JP2015521586A - ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 - Google Patents
ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015521586A JP2015521586A JP2015516093A JP2015516093A JP2015521586A JP 2015521586 A JP2015521586 A JP 2015521586A JP 2015516093 A JP2015516093 A JP 2015516093A JP 2015516093 A JP2015516093 A JP 2015516093A JP 2015521586 A JP2015521586 A JP 2015521586A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alternatively
- hydrogen
- substituted
- phosphinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 title claims abstract description 385
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 385
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 279
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 52
- OGHNLHBJKILTCF-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N[PH2]=O Chemical compound NC(N)=N[PH2]=O OGHNLHBJKILTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 195
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 71
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 57
- -1 2 - phosphinyl guanidine compound Chemical class 0.000 claims description 1086
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 286
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 286
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 147
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 139
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 90
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 87
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 69
- 125000001190 organyl group Chemical group 0.000 claims description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 48
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 36
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 33
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 29
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 22
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 17
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical group C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 13
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UWZODPYTQSSIEQ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyloxaluminane Chemical compound CC(C)(C)[Al]1CCCCO1 UWZODPYTQSSIEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 430
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 163
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 127
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 101
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 88
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 81
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 78
- 239000000047 product Substances 0.000 description 74
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 73
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 63
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 59
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 58
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 53
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 52
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 52
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 44
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 43
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 43
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 42
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 42
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 41
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 37
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 36
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 31
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 27
- 125000005568 organylene group Chemical group 0.000 description 27
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 27
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 26
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 26
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 26
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 23
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 22
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 22
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 21
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 21
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 21
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 21
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 19
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 18
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 16
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 16
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 14
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 14
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 14
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 13
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 13
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 13
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 13
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 13
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 13
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 125000000743 hydrocarbylene group Chemical group 0.000 description 12
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 12
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 11
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 11
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 11
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 10
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 10
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 10
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 10
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 description 9
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 9
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 8
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 8
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 150000001987 diarylethers Chemical class 0.000 description 8
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran Chemical compound C1=CC=CC2=COC=C21 UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 7
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 7
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 7
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 7
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 6
- FDLFMPKQBNPIER-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(3-methylphenoxy)benzene Chemical class CC1=CC=CC(OC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 FDLFMPKQBNPIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 6
- PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triiodide Chemical compound I[Cr](I)I PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- QSQUFRGBXGXOHF-UHFFFAOYSA-N cobalt(iii) nitrate Chemical compound [Co].O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O QSQUFRGBXGXOHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000000744 organoheteryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 6
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 6
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000006732 (C1-C15) alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical class C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrofuran Chemical class C1CC=CO1 JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K iron(iii) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical class C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEDBHNMGFLTQNC-UHFFFAOYSA-N 3-ethylbenzonitrile Chemical compound CCC1=CC=CC(C#N)=C1 WEDBHNMGFLTQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910021583 Cobalt(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical class C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021576 Iron(III) bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical class C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 4
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical compound [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQEBMFIJJOSKSA-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Cr+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HQEBMFIJJOSKSA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- WUZCBSQKHJJABD-YNEVXYPXSA-K chromium(3+);(z)-3-oxo-1-phenylbut-1-en-1-olate Chemical compound [Cr+3].CC(=O)\C=C(/[O-])C1=CC=CC=C1.CC(=O)\C=C(/[O-])C1=CC=CC=C1.CC(=O)\C=C(/[O-])C1=CC=CC=C1 WUZCBSQKHJJABD-YNEVXYPXSA-K 0.000 description 4
- WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) bromide Chemical compound [Cr+2].[Br-].[Br-] XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVWLPUQJODERGA-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diiodide Chemical compound [Co+2].[I-].[I-] AVWLPUQJODERGA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) bromide Chemical compound Br[Co]Br BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- YCYBZKSMUPTWEE-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) fluoride Chemical compound F[Co]F YCYBZKSMUPTWEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- AQBLLJNPHDIAPN-LNTINUHCSA-K iron(3+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O AQBLLJNPHDIAPN-LNTINUHCSA-K 0.000 description 4
