多个中性配体,甚至当该金属盐用于生产不具有任何中性配体的N2-氧膦基胍金属盐络合物时。另外,给定的N2-氧膦基胍金属盐络合物可以比用于生成该N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属盐中存在的具有更多中性配体。
N2-氧膦基胍金属盐络合物的制备
在一个方面,本公开内容涉及制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法。一般地,该制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法可以包含:a)将金属盐与N2-氧膦基胍化合物接触;并且b)形成该N2-氧膦基胍金属盐络合物。一般地,该N2-氧膦基胍金属盐络合物可以在能够形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的条件下形成。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以分离;可选地,纯化;或可选地,分离并且纯化。
N2-氧膦基胍化合物在本文公开并且可以非限制性地用于进一步描述制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法。金属盐在本文公开并且可以非限制性地用于进一步描述制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法。
一般地,金属盐和N2-氧膦基胍化合物可以以至少0.9∶1的金属盐比N2-氧膦基胍化合物当量比接触。在某些实施方式中,金属盐和N2-氧膦基胍化合物可以以至少0.95∶1的金属盐比N2-氧膦基胍化合物当量比接触;可选地,至少0.975∶1;或可选地,至少0.99∶1。在某些实施方式中,金属盐和N2-氧膦基胍化合物可以以范围从0.9∶1至1.25∶1的金属盐比N2-氧膦基胍化合物当量比接触;可选地,范围从0.95∶1至1.20∶1;可选地,范围从0.975∶1至1.15∶1;或可选地,范围从0.99∶1至1.10∶1。在其他实施方式中,金属盐和N2-氧膦基胍化合物可以以约1∶1的金属盐比N2-氧膦基胍化合物当量比接触。
能够形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的条件可以包含接触温度;可选地,接触时间;或可选地,接触温度和接触时间。在一个实施方式中,形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的接触温度可以包括至少0℃的接触温度;可选地,至少5℃;可选地,至少10℃;或可选地,至少15℃。在某些实施方式中,形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的接触温度可以包括范围从0℃至60℃的接触温度;可选地,范围从5℃至50℃;可选地,范围从10℃至45℃;或可选地,范围从15℃至40℃。在一个实施方式中,形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的接触时间可以包括至少15分钟的接触时间;可选地,至少30分钟;可选地,至少45分钟;或可选地,至少1小时。在某些实施方式中,形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的接触时间可以包括范围从15分钟至36小时的接触时间;可选地,范围从30分钟至30小时;可选地,范围从45分钟至24小时;或可选地,范围从1小时至18小时。
在一个实施方式中,金属盐和N2-氧膦基胍化合物可以在溶剂中接触。在某些实施方式中,金属盐和N2-氧膦基胍化合物可以在极性溶剂中接触。在某些实施方式中,该溶剂用作N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体Q。溶剂(一般的和具体的)和中性配体(一般的和具体的)在此进行一般性描述并且可非限制性用于进一步描述制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法。
在一个实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以非限制性用于进一步分离或纯化。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以分离;可选地,纯化;或可选地,分离并且纯化。在一个实施方式中,其中N2-氧膦基胍金属盐络合物是在溶剂中制备的,用于制备该N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法可以包括通过蒸发溶剂分离该N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤。在一个实施方式中——其中N2-氧膦基胍金属盐络合物是在溶剂中制备,用于制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法可以包括通过过滤溶液以除去颗粒材料和/或反应副产物并且蒸发溶剂分离N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤。在实施方式中,用于制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法可以包括纯化步骤,其中N2-氧膦基胍化合物通过将N2-氧膦基胍金属盐络合物溶解在溶剂中并且过滤溶液以除去颗粒材料和/或反应副产物进行纯化。用于纯化N2-氧膦基胍金属盐络合物的溶剂可以与用于形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的溶剂相同或它可以与用于形成N2-氧膦基胍金属盐络合物的溶剂不同。在某些实施方式中,制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法可以包括通过用溶剂洗涤N2-氧膦基胍金属盐络合物而分离该N2-氧膦基胍金属盐络合物的纯化步骤。在其他实施方式中,用于制备N2-氧膦基胍金属盐络合物的方法可以包括回收该N2-氧膦基胍金属盐络合物的纯化步骤。
一般地,溶剂的蒸发可以使用任何适当的方法进行。在某些实施方式中,该溶剂可以在环境温度(15℃至35℃——不施加外部热源)下蒸发。在其他实施方式中,该溶剂可以使用温和加热蒸发(例如,在范围从25℃至50℃的温度)。在另外实施方式中,该溶剂可以在环境温度减压下蒸发。在另外的其他实施方式中,该溶剂可以使用温和加热在减压下蒸发。
催化剂系统
在一个方面,本公开涉及包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的催化剂系统(或催化剂系统组合物);可选地,N2-氧膦基胍金属盐络合物。在一个实施方式中,催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以包含以下项或主要由以下项组成:N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物;或可选地,N2-氧膦基胍金属盐络合物和铝氧烷。在另一个方面,催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以包含以下项或主要由以下项组成:N2-氧膦基胍化合物、金属盐、以及烷基金属化合物;或可选地,N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和铝氧烷。可以用于该催化剂系统(或催化剂系统组合物)的不同方面和/或实施方式的N2-氧膦基胍金属盐络合物、金属盐、N2-氧膦基胍化合物、烷基金属化合物和铝氧烷独立地在本文描述并且可以以任何组合以及非限制性地用于描述本公开的不同催化剂系统。
烷基金属
一般地,可以在本公开的催化剂系统中使用的烷基金属化合物可以是任何杂配体或均配体的烷基金属化合物。在一个实施方式中,烷基金属化合物可以包含以下各项,主要由以下各项组成,或由以下各项组成:非卤化物烷基金属化合物、金属烷基卤化物化合物、或其任何组合;可选地,非卤化物烷基金属化合物;或可选地,金属烷基卤化物化合物。
在一个实施方式中,烷基金属化合物的金属可以包含以下各项,主要由以下各项组成,或由以下各项组成:第1、2、11、12、13、或14族金属;或可选地,第13或14族金属;或可选地,第13族金属。在某些实施方式中,烷基金属化合物(非卤化物烷基金属化合物或金属烷基卤化物化合物)的金属可以是锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、锌、镉、硼、铝、或锡;可选地,锂、钠、钾、镁、钙、锌、硼、铝、或锡;可选地,锂、钠、或钾;可选地,镁、钙;可选地,锂;可选地,钠;可选地,钾;可选地,镁;可选地,钙;可选地,锌;可选地,硼;可选地,铝;或可选地,锡。在某些实施方式中,烷基金属化合物(非卤化物烷基金属化合物或金属烷基卤化物化合物)可以包含以下各项,主要由以下各项组成,或由以下各项组成:烷基锂化合物、烷基钠化合物、烷基镁化合物、烷基硼化合物、烷基锌化合物、或烷基铝化合物。在某些实施方式中,烷基金属化合物(非卤化物烷基金属化合物或金属烷基卤化物化合物)可以包含烷基铝化合物,主要由其组成或由其组成。
在一个实施方式中,烷基铝化合物可以是三烷基铝化合物、烷基铝卤化物化合物、烷基铝烷氧基化合物、铝氧烷、或其任何组合。在某些实施方式中,烷基铝化合物可以是三烷基铝化合物、烷基铝卤化物化合物、铝氧烷、或其任何组合;或可选地,三烷基铝化合物、铝氧烷、或其任何组合。在其他实施方式中,烷基铝化合物可以是三烷基铝化合物;可选地,烷基铝卤化物化合物;可选地,烷基铝烷氧基化合物;或可选地,铝氧烷。
在一个非限制性实施方式中,铝氧烷可以具有如在式I中描绘的重复单元:
其中R’是直链或支链的烷基。应指出的是具有式I的铝氧烷重复单元的烷基R’可以是不同烷基的混合物。烷基金属化合物的烷基在此独立地说明并且可以非限制性用于进一步描述具有式I的铝氧烷重复单元。一般地,式I的n大于1;或可选地,大于2。在一个实施方式中n可以范围从2至15;或可选地,范围从3至10。
在一个方面,在此公开的任何金属烷基卤化物化合物的每种卤化物可以独立地是氟化物、氯化物、溴化物或碘化物;可选地,氯化物、溴化物或碘化物。在一个实施方式中在此公开的任何金属烷基卤化物化合物的每种卤化物可以是氟化物;可选地,氯化物;可选地,溴化物;或可选地,碘化物。
在一个方面,在此公开的任何烷基金属化合物(在此描述的非卤化物烷基金属化合物、金属烷基卤化物化合物、和/或铝氧烷等)的每个烷基独立地可以是C1至C20烷基;可选地,C1至C10烷基;或可选地,C1至C6烷基。在一个实施方式中,每个烷基独立地可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基;可选地,甲基、乙基、丁基、己基、或辛基。在某些实施方式中,每个烷基独立地可以是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、或正辛基;可选地,甲基、乙基、正丁基、或异丁基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,正丙基;可选地,正丁基;可选地,异丁基;可选地,正己基;或可选地,正辛基。
在一个方面,在此公开的任何金属烷基烷氧基化合物的每个烷氧基独立地可以是C1至C20烷氧基;可选地,C1至C10烷氧基;或可选地,C1至C6烷氧基。在一个实施方式中,在此公开的任何金属烷基烷氧基化合物基的每个烷氧基独立地可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、或辛氧基;可选地,甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、或辛氧基。在某些实施方式中,在此公开的任何金属烷基烷氧基化合物的每个烷氧基独立地可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异-丁氧基、正己氧基、或正辛氧基;可选地,甲氧基、乙氧基、正丁氧基、或异-丁氧基;可选地,甲氧基;可选地,乙氧基;可选地,正丙氧基;可选地,正丁氧基;可选地,异-丁氧基;可选地,正己氧基;或可选地,辛氧基。
在一个非限制性实施方式中,该烷基金属化合物可以是,包含或主要由以下各项组成:甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二乙基镁、二-正丁基镁、乙基氯化镁、正丁基氯化镁、以及二乙基锌。
在一个非限制性实施方式中,该三烷基铝化合物可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝、或它们的混合物。在一些非限制性实施方式中,该三烷基铝化合物可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三-正丁基铝、三-异丁基铝、三己基铝、三-正辛基铝、或它们的混合物;可选地,三乙基铝、三-正丁基铝、三-异丁基铝、三己基铝、三-正辛基铝、或它们的混合物;可选地,三乙基铝、三-正丁基铝、三己基铝、三-正辛基铝、或它们的混合物。在其他非限制性实施方式中,该三烷基铝化合物可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:三甲基铝;可选地,三乙基铝;可选地,三丙基铝;可选地,三-正丁基铝;可选地,三-异丁基铝;可选地,三己基铝;或可选地,三-正辛基铝。
在一个非限制性实施方式中,该烷基铝卤化物化合物可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:二乙基氯化铝、二乙基溴化铝、乙基二氯化铝、乙基倍半氯化铝、以及它们的混合物。在一些非限制性实施方式中,该烷基铝卤化物可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、乙基倍半氯化铝、以及它们的混合物。在其他非限制性实施方式中,该烷基铝卤化物可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:二乙基氯化铝;可选地,二乙基溴化铝;可选地,乙基二氯化铝;或可选地,乙基倍半氯化铝。
在一个非限制性实施方式中,该铝氧烷可以是以下各项,包含以下各项,或由以下各项组成:甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、或它们的混合物;在一些非限制性实施方式中,铝氧烷可以是以下各项,包含以下各项,或主要由以下各项组成:甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、或它们的混合物。在其他非限制性实施方式中,有用的铝氧烷可以包括甲基铝氧烷(MAO);可选地,乙基铝氧烷;可选地,改性的甲基铝氧烷(MMAO);可选地,正丙基铝氧烷;可选地,异丙基铝氧烷;可选地,正丁基铝氧烷;可选地,仲丁基铝氧烷;可选地,异丁基铝氧烷;可选地,叔丁基铝氧烷;可选地,1-戊基铝氧烷;可选地,2-戊基铝氧烷;可选地,3-戊基铝氧烷;可选地,异戊基铝氧烷;或可选地,新戊基铝氧烷。
催化剂系统组分的比率
在一个方面,烷基金属和N2-氧膦基胍金属盐络合物可以以可以形成活性催化剂系统(或催化剂系统组合物)的任何比例结合。在一个实施方式中,烷基金属化合物的金属与N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属的摩尔比可以是大于或等于5∶1;可选地,大于或等于10∶1;可选地,大于或等于25∶1;可选地,大于或等于50∶1;或可选地,大于或等于100∶1。在某些实施方式中,烷基金属化合物的金属与N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属的摩尔比可以范围从5∶1至100,000∶1;可选地,范围从10∶1至50,000∶1;可选地,范围从25∶1至10,000∶1;可选地,范围从50∶1至5,000∶1;或可选地,范围从100∶1至2,500∶1。当使用具有特定金属的烷基金属化合物以及具有特定金属的N2-氧膦基胍金属盐络合物时,该烷基金属化合物的金属与N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属的摩尔比可以陈述为该烷基金属的特定金属与该N2-氧膦基胍金属盐络合物的特定金属的摩尔比。例如,当该烷基金属化合物是烷基铝化合物(例如,三烷基铝化合物、烷基铝卤化物化合物、烷基铝烷氧基化合物、和/或铝氧烷)并且该N2-氧膦基胍金属盐络合物是N2-氧膦基胍铬盐络合物时,该烷基金属化合物的金属比该金属盐的金属可以是铝比铬的摩尔比。在一些非限制性实施方式中,该铝比铬摩尔比可以是大于或等于5∶1;可选地,大于或等于10∶1;可选地,大于或等于25∶1;可选地,大于或等于50∶1;可选地,大于或等于100∶1;可选地,范围从5∶1至100,000∶1;可选地,范围从10∶1至50,000∶1;可选地,范围从25∶1至10,000∶1;可选地,范围从50∶1至5,000∶1;或可选地,范围从100∶1至2,500∶1。