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- OSHOQERNFGVVRH-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Fe+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F OSHOQERNFGVVRH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- HEJPGFRXUXOTGM-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triiodide Chemical compound [Fe+3].[I-].[I-].[I-] HEJPGFRXUXOTGM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBMAWNCLJNNCMV-BUOKYLHBSA-L (e)-1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-oxopent-2-en-2-olate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].FC(F)(F)C(/[O-])=C\C(=O)C(F)(F)F.FC(F)(F)C(/[O-])=C\C(=O)C(F)(F)F YBMAWNCLJNNCMV-BUOKYLHBSA-L 0.000 description 3
- SMSVUYQRWYTTLI-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O SMSVUYQRWYTTLI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ULUYRVWYCIOFRV-UHFFFAOYSA-K 2-ethylhexanoate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O ULUYRVWYCIOFRV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- RURZQVYCZPJWMN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;nickel Chemical compound [Ni].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O RURZQVYCZPJWMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021554 Chromium(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021562 Chromium(II) fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021560 Chromium(III) bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021564 Chromium(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021605 Palladium(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNSUTFANOVPMHS-UHFFFAOYSA-N [Cr].[PH2](=O)N=C(N)N Chemical compound [Cr].[PH2](=O)N=C(N)N DNSUTFANOVPMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002009 alkene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- MFBPBRIDLMRZJL-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O MFBPBRIDLMRZJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- DOGFWTJEOWMFPV-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Cr+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F DOGFWTJEOWMFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) chloride Chemical compound Cl[Cr]Cl XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RNFYGEKNFJULJY-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Cr+2] RNFYGEKNFJULJY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UZDWIWGMKWZEPE-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) bromide Chemical compound [Cr+3].[Br-].[Br-].[Br-] UZDWIWGMKWZEPE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- RDLMYNHWUFIVQE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Co+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F RDLMYNHWUFIVQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GOOVOUSUISNUTK-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Co+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F GOOVOUSUISNUTK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 3
- JUPWRUDTZGBNEX-UHFFFAOYSA-N cobalt;pentane-2,4-dione Chemical compound [Co].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O JUPWRUDTZGBNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 3
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000002240 furans Chemical group 0.000 description 3
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) acetate Chemical compound [Fe+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) iodide Chemical compound [Fe+2].[I-].[I-] BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ni+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) fluoride Chemical compound F[Ni]F DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ACXGEQOZKSSXKV-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC(O)=O ACXGEQOZKSSXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 3
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- BHZSLLSDZFAPFH-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);difluoride Chemical compound F[Pd]F BHZSLLSDZFAPFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZXDJCKVQKCNWEI-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);diiodide Chemical compound [I-].[I-].[Pt+2] ZXDJCKVQKCNWEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 150000003527 tetrahydropyrans Chemical class 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006658 (C1-C15) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005808 2,4,6-trimethoxyphenyl group Chemical group [H][#6]-1=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6](-*)=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6]([H])=[#6]-1-[#8]C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZDXATQPJOOHQJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbenzonitrile Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C#N UZDXATQPJOOHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOHCMQZJWOGWTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC(C#N)=C1 BOHCMQZJWOGWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXFFMFAQNAFSLF-UHFFFAOYSA-N 4-ethylbenzonitrile Chemical compound CCC1=CC=C(C#N)C=C1 SXFFMFAQNAFSLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCZNNAKNUVJVGX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(C#N)C=C1 VCZNNAKNUVJVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZOYEVWOIRECMG-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1-benzofuran Chemical compound C1=C2OC=CC2=CC=C1C1=CC=CC=C1 CZOYEVWOIRECMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTHSTOHHHBOVEH-UHFFFAOYSA-N 7-dimethylphosphorylimidazo[1,2-a]imidazole Chemical compound C1=CN=C2N(P(C)(=O)C)C=CN21 OTHSTOHHHBOVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021559 Chromium(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021582 Cobalt(II) fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021584 Cobalt(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021581 Cobalt(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021579 Iron(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021588 Nickel(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021606 Palladium(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chromium Chemical compound [Cr].CC(O)=O.CC(O)=O WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- JKKZLGJSFXCMRF-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O JKKZLGJSFXCMRF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZUKDFIXDKRLHRB-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);triacetate Chemical compound [Co+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ZUKDFIXDKRLHRB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WZJQNLGQTOCWDS-UHFFFAOYSA-K cobalt(iii) fluoride Chemical compound F[Co](F)F WZJQNLGQTOCWDS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BMSDTRMGXCBBBH-UHFFFAOYSA-L diiodochromium Chemical compound [Cr+2].[I-].[I-] BMSDTRMGXCBBBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLGSIWNFEGRXDF-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O WLGSIWNFEGRXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 2
- QAMFBRUWYYMMGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetylacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C(F)(F)F QAMFBRUWYYMMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000593 indol-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N([*])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGJLOGNVZGRMGX-UHFFFAOYSA-L iron(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Fe+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F PGJLOGNVZGRMGX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L iron(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Fe+2] FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical compound CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 2
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 2
- HNNUTDROYPGBMR-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) iodide Chemical compound [Pd+2].[I-].[I-] HNNUTDROYPGBMR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUPQYPMULVBQDL-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid Chemical compound CCCCC(O)=O.CCCCC(O)=O HUPQYPMULVBQDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M pivalate Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005106 triarylsilyl group Chemical group 0.000 description 2
- COGRQAIUMQAJID-UHFFFAOYSA-K tribromocobalt Chemical compound Br[Co](Br)Br COGRQAIUMQAJID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- IEKWPPTXWFKANS-UHFFFAOYSA-K trichlorocobalt Chemical compound Cl[Co](Cl)Cl IEKWPPTXWFKANS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KLFRPGNCEJNEKU-FDGPNNRMSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;platinum(2+) Chemical compound [Pt+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O KLFRPGNCEJNEKU-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- XFYWJTQOVFWIEK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrophosphinine Chemical compound C1CPC=CC1 XFYWJTQOVFWIEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- METWAQRCMRWDAW-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1O METWAQRCMRWDAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004485 2-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004917 3-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C(C)*)C 0.000 description 1
- XDADYJOYIMVXTH-UHFFFAOYSA-N 3h-imidazo[1,2-a]imidazole Chemical group C1=CN2CC=NC2=N1 XDADYJOYIMVXTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLNHAWPTYUFSLG-UHFFFAOYSA-N 7-phenyl-1-benzofuran Chemical compound C=12OC=CC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 OLNHAWPTYUFSLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSTOSVPVXQXJRA-UHFFFAOYSA-N NC(=N)N.N1=CN=CC=C1.P(=O)(O)(O)O Chemical compound NC(=N)N.N1=CN=CC=C1.P(=O)(O)(O)O NSTOSVPVXQXJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGRWIPOQJYVEPI-UHFFFAOYSA-N NC(N1)(N=C2N=CN=C2C1=O)[PH2]=O Chemical group NC(N1)(N=C2N=CN=C2C1=O)[PH2]=O UGRWIPOQJYVEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021587 Nickel(II) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZXAEQNLMKNSBO-UHFFFAOYSA-N [C].C1(=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [C].C1(=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 LZXAEQNLMKNSBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRFULBOCZHZKIX-UHFFFAOYSA-N [Co].[I] Chemical compound [Co].[I] IRFULBOCZHZKIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLLOREQKKSVINV-UHFFFAOYSA-N [N].C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [N].C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 SLLOREQKKSVINV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical group C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC([O-])=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HABLENUWIZGESP-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCC(O)=O HABLENUWIZGESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004475 heteroaralkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002249 indol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N([H])C([*])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006431 methyl cyclopropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005322 morpholin-1-yl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000159 nickel phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- AFYAQDWVUWAENU-UHFFFAOYSA-H nickel(2+);diphosphate Chemical compound [Ni+2].[Ni+2].[Ni+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O AFYAQDWVUWAENU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQFLGKYCYMMRMC-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O RQFLGKYCYMMRMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000000611 organothio group Chemical group 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004850 phospholanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical compound [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- AMNRUTHPUMKEKG-UHFFFAOYSA-K triiodocobalt Chemical compound I[Co](I)I AMNRUTHPUMKEKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-M undecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC([O-])=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/189—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms containing both nitrogen and phosphorus as complexing atoms, including e.g. phosphino moieties, in one at least bidentate or bridging ligand
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
を有する基である。グアニジンのコア内で、中心の炭素原子との二重結合に関与する窒素はN1窒素と称され、中心の炭素原子との単結合に関与する2つの窒素原子はN2窒素およびN3窒素と称される。同様に、N1、N2およびN3窒素原子に取り付けられる基はそれぞれ、N1基、N2基およびN3基と称される。N2−ホスフィニルグアニジン基は、一般構造
を有する。N2−ホスフィニルグアニジン基内で、グアニジンコアの中心の炭素原子との二重結合に関与する窒素はN1窒素と称され、グアニジンコアの中心の炭素原子との単結合およびホスフィニル基のリン原子との結合に関与する窒素原子はN2−窒素と称され、グアニジンコアの中心の炭素原子との単結合に関与する残りの窒素原子はN3窒素と称される。グアニジンコアまたはN2−ホスフィニルグアニジン基は、グアニジンを含有しないより大きな基(または化合物)の一部であってもよいことは留意されるべきである。例えば、化合物7−ジメチルホスフィニルイミダゾ[1,2−a]イミダゾールは、イミダゾ[1,2−a]イミダゾールコアを有する化合物(またはホスフィニルイミダゾ[1,2−a]イミダゾール基を有する化合物)と分類され得、7−ジメチルホスフィニルイミダゾ[1,2−a]イミダゾールはさらに、グアニジンコア(またはN2−ホスフィニルグアニジン基)の定義された一般構造を含有するので、グアニジンコアを有する化合物(またはN2−ホスフィニルグアニジン基を有する化合物)と分類される。
同様に、「シクロアルキレン基」とは、少なくともその1個が環炭素であるシクロアルカンから2個の水素原子を除去することにより誘導された基を指す。したがって、「シクロアルキルエン基」は、2個の水素原子が同一の環炭素から形式的に除去されたシクロアルカンから誘導された基、2個の水素原子が2個の異なる環炭素から形式的に除去されたシクロアルカンから誘導された基、および、第1の水素原子が環炭素から形式的に除去され、かつ第2の水素原子が環炭素でない炭素原子から形式的に除去されたシクロアルカンから誘導された基のいずれをも含む。「シクロアルカン基」とは、シクロアルカンから1個または複数の水素原子を(特定の基に必要なように、また少なくともその1個は環炭素である)除去することにより形成された一般化された基を指す。本明細書に提供された定義によると、一般的なシクロアルカン基(シクロアルキル基およびシクロアルキレン基を含む)は、シクロアルカン環炭素原子(例えば、メチルシクロプロピル基)に結合した、0、1個または複数のヒドロカルビル置換基を有する基を含み、炭化水素基の群の成員であることが留意されるべきである。しかし、指定された数のシクロアルカン環炭素原子を有するシクロアルカン基(とりわけ、例えば、シクロペンタン基またはシクロヘキサン基)を指す場合、規定された数のシクロアルカン環炭素原子を有するシクロアルカン基の基本名は、非置換シクロアルカン基(シクロアルカン基環炭素原子上に位置するヒドロカルビル基を有しない基を含む)を指す。したがって、指定された数の環炭素原子を有する置換シクロアルカン基(とりわけ、例えば、置換シクロペンタンまたは置換シクロヘキサン)は、シクロアルカン基環炭素原子に結合した1個または複数の置換基を有する各基(他の置換基の中でも、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および/またはヒドロカルボキシ基を含む)を指す。規定された数のシクロアルカン環炭素原子を有する置換シクロアルカン基が、炭化水素基の群の成員(またはシクロアルカン基の一般的な群の成員)である場合、規定された数のシクロアルカン環炭素原子を有する置換シクロアルカン基の各置換基は、ヒドロカルビル置換基に限定される。炭化水素基の成員(またはシクロアルカン基の一般的な基の成員)として使用することができる、特定の数の環炭素原子を有する一般的な基、特定の基、および/または個々の置換シクロアルカン基(複数可)は、容易に識別し選択することができる。
同様に、「ヘテロシクリレン基」、またはより簡単に「ヘテロシクレン基」とは、少なくともその1個が複素環または環系炭素からである、複素環の化合物から2個の水素原子を除去することによって形成された基を指す。したがって、「ヘテロシクリレン基」において、少なくとも1個の水素は複素環または環系炭素原子から除去され、例えば、同一の複素環または環系炭素原子、異なる複素環または環系環炭素原子、または非環炭素原子を包含する他の任意の炭素原子から、他の水素原子を除去することができる。「複素環基」は、複素環化合物から1個または複数の水素原子を(特定の基に必要なように、また少なくともその1個は複素環炭素原子である)除去することにより形成された一般化された基を指す。一般に、複素環化合物は、別段の定めがない限り、脂肪族または芳香族であってもよい。
同様に、「アリーレン基」とは、アレーンから2個の水素原子(少なくともその1個は芳香環炭素からである)を除去することにより形成された基を指す。「アレーン基」とは、アレーンから1個または複数の水素原子(特定の基に必要なように、またその少なくとも1個は芳香環炭素である)を除去することにより形成された一般化された基を指す。しかし、基が別々の異なったアレーンおよびヘテロアレーン環または環系(例えば、7−フェニルベンゾフラン中のフェニルおよびベンゾフランの部分)を含む場合、その分類は、水素原子が除去された特定の環または環系、すなわち、除去された水素が芳香族炭化水素環または環系炭素原子から来た場合、アレーン基(例えば、6−フェニルベンゾフランのフェニル基中の2−炭素原子)、および除去された水素炭素(hydrogen carbon)がヘテロ芳香環または環系炭素原子から来た場合、ヘテロアレーン基(例えば、ベンゾフラン基または6−フェニルベンゾフランの2−または7−炭素原子)に依存する。本明細書に提供される定義によると、一般的なアレーン基(アリール基およびアリーレン基を含む)は、芳香族炭化水素環または環系炭素原子に位置する0、1、または複数のヒドロカルビル置換基を有する基(とりわけ、例えば、トルエン基またはキシレン基)を包含し、炭化水素基の群の成員であることが留意されるべきである。しかし、フェニル基(またはフェニレン基)および/またはナフチル基(またはナフチレン基)は、特定の非置換アレーン基(芳香族炭化水素環または環系炭素原子に位置するヒドロカルビル基を有しない)を指す。したがって、置換フェニル基または置換ナフチル基は、芳香族炭化水素環または環系炭素原子に位置する1個または複数の置換基(とりわけ、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および/またはヒドロカルボキシ基を含む)を有する各アレーン基を指す。置換フェニル基および/または、置換ナフチル基が、炭化水素基の群の成員(またはアレーン基の一般的な群の成員)である場合、各置換基はヒドロカルビル置換基に限定される。当業者は、炭化水素基の群の成員(またはアレーン基の一般的な群の成員)として使用することができる、一般的フェニルおよび/またはナフチル基、特定のフェニルおよび/またはナフチル基、および/または個々の置換フェニルまたは置換ナフチル基を容易に識別し選択することができる。
同様に、「ヘテロアリーレン基」とは、少なくともその1個がヘテロアレーン環または環系炭素原子からである2個の水素原子を、ヘテロアレーン化合物から除去することにより形成された基を指す。したがって、「ヘテロアリーレン基」において、少なくとも1個の水素が、ヘテロアレーン環または環系炭素原子から除去され、他の水素原子は、例えば、ヘテロアレーン環もしくは環系炭素原子、または非ヘテロアレーン環もしくは環系原子を包含する他の炭素原子から除去することができる。「ヘテロアレーン基」とは、ヘテロアレーン化合物から1個または複数の水素原子(特定の基に必要なように、また少なくともその1個はヘテロアレーン環炭素原子または環系炭素原子である)を除去することによって形成された一般化された基を指す。水素原子が、ヘテロ芳香環もしくは環系ヘテロ原子から、および、ヘテロ芳香環または環系炭素原子、または芳香族炭化水素環もしくは環系炭素原子から除去される場合、この基は、「アリールヘテリレン(arylheterylene)基」または「アリールヘテロ基」として分類される。
一般に、本開示によって包含されるN2−ホスフィニルグアニジン化合物は、少なくとも1個のN2−ホスフィニルグアニジン基を有する。一実施形態において、N2−ホスフィニルグアニジン化合物はただ1個のN2−ホスフィニルグアニジンを含み、または代替として、ただ2個のN2−ホスフィニルグアニジン基を含む。
[式中、指定されない原子価は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合している。]であってもよい。一般に、R11c、R12c、R13c、R14c、およびR15cは、独立して水素または非水素置換基であってもよく、nは1から5までの整数であってもよい。R1が構造G1を有する実施形態において、R11c、R13c、R14c、およびR15cは、水素であってもよく、R12cは、本明細書において開示された任意の非水素置換基であってもよく;または、代替として、R11c、R13c、およびR15cは、水素であってもよく、R12cおよびR14cは、独立して本明細書において開示された任意の非水素置換基であってもよい。一実施形態において、nは1から4まで;または代替として、2から4までの整数であってもよい。他の実施形態において、nは2もしくは3;代替として、2;または代替として、3であってもよい。置換基(一般および特定)は、独立して本明細書において開示され、限定されることなく使用することができ、構造G1を有するR1基についてR11c、R12c、R13c、R14cおよび/またはR15cとして使用することができる非水素置換基をさらに記載する。
[式中、指定されない原子価が、N2−ホスフィニルグアニン基のN1窒素原子に結合している。]を有することができる。一般に、R12、R13、R14、R15、およびR16は、独立して水素または非水素置換基であってもよい。R1が構造G2を有する実施形態において、R12、R13、R14、R15、およびR16は、水素であってもよく、R13、R14、R15、およびR16は、水素であってよく、R12は非水素置換基であってもよく、R12、R14、R15、およびR16は水素であってもよく、R13は非水素置換基であってもよく、R12、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R14は非水素置換基であってもよい。R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12およびR14は非水素置換基であってもよく、R13、R14、およびR15は水素であってもよく、R12およびR16は、非水素置換基であってもよく、R12、R14、およびR16は、水素であってもよく、R13およびR15は非水素置換基であってもよく、または、R13およびR15は水素であってもよく、R12、R14、およびR16は、非水素置換基であってもよい。R1が構造G2を有するいくつかの実施形態において、R13、R14、R15、およびR16は水素であってもよく、R12は非水素置換基であってもよく、R12、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R14は非水素置換基であってもよく、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12およびR14は、非水素置換基であってもよく、R13、R14、およびR15は、水素であってもよく、R12およびR16は、非水素置換基であってもよく、または、R13およびR15は、水素であってもよく、R12、R14、およびR16は、非水素置換基であってもよく;代替として、R13、R14、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12は非水素置換基であってもよく、R12、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R14は非水素置換基であってもよく、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12およびR14は、非水素置換基であってもよく、または、R13、R14、およびR15は、水素であってもよく、R12およびR16は、非水素置換基であってもよく;代替として、R12、R14、R15、およびR16は、水素であってもよく、R13は非水素置換基であってもよく、または、R12、R14、およびR16は、水素であってもよく、R13およびR15は、非水素置換基であってもよく;代替として、R13、R14、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12は非水素置換基であってもよく、または、R12、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R14は非水素置換基であってもよく;代替として、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12およびR14は、非水素置換基であってもよく、R13、R14、およびR15は、水素であってもよく、R12およびR16は、非水素置換基であってもよく、または、R13およびR15は、水素であってもよく、R12、R14、およびR16は、非水素置換基であってもよく;または、代替として、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12およびR14は、非水素置換基であってもよく、または、R13、R14、およびR15は、水素であってもよく、R12およびR16は、非水素置換基であってもよい。R1が構造G2を有する他の実施形態において、R12、R13、R14、R15、およびR16は水素であってもよく;代替として、R13、R14、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12は非水素置換基であってもよく;代替として、R12、R14、R15、およびR16は、水素であってもよく、R13は非水素置換基であってもよく;代替として、R12、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R14は非水素置換基であってもよく;代替として、R13、R15、およびR16は、水素であってもよく、R12およびR14は非水素置換基であってもよく;代替として、R13、R14、およびR15は、水素であってもよく、R12およびR16は非水素置換基であってもよく;代替として、R12、R14、およびR16は、水素であってもよく、R13およびR15は非水素置換基であってもよく;または、代替として、R13およびR15は水素であってもよく、R12、R14、およびR16は、非水素置換基であってもよい。置換基(一般および特定)は、独立して本明細書に開示され、構造G2を有するR1基についてR12、R13、R14、R15およびR16として限定されることなく使用することができる。