在另一个方面,烷基金属、金属盐、和N2-氧膦基胍化合物可以以形成活性催化剂系统(或催化剂系统组合物)的任何比例结合。一般地,包含烷基金属、金属盐和N2-氧膦基胍化合物、主要由它们组成或由它们组成的催化剂系统(或催化剂系统组合物)的组分的比率可以提供为i)烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的摩尔比,ii)N2-氧膦基胍化合物与金属盐的当量比,或iii)烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的摩尔比以及N2-氧膦基胍化合物与金属盐的当量比的组合。
在一个实施方式中,烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的摩尔比可以是大于或等于5∶1;可选地,大于或等于10∶1;可选地,大于或等于25∶1;可选地,大于或等于50∶1;或可选地,大于或等于100∶1。在某些实施方式中,烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的摩尔比可以范围从5∶1至100,000∶1;可选地,范围从10∶1至50,000∶1;可选地,范围从25∶1至10,000∶1;可选地,范围从50∶1至5,000∶1;或可选地,范围从100∶1至2,500∶1。当使用具有特定金属的烷基金属化合物以及具有特定金属的金属盐时,烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的摩尔比可以是陈述为该烷基金属化合物的特定金属比该金属盐的特定金属的摩尔比。例如,当该烷基金属化合物是烷基铝化合物(例如,三烷基铝化合物、烷基铝卤化物化合物、烷基铝烷氧基化合物、和/或铝氧烷)并且该金属盐是铬盐时,该烷基金属化合物的金属比该金属盐的金属可以是铝比铬的摩尔比。在一些非限制性实施方式中,该铝比铬的摩尔比可以是大于或等于5∶1;可选地,大于或等于10∶1;可选地,大于或等于25∶1;可选地,大于或等于50∶1;可选地,大于或等于100∶1;可选地,范围从5∶1至100,000∶1;可选地,范围从10∶1至50,000∶1;可选地,范围从25∶1至10,000∶1;可选地,范围从50∶1至5,000∶1;或可选地,范围从100∶1至2,500∶1。
在一个实施方式中,N2-氧膦基胍化合物比金属盐当量比可以是大于或等于0.8∶1;可选地,大于或等于0.9∶1;或可选地,大于或等于0.95∶1;或可选地,大于或等于0.98∶1。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍化合物比金属盐当量比可以是范围从0.8∶1至5∶1;可选地,范围从0.9∶1至4∶1;或可选地,范围从0.95∶1至3∶1;或可选地,范围从0.98∶1至2.5∶1。在其他实施方式中,N2-氧膦基胍化合物比金属盐当量比可以范围从0.9∶1至1.25∶1;可选地,范围从0.95∶1至1.20∶1;可选地,范围从0.975∶1至1.15∶1;或可选地,范围从0.99∶1至1.10∶1。在另外的其他实施方式中,N2-氧膦基胍化合物比金属盐当量比可以是约1∶1。
在一个实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间可以影响低聚的方面。在一个实施方式中,增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间可以提高催化剂系统的催化活性和/或生产率。在一个实施方式中,增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间可以提高由该催化剂系统产生的聚合物的百分比。不受理论的限制,据信这些影响可能源于中性配体Q从N2-氧膦基胍金属盐络合物和/或从N2-氧膦基胍金属盐络合物晶格的离解(或可选地蒸发)。
控制N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间可以改进低聚过程或聚合过程。例如可以通过增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间来提高催化剂系统的催化活性和/或生产率。提高催化剂系统的催化活性和/或生产率可以提供增加的低聚物(或聚合物)产物/单位催化剂系统。
然而,不受限制地增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间可能是不可能的。如在此指出的,增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间可以提高由该催化剂系统产生的聚合物的百分比。如果利用N2-氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统的聚合物生产增加太多,聚合物的生产可能不利地影响该低聚过程。例如,聚合物可能粘附至低聚反应器壁或冷却装置上并且可能引起积垢,该积垢迫使反应器停工来移除聚合物。因此,可能需要针对增加的聚合物生产平衡催化剂系统的活性和/或生产率。
在一个实施方式中,增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间的一些影响可以通过将中性配体加入到N2-氧膦基胍金属盐络合物中而逆转。增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间使一些影响逆转的能力可能使潜在的不利影响失效。增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间的不利影响的非限制性实施方式可以包括1)通过增加N2-氧膦基胍金属盐络合物的分离和/或纯化与催化剂系统的形成之间的时间到其中形成的催化剂系统产生不希望量聚合物的点禁止了使用N2-氧膦基胍金属盐络合物的能力和2)降低了利用N2-氧膦基胍金属盐络合物最小化制备N2-氧膦基胍金属盐络合物与制备催化剂系统之间的时间的需要。应指出的是中性配体的增量损失可能影响该催化剂系统以及其随后在低聚反应中的使用。因此,尽管加入中性配体可以使得中性配体从N2-氧膦基胍金属盐络合物损失的影响逆转,但是可能实施可限制中性配体从N2-氧膦基胍金属盐络合物损失的过程和/或步骤作为控制与中性配体从N2-氧膦基胍金属盐络合物损失相关的影响的方法。例如,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以存储在密封容器中(以及本领域普通技术人员熟知的其他方法)以限制中性配体从N2-氧膦基胍金属盐络合物损失。
然而,不受理论的限制,据信与N2-氧膦基胍金属盐络合物缔合的中性配体太多可以显著地降低或消除催化剂系统的生产率。因此,在某些实施方式中,可以采取措施来控制提供到N2-氧膦基胍金属盐络合物上的中性配体的量。一般地,将中性配体加入到N2-氧膦基胍金属盐络合物中可以通过任何适当的方法实现。例如,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以从含中性配体的溶液结晶出或者N2-氧膦基胍金属盐络合物可以置于含中性配体的溶液中。过量的中性配体可以通过允许溶剂蒸发或通过增加用该中性配体处理N2-氧膦基胍金属盐络合物与催化剂系统形成之间的时间来从N2-氧膦基胍金属盐络合物移除。
在一个方面,这种分离的和/或纯化的N2-氧膦基胍金属盐络合物可以在用于低聚反应(或聚合反应)过程的催化剂系统中使用。因此,在一个方面,在此公开的生产催化剂系统的任何方法或任何低聚(或聚合)过程可以进一步包含用于老化N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤。在另一个方面,在此公开的生产催化剂系统的任何方法或任何低聚(或聚合)过程可以进一步包含用中性配体处理N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤;或可选地,1)用中性配体处理该N2-氧膦基胍金属盐络合物并且2)允许该经处理的N2-氧膦基胍金属盐络合物老化。在另一个方面,在此公开的生产催化剂系统的任何方法或任何低聚(或聚合)过程可以进一步包含用中性配体处理经老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤;或可选地,1)用中性配体处理该N2-氧膦基胍金属盐络合物并且2)允许该经处理的N2-氧膦基胍金属盐络合物老化。
在一个方面,在此描述的任何低聚(或聚合)过程的活性(使用在此描述的包含在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的任何催化剂系统)可以通过老化该N2-氧膦基胍金属盐络合物控制。在一个方面,在此描述的任何低聚(或聚合)过程(使用在此描述的包含在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的任何催化剂系统)的活性可以通过用中性配体处理该N2-氧膦基胍金属盐络合物控制;或可选地,1)用中性配体处理该N2-氧膦基胍金属盐络合物并且2)允许该经处理的N2-氧膦基胍金属盐络合物老化。在一个方面,在此描述的任何低聚(或聚合)过程(使用在此描述的包含在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的任何催化剂系统)的活性可以通过用中性配体处理该经老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物控制;或可选地,1)用中性配体处理该N2-氧膦基胍金属盐络合物并且2)允许该经处理的N2-氧膦基胍金属盐络合物老化。
在低聚(或聚合)过程中包含在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的任何催化剂系统的催化活性可以定义为产生的烯烃低聚物(或聚合物)产物(或液体烯烃低聚物/聚合物产物、或低聚/聚合产物的任何其他限定部分)的克数/使用的N2-氧膦基胍金属盐络合物中金属盐的金属的克数。在一个实施方式中,包含在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的任何催化剂系统的催化系统活性可以通过利用老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物提高。这种活性提高可以描述为催化剂系统活性的百分比增加并且可以涉及使用新鲜N2-氧膦基胍金属盐络合物制备的催化剂系统的活性a0。一般地,新鲜N2-氧膦基胍金属盐络合物是在其分离和/或纯化7天内用来制备催化剂系统的络合物。应指出的是新鲜N2-氧膦基胍金属盐络合物不含过量中性配体,这种过量中性配体可以产生钝化催化剂系统(即,每克在N2-氧膦基胍金属盐络合物中金属盐的金属产生小于500克低聚物/聚合物的催化剂系统)。基于老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统的活性可以表示为ax
在一个实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以老化最多730天;可选地,550天;可选地,450天;可选地,365天;可选地,330天;可选地,300天;可选地,270天;可选地,240天;可选地,210天;或可选地,180天。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以老化最少1天;可选地,3天;可选地,7天;可选地,14天;可选地,28天。在其他实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以老化在此提供的任何最少老化时间至在此提供的任何最多老化时间。在一个非限制性实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以老化从1天至730天;可选地,从3天至550天;可选地,从3天至330天;或可选地,从7天至180天。其他老化时间从本公开是容易清楚的。
在一个实施方式中,老化N2-氧膦基胍金属盐络合物(在此描述的任何时间期间)可以将利用在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的催化剂系统的活性增加最少10%;可选地,增加至少20%;可选地,增加至少30%;可选地,增加至少40%;或可选地,增加至少50%。在其他实施方式中,老化N2-氧膦基胍金属盐络合物(在此描述的任何时间期间)将利用在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的催化剂系统的活性增加最大1500%;可选地,1000%;可选地,750%;可选地,600%;或可选地,500%。在某些实施方式中,老化N2-氧膦基胍金属盐络合物(在此描述的任何时间期间)可以将利用在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的催化剂系统的活性增加在此描述的任何最小值至在此描述的任何最大值。在一个非限制性实施方式中,老化N2-氧膦基胍金属盐络合物(在此描述的任何时间期间)可以将利用在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的催化剂系统的活性增加10%至1500%;可选地,20%至1000%;可选地,30%至750%;可选地,40%至600%;或可选地,50%至500%。其他催化剂系统活性范围从本公开是容易清楚的。
在一个实施方式中,针对利用在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统,老化在此描述的N2-氧膦基胍金属盐络合物(在此描述的任何时间期间)可以提供可以产生在此描述的任何限定百分比的聚合物的低聚催化剂系统。针对利用在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统,老化在此描述的N2-氧膦基胍金属盐络合物(在此描述的任何时间期间)可以提供一个低聚催化剂系统,该低聚催化剂系统可以产生小于5重量百分比(wt.%)聚合物;可选地,等于或小于2wt.%聚合物;可选地,等于或小于1.5wt.%聚合物;可选地,等于或小于1wt.%聚合物;可选地,等于或小于0.75wt.%聚合物;可选地,等于或小于2wt.%聚合物;可选地,等于或小于0.5wt.%聚合物;可选地,等于或小于0.4wt.%聚合物;可选地,等于或小于0.3wt.%聚合物;可选地,等于或小于wt.%聚合物;或,可选地,等于或小于0.1wt.%聚合物。一般地,重量百分比聚合物的基础是基于烯烃低聚(烯烃三聚、烯烃四聚、或烯烃三聚和四聚)的所有低聚物产物(可选地,三聚体产物、四聚体产物、或三聚体产物和四聚体产物)。
在某些实施方式中,在此描述的利用老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物的任何低聚催化剂系统可以具有在此描述的任何增加的活性以及在此描述的任何聚合物的量的组合。在此描述的利用老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物的低聚催化剂系统可以利用-——单独地或以任何组合——在此描述的任何其他低聚催化剂系统特征或低聚产物特征进一步描述。
在一个实施方式中,可以产生校准曲线,其描绘响应于老化该氧膦基胍金属盐络合物的包含在此描述的任何N2-氧膦基胍金属盐络合物的在此描述的任何催化剂系统的催化活性和或聚合物产物。在某些实施方式中,(例如催化剂活性和/或聚合物生产的)校准曲线可以描绘为N2-氧膦基胍金属盐络合物老化的时间的函数以产生一个预测方程。涉及响应于N2-氧膦基胍金属盐络合物老化的催化剂系统活性和/或聚合物生产的校准曲线或预测方程可以用于基于该校准曲线和/或预测方程的插值法或外推法调节一个或多个使用者和/或过程参数。考虑,在某些方面,相对于a0的ax增加程度可以落在在此描述的范围之外并且可以大于根据在此公开的值预期的那些,这取决于老化N2-氧膦基胍金属盐络合物的条件。例如,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以老化比在此陈述的或在升高的温度和/或降低的压力下的那些长5至10倍的时间。在此类条件下老化该N2-氧膦基胍金属盐络合物的作用可以进行在此提及的分析来提供预测信息,该信息可以引导至老化该N2-氧膦基胍金属盐络合物可以提高使用N2-氧膦基胍金属盐络合物的催化剂系统的活性的在所陈述数值范围之外的条件。考虑鉴于本公开的益处并且使用常规的实验,本领域普通技术人员可以改变在此公开的方法,以改变使用老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物的催化系统活性到期望的值或范围。此类改变落在本公开的范围内。
在一个实施方式中,将该N2-氧膦基胍金属盐络合物(老化的或以其他方式的)与中性配体接触可以使用任何合适的中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比进行。在一个实施方式中,中性配体与N2-氧膦基胍金属盐络合物摩尔比可以是至少0.2∶1;可选地,至少0.3∶1;可选地,至少0.4∶1;或可选地,至少0.5∶1。在一个实施方式中,中性配体与N2-氧膦基胍金属盐络合物摩尔比可以是从0.2∶1至10,000∶1;可选地,0.3∶1至8,000∶1;可选地,从0.4∶1至6,000∶1;或可选地,从0.5∶1至5,000∶1。在一个实施方式中,接触该N2-氧膦基胍金属盐络合物可以在主要由中性配体组成的溶剂中进行;或可选地,在包含中性配体和非络合溶剂的溶剂或主要由中性配体和非络合溶剂的溶剂中进行。
当该N2-氧膦基胍金属盐络合物与主要由中性配体组成的溶剂接触时,中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比可以是在此公开的任何中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比。在其中将该N2-氧膦基胍金属盐络合物与主要由中性配体组成的溶剂接触的其他实施方式中,中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比可以是任何的中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比,可以是至少5∶1;可选地,至少7.5∶1;可选地,至少10∶1;可选地,至少10∶1;可选地,至少15∶1;可选地,5∶1;可选地,范围从7.5∶1至10,000∶1;可选地,范围从10∶1至8,000∶1;可选地,范围从10∶1至6,000∶1;或可选地,范围从15∶1至5,000∶1。
当该N2-氧膦基胍金属盐络合物与包含中性配体和非络合溶剂的溶剂或主要由中性配体和非络合溶剂组成的溶剂接触时,中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比可以是在此公开的中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的任何摩尔比。在其中N2-氧膦基胍金属盐络合物与包含中性配体和非络合溶剂的溶剂或主要由中性配体和非络合溶剂组成的溶剂接触的其他实施方式中,中性配体与N2-氧膦基胍金属盐的摩尔比可以是小于或等于500∶1;小于或等于300∶1;小于或等于200∶1;可选地,小于或等于100∶1;可选地,范围从0.2∶1至500∶1;可选地,范围从0.3∶1至300∶1;可选地,范围从0.4∶1至200∶1;或可选地,从0.5∶1至100∶1。在其中N2-氧膦基胍金属盐络合物与包含中性配体和非络合溶剂的溶剂或主要由中性配体和非络合溶剂组成的溶剂接触的一些实施方式中,中性配体与非络合溶剂的体积比可以范围从1∶1至10,000∶1;可选地,范围从5∶1至8,000∶1;可选地,范围从7.5∶1至6,000∶1;或可选地,范围从10∶1至5,000∶1。
在一个实施方式中,中性配体可以是在此公开的任何中性配体。在某些实施方式中,用于处理N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体可以与N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体相同;或可选地,用于处理N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体可以与N2-氧膦基胍金属盐络合物的中性配体不同。在一个实施方式中,在一个实施方式中使用的包含中性配体和非络合溶剂或主要由中性配体和非络合溶剂组成的非络合溶剂可以是烃或卤代烃;可选地,烃或卤代烃。烃和卤代烃溶剂(一般的和具体的)在本文公开并且可以非限制性用于进一步说明利用包含中性配体和非络合溶剂或主要由中性配体和非络合溶剂组成的溶剂的任何方面和/或实施方式。
在一个实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以利用任何适当的方法进行老化(不论它是否已经用中性配体处理)。在某些实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以在环境温度(15℃-35℃——没有外部热源)下老化(不论它是否已经用中性配体处理);或可选地在惰性气氛环境温度下。在其他实施方式中,N2-氧膦基胍金属盐络合物可以使用温和加热(例如范围从25℃至50℃的温度)进行老化(不论它是否已经用中性配体处理);可选地,在减压下;可选地,在减压环境温度下;或可选地,在减压下使用温和加热。
在一个实施方式中,老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物、中性配体处理的N2-氧膦基胍金属盐络合物、或中性配体处理的并且老化的N2-氧膦基胍金属盐络合物可以在催化剂系统中利用,在用于制备催化剂系统的过程和/或低聚(或聚合)过程中使用。一般地,老化该N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤、用中性配体处理该N2-氧膦基胍金属盐络合物的步骤和/或用中性配体处理N2-氧膦基胍金属盐络合物并且老化该中性配体处理的N2-氧膦基胍金属盐络合物可以非限制地用于进一步描述催化剂系统、制备催化剂系统的过程和/或低聚(或聚合)过程。
在一个方面,用于制备N2-氧膦基胍化合物的步骤(一个或多个)可以结合到N2-氧膦基胍金属盐络合物的制备、制备催化剂系统的过程、和/或低聚(聚合)过程中。当结合这些步骤时,适当的步骤标示符(例如1)、2)、等等,a)、b)、等,或i)、ii)、等,)以及化合物/溶剂标示符(例如第一、第二等)可以加入来识别在该胍化合物的制备、用于制备催化剂系统的过程、和/或低聚(或聚合)过程中所利用的单独和/或不同步骤/化合物/溶剂而不会损害总体公开内容。
在一个方面,本公开内容涉及一种低聚过程;或可选地,聚合过程。在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)将烯烃与催化剂系统(或催化剂系统组合物)接触;并且b)形成低聚物产物。在某些实施方式中,该低聚过程可以包含a)将烯烃、氢、和催化剂系统(或催化剂系统组合物)接触;并且b)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)将烯烃与催化剂系统(或催化剂系统组合物)接触;并且b)形成聚合物产物。在某些实施方式中,该聚合过程可以包含a)将烯烃、氢、和催化剂系统(或催化剂系统组合物)接触;并且b)形成聚合物产物。该催化剂系统(或催化剂系统组合物)、烯烃、以及低聚物产物或聚合物产物的特征独立地在本文描述并且可以非限制性用于进一步描述低聚过程或聚合过程。在一个实施方式中,催化剂系统可以在第一溶剂中制备。在一个实施方式中,烯烃、催化剂系统(或催化剂系统组合物)、以及任选地氢可以在第二溶剂中接触。一般地,该催化剂系统可以在其中制备的溶剂与该烯烃和该催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以在其中接触的溶剂可以相同;或可选地,可以不同。
在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃接触;并且c)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃接触;并且c)形成聚合物产物。在某些实施方式中,将该催化剂系统混合物与该烯烃接触的步骤可以是将该催化剂系统混合物与烯烃和氢接触的步骤。在某些实施方式中,该催化剂系统混合物可以进一步包含溶剂(例如第一溶剂)。在某些实施方式中,该催化剂系统混合物和烯烃可以在溶剂(例如当该催化剂系统在溶剂中制备时的第二溶剂)中接触。在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物、烷基金属化合物和第一溶剂或主要由其组成的的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃以及第二溶剂接触;并且c)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物、烷基金属化合物和第一溶剂或主要由其组成的的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃以及第二溶剂接触;并且c)形成聚合物产物。在某些实施方式中,将该催化剂系统混合物与该烯烃和第二溶剂接触的步骤可以是将该催化剂系统混合物与烯烃、第二溶剂和氢接触的步骤。N2-氧膦基胍金属盐络合物、烷基金属化合物、烯烃、溶剂以及该低聚物产物或聚合物产物的特征独立地在此描述(以及其他催化剂系统和低聚或聚合特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。在某些实施方式中,第一和第二溶剂可以是相同的;或可选地,该第一和第二溶剂可以是不同的。在某些实施方式中,该烷基金属化合物可以是铝氧烷,包含铝氧烷,或主要由铝氧烷组成。N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属与烷基金属化合物的金属的比率在此独立地提供(以及其他催化剂系统和低聚或聚合特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。
在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的组合物;b)形成包含烯烃和烷基金属化合物的混合物;c)将步骤a)的组合物与步骤b)的混合物接触;并且d)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的组合物;b)形成包含烯烃和烷基金属化合物的混合物;c)将步骤a)的组合物与步骤b)的混合物接触;并且d)形成聚合物产物。在某些实施方式中,这种包含烯烃和烷基金属化合物的混合物可以进一步包含氢。在某些实施方式中,这种包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的组合物可以进一步包含溶剂(例如,第一溶剂)。在某些实施方式中,该包含烯烃、烷基金属化合物、以及任选地氢的混合物可以进一步包含溶剂(例如,第二溶剂)。在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和第一溶剂或主要由其组成的组合物;b)形成包含烯烃、烷基金属化合物、氢和第二溶剂的混合物;c)将步骤a)的组合物与步骤b)的混合物接触;并且d)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和第一溶剂或主要由其组成的组合物;b)形成包含烯烃、烷基金属化合物、氢和第二溶剂的混合物;c)将步骤a)的组合物与步骤b)的混合物接触;并且d)形成聚合物产物。在一个实施方式中,在包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的组合物以及包含烯烃和烷基金属化合物(以及任选地氢)的混合物中使用的溶剂可以是相同的;或可选地,可以是不同的。N2-氧膦基胍金属盐络合物、烷基金属化合物、烯烃、溶剂以及该低聚物产物或聚合物产物的特征(以及其他催化剂系统和低聚或聚合特征)独立地在此描述并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。在某些实施方式中,该烷基金属化合物可以是铝氧烷,包含铝氧烷,或由铝氧烷组成。N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属与烷基金属化合物的金属的比率在此独立地提供(以及其他催化剂系统和低聚过程或聚合过程特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。
在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和烷基金属化合物的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃接触;并且c)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和烷基金属化合物的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃接触;并且c)形成聚合物产物。在某些实施方式中,将该催化剂系统混合物与该烯烃接触的步骤可以是将该催化剂系统混合物与烯烃和氢接触的步骤。在某些实施方式中,该催化剂系统混合物可以进一步包含溶剂(例如第一溶剂)。在某些实施方式中,该催化剂系统混合物和烯烃可以在溶剂(例如当该催化剂系统在溶剂中制备时的第二溶剂)中接触。在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、烷基金属化合物和第一溶剂或主要由其组成的的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃以及第二溶剂接触;并且c)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、烷基金属化合物和第一溶剂或主要由其组成的的催化剂系统混合物;b)将该催化剂系统混合物与烯烃以及第二溶剂接触;并且c)形成聚合物产物。在某些实施方式中,将该催化剂混合物与该烯烃和第二溶剂接触的步骤可以是将该催化剂系统混合物与烯烃、第二溶剂和氢接触的步骤。在某些实施方式中,该第一和第二溶剂可以是相同的;或可选地,该第一和第二溶剂可以是不同的。N2-氧膦基胍化合物、金属盐、烷基金属化合物、烯烃、溶剂以及该低聚物产物或聚合物产物的特征独立地在此描述(以及其他催化剂系统和低聚或特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。在某些实施方式中,该第一和第二溶剂可以是相同的;或可选地,该第一和第二溶剂可以是不同的。在某些实施方式中,该烷基金属化合物可以是铝氧烷,包含铝氧烷,或由铝氧烷组成。N2-氧膦基胍化合物、金属盐、烷基金属化合物、烯烃、溶剂以及该低聚物产物或聚合物产物的特征独立地在此描述(以及其他的催化剂系统和低聚或聚合特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。N2-氧膦基胍化合物与金属盐的比率和该烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的比率独立地在此提供(以及其他的催化剂系统和低聚过程或聚合过程特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。
在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的组合物;b)形成包含烯烃和烷基金属化合物的混合物;c)将步骤a)中形成的组合物与步骤b)中形成的混合物接触;并且d)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的混合物;b)形成包含烯烃和烷基金属化合物的混合物;c)将步骤a)中形成的组合物与步骤b)中形成的混合物接触;并且d)形成聚合物产物。在某些实施方式中,这种包含烯烃和烷基金属化合物的混合物可以进一步包含氢。在某些实施方式中,该步骤a)的组合物可以进一步包含溶剂(例如第一溶剂)。在某些实施方式中,该步骤b)的混合物可以进一步包含溶剂(例如当该催化剂系统在溶剂中制备时一种第二溶剂)。在一个实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐和第一溶剂或主要由其组成的组合物;b)形成包含烯烃、烷基金属化合物和第二溶剂的混合物;c)将步骤a)中形成的组合物与步骤b)中形成的混合物接触;并且d)形成低聚物产物。在一个实施方式中,聚合过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐和第一溶剂或主要由其组成的组合物;b)形成包含烯烃、烷基金属化合物和第二溶剂的混合物;c)将步骤a)中形成的组合物与步骤b)中形成的混合物接触;并且d)形成聚合物产物。在某些实施方式中,该第一和第二溶剂可以是相同的;或可选地,该第一和第二溶剂可以是不同的。N2-氧膦基胍化合物、金属盐、烷基金属化合物、烯烃、溶剂以及该低聚物产物或聚合物产物的特征(以及其他的催化剂系统和低聚或聚特征)独立地在此描述并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。在某些实施方式中,该烷基金属化合物可以是铝氧烷,包含铝氧烷,或主要由铝氧烷组成。N2-氧膦基胍化合物与金属盐的比率和该烷基金属化合物的金属与金属盐的金属的比率独立地在此提供(以及其他的催化剂系统和低聚过程或聚合过程特征)并且可以非限制性用于进一步说明该低聚过程或聚合过程。