を有してもよく、ここで、構造G3およびG4の指定されていない原子価は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN3窒素原子に結合される。一般に、構造G3のR21c、R23c、R24c、R25cならびに構造G4のR31c、R33c、R34cおよびR35cは独立して、水素または非水素置換基であってもよく、各々のnは独立して、1から5の整数であってもよい。R2aが構造G3を有する実施形態において、R21c、R23c、R24c、およびR25cは、水素であってもよく、R22cは、本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよく;または、代替として、R21c、R23c、およびR25cは水素であってもよく、R22cおよびR24cは、独立して本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよい。R2bが構造G4を有する実施形態において、R31c、R33c、R34c、およびR35cは、水素であってもよく、R32cは、本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよく;または、代替として、R31c、R33c、およびR35cは水素であってもよく、R32cおよびR34cは、独立して本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよい。一実施形態において、nは1から4までの;または代替として2から4までの整数であってもよい。他の実施形態において、各々のnは、2もしくは3;代替として、2;または代替として、3であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造G3を有するR2a基についてR21c、R23c、R24c、およびR25cとして、ならびに/または構造G4を有するR2b基についてR31c、R33c、R34c、およびR35cとして使用することができる。
を有してもよく、ここで、構造G5および構造G6の指定されていない原子価は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN3窒素原子に結合される。一般に、構造G5のR22、R23、R24、R25およびR26ならびに構造G6のR32、R33、R34、R35およびR36は独立して、水素または非水素置換基であってもよい。一実施形態において、構造G5のR22、R23、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R23、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R22は非水素置換基であってもよく、R22、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R23は非水素置換基であってもよく、R22、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R24は非水素置換基であってもよく、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R22およびR24は非水素置換基であってもよく、R23、R24およびR25は水素であってもよく、R22およびR26は非水素置換基であってもよく、R22、R24およびR26は水素であってもよく、R23およびR25は非水素置換基であってもよく、またはR23およびR25は水素であってもよく、R22、R24、およびR26は非水素置換基であってもよい。いくつかの実施形態において、構造G5のR23、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R22は非水素置換基であってもよく、R22、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R24は非水素置換基であってもよく、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R22およびR24は非水素置換基であってもよく、R23、R24およびR25は水素であってもよく、R22およびR26は非水素置換基であってもよく、またはR23およびR25は水素であってもよく、R22、R24およびR26は非水素置換基であってもよく;代替として、R23、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R22は非水素置換基であってもよく、R22、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R24は非水素置換基であってもよく、R23、R25、およびR26は水素であってもよく、R22およびR24は非水素置換基であってもよく、またはR23、R24、およびR25は水素であってもよく、R22およびR26は非水素置換基であってもよく;代替として、R22、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R23は非水素置換基であってもよく、R22、R24およびR26は水素であってもよく、R23およびR25は非水素置換基であってもよく;代替として、R23、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R22は非水素置換基であってもよく、またはR22、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R24は非水素置換基であってもよく;代替として、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R22およびR24は非水素置換基であってもよく、R23、R24およびR25は水素であってもよく、R22およびR26は非水素置換基であってもよく、またはR23およびR25は水素であってもよく、R22、R24およびR26は非水素置換基であってもよく;または代替として、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R22およびR24は非水素置換基であってもよく、またはR23、R24およびR25は水素であってもよく、R22およびR26は非水素置換基であってもよい。他の実施形態において、構造G5のR22、R23、R24、R25およびR26は水素であってもよく;代替として、R23、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R22は非水素置換基であってもよく;代替として、R22、R24、R25およびR26は水素であってもよく、R23は非水素置換基であってもよく;代替として、R22、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R24は非水素置換基であってもよく;代替として、R23、R25およびR26は水素であってもよく、R22およびR24は非水素置換基であってもよく;代替として、R23、R24およびR25は水素であってもよく、R22およびR26は非水素置換基であってもよく;代替として、R22、R24およびR26は水素であってもよく、R23およびR25は非水素置換基であってもよく;または代替として、R23およびR25は水素であってもよく、R22、R24およびR26は非水素置換基であってもよい。一実施形態において、構造G6のR32、R33、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R33、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R32は非水素置換基であってもよく、R32、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R33は非水素置換基であってもよく、R32、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R34は非水素置換基であってもよく、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R32およびR34は非水素置換基であってもよく、R33、R34およびR35は水素であってもよく、R32およびR36は非水素置換基であってもよく、R32、R34およびR36は水素であってもよく、R33およびR35は非水素置換基であってもよく、またはR33およびR35は水素であってもよく、R32、R34、およびR36は非水素置換基であってもよい。いくつかの実施形態において、構造G6のR33、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R32は非水素置換基であってもよく、
R32、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R34は非水素置換基であってもよく、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R32およびR34は非水素置換基であってもよく、R33、R34およびR35は水素であってもよく、R32およびR36は非水素置換基であってもよく、またはR33およびR35は水素であってもよく、R32、R34およびR36は非水素置換基であってもよく;代替として、R33、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R32は非水素置換基であってもよく、R32、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R34は非水素置換基であってもよく、R33、R35、およびR36は水素であってもよく、R32およびR34は非水素置換基であってもよく、またはR33、R34、およびR35は水素であってもよく、R32およびR36は非水素置換基であってもよく;代替として、R32、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R33は非水素置換基であってもよく、R32、R34およびR36は水素であってもよく、R33およびR35は非水素置換基であってもよく;代替として、R33、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R32は非水素置換基であってもよく、またはR32、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R34は非水素置換基であってもよく;代替として、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R32およびR34は非水素置換基であってもよく、R33、R34およびR35は水素であってもよく、R32およびR36は非水素置換基であってもよく、またはR33およびR35は水素であってもよく、R32、R34およびR36は非水素置換基であってもよく;または代替として、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R32およびR34は非水素置換基であってもよく、またはR33、R34およびR35は水素であってもよく、R32およびR36は非水素置換基であってもよい。他の実施形態において、構造G6のR32、R33、R34、R35およびR36は水素であってもよく;代替として、R33、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R32は非水素置換基であってもよく;代替として、R32、R34、R35およびR36は水素であってもよく、R33は非水素置換基であってもよく;代替として、R32、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R34は非水素置換基であってもよく;代替として、R33、R35およびR36は水素であってもよく、R32およびR34は非水素置換基であってもよく;代替として、R33、R34およびR35は水素であってもよく、R32およびR36は非水素置換基であってもよく;代替として、R32、R34およびR36は水素であってもよく、R33およびR35は非水素置換基であってもよく;または代替として、R33およびR35は水素であってもよく、R32、R34およびR36は非水素置換基であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造G5を有するR2a基についてR22、R23、R24、R25およびR26として、ならびに/または構造G6を有するR2b基についてR32、R33、R34、R35およびR36として使用することができる。
(式中、指定されない原子価が、N2−ホスフィニルグアニジン基のN2窒素原子に結合している)を有することができる。一般に、R31c、R32c、R33c、R34c、およびR35cは、独立して水素または非水素置換基であってもよく、nは1から5までの整数であってもよい。R3が構造G5を有する実施形態において、R31c、R33c、R34c、およびR35cは、水素であってもよく、R32cは、本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよく;または、代替として、R31c、R33c、およびR35cは、水素であってもよく、R32cおよびR34cは、独立して本明細書において開示される任意の非水素置換基であってもよい。一実施形態において、nは、1から4までの;または代替として、2から4までの整数であってもよい。他の実施形態において、nは、2もしくは3;代替として、2;または代替として、3であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、R61c、R62c、R63c、R64c、および/またはR65cとして使用することができる非水素置換基をさらに記載するために使用することができる。
(式中、指定されない原子価はN2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合している)を有することができる。一般に、R62、R63、R64、R65、およびR66は、独立して水素または非水素置換基であってもよい。R3が構造G12を有する実施形態において、R62、R63、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R63、R64、R65、およびR66は水素であってもよく、R62は非水素置換基であってもよく、R62、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R63は非水素置換基であってもよく、R62、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R64は非水素置換基であってもよい。R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62およびR64は非水素置換基であってもよく、R63、R64、およびR65は、水素であってもよく、R62およびR66は、非水素置換基であってもよく、R62、R64、およびR66は、水素であってもよく、R63およびR65は、非水素置換基であってもよく、または、R63およびR65は水素であってもよく、R62、R64、およびR66は、非水素置換基であってもよい。R3が構造G12を有するいくつかの実施形態において、R63、R64、R65、およびR66は水素であってもよく、R62は非水素置換基であってもよく、R62、R63、R65、およびR66は水素であってもよく、R64は非水素置換基であってもよく、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62およびR64は、非水素置換基であってもよく、R63、R64、およびR65は、水素であってもよく、R62およびR66は、非水素置換基であってもよく、または、R63およびR65は水素であってもよく、R62、R64、およびR66は、非水素置換基であってもよく;代替として、R63、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62は非水素置換基であってもよく、R62、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R64は非水素置換基であってもよく、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62およびR64は、非水素置換基であってもよく、または、R63、R64、およびR65は水素であってもよく、R62およびR66は非水素置換基であってもよく;代替として、R62、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R63は、非水素置換基であってもよく、または、R62、R64およびR66は、水素であってもよく、R63およびR65は、非水素置換基であってもよく;代替として、R63、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62は非水素置換基であってもよく、または、R62、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R64は非水素置換基であってもよく;代替として、R63、R65、およびR66は水素であってもよく、R62およびR64は、非水素置換基であってもよく、R63、R64、およびR65は、水素であってもよく、および、R62およびR66は、非水素置換基であってもよく、または、R63およびR65は、水素であってもよく、R62、R64、およびR66は、非水素置換基であってもよく;または、代替として、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62およびR64は、非水素置換基であってもよく、または、R63、R64、およびR65は、水素であってもよく、R62およびR66は、非水素置換基であってもよい。R3が構造G12を有する他の実施形態において、R62、R63、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく;代替として、R63、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62は非水素置換基であってもよく;代替として、R62、R64、R65、およびR66は、水素であってもよく、R63は非水素置換基であってもよく;代替として、R62、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R64は非水素置換基であってもよく;代替として、R63、R65、およびR66は、水素であってもよく、R62およびR64は、非水素置換基であってもよく;代替として、R63、R64、およびR65は水素であってもよく、R62およびR66は、非水素置換基であってもよく;代替として、R62、R64、およびR66は、水素であってもよく、R63およびR65は、非水素置換基であってもよく;または、代替として、R63およびR65は水素であってもよく、R62、R64、および、R66は、非水素置換基であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造12を有するR3基について、R62、R63、R64、R65、およびR66として使用することができる任意の置換フェニル基をさらに記載するために使用することができる。
(式中、指定されない原子価がN2−ホスフィニルグアニジン基のリン原子に結合している)を有することができる。一般に、R41c、R42c、R43c、R44c、およびR45cは、独立して水素または非水素置換基であってもよく、nは、1から5までの整数であってもよい。ここで、R4には構造G7実施形態において、R41c、R43c、R44cおよびR45cは、水素であってもよく、R32cは、本明細書に開示された任意の非水素置換基であってもよく;または、代替として、R41c、R43c、およびR45cは、水素であってもよく、R42cおよびR44cは、独立して本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよい。一実施形態において、nは1から4まで;または代替として2から4までの整数であってもよい。他の実施形態において、nは、2もしくは3;代替として、2;または代替として、3であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造G7を有するR4基についてR41c、R42c、R43c、R44c、および/またはR45cとして使用することができる非水素置換基をさらに記載するために使用することができる。