在一个实施方式中,与该催化剂系统、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的混合物、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物的混合物、包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的组合物、或包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和烷基金属化合物组合物一起使用的溶剂可以是烃溶剂、卤代烃溶剂、或其任何组合;可选地,烃溶剂;或可选地,卤代烃溶剂。在某些实施方式中,与包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的混合物、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物的混合物、包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的组合物、或包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和烷基金属化合物的组合物一起使用的溶剂可以是脂肪族烃溶剂、卤代的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂、卤代的芳香族溶剂、或其任何组合;可选地,脂肪族烃溶剂、卤代的脂肪族烃溶剂、或其任何组合;可选地,芳香族烃溶剂、卤代的芳香族溶剂、或其任何组合;可选地,脂肪族烃溶剂;可选地,卤代的脂肪族烃溶剂;可选地,芳香族烃溶剂;或可选地,卤代的芳香族溶剂。一般的和具体的烃溶剂、卤代烃溶剂、脂肪族烃溶剂、卤代的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂、和卤代的芳香族溶剂在此描述并且可以非限制性用于进一步描述在此描述的低聚过程(一个或多个)或聚合过程(一个或多个)。
在一个实施方式中,在包含烯烃的任何混合物中使用的溶剂或用来形成低聚物产物或聚合物产物的溶剂可以是烃溶剂、卤代烃溶剂、或其任何组合;可选地,烃溶剂;或可选地,卤代烃溶剂。在某些实施方式中,在包含烯烃的任何混合物中使用的溶剂或用来形成低聚物产物或聚合物产物的溶剂可以是脂肪族烃溶剂、卤代的脂肪族烃溶剂,芳香族烃溶剂、卤代的芳香族溶剂、或其任何组合;可选地,脂肪族烃溶剂、卤代的脂肪族烃溶剂、或其任何组合;可选地,芳香族烃溶剂、卤代的芳香族溶剂、或其任何组合;可选地,脂肪族烃溶剂;可选地,卤代的脂肪族烃溶剂;可选地,芳香族烃溶剂;或可选地,卤代的芳香族溶剂。一般的和具体的烃溶剂、卤代烃溶剂、脂肪族烃溶剂、卤代的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂、和卤代的芳香族溶剂在此描述并且可以非限制性用于进一步描述在此描述的低聚过程或聚合过程。
在某些实施方式中,与催化剂系统、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的混合物、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和金属烷基的混合物、包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的组合物、或包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和金属烷基的组合物一起使用的溶剂与在包含烯烃的任何混合物中使用的溶剂或用来形成该低聚物产物或聚合物产物的溶剂可以是相同的;或可选地,可以是不同的。在某些实施方式中,与催化剂系统、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物的混合物、包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和金属烷基的混合物、包含N2-氧膦基胍化合物和金属盐的组合物、或包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和金属烷基的组合物一起使用的溶剂与在包含烯烃的任何混合物中使用的溶剂或用来形成低聚物产物或聚合物产物的溶剂具有允许其从低聚物产物或聚合物产物中容易分离(例如通过蒸馏)的沸点。
一般地,可以低聚或聚合的烯烃可以包含以下各项,或主要由以下各项组成:C2至C30烯烃;可选地,C2至C16烯烃;或可选地,C2至C10烯烃。在一个实施方式中,烯烃可以是α烯烃;可选地,直链α烯烃;或可选地,正α烯烃。在一个实施方式中,烯烃可以包含以下各项,或主要由以下各项组成:乙烯、丙烯、或其组合;可选地,乙烯;或可选地,丙烯。当烯烃主要由乙烯组成时,低聚过程可以是乙烯低聚过程或乙烯聚合过程。
在一个方面,低聚过程可以是三聚过程;可选地,四聚过程;或可选地,三聚和四聚过程。当烯烃是乙烯时,低聚过程可以是乙烯三聚过程;可选地,乙烯四聚过程;或可选地,乙烯三聚和四聚过程。当过程是乙烯三聚过程时,低聚物产物可以包含己烯;或可选地,可以包含1-己烯。当过程是乙烯三聚过程时,低聚物产物可以包含辛烯;或可选地,可以包含1-辛烯。当过程是乙烯三聚和四聚过程时,低聚物产物可以包含己烯和辛烯;或可选地,可以包含1-己烯和1-辛烯。
除非另外指出,术语接触、结合以及“在...存在下”是指用于接触、结合两种或更多种低聚过程的组分的任何添加序列、顺序或浓度。根据在此描述的不同方法使低聚组分结合或接触可以在适合接触条件(例如,温度、压力、接触时间、流速等等)的一个或多个接触区内发生。接触区可以布置在容器(例如,存储槽、袋子、容器、混合容器、反应器等等)中、一段管道(例如,T形物(tee)、入口、注射口或用于将组分加料线结合到共同管线上的头)中或使组分接触的任何其他适当装置中。这些过程可以以间歇或连续过程进行,如适合于给定环境的。
在一个实施方式中,低聚过程或聚合过程可以是在一个或多个反应器中进行的连续过程。在某些实施方式中,该连续低聚反应器或聚合反应器可以包含环管反应器、管式反应器、连续搅拌反应器(CSTR)、或其任何组合。在其他实施方式中,该连续低聚反应器或聚合反器可以是环管反应器;可选地,管式反应器;或可选地,连续搅拌反应器(CSTR)。在其他实施方式中,该连续低聚反应器或聚合反器可以以不同类型的连续反应器以组合的形式并且以不同的布置使用。
在一个实施方式中,低聚物产物或聚合物产物可以在适当的低聚反应条件或聚合反应条件(例如温度、压力和/或时间)下形成。用于形成低聚物产物或聚合物产物的温度、反应压力和/或反应时间可以受多个因素的影响,例如金属盐络合物稳定性、金属盐络合物活性、催化剂成分(identity)、助催化剂成分、助催化剂活性、所希望的产物分布、和/或所希望的产物纯度等等。
一般地,低聚物产物或聚合物产物可以使用任何可形成所希望的低聚物产物或聚合物产物(可选地,低聚物或聚合物)的N2-氧膦基胍化合物、金属盐、或N2-氧膦基胍金属盐络合物浓度形成。在一个实施方式中,该N2-氧膦基胍化合物、金属盐、或N2-氧膦基胍金属盐络合物的浓度可以是至少1x10-6当量/升;可选地,至少1x10-5当量/升;或可选地,至少5x10-4当量/升。在其他实施方式中,该N2-氧膦基胍金属盐络合物的浓度可以范围从1x10-6当量/升至1当量/升;可选地,范围从1x10-5当量/升至5x10-1当量/升;或可选地,范围从5x10-4当量/升至1x10-1当量/升。
一般地,低聚物产物或聚合物产物可以在有助于烯烃的低聚或聚合的任何压力下形成。在一个实施方式中,低聚物产物或聚合物产物形成的压力可以是产生所希望的低聚物产物或聚合物产物(可选地,低聚物或聚合物)的任何压力。在某些实施方式中,低聚物产物或聚合物产物可以是在可以大于或等于0磅/平方英寸(psig)(0KPa)的压力下形成;可选地,大于或等于50磅/平方英寸(344KPa);可选地,大于或等于100磅/平方英寸(689KPa);或可选地,大于或等于150磅/平方英寸(1.0MPa)。在其他实施方式中,低聚物产物或聚合物产物可以在范围从0磅/平方英寸(0KPa)至5,000磅/平方英寸(34.5MPa)的压力下形成;可选地,50磅/平方英寸(344KPa)至4,000磅/平方英寸(27.6MPa);可选地,100磅/平方英寸(689KPa)至3,000磅/平方英寸(20.9MPa);或可选地,150磅/平方英寸(1.0MPa)至2,000磅/平方英寸(13.8MPa)。在其中单体是气体(例如乙烯)的实施方式中,低聚物产物或聚合物产物可以在单体气体压力下形成。当低聚反应或聚合反应产生乙烯低聚物产物或聚乙烯时,压力可以是乙烯压力。在某些实施方式中,乙烯压力可以大于或等于0磅/平方英寸(0KPa);可选地,大于或等于50磅/平方英寸(344KPa);可选地,大于或等于100磅/平方英寸(689KPa);或可选地,大于或等于150磅/平方英寸(1.0MPa)。在其他实施方式中,乙烯压力可以范围从0磅/平方英寸(0KPa)至5,000磅/平方英寸(34.5MPa);可选地,50磅/平方英寸(344KPa)至4,000磅/平方英寸(27.6MPa);可选地,100磅/平方英寸(689KPa)至3,000磅/平方英寸(20.9MPa);或可选地,150磅/平方英寸(1.0MPa)至2,000磅/平方英寸(13.8MPa)。在其中乙烯是单体的情况下,惰性气体(和/或其他气体;例如,氢)可以形成总压力的一部分。在其中惰性气体(和/或其他气体;例如,氢)形成压力的一部分的情况下,前述的乙烯压力可以是可以形成该低聚物产物或聚合物产物的可适用的乙烯分压。在其中单体提供全部或一部分低聚反应压力的情况下,该反应系统的压力可以随着气态单体的消耗而降低。在这种情况下,可以添加另外的气态单体和/或惰性气体以保持所希望的压力。在某些实施方式中,另外的气态单体可以以固定速率(例如对于连续流反应器)或不同速率(例如,以保持在间歇反应器内的压力)加入。在其他实施方式中,低聚压力或聚合压力可以被允许降低而不添加任何另外的气态单体和/或惰性气体。
在其中使用氢的实施方式中,氢可以以产生所希望的效果的任何量添加。在某些实施方式中,氢分压可以大于或等于1磅/平方英寸(KPa);可选地,大于或等于5磅/平方英寸(34KPa);可选地,大于或等于10磅/平方英寸(69KPa);或可选地,大于或等于15磅/平方英寸(100KPa)。在其他实施方式中,氢分压可以范围从1磅/平方英寸(6.9KPa)至500磅/平方英寸(3.5MPa);可选地,5磅/平方英寸(34KPa)至400磅/平方英寸(2.8MPa);可选地,10磅/平方英寸(69KPa)至300磅/平方英寸(2.1MPa);或可选地,15磅/平方英寸(100KPa)至200磅/平方英寸(1.4MPa)。
在一个实施方式中,形成低聚物产物或聚合物产物的条件可以包括可以形成低聚物产物或聚合物产物的温度。一般地,低聚物产物或聚合物产物可以在可形成所希望的低聚物产物或聚合物产物的任何温度下形成。在一个实施方式中,形成该低聚物产物或聚合物产物的温度可以是至少0℃;可选地,至少10℃;可选地,至少20℃;可选地,至少30℃;可选地,至少40℃;可选地,至少50℃;可选地,至少50℃;可选地,至少70℃;可选地,至少80℃;或可选地,至少90℃。在某些实施方式中,形成该低聚物产物或聚合物产物的最大低聚或聚合温度可以是200℃;可选地,180℃;可选地,160℃;可选地,140℃;可选地,120℃;可选地,100℃;可选地,90℃;或可选地,80℃。在某些实施方式中,形成低聚物产物或聚合物产物的低聚反应温度(或聚合反应温度)可以范围从在此描述的任何最低温度至在此描述的任何最大温度。在一个非限制性实施方式中,形成低聚物产物或聚合物产物的低聚反应温度(或聚合反应温度)可以范围从0℃至200℃;可选地,范围从10℃至160℃;可选地,范围从20℃至140℃;可选地,范围从30℃至120℃;可选地,范围从40℃至100℃;可选地,范围从50℃至100℃;或可选地,范围从60℃至140℃。可以形成低聚物产物或聚合物产物的其他温度范围从本公开内容是容易清楚的。
在一个实施方式中,形成低聚物产物或聚合物产物的条件可以包括可以形成低聚物产物或聚合物产物的时间。一般地,形成低聚物产物或聚合物产物的时间可以是可以产生所希望量的低聚物产物或聚合物的任何时间;或可选地,提供所希望的催化剂系统生产率的任何时间;或可选地,提供所希望的单体转化率的任何时间。在某些实施方式中,产生低聚物产物或聚合物产物的时间可以范围从1分钟至5小时;可选地,范围从5分钟至2.5小时;可选地,范围从10分钟至2小时;或可选地,范围从15分钟至1.5小时。在一个实施方式中,可以形成的低聚物产物或聚合物产物具有的乙烯的单程烯烃转化率为至少30wt.%百分比;可选地,至少35wt.%百分比;可选地,至少40wt.%百分比;或可选地,至少45wt.%百分比。当该烯烃是乙烯时,该烯烃转化率可以是乙烯转化率。
在一个实施方式中,低聚过程可以产生低聚物产物,其包含烯烃三聚体、烯烃四聚体、或它们的混合物。在某些实施方式中,低聚物产物可以包含液体(在标准大气压条件下)产物。在某些实施方式中,当该烯烃是乙烯时,低聚反应是乙烯低聚过程。在某些实施方式中,低聚反应可以产生具有至少四个碳原子的α烯烃产物。在一个实施方式中,乙烯低聚过程可以产生一种烯烃产物,其包含乙烯三聚体(例如,己烯;或可选地,1-己烯)、乙烯四聚体(例如辛烯;或可选地,1-辛烯)、或其组合;可选地,己烯;可选地,辛烯;可选地,己烯和辛烯。在其他实施方式中,乙烯低聚反应可以产生一种烯烃产物,其包含1-己烯,1-辛烯、或其组合;可选地,1-己烯;可选地,1-辛烯;可选地,1-己烯和1-辛烯。在一个实施方式中,当该烯烃是乙烯并且该低聚反应产生α烯烃(例如,1-己烯、1-辛烯、或其组合)时,该烯烃低聚过程可以是α烯烃生产过程。
在一个实施方式中,乙烯低聚过程可以产生一种低聚物产物,该低聚物产物包含含至少60wt.%的C6和C8烯烃的液体低聚物产物。在某些实施方式中,该烯烃产物所包含的液体低聚物产物包含至少70wt.%的C6和C8烯烃;可选地,至少75wt.%的C6和C8烯烃;可选地,至少80wt.%的C6和C8烯烃;可选地,至少85wt.%的C6和C8烯烃;或可选地,至少90wt.%的C6和C8烯烃。在其他实施方式中,该乙烯低聚过程可以产生一种液体低聚物产物,该液体低聚产物包含的液体产物具有从60至99.9wt.%的C6和C8烯烃;可选地,从70至99.8wt.%的C6和C8烯烃;可选地,从75至99.7wt.%的C6和C8烯烃;或可选地,从80至99.6wt.%的C6和C8烯烃。贯穿本申请,液体低聚物产物是指具有4至18个碳原子的低聚物产物。
在一个实施方式中,通过乙烯低聚过程产生的C6低聚物产物可以包含至少85wt.%的1-己烯。在某些实施方式中,通过乙烯低聚过程产生的C6低聚物产物可以包含至少87.5wt.%的1-己烯;可选地,至少90wt%的1-己烯;可选地,至少92.5wt.%的1-己烯;可选地,至少95wt.%的1-己烯;可选地,至少97wt%的1-己烯;或可选地,至少98wt%的1-己烯。在其他实施方式中,通过乙烯低聚过程产生的C6低聚物产物可以包含85至99.9wt%的1-己烯;可选地,从87.5至99.9wt%的1-己烯;可选地,从90至99.9wt%的1-己烯;可选地,从92.5至99.9wt%的1-己烯;可选地,从95至99.9wt.%的1-己烯;可选地,从97至99.9wt.%的1-己烯;或可选地,从98至99.9wt.%的1-己烯。
在一个实施方式中,通过乙烯低聚过程产生的C8低聚物产物可以包含至少85wt.%的1-辛烯。在某些实施方式中,通过乙烯低聚过程产生的C8低聚物产物可以包含至少87.5wt.%的1-辛烯;可选地,至少90wt%的1-辛烯;可选地,至少92.5wt.%的1-辛烯;可选地,至少95wt%的1-辛烯;可选地,至少97wt%的1-辛烯;或可选地,至少98wt%的1-辛烯。在其他实施方式中,通过乙烯低聚过程产生的C8低聚物产物可以包含从85至99.9wt%的1-辛烯;可选地,从87.5至99.9wt%的1-辛烯;可选地,从90至99.9wt%的1-辛烯;可选地,从92.5至99.9wt%的1-辛烯;可选地,从95至99.9wt.%的1-辛烯;可选地,从97至99.9wt.%的1-辛烯;或可选地,从98至99.9wt.%的1-辛烯。
在某些方面和/或实施方式中,在将催化剂系统(或催化剂系统组合物)与烯烃接触以进行低聚和/或聚合之前老化催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以改善低聚过程和/或聚合过程的方面;或可选地,在基本上不存在烯烃时老化催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以改善低聚过程和/或聚合过程的方面。在某些实施方式中,老化催化剂系统可以提高催化剂系统的生产率。在其他实施方式中,老化催化剂系统可以降低在低聚过程中生产的聚合物的量。在某些低聚过程方面和/或实施方式中,老化催化剂系统可以提高催化剂系统的生产率;可选地,可以降低在低聚过程中产生的聚合物的量;或可选地,可以提高催化剂系统的生产率并且降低低聚中生产的聚合物的量。关于在基本上不存在烯烃时老化催化剂系统(或催化剂系统组合物),这可意味着催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以包含小于按重量计1,000ppm的烯烃。在某些实施方式中,催化剂系统(或催化剂系统组合物)可以包含小于按重量计500ppm的烯烃;可选地,按重量计250ppm的烯烃;可选地,按重量计100ppm的烯烃;可选地,按重量计75ppm的烯烃;可选地,按重量计50ppm的烯烃;可选地,按重量计25ppm的烯烃;可选地,按重量计15ppm的烯烃;可选地,按重量计10ppm的烯烃;可选地,按重量计5ppm的烯烃;可选地,按重量计2.5ppm的烯烃;或可选地,按重量计1ppm的烯烃。
催化剂系统老化的作用可以用于提供对低聚过程和/或聚合过程的有利益处。例如,提高催化剂系统的活性和/或生产率可以提供增加的低聚物产物(或聚合物产物)/单位催化剂系统。另外,在低聚过程中,老化催化剂系统后在低聚中生产的聚合物的减少可以降低可能粘附到低聚反应器壁或冷却装置上的聚合物。在低聚过程中产生的聚合物的减少可以降低关停反应器以移除可能引起积垢的聚合物的需要。
在其中将N2-氧膦基胍化合物、金属盐和烷基金属可以在接触烯烃之前接触的任何方面或实施方式中,包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐和烷基金属的混合物可以被允许在使该含N2-氧膦基胍化合物、金属盐和烷基金属的混合物与烯烃(或包含烯烃的混合物)接触之前老化一段时间;或可选地,包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐和烷基金属的催化剂系统可以被允许在基本上不存在(不存在)烯烃(或包含烯烃的混合物)时老化一段时间。在某些实施方式中,包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、和烷基金属的混合物可以进一步包含溶剂。
在其中将N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属在与烯烃接触之前接触的任何方面或实施中,该包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属的混合物可以被允许在使该包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属的混合物与烯烃(或包含烯烃的混合物)接触之前老化一段时间,或可选地,该包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属的催化剂系统可被允许在基本上不存在(不存在)烯烃(或包含烯烃的混合物)时老化一段时间。在某些实施方式中,包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属的混合物可以进一步包含溶剂。
在一个非限制性实施方式中,低聚过程可以包含:a)制备催化剂系统;b)允许该催化剂系统老化一段时间;c)将该老化的催化剂系统与烯烃接触;并且d)形成低聚物产物。在一些非限制性实施方式中,该低聚过程可以包含,a)制备催化剂系统;b)允许该催化剂系统老化一段时间;c)将该老化的催化剂系统与烯烃和氢接触;并且d)形成低聚物产物。催化剂系统、烯烃以及低聚物产物的其他特征在本文独立地描述并且可以非限制性用于进一步描述该烯烃低聚过程。在某些实施方式中,催化剂系统可以在第一溶剂中制备。在一个实施方式中,烯烃、老化的催化剂系统以及任选地氢可以在第二溶剂中接触。一般地,可以在其中制备催化剂系统的溶剂与烯烃和老化的催化剂系统可以在其中接触的溶剂可以是相同的;或可选地,可以是不同的。催化剂系统、老化该催化剂系统的特征、低聚物产物的特征以及老化该催化剂系统的作用的特征等等独立地在本文描述并且可以非限制性用于进一步描述烯烃低聚过程。在某些实施方式中,第一和第二溶剂可以是相同的;或可选地,第一和第二溶剂可以是不同的。
在一个非限制性实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物的催化剂系统混合物;b)老化该催化剂系统混合物;c)将该老化的催化剂系统混合物与烯烃接触;并且c)形成低聚物产物。在另一个非限制性实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐和烷基金属化合物的催化剂系统混合物;b)老化该催化剂系统混合物;c)将该老化的催化剂系统混合物与烯烃接触;并且c)形成低聚物产物。在某些实施方式中,该催化剂系统混合物可以进一步包含溶剂(例如第一溶剂)。在某些实施方式中,该催化剂系统混合物和烯烃可以是在溶剂(例如第二溶剂)中接触。在又另一个非限制性实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍金属盐络合物、烷基金属化合物和第一溶剂(或主要由其组成的)的催化剂系统混合物;b)老化该催化剂系统混合物;c)将该老化的催化剂系统混合物与烯烃以及第二溶剂接触;并且c)形成低聚物产物。在另外非限制性实施方式中,低聚过程可以包含:a)形成包含N2-氧膦基胍化合物、金属盐、金属烷基和第一溶剂(或由其组成)的催化剂系统混合物;b)老化该催化剂系统混合物;c)将该老化的催化剂系统混合物与烯烃以及第二溶剂接触;并且d)形成低聚物产物。
在某些实施方式中,将老化的催化剂系统混合物与烯烃(以及任选地溶剂,例如,第二溶剂)接触的步骤可以是将老化的催化剂系统混合物与烯烃和氢接触的步骤。N2-氧膦基胍化合物、金属盐、金属盐N2-氧膦基胍金属盐络合物、烷基金属化合物、烯烃、溶剂、老化催化剂系统的特征、低聚物产物的特征、以及老化该催化剂系统的作用的特征等等独立地在本文描述并且可以非限制性用于进一步描述低聚过程。在某些实施方式中,第一和第二溶剂可以是相同的;或可选地,第一和第二溶剂可以是不同的。在某些实施方式中,烷基金属化合物可以是铝氧烷,包含铝氧烷,或主要由铝氧烷组成。N2-氧膦基胍化合物与金属盐的比率和烷基金属化合物的金属与金属盐的金属或N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属的比率等等特征独立地在本文描述并且可以非限制性用于进一步描述低聚过程。
在一个实施方式中,催化剂系统可以老化至多14天;可选地,至多10天;可选地,至多8天;可选地,至多6天;可选地,至多4天;可选地,至多3天;可选地,至多48小时;可选地,至多36小时;可选地,至多24小时;可选地,至多18小时;可选地,至多10小时;可选地,至多8小时;可选地,至多6小时;可选地,至多4小时;或可选地,至多3小时。在一个实施方式中,催化剂系统可以老化至少15分钟;可选地,至少20分钟;或可选地,至少30分钟。在一个实施方式中,催化剂系统可以老化的时间范围从在此公开的任何催化剂系统老化最小时间至在此公开的任何催化剂系统老化最大时间。在一些非限制性实施方式中,催化剂系统可以老化15分钟至14天;可选地,从15分钟至10天;可选地,从15分钟至8天;可选地,从15分钟至6天;可选地,从20分钟至4天;可选地,从20分钟至3天;可选地,从30分钟至48小时;可选地,从30分钟至36小时;可选地,从30分钟至24小时;可选地,从30分钟至18小时;可选地,从30分钟至10小时;可选地,从30分钟至8小时;可选地,从30分钟至6小时;可选地,从30分钟至4小时;或可选地,从30分钟至3小时。其他催化剂系统老化时间范围从本公开是容易清楚的。
在一个实施方式中,在此公开的任何催化剂系统可以在环境温度(15℃-35℃——无外部热源)下老化。在其他实施方式中,在此公开的任何催化剂系统可以在从25℃至100℃的温度下老化;可选地,从30℃至80℃;或可选地,从35℃至60℃。在某些实施方式中,在此公开的催化剂系统可以是在惰性气氛下老化。一般地,人们知道催化剂系统老化的温度可以对实现催化剂系统活性的增加和/或催化剂系统聚合物生产的减少所需的时间有影响。在任何方面或实施方式中,催化剂系统可以在此处描述的任何催化剂系统老化时间与在此描述的任何催化剂系统温度的组合下进行老化。
包含i)任何N2-氧膦基胍金属盐络合物或ii)在此描述的任何N2-氧膦基胍化合物以及在此描述的任何金属盐的在此描述的任何催化剂系统的催化活性(低聚或聚合)可以定义为产生的产物(低聚物产物或聚合物产物)的克数/在所使用的N2-氧膦基胍金属盐络合物的金属盐中的金属(或金属盐的金属)克数并且从整个催化剂系统与烯烃接触时开始30分钟测量。在一个实施方式中,在此描述的任何老化的催化剂系统(使用在此描述的任何老化时间和/或在此描述的任何老化温度)可以将催化剂系统的低聚活性或聚合活性提高至少10%;可选地,至少20%;可选地,至少30%;可选地,至少40%;或可选地,至少50%。在某些实施方式中,在此描述的任何老化的催化剂系统(使用在此描述的任何老化时间和/或在此描述的任何老化温度)可以将催化剂系统的低聚活性或聚合活性提高10%至1000%;可选地,20%至800%;可选地,30%至600%;可选地,40%至500%;或可选地,50%至400%。一般地,作为老化催化剂系统的结果,催化剂系统活性(低聚或聚合)的增加通过将该老化的催化剂系统的活性与老化小于12分钟的催化剂系统的活性比较而确定。
在一个实施方式中,在此描述的任何老化的催化剂系统(使用在此描述的任何老化时间和/或在此描述的任何老化温度)可以提供一种催化剂系统,该催化剂系统可以提供在此描述的所生产聚合物百分比的减小。在某些实施方式中,在此描述的任何催化剂系统的老化可以将低聚过程中产生的聚合物的量减少(使用在此描述的任何老化时间和/或在此描述的任何老化温度)至少5%;可选地,7.5%;可选地,10%;可选地,12.5%;或可选地,至少15%。在某些实施方式中,在此描述的任何催化剂系统的老化(对于在此描述的任何时间)可以将在低聚反应中产生的聚合物的量减少至少20%;可选地,至少25%;可选地,至少30%;或可选地,至少35%。一般地,作为老化的结果,催化剂系统聚合物生产的减少可以通过将该老化的催化剂系统的聚合物生产与老化小于12分钟的催化剂系统的聚合物生产进行比较而确定。
在一个实施方式中,老化在此描述的任何低聚反应催化剂系统可以具有在此描述的任何活性增加与在此描述的所生成的聚合物量的任何减少的组合。
在一个实施方式中,可以生成校准曲线,其描绘响应于一个或多个催化剂系统老化变量(例如时间、温度、或时间和温度)的在此描述的任何老化的催化剂系统的催化剂系统活性和/或聚合物生产。在某些实施方式中,该校准曲线可以是图示地描绘为催化剂系统老化变量(一个或多个)(例如时间、温度、或时间和温度)的函数;或可选地,该校准曲线可以描绘为催化剂系统老化变量(一个或多个)(例如时间,温度、或时间和温度)的预测方程。涉及响应于催化剂老化的催化剂系统活性和/或聚合物生产的图形表示和/或预测方程可以用来基于该图形表示或预测方程的插值法或外推法调节一个或多个使用者和/或过程参数。考虑在某些方面,相对于催化剂系统老化的催化剂系统活性增加的程度和/或存在聚合物生产的降低的程度可以落在在此公开的范围之外,并且可以大于基于本公开的值预期的,这取决于催化剂系统老化的条件。例如,催化剂系统可以进行老化比本陈述中的那些更长的时间期间和/或在比本陈述中的那些更高的温度下。在此类条件下老化催化剂系统的效果可以进行在此提到的分析以提供预测的信息,该信息可以用于引导人们至催化剂系统的老化将催化剂系统活性提高到和/或将低聚中的聚合物生产减小到某些使用和/或过程所希望的值范围内的条件。考虑鉴于本公开的益处并且使用常规的实验,本领域普通技术人员可以改变在此公开的方法,从而将公开的催化系统的催化系统活性改变到和/或将低聚过程中产生的聚合物量减小到所希望的值或范围。此类改变落在本公开的范围内。
还发现,当烷基金属是铝氧烷时,老化铝氧烷可以改善低聚的方面。例如,观察到在铝氧烷与催化剂系统的其他组分接触之前将其老化可以减少低聚过程中产生的聚合物量。在某些实施方式中,用于制备在此描述的催化剂系统的任何过程和/或在此描述的任何低聚过程可以包括一个或多个老化铝氧烷的步骤。
在一个实施方式中,铝氧烷可以在环境温度(15℃-35℃——无外部加热源)下老化至少60天;至少120天;至少180天;或至少240天。在某些实施方式中,铝氧烷可以老化至多1,440天;至多1080天;至多900天;或至多720天。在某些实施方式中,铝氧烷可以在环境温度(15℃-35℃——无外部加热源)下老化60天至1,440天;120天至1080天;180至900天;或240天至720天。在环境温度下的其他铝氧烷老化时间从本公开是容易清楚的。在某些实施方式中,铝氧烷可以在惰性环境下老化。
铝氧烷的老化可以在升高的温度下进行。已经发现当在催化剂系统中利用铝氧烷时,在升高的温度下的铝氧烷老化可以减少实现所观察到的益处所需的时间。在一个实施方式中,铝氧烷可以在30℃至100℃;35℃至90℃;40℃至80℃;或45℃至70℃的温度下老化。在一个实施方式中,铝氧烷可以在此处公开的任何升高温度下老化至少12小时;至少18小时;至少24小时;或至少36小时。在一个实施方式中,铝氧烷可以在此处公开的任何升高温度下老化至多360天;至多270天;至多180天;或至多90天。在某些实施方式中,铝氧烷可以在此处公开的任何升高温度下老化范围从在此公开的任何最小铝氧烷老化时间至在此公开的任何最大铝氧烷老化时间的时间。在一个非限制性实例中,铝氧烷可以在此处公开的任何升高温度下老化范围从12小时至360天;可选地,从12小时至270天;可选地,从18小时至270天;或可选地,从18小时至180天的时间。在升高温度下的其他铝氧烷老化时间从本公开是容易清楚的。在某些实施方式中,铝氧烷可以在惰性环境下老化。
在一个实施方式中,在此描述的任何铝氧烷老化可以提供在此描述的低聚过程所生成聚合物百分比的任何减小。在某些实施方式中,在此描述的任何铝氧烷老化可以将在低聚过程中产生的聚合物的量减少至少20%;至少40%;至少60%;至少70%;至少75%;至少80%;或至少85%。
在一个实施方式中,可以生成一条校准曲线,其描绘响应于一个或多个铝氧烷老化变量(例如,时间、温度、或时间和温度),利用老化的铝氧烷的在此描述的任何催化剂系统的催化剂系统聚合物生产。在某些实施方式中,铝氧烷老化校准曲线可以图形描绘为铝氧烷老化变量(一个或多个)(例如,时间、温度、或时间和温度)的函数;可选地,该校准曲线可以描绘为铝氧烷老化变量(一个或多个)(例如,时间、温度、或时间和温度)的预测方程。涉及响应于铝氧烷老化的催化剂系统聚合物生产的图形表示和/或预测方程可以用来基于该图形表示或预测方程的插值法或外推法调节一个或多个使用和/或过程参数。考虑在某些方面,相对于铝氧烷老化的催化剂系统的聚合物生产的降低程度可以落在在此描述的范围之外并且可以大于根据在此公开的值预期的,这取决于铝氧烷老化的条件。例如,催化剂系统可以进行老化比本陈述中的那些更长的时间和/或在比本陈述中的那些更大的温度下。铝氧烷在此类条件下老化的影响可以进行在此提及的分析以提供预测信息,该预测信息可以导致铝氧烷老化可以降低在低聚中催化剂系统的聚合物生产的条件。考虑鉴于本公开的益处并且使用常规的实验,本领域普通技术人员可以改变在此公开的方法从而改变在低聚过程中产生的聚合物的量的减少。此类改变落在本公开的范围内。
在此描述的不同方面和实施方式是指非氢取代基(或可选地,取代基或取代基团)。每个非氢取代基可以是卤基、烃基、或烃氧基;可选地,卤基或烃基;可选地,卤基或烃氧基;可选地,烃或烃氧基;可选地,卤基;可选地,烃基;或可选地,烃氧基。要求取代基的任何方面或实施方式的每个非氢取代基独立地可以是卤基、C1至C10烃基、或C1至C10烃氧基;可选地,卤基或C1至C10烃基;可选地,卤基或C1至C10烃氧基;可选地,C1至C10烃基或C1至C10烃氧基;可选地,卤基;可选地,C1至C10烃基;或可选地,C1至C10烃氧基。在其他实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个非氢取代基独立地可以是卤基、C1至C5烃基、或C1至C5烃氧基;可选地,卤基或C1至C5烃基;可选地,卤基或C1至C5烃氧基;可选地,C1至C5烃基或C1至C5烃氧基;可选地,卤基;可选地,C1至C5烃基;或可选地,C1至C5烃氧基。
在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个卤基取代基独立地可以是氟、氯、溴或碘;可选地,溴或碘。在某些实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个卤基取代基独立地可以是氟;可选地,氯;可选地,溴;或可选地,碘。