(式中、指定されない原子価が、N2−ホスフィニルグアニジン基のリン原子に結合している)を有することができる。一般に、R51c、R52c、R53c、R54c、およびR55cは、独立して水素または非水素置換基であってもよく、nは1から5までの整数であってもよい。R5が構造G8を有する実施形態において、R51c、R53c、R54cおよびR55cは、水素であってもよく、R32cは、本明細書に開示される任意の非水素置換基であってもよく;または、代替として、R51c、R53c、およびR55cは水素であってもよく、R52cおよびR54cは、独立して本明細書において開示された任意の非水素置換基であってもよい。一実施形態において、nは1から4まで;または代替として2から4までの整数であってもよい。他の実施形態において、nは、2もしくは3;代替として、2;または代替として、3であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造G8を有するR5基についてR51c、R52c、R53c、R54c、および/またはR55cとして使用することができる非水素置換基をさらに記載するために使用することができる。
(式中、指定されない原子価が、N2−ホスフィニルグアニジン基のリン原子に結合している)を有することができる。一般に、R42、R43、R44、R45、およびR46は、独立して水素または非水素置換基であってもよい。R4が構造G9を有する実施形態において、R42、R43、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R43、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42は非水素置換基であってもよく、R42、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R43は非水素置換基であってもよく、R42、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R44は非水素置換基であってもよく、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42およびR44は、非水素置換基であってもよく、R43、R44、およびR45は、水素であってもよく、R42およびR46は、非水素置換基であってもよく、R42、R44、およびR46は、水素であってもよく、R43およびR45は、非水素置換基であってもよく、または、R43およびR45は水素であってもよく、R42、R44、およびR46は非水素置換基であってもよい。R4が構造G9を有するいくつかの実施形態において、R43、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42は非水素置換基であってもよく、R42、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R44は非水素置換基であってもよく、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42およびR44は、非水素置換基であってもよく、R43、R44、およびR45は、水素であってもよく、R42およびR46は、非水素置換基であってもよく、または、R43およびR45は水素であってもよく、R42、R44、およびR46は、非水素置換基であってもよく;代替として、R43、R44、R45、およびR46は水素であってもよく、R42は非水素置換基であってもよく、R42、R43、R45、およびR46は水素であってもよく、R44は非水素置換基であってもよく、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42およびR44は、非水素置換基であってもよく、または、R43、R44、およびR45は、水素であってもよく、R42およびR46は、非水素置換基であってもよく;代替として、R42、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R43は非水素置換基であってもよく、または、R42、R44、およびR46は、水素であってもよく、R43およびR45は非水素置換基であってもよく;代替として、R43、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42は非水素置換基であってもよく、または、R42、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R44は非水素置換基であってもよく;代替として、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42およびR44は、非水素置換基であってもよく、R43、R44、およびR45は、水素であってもよく、R42およびR46は、非水素置換基であってもよく、または、R43およびR45は、水素であってもよく、R42、R44、およびR46は、非水素置換基であってもよく;または、代替として、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42およびR44は、非水素置換基であってもよく、または、R43、R44、およびR45は、水素であってもよく、R42およびR46は、非水素置換基であってもよい。R4が構造G9を有する他の実施形態において、R42、R43、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく;代替として、R43、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42は非水素置換基であってもよく;代替として、R42、R44、R45、およびR46は、水素であってもよく、R43は非水素置換基であってもよく;代替として、R42、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R44は非水素置換基であってもよく;代替として、R43、R45、およびR46は、水素であってもよく、R42およびR44は、非水素置換基であってもよく;代替として、R43、R44、およびR45は、水素であってもよく、R42およびR46は、非水素置換基であってもよく;代替として、R42、R44、およびR46は、水素であってもよく、R43およびR45は、非水素置換基であってもよく;または代替として、R43およびR45は水素であってもよく、R42、R44、およびR46は、非水素置換基であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造G9を有するR4基についてR42、R43、R44、R45、およびR46として使用することができる。
(式中、指定されない原子価が、N2−ホスフィニルグアニジン基のリン原子に結合している)を有することができる。一般に、R52、R53、R54、R55、およびR56は、独立して水素または非水素置換基であってもよい。R5が構造G10を有する実施形態において、R52、R53、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R53、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52は非水素置換基であってもよく、R52、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R53は非水素置換基であってもよく、R52、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R54は非水素置換基であってもよく、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52およびR54は非水素置換基であってもよく、R53、R54、およびR55は、水素であってもよく、R52およびR56は、非水素置換基であってもよく、R52、R54、およびR56は、水素であってもよく、R53およびR55は、非水素置換基であってもよく、またはR53およびR55は、水素であってもよく、R52、R54、およびR56は、非水素置換基であってもよい。R5が構造G10を有するいくつかの実施形態において、R53、R54、R55、およびR56は水素であってもよく、R52は非水素置換基であってもよく、R52、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R54は非水素置換基であってもよく、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52およびR54は、非水素置換基であってもよく、R53、R54、およびR55は、水素であってもよく、R52およびR56は、非水素置換基であってもよく、または、R53およびR55は、水素であってもよく、R52、R54、およびR56は、非水素置換基であってもよく;代替として、R53、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52は非水素置換基であってもよく、R52、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R54は非水素置換基であってもよく、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52およびR54は、非水素置換基であってもよく、または、R53、R54、およびR55は、水素であってもよく、R52およびR56は、非水素置換基であってもよく;代替として、R52、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R53は非水素置換基であってもよく、または、R52、R54、およびR56は、水素であってもよく、R53およびR55は、非水素置換基であってもよく;代替として、R53、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52は非水素置換基であってもよく、または、R52、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R54は非水素置換基であってもよく;代替として、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52およびR54は、非水素置換基であってもよく、R53、R54、およびR55は、水素であってもよく、R52およびR56は、非水素置換基であってもよく、または、R53およびR55は、水素であってもよく、R52、R54、およびR56は、非水素置換基であってもよく;または代替として、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52およびR54は、非水素置換基であってもよく、または、R53、R54、およびR55は、水素であってもよく、R52およびR56は、非水素置換基であってもよい。R5が構造G10を有する他の実施形態において、R52、R53、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく;代替として、R53、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52は非水素置換基であってもよく;代替として、R52、R54、R55、およびR56は、水素であってもよく、R53は非水素置換基であってもよく;代替として、R52、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R54は非水素置換基であってもよく;代替として、R53、R55、およびR56は、水素であってもよく、R52およびR54は、非水素置換基であってもよく;代替として、R53、R54、およびR55は、水素であってもよく、R52およびR56は、非水素置換基であってもよく;代替として、R52、R54、およびR56は、水素であってもよく、R53およびR55は、非水素置換基であってもよく;または、代替として、R53およびR55は、水素であってもよく、R52、R54、および、R56は、非水素置換基であってもよい。置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造G10を有するR5基についてR52、R53、R54、R55、およびR56として使用することができる。
一態様において、N2−ホスフィニルグアニジン化合物のホスフィニル基は、ジフェニルホスフィニル基、ジアルキルホスフィニル基、ビス(モノハロ置換フェニル)ホスフィニル基、ビス(モノアルキル置換フェニル)ホスフィニル基、もしくはビス(モノアルコキシ置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、ジフェニルホスフィニル基;代替として、ジアルキルホスフィニル基;代替として、ビス(モノハロ置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、ビス(モノアルキル置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、ビス(モノアルコキシ置換フェニル)ホスフィニル基であってもよい。別の態様において、N2−ホスフィニルグアニジン化合物のホスフィニル基は、(アルキル)(フェニル)ホスフィニル基、(モノハロ置換フェニル)(フェニル)ホスフィニル基、(モノアルキル置換フェニル)(フェニル)ホスフィニル基、(モノアルコキシ置換フェニル)(フェニル)ホスフィニル基、(モノアルキル置換フェニル)(モノハロ置換フェニル)ホスフィニル基、または(モノアルキル置換フェニル)(モノアルコキシ置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、(アルキル)(フェニル)ホスフィニル基;代替として、(モノハロ置換フェニル)(フェニル)ホスフィニル基;代替として、(モノアルキル置換フェニル)(フェニル)ホスフィニル基;代替として、(モノアルコキシ置換フェニル)(フェニル)ホスフィニル基;代替として、(モノアルキル置換フェニル)(モノハロ置換フェニル)ホスフィニル基;または代替として、(モノアルキル置換フェニル)(モノ−アルコキシ置換フェニル)ホスフィニル基であってもよい。別の態様において、N2−ホスフィニルグアニジン化合物のホスフィニル基は、ビス(ジハロ置換フェニル)ホスフィニル基、ビス(ジアルキル置換フェニル)ホスフィニル基、ビス(ジアルコキシ置換フェニル)ホスフィニル基、ビス(トリアルキルフェニル)ホスフィニル基、またはビス(トリアルコキシフェニル)ホスフィニル基;代替として、ビス(ジハロ置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、ビス(ジアルキル置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、ビス(ジアルコキシ置換フェニル)ホスフィニル基;代替として、ビス(トリアルキルフェニル)ホスフィニル基;または代替として、ビス(トリアルコキシフェニル)ホスフィニル基であってもよい。ハロゲン、アルキル基置換基(一般および特定)、およびアルコキシ基置換基(一般および特定)は、独立して本明細書に記載され(例えば、置換R1基の置換基として)、限定されることなく使用することができ、N2−ホスフィニルグアニジン化合物において使用することができるホスフィニル基をさらに記載する。
表1の構造内で、指定されていない価数は、存在する場合、L12および/またはL23が、N2−ホスフィニルグアニジン基のそれぞれの窒素原子に結合する点を表す。一般に、mは2〜5の範囲の整数であってもよい。さらなる実施形態において、mは2または3であってもよく;代替として、mは2であってもよく;代替として、mは3であってもよい。構造1Lを有する連結基のRL1およびRL2、構造2Lを有する連結基のRL3、RL4、RL5およびRL6、構造3Lを有する連結基のRL3、RL4、RL5、RL6、RL7およびRL8、構造4Lを有する連結基のRL11およびRL12、構造5Lを有する連結基のRL22、RL23、RL24、RL25およびRL26、構造6Lを有する連結基のRL27、RL28およびRL29は独立して、水素もしくは非水素置換基(本明細書に記載される任意の一般または特定);または代替として、水素であってもよい。非水素置換基(一般および特定)は独立して本明細書に開示され、限定されないが、構造1L、構造2L、構造3L、構造4Lおよび/または構造5Lを有する連結基をさらに記載するために使用されてもよい。一実施形態において、L12およびL23は独立して、エテ−1,2−イレン基(−CH2CH2−)、エテン−1,2−イレン基(−CH=CH−)、プロパ−1,3−イレン基(−CH2CH2CH2−)、1−メチルエテン−1,2−イレン基(−C(CH3)=CH−)、ブト−1,3−イレン基(−CH2CH2CH(CH3)−)、3−メチルブト−1,3−イレン基(−CH2CH2CH(CH3)−)、3−メチルブト−1,3−イレン基(−CH2CH2C(CH3)2−)またはフェン−1,2−イレン基であってもよい。いくつかの非限定的な実施形態において、L12およびL23は独立して、エテ−1,2−イレン基(−CH2CH2−)、プロパ−1,3−イレン基(−CH2CH2CH2−)、1−メチルエテン−1,2−イレン基(−C(CH3)=CH−)、ブト−1,3−イレン基(−CH2CH2CH(CH3)−)または3−メチルブト−1,3−イレン基(−CH2CH2C(CH3)2−);代替として、エテ−1,2−イレン基(−CH2CH2−)、エテン−1,2−イレン基(−CH=CH−)、プロパ−1,3−イレン基(−CH2CH2CH2−)またはフェン−1,2−イレン基;代替として、エテ−1,2−イレン基(−CH2CH2−)またはプロパ−1,3−イレン基(−CH2CH2CH2−);代替として、エテン−1,2−イレン基(−CH=CH−)またはフェン−1,2イレン基であってもよい。他の実施形態において、L12および/またはL23は、エテ−1,2−イレン基(−CH2CH2−);代替として、エテン−1,2−イレン基(−CH=CH−);代替として、プロパ−1,3−イレン基(−CH2CH2CH2−);代替として、1−メチルエテン−1,2−イレン基(−C(CH3)=CH−);代替として、ブト−1,3−イレン基(−CH2CH2CH(CH3)−);代替として、3−メチルブト−1,3−イレン基(−CH2CH2C(CH3)2−);代替として、フェン−1,2−イレン基であってもよい。いくつかの実施形態において、L12は−CH=CH−CH=基であってもよい。一実施形態において、L12は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合した炭素原子に位置する少なくとも1つの置換基を含んでもよい構造を有してもよく;代替として、N2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合した炭素原子に位置する1つの置換基のみを含んでもよく;代替として、N2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合した炭素原子に位置する2つの置換基を含んでもよい。別の実施形態において、L12は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合した炭素原子に位置する1つの置換基からなってもよい構造を有してもよく;代替として、N2−ホスフィニルグアニジン基のN1窒素原子に結合した炭素原子に位置する2つの置換基からなってもよい。一実施形態において、L23は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN2窒素原子に結合した炭素原子に位置する少なくとも1つの置換基を含んでもよい構造を有してもよく;代替として、N2−ホスフィニルグアニジン基のN2窒素原子に結合した炭素原子に位置する1つの置換基のみを含んでもよく;代替として、N2−ホスフィニルグアニジン基のN2窒素原子に結合した炭素原子に位置する2つの置換基を含んでもよい。別の実施形態において、L23は、N2−ホスフィニルグアニジン基のN2窒素原子に結合した炭素原子に位置する1つの置換基からなってもよい構造を有してもよく;または代替として、N2−ホスフィニルグアニジン基のN2窒素原子に結合した炭素原子に位置する2つの置換基からなってもよい。