在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个烃基取代基独立地可以是烷基、芳基、或芳烷基;可选地,烷基;可选地,芳基;或可选地,芳烷基。在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个烷基取代基独立地可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔-戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、或新-戊基;可选地,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新-戊基;可选地,甲基;可选地,乙基;可选地,异丙基;可选地,叔丁基;或可选地,新-戊基。在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个芳基取代基独立地可以是苯基、甲苯基、二甲苯基、或2,4,6-三甲基苯基;可选地,苯基;可选地,甲苯基;可选地,二甲苯基;或可选地,2,4,6-三甲基苯基。在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个芳烷基取代基独立地可以是苄基或乙基苯基(2-苯基乙-1-基或1-苯基乙-1-基);可选地,苄基;可选地,乙基苯基;可选地,2-苯基乙-1-基;或可选地,1-苯基乙-1-基。
在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个烃氧基取代基独立地可以是烷氧基、芳氧基、或芳烷氧基;可选地,烷氧基;可选地,芳氧基、或芳烷氧基。在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个烷氧基取代基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔-丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2-甲基-1-丁氧基、叔-戊氧基、3-甲基-1-丁氧基、3-甲基-2-丁氧基、或新-戊氧基;可选地,甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔-丁氧基、或新-戊氧基;可选地,甲氧基;可选地,乙氧基;可选地,异丙氧基;可选地,叔-丁氧基;或可选地,新-戊氧基。在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个芳氧基取代基独立地可以是苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基(xyloxy)、或2,4,6-三甲基苯氧基;可选地,苯氧基;可选地,甲苯氧基;可选地,二甲苯氧基;或可选地,2,4,6-三甲基苯氧基。在一个实施方式中,要求取代基的任何方面或实施方式的每个芳烷氧基取代基独立地可以是苯甲酸基。
在一个实施方式中,可以在不同方面或实施方式中使用的非氢取代基(或可选地,取代基或取代基团)可以是三烃基甲硅烷基。一般地,三烃基甲硅烷基的每个烃基独立地可以是在此公开的作为非氢取代基的任何烃基(一般的和具体的)。在某些实施方式中,可以用作取代基的三烃基甲硅烷基可以是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、或三苄基甲硅烷基;可选地,三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、或三丙基甲硅烷基;可选地,三甲基甲硅烷基;可选地,三乙基甲硅烷基;可选地,三丙基甲硅烷基;可选地,三苯基甲硅烷基;或可选地,三苄基甲硅烷基。
在一个实施方式中,可以在不同方面或实施方式中使用的非氢取代基(或可选地,取代基或取代基团)可以是三烃基甲硅烷氧基。一般地,三烃基甲硅烷氧基的每个烃基独立地可以是在此公开的作为非氢取代基的任何烃基(一般的和具体的)。在某些实施方式中,可以用作取代基的三烃基甲硅烷氧基可以是三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三丙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、或三苄基甲硅烷氧基;可选地,三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、或三丙基甲硅烷氧基;可选地,三甲基甲硅烷氧基;可选地,三乙基甲硅烷氧基;可选地,三丙基甲硅烷氧基;可选地,三苯基甲硅烷氧基;或可选地,三苄基甲硅烷氧基。
溶剂
在此描述的过程和方法可以使用一种或多种溶剂。可以在本公开的方面和/或实施方式中使用的溶剂非限制性地包括烃、卤代烃、醚、碳酸酯、酯、酮、醛、醇、腈、以及其组合。本公开的一些方面和/或实施方式可以要求极性溶剂。可以使用的极性溶剂非限制性地包括醚、碳酸酯、酯、酮、醛、醇、腈、以及它们的混合物;可选地,醚、碳酸酯、酯、酮、醛、醇、腈、以及它们的混合物;可选地,醚、酯、酮、醇、腈、以及它们的混合物;可选地,醚;可选地,碳酸酯;可选地,酯;可选地,酮;可选地,醛;可选地,醇;或可选地,腈。本公开的一些方面和/或实施方式可以要求无质子溶剂。可以使用的无质子溶剂非限制性地包括醚、酯、酮、醛、腈、以及它们的混合物;可选地,醚、腈以及它们的混合物;可选地,酯、酮、醛以及它们的混合物;可选地,醚;可选地,酯;可选地,酮;可选地,醛;或可选地,腈。本公开的其他方面和/或实施方式可以要求非极性溶剂。非极性溶剂非限制地包括烃、卤代烃、或它们的混合物;可选地,烃;或可选地,卤代烃。本公开的又其他方面和/或实施方式可以要求与烷基金属基本上不反应的溶剂。与烷基金属不反应的溶剂非限制性地包括醚、烃、以及它们的混合物;可选地,醚;或可选地,烃。
烃和卤代烃可以包括例如脂肪族烃、芳香族烃、石油馏出物、卤代的脂肪族烃、卤代的芳香族烃、或其组合;可选地,脂肪族烃、芳香族烃、卤代的脂肪族烃、卤代的芳香族烃、以及其组合;可选地,脂肪族烃;可选地,芳香族烃;可选地,卤代的脂肪族烃;或可选地,卤代的芳香族烃。可以用作溶剂的脂肪族烃包括C3至C20脂肪族烃;可选地,C4至C15脂肪族烃;或可选地,C5至C10脂肪族烃。脂肪族烃可以是环状或非环状和/或可以是直链或支链的,除非另外说明。可以单独地或以任何组合使用的适当非环状脂肪族烃溶剂的非限制性实例可以包括丙烷、异-丁烷、正丁烷、丁烷(正丁烷或直链和支链C4非环状脂肪族烃的混合物)、戊烷(正戊烷或直链和支链C5非环状脂肪族烃的混合物)、己烷(正己烷或直链和支链C6非环状脂肪族烃的混合物)、庚烷(正庚烷或直链和支链C7非环状脂肪族烃的混合物)、辛烷(正辛烷或直链和支链C8非环状脂肪族烃的混合物)、以及其组合;可选地,异-丁烷、正丁烷、丁烷(正丁烷或直链和支链C4非环状脂肪族烃的混合物)、戊烷(正戊烷或直链和支链C5非环状脂肪族烃的混合物)、己烷(正己烷或直链和支链C6非环状脂肪族烃的混合物)、庚烷(正庚烷或直链和支链C7非环状脂肪族烃的混合物)、辛烷(正辛烷或直链和支链C8非环状脂肪族烃的混合物)、以及其组合;可选地,异-丁烷、正丁烷、丁烷(正丁烷或直链和支链C4非环状脂肪族烃的混合物)、戊烷(正戊烷或直链和支链C5非环状脂肪族烃的混合物)、庚烷(正庚烷或直链和支链C7非环状脂肪族烃的混合物)、辛烷(正辛烷或直链和支链C8非环状脂肪族烃的混合物)、以及其组合;可选地,丙烷;可选地,异-丁烷;可选地,正丁烷;可选地,丁烷(正丁烷或直链和支链C4非环状脂肪族烃的混合物);可选地,戊烷(正戊烷或直链和支链C5非环状脂肪族烃的混合物);可选地,己烷(正己烷或直链和支链C6非环状脂肪族烃的混合物);可选地,庚烷(正庚烷或直链和支链C7非环状脂肪族烃的混合物);或可选地,辛烷(正辛烷或直链和支链C8非环状脂肪族烃的混合物)。适当的环状脂肪族烃溶剂的非限制性包括环己烷、甲基环己烷;可选地,环己烷;或可选地,甲基环己烷。可以用作溶剂的芳香族烃包括C6至C20芳香族烃;或可选地,C6至C10芳香族烃。可以单独或以任何组合使用的适当的芳香族烃的非限制性实例包括苯、甲苯、二甲苯(包括邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯、或它们的混合物)、以及乙基苯、或其任何组合;可选地,苯;可选地,甲苯;可选地,二甲苯(包括邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯或它们的混合物);或可选地,乙基苯。
可以用作溶剂的卤代脂肪族烃包括C1至C15卤代脂肪族烃;可选地,C1至C10卤代脂肪族烃;或可选地,C1至C5卤代脂肪族烃。该卤代脂肪族烃可以是环状或非环状和/或可以是直链或支链的,除非另外说明。可以使用的适当的卤代脂肪族烃的非限制性实例包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、以及其组合;可选地,二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、四氯乙烷、以及其组合;可选地,二氯甲烷;可选地,氯仿;可选地,四氯化碳;可选地,二氯乙烷;或可选地,四氯乙烷。可以用作溶剂的卤代芳香族烃包括C6至C20卤代芳香族烃;或可选地,C6至C10卤代芳香族烃。卤代芳香族烃的非限制性实例包括氯苯、二氯苯、以及其组合;可选地,氯苯和二氯苯。
可以用作溶剂的醚、碳酸酯、酯、酮、醛、或醇包括C2至C20醚、碳酸酯、酯、酮、醛、或醇;可选地,C2至C10醚、碳酸酯、酯、酮、醛、或醇;或可选地,C2至C5醚、碳酸酯、酯、酮、醛、或醇。适当的醚溶剂可以是环状或非环状。可以用作溶剂的适当醚的非限制性实例包括二甲基醚、二乙基醚、甲基乙基醚、二醇的单醚或二醚(例如二甲基二醇醚)、呋喃、取代的呋喃、二氢呋喃、取代的二氢呋喃、四氢呋喃(THF)、取代的四氢呋喃、四氢吡哺、取代的四氢吡喃、1,3-二噁烷、取代的1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、取代的1,4-二噁烷、或它们的混合物。在一个实施方式中,取代的呋喃、取代的二氢呋哺、取代的四氢呋喃、取代的四氢吡哺、取代的1,3-二噁烷、或取代的1,4-二噁烷的每个取代基可以是C1至C5烷基。C1至C5烷基取代基在本文公开并且非限制性地用于进一步描述取代的四氢呋哺、二氢呋喃、呋喃、1,3-二噁烷、或1,4二噁烷溶剂。可以用作溶剂的适当碳酸酯的非限制性实例包括碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二乙基酯、碳酸二乙基酯、乙二醇碳酸酯、以及其组合。可以用作溶剂的适当酯的非限制性实例包括乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、异丁酸异丁酯、乳酸甲酯、乙酸乙酯、以及其组合。可以用作溶剂的适当酮的非限制性实例包括丙酮、乙基甲基酮、甲基异丁基酮、以及其组合。可以用作溶剂的适当醇的非限制性实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、苯甲醇、苯酚、环己醇等等、或其组合。
尽管本公开内容呈现出作为独立要素的多个方面和实施方式,但可容易理解的是这些方面和实施方式可以结合以形成另外的方面和实施方式。一些非限制性的方面和实施方式的组合在此作为示例性组合呈现。这些示例性组合不应解释为仅仅是由本公开内容可以考虑和/或支持的在此呈现的概念的方面以及实施方式的组合。在此公开的不同方面和实施方式的所有组合由本公开内容完全考虑。
在第一实施方式中,本公开内容包括组合物,该组合物包括包含络合到N2-氧膦基胍化合物上的铬盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物。在第二实施方式中,本公开内容包括第一实施方式的组合物,其中该N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构Cr Gu1,其中R1是C1至C30有机基团、R2a和R2b独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团、R3是氢或主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团、R4和R5各自独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团、CrXp代表铬盐,其中X是单阴离子,并且p范围是从2至6,并且Q是中性配体,并且q范围是从0至6。在第三实施方式中,本公开内容包括该第二实施方式的组合物,其中a)R1和R2a可以连接以形成环或环系统,b)R2a和R2b可以连接以形成环或环系统,c)R2b和R3可以连接以形成环或环系统,或d)R1和R2a可以连接以形成环或环系统以及R2b和R3可以连接以形成环或环系统。在第四实施方式中,本公开包括该第一或第二实施方式的组合物,其中N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构Cr Gu2,其中L12是由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基(或可选地,C2至C15亚烃基),R3是氢或主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),R4和R5独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),CrXp代表铬盐,其中X是单阴离子并且p范围从2至6,Q是中性配体,并且q范围是从0至6;可选地,其中该N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构Cr Gu3,其中R1是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),L23是由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基(或可选地,C2至C15亚烃基),R4和R5独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),CrXp代表铬盐,其中X是单阴离子并且p范围从2至6,Q是中性配体,并且q范围是从0至6;可选地,其中该N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构Cr Gu4,其中L12和L23独立地是由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基(或可选地,亚烃基),R4和R5独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),CrXp代表铬盐,其中X是单阴离子并且p范围从2至6,Q是中性配体,并且q范围是从0至6;可选地,其中该N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构Cr Gu5,其中R1是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C3至C20烃基),L22是由惰性官能团组成的C3至C20有机亚基(或可选地,C2至C15亚烃基),R3是氢或主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),R4和R5独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团(或C1至C30烃基),CrXp代表铬盐,其中X是单阴离子并且p范围从2至6,Q是中性配体,并且q范围是从0至6。在第五实施方式中,本公开包括该第一实施方式的组合物,其中该铬盐包含羧酸铬(III)、β-二酮酸铬(III)、或卤化铬(III);或可选地,该第二到第四实施方式的组合物,其中X是羧酸根、β-二酮酸根、或卤基,并且p是3。在第六实施方式中,本公开内容包括该第一实施方式的组合物,其中铬盐包含卤化铬(III);或可选地,该第二到第四实施方式的组合物,其中X是卤基,并且p是3。在第七实施方式中,本公开内容包括第二到第六实施方式的组合物,其中Q包含C1至C20腈或C1至C40醚。在第八实施方式中,本公开内容包括第二到第四实施方式的组合物,其中CrXp包含卤化铬(III)并且每个Q独立地是C2至C30脂肪族非环状醚或C3至C30脂肪族环状醚。在第九实施方式中,本公开内容包括第一实施方式的组合物,其中N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构CrCl3·THF GuI、结构CrCl3·THF GuVII、或结构CrCl3·THF GuXI;可选地,结构CrCl3·THF GuI;可选地,结构CrCl3·THF GuVII;或可选地,结构CrCl3·THFGuXI。
在第十实施方式中,本公开包括催化剂系统组合物,该组合物包含a)在第一至第九实施方式的任一个中描述的N2-氧膦基胍金属盐络合物,以及b)烷基金属化合物。在第十一实施方式中,本公开包括第十实施方式的催化剂系统组合物,其中该烷基金属化合物包含铝氧烷。在第十二实施方式中,本公开包括第十一实施方式的催化剂系统组合物,其中该铝氧烷包含甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、以及它们的混合物。在第十三实施方式中,本公开包括第十实施方式的催化剂系统组合物,其中该铝氧烷包含改性的甲基铝氧烷(MMAO);或可选地,该十一实施方式的催化剂系统组合物,其中该铝氧烷包含改性的甲基铝氧烷(MMAO)。在第十四实施方式中,本公开包括第十一实施方式的催化剂系统组合物,其中该烷基金属化合物的金属与N2-氧膦基胍金属盐络合物的铬的摩尔比是至少5∶1.;或可选地,其中铝氧烷的铝与N2-氧膦基胍金属盐络合物的铬的摩尔比是至少5∶1。
在第十五实施方式中,本公开包括制备催化剂系统组合物的方法,该方法包括使在第一至第九实施方式的任一个中描述的N2-氧膦基胍金属盐络合物和烷基金属化合物(或可选地,铝氧烷)接触。在第十六实施方式中,本公开包括第十五实施方式的方法,其中将该催化剂系统组合物在基本上不存在烯烃时老化至少15分钟。在第十七实施方式中,本公开包括第十六实施方式的方法,其中该老化的催化剂系统组合物表现出a)与在其他方面类似的未经老化的催化剂系统相比增加的低聚催化活性,b)与在其他方面类似的未经老化的催化剂系统相比降低的所产生聚合物的百分比或c)与在其他方面类似的未经老化的催化剂系统相比增加的低聚催化活性以及降低的所产生聚合物的百分比。
在第十八实施方式中,本公开包括一种低聚方法,该低聚方法包括a)将以下接触:i)烯烃以及ii)催化剂系统,该催化剂系统包含:(a)在第一至第九实施方式的任一个中描述的N2-氧膦基胍金属盐络合物以及(b)烷基金属化合物(或可选地,铝氧烷),以形成低聚物产物,并且b)回收低聚物;或可选地,a)将以下接触:i)种烯烃以及ii)在第十至十四实施方式的任一个中描述的催化剂系统,并且b)回收低聚物。在第十九实施方式中,本公开包括第十八实施方式的方法,其中将该催化剂系统、该烯烃、以及氢接触以形成低聚物产物。在第二十实施方式中,本公开包括第十八到十九实施方式的方法,其中该低聚物产物是在范围从20℃至150℃的温度下形成的。在第二十一实施方式中,本公开包括第十八到二十实施方式的方法,其中该烯烃包含乙烯并且其中该低聚物产物包含含有从60至99.9wt.%的C6和C8烯烃的液体低聚物产物。在第二十二实施方式中,本公开包括第十八到二十一实施方式的方法,其中该烯烃包含乙烯并且其中C6低聚物产物包含至少90wt.%的1-己烯。在第二十三实施方式中,本公开包括第十八到二十二实施方式的方法,其中该烯烃包含乙烯并且其中C8低聚物产物包含至少90wt.%的1-辛烯。在第二十四实施方式中,本公开包括第十九至二十三实施方式的方法,其中将该催化剂系统、烯烃、以及氢接触以形成低聚物产物,其中该烯烃包含乙烯,其中该低聚物产物在范围从150磅/平方英寸至2,000磅/平方英寸的乙烯分压以及范围从5磅/平方英寸至400磅/平方英寸的氢分压下形成。
一般公开信息
出于本申请的任何美国国家阶段提交的目的,在本公开中提到的所有公开物和专利通过引用以其全文结合在此,用于描述和公开可以与本公开的方法结合使用的在那些公开物中描述的概念和方法的目的。以上以及贯穿本文讨论的任何出版物和专利仅仅因为其在本申请的申请日之前公开而提供。在此的内容不应解释为承认本发明人无权占先于在先发明的这类公开。
除非另有说明,当公开或要求保护任何类型的范围,例如碳原子数、摩尔比、温度和类似物的范围时,意图是分别地公开或要求保护这样的范围可以合理包含的每个可能的数字,包括包含在其中的任何子范围。例如,当描述碳原子数的范围时,其中包含了该范围包括的每个可能的单个整数和整原子数之间的范围。因此,对于公开C1至C10烷基或具有从1至10的碳原子或“最多”10个碳原子的烷基,申请人的意图是陈述烷基可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子,并且这些描述这种基团的方法是可替换的。当描述例如摩尔比的测量值范围时,这样的范围可能合理包含的每个可能的数字可以例如指具有一个有效数位的范围内的数值,而不是存在于范围端点的数值。在这个实例中,在1.03∶1与1.12∶1之间的摩尔比单独地包括1.03∶1、1.04∶1、1.05∶1、1.06∶1、1.07∶1、1.08∶1、1.09∶1、1.10∶1、1.11∶1、和1.12∶1摩尔比。本申请人的意图是描述范围的这两种方法是可以互换的。此外,当公开或要求保护值的范围时——本申请人旨在单独地反映此范围可能合理地包含的每个可能值,本申请人还意图是公开一个范围,以反映公开了任何以及所有子范围和其中包含的子范围的组合,并且与之可互换。在此方面,本申请人的C1至C10烷基的公开旨在字面上包含C1至C6烷基、C4至C8烷基、C2至C7烷基、C1至C3和C5至C7烷基的组合、等等。当描述一个范围的端点具有不同的有效数字位数的范围时,例如,从1∶1至1.2∶1的摩尔比,则这样范围可以合理地包含的任何可能的数可以例如是指在该范围内比具有最大有效数字的位数的范围的端点中存在的(在这种情况下是1.2∶1)大一个有效数字的值。在此实例中,从1∶1至1.2∶1的摩尔比独立地包含1.01、1.02、1.03、1.04、1.05、1.06、1.07、1.08、1.09、1.10、1.11、1.12、1.13、1.14、1.15、1.16、1.17、1.18、1.19、和1.20的摩尔比,所有均是相对于1,以及其中包含的所有子范围和子范围的组合。因此,如果由于任何原因,申请人选择要求保护小于本公开的整个量度,例如为了解释申请人在提交本申请时不知道的对比文件,申请人保留限制或排除任何这样组的任何单个成员的权利,包括该组内的任何子范围或子范围的组合。
在美国专利商标局的任何申请中,为了满足37C.F.R.§1.72要求的目的,和满足37C.F.R.§1.72(b)中陈述的“使美国专利商标局和公众通常能根据该技术公开的属性和要点的粗略检查快速确定”的目的,提供本申请的摘要。因此本申请的摘要不意图用来解释权利要求的范围或限制在此公开的主题的范围。此外,在此可使用的任何标题也不意欲用于解释权利要求的范围或限制在此公开的主题的范围。任何使用过去时态描述表示为说明性或预知性的实施方式并不意欲反映该说明性或预知性实施方式实际上已经被实施。
通过以下实施例进一步说明本公开,所述实施例不以任何方式被解释为对其范围施加限制。相反,应当清楚地理解,可对各种其他的方面、实施方式、修改和其等同物采取措施,在阅读本文的说明书后,这是本领域的技术人员本身可以想到的,而不脱离本发明的精神或所附权利要求的范围。
给出在以下实施例中所提供的数据和说明来示出所公开的化合物、催化剂系统、和低聚和/或聚合方法的具体方面和实施方式并且用来说明其多种实践以及优点。这些实施例作为在此描述的某些方面和实施方式的更详细展示给出并且并非旨在以任何方式限制本公开或权利要求。
实施例
制备了N2-氧膦基胍金属盐络合物并且评论了其作为低聚催化剂的用途。
胍化合物的合成
所使用的所有化学品和化合物购自商业来源。将二乙基醚从钠-苯甲酮蒸馏以除去水和氧。将无水苯(干苯)除气并且在分子筛上存储。胍化合物的合成使用在Li,D.;Guang,J.;Zhan g,W.-X.;Wan g,Y.;Xi,Z.Org.Biomol.Chem[有机生物分子化学].2010,8,1816-1820中的一般程序进行,将其通过引用以其全文结合在此。表3概括了在胍合成1-5中利用的胺和碳二亚胺连同所生成的胍化合物。
胍合成1-胍A
将2,6二甲基苯胺(20mmol,2.608ml)溶解在100ml舒伦克(Schlenk)瓶中的50ml苯中。向该溶液中再加入N,N’-二异丙基碳二亚胺(20mmol,3.09ml)和三氟甲基磺酸锌(0.6mmol,0.2200g)以给出一种澄清并且无色的溶液。将该溶液回流12小时。回流之后,反应混合物为混浊的但仍然为无色的。除去苯溶剂并且剩余的白色固体溶解在二乙基醚中,过滤、并且干燥以给出白色粉末(4.3951g,88.1%产率)。NMR(C6D6)δ:7.16(双峰,2H),6.95(三峰,1H),3.17(宽双峰,2H),2.33(单峰,6H),0.87(宽双峰,12H)ppm。
胍合成2-胍B
将苯胺(10mmol,0.9137ml)、Zn(OTF)2(0.3mmol,0.1100g)、和N,N’-二异丙基碳二亚胺(10mmol,1.546ml)转移至至50ml舒伦克瓶中并且溶解在25ml苯中。将反应混合物回流72小时。溶液的颜色从黑褐色变为半透明深绿色,随着使瓶冷却到室温该溶液开始凝固。将该瓶加热以再溶解该混合物并且通过真空除去苯溶剂。将产物通过溶解在热二乙基醚中接着过滤进行分离。将绿色溶液减少体积直到固体开始形成。将溶液在过滤之前置于冰箱中1小时(1.3320g,60.7%产率)。NMR(C6D6)δ:7.26(三峰,2H),7.14(单峰,2H),6.92(三峰,1H),3.64(宽单峰,2H),3.42(宽多峰,2H),0.88(双峰,13H)ppm。
胍合成3-胍C
将2-5-二-叔-丁基苯胺(10mmol,2.0535g),一种白色粉末固体,Zn(OTF)2(0.3mmol,0.1100g),和N,N’-二异丙基碳二亚胺(10mmol,1.546ml)转移至至50ml舒伦克瓶中并且溶解在25ml苯中以给出一种澄清并且无色的溶液。将该溶液回流12小时。回流之后,溶液保持无色但是变得更透明。允许该瓶冷却到室温并且在真空下除去溶剂以给出一种白色固体。将该固体溶解在二乙基醚中以给出一种带有细白色沉淀的无色溶液并且使其搅拌30分钟,之后过滤给出一种澄清并且无色的滤液。通过真空除去溶剂以给出一种白色粉末(3.0554,92.2%产率)。NMR(C6D6)δ:7.46(双峰,2H),7.01(双峰,1H),6.97(单峰,1H),3.68(宽,2H),3.43(宽双峰,2H),1.66(单峰,9H),1.30(单峰,9H),0.94(双峰,12H)ppm。
胍合成4-胍D
胍D以对于胍C的合成描述的相同方式和相同的毫摩尔比例制备。该合成提供了4.68g、94.5%产率的胍D。NMR(C6D6)δ:7.25(双峰,1H),7.19(双峰,1H),6.98(多峰,2H),3.63(宽,2H),3.39(宽,2H),2.80(四峰,2H),1.31(三峰,3H),0.90(双峰,12H)ppm。
胍合成5-胍E
胍E以对于胍C的合成描述的相同方式和相同的毫摩尔比例制备。该合成提供了5.3461、97.0%产率的胍E。NMR(C6D6)δ:7.33(双峰,2H),7.12(双峰,2H),3.68(宽peak,4H),1.26(单峰,9H),0.92(双峰,12H)ppm。
表3-胍合成1-5的胺、碳二亚胺和产物胍化合物
N2-氧膦基胍化合物的合成
所有不是如在此处实施例中公开而制备的化合物均是购自商业来源。N2-氧膦基胍化合物在氩气气氛下进行。将二乙基醚从钠-苯甲酮蒸馏以除去水和氧。将无水苯(干苯)除气并且在分子筛上存储。
N 2 -氧膦基胍合成1-N 2 -氧膦基胍结构XIX
将胍A(3mmol,0.7415g)溶解在100ml舒伦克瓶的50ml二乙基醚中以给出一种澄清并且透明的溶液。将反应混合物在氩气吹扫下置于冰浴中。滴加10%摩尔过量的丁基锂(2M,1.65ml)并且使该溶液在室温下搅拌2小时。一次性加入10%摩尔过量的对氯二苯基膦(3.3mmol,0.592ml)。几分钟之后,溶液颜色从澄清透明变成在溶液中带悬浮的细白色沉淀的橙黄色。将混合物过滤以给出一种澄清溶液。在真空下从滤液中去除溶剂以给出粘性黄色油(1.3359g,定量产量)。NMR(C6D6):δ7.67(三峰,4H),7.13(多峰,8H),6.90(三峰,1H),4.51(多峰,1H),4.32(双峰,1H),3.18(多峰,1H),2.38(单峰,6H),1.46(双峰,6H),0.46(双峰,6H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成2-N 2 -氧膦基胍结构XVIII
具有结构XVIII的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成1中利用的相同程序和毫摩尔量、使用氯二异丙基膦和胍A作为试剂制备。当加入对-氯二异丙基膦时,溶液保持澄清并且在溶液中带细白色沉淀的无色。需要两次过滤从滤液中去除固体以给出一种澄清并且无色的溶液。除去醚并且留下澄清无色的油(1.1082,定量产量)。NMR(C6D6):δ6.94(单峰,3H),3.34(多峰,1H),3.23(多峰,2H),3.04(多峰,1H),2.97(双峰,1H),2.51(单峰,6H),1.22(多峰,19H),0.53(双峰,6H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成3-N 2 -氧膦基胍结构XVII
具有结构XVII的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成1中使用的相同程序、亳摩尔量使用氯二苯基膦和胍B作为试剂制备。使用各自一摩尔当量的丁基锂和氯二苯基膦作为试剂。将反应混合物过滤去除氯化锂盐并且给出一种澄清的略微黄色的溶液。移除溶剂以给出一种黄色油(0.9885g,48.9%产率)。NMR表明产物可能由异构体混合物组成。
N 2 -氧膦基胍合成4-N 2 -氧膦基胍结构XXII
具有结构XVII的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成1中使用的相同程序、使用氯二苯基膦和胍C作为试剂制备。将胍C(5mmol,1.6578g)溶解在100ml舒伦克瓶中的50ml干二乙基醚中并且在冰浴中冷却。滴加丁基锂(5mmol,2M,2.5ml)。加入之后,使混合物在室温下搅拌两小时。一次性加入氯二苯基膦(5mmol,0.898ml)。混合物变为略微黄色并且几分钟之后开始形成一种细微白色沉淀。将该混合物通过一个细过滤玻璃料漏斗以除去氯化锂盐并且给出一种澄清的浅黄色溶液。去除溶剂以给出一种浅黄色粉末(2.3109g,89.6%产率)。NMR(C6D6):δ7.67(多峰,4H),7.41(2单峰s,1H),7.15(多峰,6H),7.20(三峰,2H),7.02(双峰,1H),6.89(单峰,1H),4.00(多峰,1H),3.79(单峰,2H),1.65(单峰,9H),1.35(双峰,6H),1.29(单峰,9H),0.79(双峰,6H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成5-N 2 -氧膦基胍结构XX
具有结构XX的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成1中使用的相同程序、使用氯二苯基膦和胍D作为试剂制备。将胍D(5mmol,1.2373g)溶解在干二乙基醚中,在冰浴中冷却并且用丁基锂(2M,2.5ml)处理。完全加入之后,使混合物在室温下搅拌2小时。加入氯二苯基膦,溶液从绿色变成带细白色沉淀的浅黄色,并且使其搅拌过夜。通过真空过滤通过细玻璃料过滤漏斗除去氯化锂盐以给出一种绿黄色溶液。除去溶剂并且留下的化合物开始凝固。将固体溶解在戊烷中、过滤并且干燥,从而产生一种绿黄色固体(1.9474g,90.0%产率)。NMR(C6D6):δ7.65(三峰,4H),7.07(多峰,7H),6.94(三峰,2H),6.81(双峰,1H),4.10(多峰,2H),3.52(多峰,1H),2.85(四峰,2H),1.36(单峰,2H),1.33(单峰,3H),1.32(双峰,1H),0.91(双峰,2H),0.67(双峰,4H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成6-N 2 -氧膦基胍结构XXI
具有结构XXI的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成1中使用的相同程序和毫摩尔量、使用氯二苯基膦和胍E作为试剂制备。产物是一种非常粘性的黄色油(1.9047g,81.1%产率)。NMR表明产物可能由异构体混合物组成。
N 2 -氧膦基胍合成7-N 2 -氧膦基胍结构VII
将三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(5mmol,0.696g)在氩气气氛下悬浮在50ml干二乙基醚中并且在冰浴中冷却。滴加一摩尔当量的丁基锂(2M,2.5ml)并且使该溶液在室温下搅拌2小时。反应混合物变成乳白色,带有悬浮在溶液中的细白色沉淀。2小时之后,一次性加入一摩尔当量对-氯二异丙基膦(5mmol,0.797ml)并且开始形成一种细白色沉淀。允许混合物在室温下搅拌一小时。通过过滤去除氯化锂以给出一种澄清透明滤液。去除溶剂,从而留下一种澄清并且无色的液体(1.1851g,92.8%产率)。NMR(C6D6):δ3.40(三峰,2H),3.31(多峰,2H),3.08(多峰,2H),2.66(三峰,2H),2.52(三峰,2H),1.53(多峰,2H),1.47(多峰,2H),1.25-1.14(多峰,12H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成8-N 2 -氧膦基胍结构XI