構造Gu6〜Gu26を有するN2−ホスホニルグアニジン化合物内で、R1、R2a、R2b、R3、R4およびR5は、N2−ホスホニルグアニジン化合物構造Gu1〜Gu5について以前に記載されている。これらのR1、R2a、R2b、R3、R4およびR5の詳細(一般および特定)の任意の態様または実施形態は、限定されないが、R1、R2a、R2b、R3、R4およびR5が現れる配位子構造Gu6〜Gu26のいずれかをさらに記載するために使用することができる。構造Gu6〜Gu26を有するN2−ホスホニルグアニジン化合物内で、構造Gu6、Gu10および/またはGu12のR61〜R64、構造Gu7、Gu11および/またはGu13のR61〜R66、構造Gu8、Gu10、Gu11および/またはGu19のR71〜R74、構造Gu9、Gu12、Gu13および/またはGu20のR71〜R76、構造Gu14および/またはGu16のR81〜R88、構造Gu15のR81〜R90、構造Gu15のR81〜R90、構造Gu17のR2p〜R5p、構造Gu18、Gu19、Gu20,Gu21および/またはGu24のR11a〜R12a、構造Gu21および/またはGu23のR21a〜R22a、構造Gu22、Gu23および/またはGu25のR31a〜R34a、構造Gu24および/またはGu25のR41a〜R44a、ならびに/あるいは構造Gu26のR54a〜R56aは独立して、本明細書に記載される水素または任意の置換基(一般または特定);または代替として、水素であってもよい。一実施形態において、N2−ホスホニルグアニジン化合物は、構造Gu I、GuII、GuIII、Gu IV、Gu V、Gu VI、Gu VII、Gu VIII、Gu IX、Gu X、Gu XI、Gu XII、Gu XIII、Gu XIV、Gu XV、Gu XVI、Gu XVI、Gu XVII、Gu XVIII、Gu XIX、Gu XX、Gu XXI、Gu XXII、またはGu XXIII;代替として、構造Gu I、GuII、GuIII;代替として、Gu IV、Gu V;代替として、構造Gu VII、Gu VIII、Gu IX、Gu X、Gu XI、Gu XII、Gu XIII、Gu XIVまたはGu XV;代替として、構造Gu VII、Gu VIII、Gu IX、Gu X、Gu XI、またはGu XXIII;代替として、構造Gu XII、Gu XIII、Gu XIV、またはGu XV;代替として、Gu XVII、Gu XVIII、Gu XIX、Gu XX、Gu XXI、またはGu XXII;代替として、構造Gu I;代替として、構造Gu II;代替として、構造Gu III;代替として、構造Gu IV;代替として、構造Gu V;代替として、構造Gu VI;代替として、構造Gu VII;代替として、構造Gu VIII;代替として、構造Gu IX;代替として、構造Gu X;代替として、構造Gu XI;代替として、構造Gu XII;代替として、構造Gu XIII;代替として、構造Gu XIV;代替として、構造Gu XV;代替として、構造Gu XVI;代替として、構造Gu XVII;代替として、構造Gu XVIII;代替として、構造Gu XIX;代替として、構造Gu XX;代替として、構造Gu XXI;代替として、構造Gu XXII;または代替として、構造Gu XXIIIを有してもよい。
一態様において、本開示は、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体;または代替として、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を含む組成物を提供する。一般に、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体は、N2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成する金属塩を含んでもよい。いくつかの実施形態において、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体は中性配位子Qをさらに含んでもよい。N2−ホスフィニルグアニジン化合物は概して、本発明に記載されており、限定されないが、N2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成する金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体をさらに記載するために使用することができる。一実施形態において、N2−ホスフィニルグアニジン化合物(またはN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体)と錯体を形成する金属化合物は、構造MGu1、MGu2、MGu3、MGu4、またはMGu5;代替として、構造MGu1;代替として、構造MGu2;代替として、構造MGu3;代替として、構造MGu4;または代替として、MGu5を有してもよい。
他の実施形態において、N2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成する金属塩(またはN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体)は、構造MGu6、MGu7、MGu8、MGu9、MGu10、MGu11、MGu12、MGu13、MGu14、MGu15、MGu16、MGu17、MGu18、MGu19、MGu20、MGu21、MGu22、MGu23、MGu24、MGu25、もしくはMGu26;代替として、構造MGu6、MGu7、MGu8、MGu9、MGu10、MGu11、MGu12、MGu13、MGu14、もしくはMGu15;代替として、構造MGu17、MGu18、MGu21、MGu22、MGu23、MGu24、もしくはMGu25;代替として、構造MGu19もしくはMGu20;代替として、構造MGu6;代替として、構造MGu7;代替として、構造MGu8;代替として、構造MGu9;代替として、構造MGu10;代替として、構造MGu11;代替として、構造MGu12;代替として、構造MGu13;代替として、構造MGu14;代替として、構造MGu15;代替として、構造MGu16;代替として、構造MGu17;代替として、構造MGu18;代替として、構造MGu19;代替として、構造MGu20;代替として、構造MGu21;代替として、構造MGu22;代替として、構造MGu23;代替として、構造MGu24;代替として、構造MGu25;または代替として、構造MGu26を有する。
構造MGu1〜Mgu26を有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体内で、R1、R2a、R2b、R3、R4およびR5は、構造Gu1〜Gu5を有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物について以前に記載されており、これらの記述(一般または特定)の任意の態様または実施形態が、限定されないが、R1、R2a、R2b、R3、R4および/またはR5が現れる、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体構造MGu1〜MGu26のいずれかをさらに記載するために使用することができる。構造MGu6〜MGu26を有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物内で、R61〜R66、R71〜R76、R81〜R90、R11a〜R12a、R21a〜R22a、R31a〜R34a、R41a〜R44a、およびR54a〜R56aは、構造Gu6〜Gu26を有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物について以前に記載されており、これらの記述(一般または特定)の任意の態様または実施形態は、限定されずに、R61〜R66、R71〜R76、R81〜R90、R11a〜R12a、R21a〜R22a、R31a〜R34a、R41a〜R44a、およびR54a〜R56aが現れる、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体構造Mgu1〜MGu26のいずれかをさらに記載するために使用することができる。さらに他の実施形態において、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体は、構造MGU I、MGU II、MGU III、MGU IV、MGU V、MGU VI、MGU VII、MGU VIII、MGU IX、MGU X、MGU XI、MGU XII、MGU XIII、MGU XIV、GU MXV、GU MXVI、GU MXVII、GU MXVIII、GU MXIX、GU MXX、GU MXXI、GU MXXII、またはGU MXXIII;代替として、構造MGu I、MGu II、またはMGu III;代替として、構造MGu IVまたはMGu V;代替として、構造MGu VII、MGu VIII、MGu IX、MGu X、MGu XI、MGu XII、MGu XIII、MGu XIV、またはMGu XV;代替として、構造MGu VII、MGu VIII、MGu IX、MGu XI、またはMGu XXIII;代替として、構造MGu XII、MGu XIII、MGu XIV、またはMGu XV;代替として、構造MGu I;代替として、構造MGu II;代替として、構造MGu III;代替として、構造MGu IV;代替として、構造MGu V;代替として、構造MGu VI;代替として、構造MGu VII;代替として、構造MGu VIII;代替として、構造MGu IX;代替として、構造MGu X;代替として、構造MGu XI;代替として、構造MGu XII;代替として、構造MGu XIII;代替として、構造XIV;代替として、構造MGu XV;代替として、構造MGu XVI;代替として、構造MGu XVII;代替として、構造MGu XVIII;代替として、構造MGu XIX;代替として、構造MGu XX;代替として、構造MGu XXI;代替として、構造MGu XXII;または代替として、構造MGu XXIIIを有してもよい。
存在する場合、金属塩(MXpまたはMXpQq)、中性配位子(Q)、および中性配位子の数(q)の態様および実施形態が本明細書に記載されており、これらの態様および実施形態は、限定されないが、構造MGu1〜MGu26を有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体および構造MGu I〜MGu XVIを有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体をさらに記載するために使用することができ、任意のN2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成する他の金属塩(または任意のN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体)(MXpまたはMXpQq)が、本明細書に示されるそれぞれのN2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成する金属化合物、MXnの記述と同様の方法で本明細書に提供される任意の配位子へのMXnのライゲーション結合を示すことによって想定され(容易に明らかにされ)てもよい。一般的な金属塩と錯体を形成するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の記述は、構造指定MXnGuYまたはMXnGuXを有してもよく、ここでMは、中性配位子(これはN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体に存在してもよく、または存在しなくてもよい)を有さない金属塩(一般または特定)の金属を表し、Yは、この記述内のそれぞれのN2−ホスフィニルグアニジン化合物のアラビア数字の指定を表し、Xは、この記述内のそれぞれのN2−ホスフィニルグアニジン化合物のローマ数字の指定を表す。特定の金属塩とのN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の記述は、構造の指定MXnGuYまたはMXnGuXを有してもよく、ここでMXnは、中性配位子(N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体に存在してもよく、または存在しなくてもよい)を有さない特定の金属塩であり、Yは、この記述内のそれぞれのN2−ホスフィニルグアニジン化合物のアラビア数字の指定を表し、Xは、この記述内のそれぞれのN2−ホスフィニルグアニジン化合物のローマ数字の指定を表す。さらに、中性配位子(存在する場合)および中性配位子の数は一般にQqとして提供されてもよいか、または存在する配位子および配位子の数の指定を提供することによって具体的に指定される。例えば、指定の例示目的のために、構造MGu1〜MGu26ならびに構造MGu I〜MGu XVIを有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体についての一般的なクロム塩N2−ホスフィニルグアニジン錯体、構造MGu1〜MGu26を有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体についての一般的な三塩化クロムN2−ホスフィニルグアニジン錯体、および構造MGu I〜MGu XVIを有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体についての特定のCrCl3・THF N2−ホスフィニルグアニジン錯体がそれらの適切な構造の指定と共に提供される。
一般に、N2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の金属塩、MXPまたはMXpQqは、陽イオン性金属M、およびモノ陰イオン性配位子Xを含むことができる。いくつかの実施形態において、金属塩は、N2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体中に存在してもしなくてもよい中性配位子をさらに含むことができる。
一般に、遷移金属塩の中性配位子、Q、または存在する場合、N2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した遷移金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の中性配位子は、独立して、金属塩、またはN2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した遷移金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の単離可能な化合物を形成する任意の中性配位子であってもよい。一態様において、各中性配位子は、独立してニトリルまたはエーテルであってもよい。一実施形態において、中性配位子は、ニトリル;または代替として、エーテルであってもよい。金属塩またはN2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した遷移金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の中性配位子の数qは、単離可能な金属塩またはN2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した遷移金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を有する化合物を形成する任意の数であってもよい。一態様において、中性配位子の数は、0から6まで;代替として、0から3まで;代替として、0;代替として、1;代替として、2;代替として、3;または代替として、4であってもよい。N2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した遷移金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の中性配位子は、存在する場合、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を形成するために使用される遷移金属塩の中性配位子として、同一である必要がないことは留意されるべきである。さらに、中性配位子を有しない金属塩は、中性配位子を有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物に錯体形成した遷移金属塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を調製するために使用することができる。
一態様において、本開示は、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を調製するプロセスに関する。一般に、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を調製するプロセスは、a)金属塩をN2−ホスフィニルグアニジン化合物と接触させるステップ;およびb)N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を形成するステップを含んでもよい。一般に、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体はN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を形成できる条件下で形成され得る。いくつかの実施形態において、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体は単離されてもよく;代替として精製されてもよく;または単離および精製されてもよい。
一態様において、本開示は、N2−ホスフィニルグアニジン化合物および金属塩;代替として、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を含む触媒系(または触媒系組成物)に関する。一実施形態において、触媒系(または触媒系組成物)はN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体および金属アルキル化合物;または代替として、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体およびアルミノキサンを含む、または、本質的にそれからなることができる。別の態様において触媒系(または触媒系組成物)は、N2−ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩、および金属アルキル化合物;または代替として、N2−ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩、およびアルミノキサンを含む、または、本質的にそれからなることができる。触媒系(または触媒系組成物)の様々な態様および/または実施形態において使用することができるN2−ホスフィニルグアニジン化合物、金属アルキル化合物、およびアルミノキサンは、独立して本明細書にて記載され、任意の組み合わせで、また限定されることなく使用することができ、本開示の様々な触媒系を記載する。
一般に、本開示の触媒系において使用することができる金属アルキル化合物は、任意のヘテロレプティック(heteroleptic)またはホモレプティック(homoleptic)な金属アルキル化合物であってもよい。一実施形態において、金属アルキル化合物は、非ハライド金属アルキル、金属アルキルハライド、もしくはその任意の組み合わせ;代替として、非ハライド金属アルキル;または代替として、金属アルキルハライドを含む、本質的にそれからなる、またはそれからなることができる。
を特徴とする反復単位を有することができる。式Iを有するアルミノキサン反復単位のアルキル基、R’は異なるアルキル基の混合物であってもよい。金属アルキル化合物のアルキル基は、独立して本明細書に記載され、限定されることなく使用することができ、式Iを有するアルミノキサン反復単位をさらに記載する。一般に、式Iのnは、1より大きい;または代替として、2より大きい。一実施形態において、nは、2から15までの;または代替として、3から10までの範囲であってもよい。
一態様において、アルキル金属およびN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体は、活性な触媒系(または触媒系組成物)を形成できる任意の比率で組み合わることができる。一実施形態において、金属アルキル化合物の金属対N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の金属のモル比は、5:1以上;代替として10:1以上;代替として25:1以上;代替として50:1以上;または代替として100:1以上であってもよい。いくつかの実施形態において、アルキル金属化合物の金属対N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の金属のモル比は、5:1から100,000:1までの範囲;代替として、10:1から50,000:1までの範囲;代替として、25:1から10,000:1までの範囲;代替として、50:1から5,000:1までの範囲;または代替として、100:1から2,500:1までの範囲であってもよい。特定の金属を有する金属アルキル化合物および特定の金属を有するN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体が使用される場合、アルキル金属の金属対N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の金属のモル比は、アルキル金属の特定の金属対N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の特定の金属のモル比として述べることができる。例えば、金属アルキル化合物がアルキルアルミニウム化合物(例えば、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムアルコキシド、および/またはアルミノキサン)であり、N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体がN2−ホスフィニルグアニジンクロム塩錯体である場合、アルキル金属化合物の金属対金属塩の金属は、アルミニウム対クロムのモル比であってもよい。いくつかの非限定的な実施形態において、アルミニウム対クロムのモル比は、5:1以上;代替として、10:1以上;代替として、25:1以上;代替として、50:1以上;代替として、100:1以上;代替として、5:1から100,000:1までの範囲;代替として、10:1から50,000:1までの範囲;代替として、25:1から10,000:1までの範囲;代替として、50:1から5,000:1までの範囲;または代替として、100:1から2,500:1までの範囲であってもよい。