具有结构XI的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成7中使用的相同程序和毫摩尔量、使用氯二苯基膦和三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯作为试剂制备。加入氯二苯基膦之后,随着更多沉淀,反应混合物变得显著更稠。去除醚并且将白色固体溶解在干苯中并且过滤。在真空下去除苯以给出一种白色固体,该固体在热条件下部分熔融(1.2646g,81.2%产率)。NMR(C6D6):δ7.54(多峰,4H),7.12(多峰,5H),3.49(三峰,2H),2.88(三峰,2H),2.66(三峰,2H),2.52(三峰,2H),1.56(多峰,2H),1.29(多峰,2H)ppm
N 2 -氧膦基胍合成9-N 2 -氧膦基胍结构X
具有结构X的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成7中使用的相同程序和毫摩尔量、使用氯二环己基膦和三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯作为试剂制备。产物在室温下是一种液体(1.1409g,71.0%产率)。NMR(C6D6):δ3.46(宽三峰,2H),3.27(三峰,2H),2.94(宽单峰,2H),2.63(三峰,2H),2.52(三峰,2H),2.02(宽,2H),1.89(宽多峰,4H),1.77(宽双峰,2H),1.68(宽双峰,2H),1.52-1.33(宽多峰,14H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成10-N 2 -氧膦基胍结构XXIII
具有结构XXIII的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成7中使用的相同程序和毫摩尔量、使用氯二乙基膦和三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯作为试剂制备。产物为一种白色粉末(0.8302g,83.0%产率)。NMR(C6D6):δ3.64(宽单峰,2H),2.73(宽单峰,2H),2.56(三峰,2H),2.47(三峰,2H),1.71(宽多峰,2H),1.49,(多峰,2H),1.31-1.10(多峰,10H)ppm。
N 2 -氧膦基胍合成11-N 2 -氧膦基胍结构I
具有结构I的N2-氧膦基胍化合物使用如在N2-氧膦基胍合成7中使用的相同程序和毫摩尔量、使用氯二异丙基膦和1,3-二-邻甲苯基胍作为试剂制备。产物为一种粘性油(1.320g,74.3%产率)。NMR(C6D6):δ9.05(宽单峰,1H),7.20(多峰,6H),6.90(多峰,2H),4.20(宽单峰,1H),2.28(单峰,6H),0.81-0.69(多峰,12H)ppm。
三氯化铬N2-氧膦基胍络合物的合成
所有不是如在此处实施例中公开而制备的化合物购自商业来源。N2-氧膦基胍化合物在氩气气氛下进行。将四氢呋喃从钠-苯甲酮蒸馏以除去水合氧。将无水戊烷、苯、和甲苯脱气并且在分子筛上储存。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成1-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构CrCl 3 GuXIX
将CrCl3(THF)3(0.5mmol,0.1873g)悬浮在50ml舒伦克瓶的25ml甲苯中以给出一种具有悬浮固体的深紫色溶液。将一摩尔当量具有结构XIX的N2-氧膦基胍化合物转移到该瓶中。将混合物搅拌三天并且然后通过玻璃料漏斗过滤并且用戊烷洗涤以给出一种深绿色固体(0.1470g,49.5%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氧化铬络合物合成2-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构 CrCl 3 GuXVIII
将CrCl3(THF)3(0.5mmol,0.1873g)溶解在50ml舒伦克瓶的25ml四氢呋喃中以给出一种澄清的紫色溶液。将一摩尔当量具有结构XVIII的N2-氧膦基胍化合物转移到该瓶中。混合物颜色立即从澄清紫色变为非常深的绿色。允许反应搅拌一小时以确保反应继续至完成。将得到的溶液过滤以给出一种澄清溶液。在真空下缓慢去除溶剂以给出一种深绿色固体(0.5868g,98.4%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成3-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构 CrCl 3 GuXVII
具有结构XVII的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构XVII的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序提供了一种深蓝色固体(0.2699g,85.1%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成4-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构 CrCl 3 GuXXII
具有结构XXII的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成1中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构XXII的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序给出了一种蓝色固体(0.1007g,27.0%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成5-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构CrCl 3 GuXX
具有结构XX的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构XX的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序提供了一种深绿色固体(0.3066g,92.6%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成6-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构CrCl 3 GuXXI
具有结构XXI的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构XXI的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序给出了一种绿色固体(0.2885g,82.5%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成7-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构CrCl 3 GuVII
具有结构XVII的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序合成,除了该程序利用2.0毫摩尔的具有结构VII的N2-氧膦基胍化合物和2.0毫摩尔的CrCl3(THF)3。该程序给出了一种绿蓝色固体(0.8721g,89.9%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成8-N 2 -氯膦基胍三氯化铬络合物结构CrCl 3 GuXI
具有结构XI的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序合成,除了该程序利用2.0毫摩尔的具有结构XI的N2-氧膦基胍化合物和2.0毫摩尔的CrCl3(THF)3。该程序给出了一种深蓝色固体(1.081,86.0%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成9-N 2 -氧膦基胍三氧化铬络合物结构CrCl 3 GuX
具有结构X的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构X的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序提供了一种深蓝色固体(0.2000g,72.6%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成10-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构 CrCl 3 GuXXIII
具有结构XXIII的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构XXIII的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序提供了一种深蓝色固体(0.1590g,71.3%产率)。
N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物合成11-N 2 -氧膦基胍三氯化铬络合物结构CrCl 3 GuI
具有结构I的N2-氧膦基胍三氯化铬络合物使用如在N2-氧膦基胍三氯化铬络合物合成2中使用的相同的程序和毫摩尔量、使用具有结构I的N2-氧膦基胍化合物合成。该程序提供了一种深蓝色固体(0.2467g,84.4%产率)。
烯烃低聚反应
N2-氧膦基胍化合物和N2-氧膦基胍金属盐络合物如在此处描述的方法所制备的使用。MMAO-3A(在庚烷中7wt%铝)如从化学品供应商阿克苏诺贝尔公司(Akzo-Nobel)获得的使用。将溶剂干燥和/或使用常规的方法纯化并且在限制其吸水能力的条件下存储。在产品分析中,提及C6或C8产物的量是指在低聚物产物中分别具有6或8个碳原子的所有低聚物产物。提及1-己烯或1-辛烯的重量百分比分别是指在低聚物产物(例如产物杂质)中C6或C8产物部分中的1-己烯或1-辛烯重量百分比。
乙烯低聚试验-标准方法
将1L不锈钢反应器在使用前在110℃真空下干燥至少8小时。然后将该反应器冷却到50℃。在干燥箱中,向20ml的玻璃瓶中加入N2-氧膦基胍金属盐络合物和乙基苯(1.0g)。将MMAO-3A(3.3g,7.6wt%庚烷中Al溶液)加入到N2-氧膦基金属盐络合物的蓝色非均相溶液中,从而导致黄色溶液的形成。然后使催化剂系统沉降过夜(约18小时)。然后将黄色溶液加入到含400ml环己烷的0.5L玻璃加料器中。将该溶液从干燥箱移出并且加入到反应器中。加入氢(50磅/平方英寸)接着加入乙烯(850磅/平方英寸,按需加入)。使反应在50℃下进行30分钟(从引入乙烯开始)。30分钟之后,向反应系统提供水冷却。一旦反应达到35℃,将未反应的乙烯和氢排放到大气中。收集液体样品并且通过GC-FID分析;对于此试验,使用乙基苯作为内标。通过过滤溶液并且清洗反应器壁和冷却盘管收集固体。N2-氧膦基胍金属盐络合物以及对于每个乙烯低聚反应所利用的材料的量连同每个低聚试验的结果在表4中提供并且总结。
表4-乙烯低聚反应试验

Claims (20)

1.一种催化剂系统组合物,其包括:
a)含有络合到N2-氧膦基胍化合物上的铬盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物;以及
b)包括铝氧烷的烷基金属化合物。
2.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,其中所述N2-氧膦基胍金属盐络合物具有通用结构:
其中:
R1是C1至C30有机基团,
R2a和R2b独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团,
R3是氢或主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团,
R4和R5各自独立地是主要由惰性官能团组成的C1至C30有机基团,
CrXp代表铬盐,其中X是单阴离子,并且p范围从2至6,并且
Q是中性配体,并且q范围从0至6。
3.根据权利要求2所述的催化剂系统组合物,其中
a)R1和R2a可以连接以形成环或环系统,
b)R2a和R2b可以连接以形成环或环系统,
c)R2b和R3可以连接以形成环或环系统,或
d)R1和R2a可以连接以形成环或环系统并且R2b和R3可以连接以形成环或环系统。
4.根据权利要求2所述的催化剂系统组合物,其中所述N2-氧膦基胍金属盐络合物具有通用结构:
其中L12和L23独立地是由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基。
5.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,其中所述铬盐包括羧酸铬(III)、β-二酮酸铬(III)、或卤化铬(III)。
6.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,其中所述铬盐包括卤化铬(III)。
7.根据权利要求2所述的催化剂系统组合物,其中Q包含C1至C20腈或C1至C40醚。
8.根据权利要求2所述的催化剂系统组合物,其中CrXp包含卤化铬(III)并且每个Q独立地是C2至C30脂肪族非环状醚或C3至C30脂肪族环状醚。
9.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,其中所述N2-氧膦基胍金属盐络合物具有结构:
10.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,所述铝氧烷包括甲基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、以及它们的混合物。
11.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,其中所述烷基金属化合物包含改性的甲基铝氧烷。
12.根据权利要求1所述的催化剂系统组合物,其中所述铝氧烷的铝与所述N2-氧膦基胍金属盐络合物的铬的摩尔比是至少5∶1。
13.一种用于制备催化剂系统组合物的方法,其包括将N2-氧膦基胍金属盐络合物与烷基金属化合物接触,所述N2-氧膦基胍金属盐络合物包括络合到N2-氧膦基胍化合物上的铬盐和所述烷基金属化合物包括铝氧烷。
14.根据权利要求13所述的方法,其中使所述催化剂系统组合物在基本上不存在烯烃时老化至少15分钟,以产生老化的催化剂系统组合物;并且其中在基本上不存在烯烃时老化意味着所述催化剂系统组合物包含小于按重量计1,000ppm的烯烃。
15.一种低聚方法,包括:
a)使以下接触
i)烯烃,和
ii)催化剂系统,所述催化剂系统包括
(a)含有络合到N2-氧膦基胍化合物上的铬盐的N2-氧膦基胍金属盐络合物,和
(b)包括铝氧烷的烷基金属化合物,
以形成低聚物产物;并且
b)回收低聚物;
其中所述烯烃包括乙烯并且其中所述低聚物产物包括含有从60-99.9wt.%C6和C8烯烃的液体低聚物产物。
16.根据权利要求15所述的方法,其中将所述催化剂系统、所述烯烃以及氢接触以形成低聚物产物。
17.根据权利要求15所述的方法,其中所述低聚物产物是在范围从20℃至150℃的温度下形成的。
18.根据权利要求15所述的方法,其中所述烯烃包括乙烯并且其中C6低聚物产物包含至少90wt.%的1-己烯。
19.根据权利要求15所述的方法,其中所述烯烃包括乙烯并且其中C8低聚物产物包含至少90wt.%的1-辛烯。
20.根据权利要求15所述的方法,其中将所述催化剂系统、所述烯烃以及氢接触以形成低聚物产物,
其中所述烯烃包括乙烯,
其中所述低聚物产物在以下条件下形成
(a)范围从150磅/平方英寸至2,000磅/平方英寸的乙烯分压,
(b)范围从5磅/平方英寸至400磅/平方英寸的氢分压,以及
(c)范围从20℃至150℃的温度,并且
其中所述低聚物产物包含含有从60-99.9wt.%C6和C8烯烃的液体低聚物产物,C6低聚物产物包含至少90wt.%的1-己烯并且C8低聚物产物包含至少90wt.%的1-辛烯。
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