N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体の金属対金属アルキル化合物の金属の比は、独立して本明細書に提供され(他の触媒系およびオリゴマー化プロセスまたは重合プロセスの特色の中でも)、限定されることなく使用することができ、オリゴマー化プロセスまたは重合プロセスをさらに記載する。
本明細書に記載されるプロセスおよび方法は、1種または複数の溶媒を使用することができる。本開示の態様および/または実施形態において使用することができる溶媒は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、炭酸、エステル、ケトン、アルデヒド、アルコール、ニトリルおよびその組み合わせを含むが、これらに限定されない。本開示のいくつかの態様および/または実施形態および態様は極性溶媒を必要としてもよい。使用することができる極性溶剤は、エーテル、カルボナート、エステル、ケトン、アルデヒド、アルコール、ニトリル、およびその混合物;代替として、エーテル、カルボナート、エステル、ケトン、アルデヒド、アルコール、ニトリル、およびその混合物;代替として、エーテル、エステル、ケトン、アルコール、ニトリル、およびその混合物;代替として、エーテル;代替として、カルボナート;代替として、エステル;代替として、ケトン;代替として、アルデヒド;代替として、アルコール;または代替として、ニトリルを含むが、これらに限定されない。本開示のいくつかの態様および/または実施形態は非プロトン性極性溶媒を必要としてもよい。使用することができる非プロトン性極性溶媒は、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、ニトリル、およびその混合物;代替として、エーテル、ニトリルおよびその混合物;代替として、エステル、ケトン、アルデヒドおよびその混合物;代替として、エーテル;代替として、エステル;代替として、ケトン;代替として、アルデヒド;または代替として、ニトリルを含むが、これらに限定されない。本開示の他の態様および/または実施形態は無極性溶媒を必要としてもよい。無極性溶媒は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、またはその混合物;代替として、炭化水素;または代替として、ハロゲン化炭化水素を含むが、これらに限定されない。本開示のさらに他の態様および/または実施形態は、金属アルキルと実質的に反応しない溶媒を必要としてもよい。金属アルキルと反応しない溶媒は、エーテル、炭化水素、およびその混合物;代替として、エーテル;または代替として、炭化水素を含むが、これらに限定されない。
本出願からの米国の国内段階出願の目的に対して、本開示の方法に関連して使用され得る刊行物において記載されている構成および方法論を記載し開示する目的で、本開示において言及される刊行物および特許はすべて、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。上記本文、およびその本文の全体にわたって論じられた刊行物および特許はいずれも、本出願の出願日以前にそれらの開示が提供されたものである。本発明者には、先の発明によるそのような開示に先行する資格がないという承認として、本明細書が解釈されるべきではない。
使用した全ての化学物質および化合物は商業的供給源から購入した。ジエチルエーテルを、水および酸素を除去するためにナトリウム−ベンゾフェノンから蒸留した。無水ベンゼン(乾燥ベンゼン)を脱気し、分子篩上に保存した。グアニジン化合物の合成は、その全体が本明細書に参照として援用される、Li,D.;Guang,J.;Zhang,W.−X.;Wang,Y.;Xi,Z.Org.Biomol.Chem.2010,8,1816−1820における一般手順を使用して実施した。表3は、生成したグアニジン化合物と共にグアニジン合成1〜5に利用したアミンおよびカルボジイミドを要約する。
2,6ジメチルアニリン(20mmol、2.608ml)を、100mlのSchlenkフラスコ中で50mlのベンゼンに溶解した。この溶液に、N,N’−ジイソプロピルカルボジイミド(20mmol、3.09ml)およびトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛(0.6mmol、0.2200g)も加えて、透明で無色の溶液を得た。この溶液を12時間還流した。還流後、反応混合物は濁ったが、依然として無色であった。ベンゼン溶媒を除去し、残った白色固体をジエチルエーテルに溶解し、濾過し、乾燥させて、白色粉末(4.3951g、88.1%収率)を得た。NMR(C6D6)δ:7.16(二重項,2H),6.95(三重項,1H),3.17(ブロード二重項,2H),2.33(一重項,6H),0.87(ブロード二重項,12H)ppm。
アニリン(10mmol、0.9137ml)、Zn(OTF)2(0.3mmol、0.1100g)およびN,N’−ジイソプロピルカルボジイミド(10mmol、1.546ml)を50mlのSchlenkフラスコに移し、25mlのベンゼンに溶解した。反応混合物を72時間還流した。溶液は暗褐色から半透明の暗緑色に変化し、フラスコを室温に冷やすと凝固し始めた。フラスコを加熱して混合物を再溶解し、ベンゼン溶媒を真空により除去した。温ジエチルエーテルを溶解することによって生成物を単離し、続いて濾過した。固体が形成し始めるまで緑色の溶液は体積が減少した。濾過する前に溶液を1時間フリーザに入れた(1.3320g、60.7%収率)。NMR(C6D6)δ:7.26(三重項,2H),7.14(一重項,2H),6.92(三重項,1H),3.64(ブロード一重項,2H),3.42(ブロード多重項,2H),0.88(二重項,13H)ppm。
2−5−ジ−tert−ブチルアニリン(10mmol、2.0535g)、白色粉末固体、Zn(OTF)2(0.3mmol、0.1100g)およびN,N’−ジイソプロピルカルボジイミド(10mmol、1.546ml)を50mlのSchlenkフラスコに移し、25mlのベンゼンに溶解して、透明で無色の溶液を得た。この溶液を12時間還流した。還流後、溶液は無色のままであったが、より半透明になった。フラスコを室温に冷やし、溶媒を真空下で除去して白色固体を得た。この固体をジエチルエーテルに溶解して、細かな白色の沈殿物を有する無色の溶液を得、それを30分間撹拌させ、その後、濾過して、透明で無色の濾液を得た。溶媒を真空により除去して白色粉末(3.0554g、92.2%収率)を得た。NMR(C6D6)δ:7.46(二重項,2H),7.01(二重項,1H),6.97(一重項,1H),3.68(ブロード,2H),3.43(ブロード二重項,2H),1.66(一重項,9H),1.30(一重項,9H),0.94(二重項,12H)ppm。
グアニジンDを、グアニジンCの合成について記載されているものと同じ方法および同じミリモル濃度の割合で調製した。この合成により、4.68g、94.5%収率のグアニジンDを得た。NMR(C6D6)δ:7.25(二重項,1H),7.19(二重項,1H),6.98(多重項,2H),3.63(ブロード,2H),3.39(ブロード,2H),2.80(四重極,2H),1.31(三重項,3H),0.90(二重項,12H)ppm。
グアニジンEを、グアニジンCの合成について記載されているものと同じ方法および同じミリモル濃度の割合で調製した。この合成により、5.3461g、97.0%収率のグアニジンEを得た。NMR(C6D6)δ:7.33(二重項,2H),7.12(二重項,2H),3.68(ブロードpeak,4H),1.26(一重項,9H),0.92(二重項,12H)ppm。
本明細書の実施例に開示されているように調製されない全ての化学物質および化合物は商業的供給源から購入した。N2−ホスフィニルグアニジン化合物はアルゴン雰囲気下で実施した。ジエチルエーテルを、水および酸素を除去するためにナトリウム−ベンゾフェノンから蒸留した。無水ベンゼン(乾燥ベンゼン)を脱気し、分子篩上で保存した。
グアニジンA(3mmol、0.7415g)を100mlのSchlenkフラスコ中で50mlのジエチルエーテルに溶解して、透明で無色の溶液を得た。反応混合物をアルゴンパージ下で氷浴に入れた。10%モル過剰のブチルリチウム(2M、1.65ml)を滴下して加え、溶液を室温にて2時間撹拌した。10%モル過剰のp−クロロジフェニルホスフィン(3.3mmol、0.592ml)を一度に加えた。数分後、溶液は透明で無色から橙−黄色に変化し、微細な白色沈殿が溶液中に懸濁した。混合物を濾過して透明な溶液を得た。溶媒を真空下で濾液から除去して、粘性の黄色の油(1.3359g、定量的収率)を得た。NMR(C6D6):δ7.67(三重項,4H),7.13(多重項,8H),6.90(三重項,1H),4.51(多重項,1H),4.32(二重項,1H),3.18(多重項,1H),2.38(一重項,6H),1.46(二重項,6H),0.46(二重項,6H)ppm。
構造XVIIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジイソプロピルホスフィンおよびグアニジンAを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成1に利用されているものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。p−クロロジイソプロピルホスフィンを加えると、溶液は透明で無色のままであり、微細な白色沈殿物が溶液中に懸濁した。2つの濾液が、透明で無色の溶液を得るために濾液から固体を除去するのに必要であった。エーテルを除去し、透明で無色の油が残った(1.1082、定量的収率)。NMR(C6D6):δ6.94(一重項,3H),3.34(多重項,1H),3.23(多重項,2H),3.04(多重項,1H),2.97(二重項,1H),2.51(一重項,6H),1.22(多重項,19H),0.53(二重項,6H)ppm。
構造XVIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジフェニル−ホスフィンおよびグアニジンBを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成1で利用したものと同じ手順のミリモル量を使用して調製した。1モル当量のブチルリチウムおよびクロロジフェニル−ホスフィンの各々を試薬として使用した。反応混合物を濾過することにより、塩化リチウム塩を除去して、透明でわずかに黄色溶液を得た。溶媒を除去して、黄色の油(0.9885g、48.9%収率)を得た。NMRにより、生成物は恐らく異性体の混合物からなったことが示された。
構造XVIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジフェニルホスフィンおよびグアニジンCを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成1で利用されているものと同じ手順を使用して調製した。グアニジンC(5mmol、1.6578g)を、100mlのSchlenkフラスコ中で50mlの乾燥ジエチルエーテルに溶解し、氷浴中で冷却した。ブチルリチウム(5mmol、2M、2.5ml)を滴下して加えた。添加後、混合物を室温にて2時間撹拌した。クロロジフェニル−ホスフィン(5mmol、0.898ml)を一度に加えた。混合物はわずかに黄色になり、数分で微細な白色の沈殿物が形成し始めた。混合物を微細なフィルタ処理したフリット漏斗に通して、塩化リチウム塩を除去し、透明で淡黄色の溶液を得た。溶媒を除去して淡い黄色の粉末(2.3109g、89.6%収率)を得た。NMR(C6D6):δ7.67(多重項,4H),7.41(2一重項s,1H),7.15(多重項,6H),7.20(三重項,2H),7.02(二重項,1H),6.89(一重項,1H),4.00(多重項,1H),3.79(一重項,2H),1.65(一重項,9H),1.35(二重項,6H),1.29(一重項,9H),0.79(二重項,6H)ppm。
構造XXを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジフェニルホスフィンおよびグアニジンDを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成1で利用されているものと同じ手順を使用して調製した。グアニジンD(5mmol、1.2373g)を乾燥ジエチルエーテルに溶解し、氷浴中で冷却し、ブチルリチウム(2M、2.5ml)で処理した。添加を完了した後、混合物を室温にて2時間撹拌した。クロロジフェニルホスフィンを加え、溶液は微細な白色沈殿物を有し、緑から淡い黄色に変化し、それを一晩静置した。白色の塩化リチウム塩を、微細なフリット付きフィルタ漏斗を通して真空濾過によって除去して、緑−黄色の溶液を得た。溶媒を除去し、残存化合物は凝固し始めた。固体をペンタンに溶解し、濾過し、乾燥させ、緑色がかったベージュ色の固体(1.9474g、90.0%の収率)を得た。NMR(C6D6):δ7.65(三重項,4H),7.07(多重項,7H),6.94(三重項,2H),6.81(二重項,1H),4.10(多重項,2H),3.52(多重項,1H),2.85(四重極,2H),1.36(一重項,2H),1.33(一重項,3H),1.32(二重項,1H),0.91(二重項,2H),0.67(二重項,4H)ppm。
構造XXIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジフェニルホスフィンおよびグアニジンEを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成1で利用したものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。生成物は非常に粘性のある黄色の油(1.9047g、81.1%収率)であった。NMRにより、生成物は恐らく異性体の混合物から構成されたことが示された。
トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン(5mmol、0.696g)を、アルゴン雰囲気下で50mlの乾燥ジエチルエーテル中で懸濁し、氷浴中で冷却した。1モル当量のブチルリチウム(2M、2.5ml)を滴下して加え、溶液を室温にて2時間撹拌した。反応混合物は、溶液中に懸濁した微細な白色の粉末を有して乳白色になった。2時間後、1モル当量のp−クロロジイソプロピルホスフィン(5mmol、0.797ml)を一度に加え、微細な白色の沈殿物が形成し始めた。この混合物を室温にて1時間撹拌した。塩化リチウムを濾過によって除去し、透明で無色の濾液を得た。溶媒を透明で無色の液体のまま除去した(1.1851g、92.8%収率)。NMR(C6D6):δ3.40(三重項,2H),3.31(多重項,2H),3.08(多重項,2H),2.66(三重項,2H),2.52(三重項,2H),1.53(多重項,2H),1.47(多重項,2H),1.25−1.14(多重項,12H)ppm。
構造XIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジフェニルホスフィンおよびトリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エンを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成7で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。クロロジフェニルホスフィンの添加後、反応混合物は、多くの沈殿物を有して、著しく厚くなった。エーテルを除去し、白色の固体を乾燥ベンゼンに溶解し、濾過した。ベンゼンを真空下で除去して、加温条件下で部分的に溶解する白色の固体を得た(1.2646g、81.2%収率)。NMR(C6D6):δ7.54(多重項,4H),7.12(多重項,5H),3.49(三重項,2H),2.88(三重項,2H),2.66(三重項,2H),2.52(三重項,2H),1.56(多重項,2H),1.29(多重項,2H)ppm。
構造Xを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジシクロヘキシルホスフィンおよびトリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エンを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成7で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。生成物は室温で液体であった(1.1409g、71.0%収率)。NMR(C6D6):δ3.46(ブロード三重項,2H),3.27(三重項,2H),2.94(ブロード一重項,2H),2.63(三重項,2H),2.52(三重項,2H),2.02(ブロード,2H),1.89(ブロード多重項,4H),1.77(ブロード二重項,2H),1.68(ブロード二重項,2H),1.52−1.33(ブロード多重項,14H)ppm。
構造XXIIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジエチルホスフィンおよびトリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エンを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成7で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。生成物は白色の粉末であった(0.8302g、83.0%収率)。NMR(C6D6):δ3.64(ブロード一重項,2H),2.73(ブロード一重項,2H),2.56(三重項,2H),2.47(三重項,2H),1.71(ブロード多重項,2H),1.49,(多重項,2H),1.31−1.10(多重項,10H)ppm。
構造Iを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を、試薬としてクロロジイソプロピルホスフィンおよび1,3−ジ−o−トリルグアニジンを使用してN2−ホスフィニルグアニジン合成7で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。生成物は粘性の油(1.320g、74.3%収率)であった。NMR(C6D6):δ9.05(ブロード一重項,1H),7.20(多重項,6H),6.90(多重項,2H),4.20(ブロード一重項,1H),2.28(一重項,6H),0.81−0.69(多重項,12H)ppm。
本明細書の実施例に開示されているように調製されない全ての化学物質および化合物は市販の供給源から購入した。N2−ホスフィニルグアニジン化合物はアルゴン雰囲気下で実施した。テトラフドロフランをナトリウム−ベンゾフェノンから蒸留して、水および酸素を除去した。無水ペンタン、ベンゼンおよびトルエンを脱気し、分子篩上で保存した。
CrCl3(THF)3(0.5mmol、0.1873g)を50mlのSchlenkフラスコ中で25mlのトルエン中に懸濁して、懸濁した固体を有する濃い紫色の溶液を得た。構造XIXを有する1モル当量のN2−ホスフィニルグアニジン化合物をフラスコに移した。混合物を3日間撹拌し、次いでフリット付き漏斗で濾過し、ペンタンで洗浄して暗緑色の固体(0.1470g、49.5%収率)を得た。
CrCl3(THF)3(0.5mmol、0.1873g)を50mlのSchlenkフラスコ中で25mlのテトラヒドロフラン中に溶解して、透明な紫色の溶液を得た。構造XVIIIを有する1モル当量のN2−ホスフィニルグアニジン化合物をフラスコに移した。混合物は透明で紫色から暗緑色にすぐに色が変化した。反応の完了が継続していることを確実にするために反応物を1時間静置させた。得られた溶液を濾過して透明な溶液にした。溶媒を真空下でゆっくり除去して、暗緑色の固体(0.5868g、98.4%収率)を得た。
構造XVIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造XVIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、濃い青色の固体(0.2699g、85.1%収率)が得られた。
構造XXIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造XXIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成1で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、青色の固体(0.1007g、27.0%収率)を得た。
構造XXを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造XXを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、暗緑色の固体(0.3066g、92.6%収率)が得られた。
構造XXIを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造XXIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、緑色の固体(0.2885g、82.5%収率)が得られた。
構造VIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造VIIを有する2.0mmolのN2−ホスフィニルグアニジン化合物および2.0mmolのCrCl3(THF)3を使用した手順を除いて、N2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、緑色がかった青色の固体(0.8721g、89.9%収率)を得た。
構造XIを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造XIを有する2.0mmolのN2−ホスフィニルグアニジン化合物および2.0mmolのCrCl3(THF)3を使用した手順を除いて、N2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順を使用して調製した。この手順により、濃い青色の固体(1.081、86.0%収率)を得た。
構造Xを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造Xを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、濃い青色の固体(0.2000g、72.6%収率)を得た。
構造XXIIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造XXIIIを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、濃い青色の固体(0.1590g、71.3%収率)を得た。
構造Iを有するN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体を、構造Iを有するN2−ホスフィニルグアニジン化合物を使用してN2−ホスフィニルグアニジン三塩化クロム錯体合成2で利用されるものと同じ手順およびミリモル量を使用して調製した。この手順により、濃い青色の固体(0.2467g、84.4%収率)を得た。
本明細書に記載された方法を使用して調製されたN2−ホスフィニルグアニジン化合物およびN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体が使用された。化学物質供給業者Akzo−Nobelから得たMMAO−3A(ヘプタン中の7重量%アルミニウム)を使用した。従来の方法を使用して溶媒を乾燥および/または精製し、水を吸収するそれらの能力を制限する条件下で保存した。生成物の分析において、C6またはC8生成物の量に対する言及はそれぞれ、オリゴマー生成物内に6または8個の炭素原子を有する全てのオリゴマー生成物を指す。1−ヘキサンまたは1−オクタンの重量パーセントに対する言及はそれぞれ、オリゴマー生成物のC6またはC8生成物部内の1−ヘキサンまたは1−オクタンの重量パーセント(例えば生成物純度)を指す。
1Lのステンレス鋼リアクタを、使用前に少なくとも8時間、110℃にて真空下で乾燥させた。次いでリアクタを50℃に冷却した。ドライボックスにおいて、20mLのガラスバイアルにN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体およびエチルベンゼン(1.0g)を充填した。MMAO−3A(3.3g、ヘプタン中の7.6重量%Al溶液)を、N2−ホスフィニル金属塩錯体の青色の異種溶液に加え、黄色の溶液が形成した。次いで触媒系を一晩(約18時間)静置させた。次いで黄色の溶液を、400mlのシクロヘキサンを含有する0.5Lのガラス充填器に加えた。この溶液をドライボックスから取り除き、リアクタ内に入れた。水素(50psig)、続いてエチレン(850psig、オンデマンドで供給)を加えた。(触媒の導入から開始して)反応を50℃にて30分間進行させた。30分後、水冷却をリアクタシステムに適用した。温度が35℃に到達すると、未反応のエチレンおよび水素ガスを雰囲気に通気した。液体試料を回収し、GC−FIDによって分析した。この実施のために、エチルベンゼンを内部標準として使用した。溶液を濾過することによって固体を回収し、リアクタの壁を洗浄し、コイルを冷却した。N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体および各々のエチレンオリゴマー化に利用される物資の量は、各々のオリゴマー実施の結果と共に表4にまとめられるように提供する。
Claims (24)
- N2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成するクロム塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体を含む組成物。
- a)R1およびR2aは結合して環もしくは環系を形成でき、
b)R2aおよびR2bは結合して環もしくは環系を形成でき、
c)R2bおよびR3は結合して環もしくは環系を形成でき、または
d)R1およびR2aは結合して環または環系を形成でき、かつR2bおよびR3は結合して環または環系を形成できる、
請求項2に記載の組成物。 - クロム塩が、カルボン酸クロム(III)、クロム(III)β−ジケトナートまたはハロゲン化クロム(III)を含む、請求項1に記載の組成物。
- クロム塩が、ハロゲン化クロム(III)を含む、請求項1に記載の組成物。
- Qが、C1〜C20ニトリルまたはC1〜C40エーテルを含む、請求項2に記載の組成物。
- CrXpが、ハロゲン化クロム(III)を含み、各々のQが独立して、C2〜C30脂肪族非環式エーテルまたはC3〜C30脂肪族環式エーテルである、請求項2に記載の組成物。
- a)N2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成するクロム塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体、および
b)金属アルキル化合物
を含む、触媒系組成物。 - 金属アルキル化合物が、アルミノキサンを含む、請求項10に記載の触媒系組成物。
- アルミノキサンが、メチルアルミノキサン、修飾されたメチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、n−プロピルアルミノキサン、イソ−プロピルアルミノキサン、n−ブチルアルミノキサン、sec−ブチルアルミノキサン、イソ−ブチルアルミノキサン、t−ブチルアルミノキサン、1−ペンチル−アルミノキサン、2−ペンチルアルミノキサン、3−ペンチルアルミノキサン、イソ−ペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサンおよびそれらの混合物を含む、請求項11に記載の触媒系組成物。
- 金属アルキルが、修飾されたメチルアルミノキサンを含む、請求項11に記載の触媒系組成物。
- アルミノキサンのアルミニウム対N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体のクロムのモル比が、少なくとも5:1である、請求項12に記載の触媒系組成物。
- N2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体および金属アルキル化合物を接触させるステップを含む、触媒系組成物を調製するプロセス。
- 触媒系組成物が、少なくとも15分間、オレフィンの実質的に不存在下で熟成される、請求項15に記載のプロセス。
- 熟成された触媒系組成物は、a)熟成されていない他の同様の触媒系と比較して増加したオリゴマー化触媒活性度、b)熟成されていない他の同様の触媒系と比較して生成したポリマーの減少した割合、またはc)熟成されていない他の同様の触媒系と比較して増加したオリゴマー化触媒活性度および生成したポリマーの減少した割合を示す、請求項16に記載のプロセス。
- a)
i)オレフィンと、
ii)(a)N2−ホスフィニルグアニジン化合物と錯体を形成するクロム塩を含むN2−ホスフィニルグアニジン金属塩錯体、および(b)金属アルキル化合物を含む触媒系と
を接触させて、オリゴマー生成物を形成するステップ、ならびに
b)オリゴマーを回収するステップ
を含む、オリゴマー化プロセス。 - 前記触媒系、オレフィンおよび水素を接触させて、オリゴマー生成物を形成する、請求項18に記載のプロセス。
- 前記オリゴマー生成物が20℃〜150℃の範囲の温度で形成する、請求項18に記載のプロセス。
- 前記オレフィンがエチレンを含み、前記オリゴマー生成物が、60〜99.9重量%のC6およびC8オレフィンを含む液体オリゴマー生成物を含む、請求項18に記載のプロセス。
- 前記オレフィンがエチレンを含み、C6オリゴマー生成物が少なくとも90重量%の1−ヘキサンを含む、請求項18に記載のプロセス。
- 前記オレフィンがエチレンを含み、C8オリゴマー生成物が少なくとも90重量%の1−オクテンを含む、請求項18に記載のプロセス。
- 前記触媒系、オレフィンおよび水素を接触させて、オリゴマー生成物を形成し、
前記オレフィンがエチレンを含み、
前記オリゴマー生成物が、
(a)150psig〜2,000psigの範囲のエチレン分圧
(b)5psig〜400psigの範囲の水素分圧、および
(c)20℃〜150℃の範囲の温度
で形成され、前記オリゴマー生成物は、60〜99.9重量%のC6およびC8オレフィンを含む液体オリゴマー生成物を含み、C6オリゴマー生成物は、少なくとも90重量%の1−ヘキサンを含み、C8オリゴマー生成物が少なくとも90重量%の1−オクテンを含む、請求項18に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/490,319 US8865610B2 (en) | 2012-06-06 | 2012-06-06 | Phosphinyl guanidine compounds, metal salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
US13/490,319 | 2012-06-06 | ||
PCT/US2013/043902 WO2013184579A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-06-03 | Phosphinyl guanidine compounds, metal salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018009296A Division JP6437145B2 (ja) | 2012-06-06 | 2018-01-24 | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015521586A true JP2015521586A (ja) | 2015-07-30 |
JP6301319B2 JP6301319B2 (ja) | 2018-03-28 |
Family
ID=48652334
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015516093A Active JP6301319B2 (ja) | 2012-06-06 | 2013-06-03 | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 |
JP2018009296A Active JP6437145B2 (ja) | 2012-06-06 | 2018-01-24 | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018009296A Active JP6437145B2 (ja) | 2012-06-06 | 2018-01-24 | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8865610B2 (ja) |
EP (1) | EP2858750B1 (ja) |
JP (2) | JP6301319B2 (ja) |
KR (1) | KR102088076B1 (ja) |
CN (1) | CN104394986B (ja) |
CA (1) | CA2875654C (ja) |
SG (1) | SG11201408160TA (ja) |
WO (1) | WO2013184579A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201408933B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019517483A (ja) * | 2016-05-27 | 2019-06-24 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | 選択的エチレンオリゴマー化におけるプロセス改善 |
JP2019517914A (ja) * | 2016-05-27 | 2019-06-27 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | 選択的エチレンオリゴマー化のための還元ポリマー形成 |
CN109963886A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 磷杂胍iv族金属烯烃聚合催化剂 |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR122020019821B1 (pt) * | 2009-12-31 | 2021-11-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Composto de n2-fosfinil amidina, complexo de sal metálico do referido composto e métodos para preparação dos mesmos |
US8865610B2 (en) | 2012-06-06 | 2014-10-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Phosphinyl guanidine compounds, metal salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
US9175109B1 (en) | 2014-05-20 | 2015-11-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization processes and polymer compositions produced therefrom |
US9120826B1 (en) * | 2014-06-02 | 2015-09-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin hydroboration |
US9505675B2 (en) | 2015-02-09 | 2016-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Deactivation of a process by-product |
WO2017010998A1 (en) | 2015-07-14 | 2017-01-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin compositions |
US10519077B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
US10513473B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
US9707549B1 (en) | 2016-05-26 | 2017-07-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization catalyst systems using chemically-treated solid oxides |
US10414698B2 (en) | 2016-05-27 | 2019-09-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reduced polymer formation for selective ethylene oligomerizations |
US10196328B2 (en) | 2016-06-02 | 2019-02-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and ethylene oligomerization method |
US9944661B2 (en) | 2016-08-09 | 2018-04-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin hydroboration |
EP3519467B1 (en) * | 2016-09-30 | 2021-03-17 | Dow Global Technologies LLC | Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group iv metal catalysts produced therefrom |
JP6974448B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2021-12-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ビス連結ホスファグアニジン第iv族金属錯体およびそれから製造されたオレフィン重合触媒 |
US10232339B2 (en) | 2017-06-06 | 2019-03-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fouling protection for an oligomerization reactor inlet |
US10183960B1 (en) | 2017-09-22 | 2019-01-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Perfluorohydrocarbyl-N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize ethylene |
US10493442B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-12-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fluorinated N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize ethylene |
US10294171B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-05-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Carbonyl-containing perfluorohydrocarbyl-N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes and their use to oligomerize ethylene |
US10464862B2 (en) | 2017-09-28 | 2019-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization reactions using aluminoxanes |
CN111225893B (zh) * | 2017-10-11 | 2023-04-21 | 乐天化学株式会社 | 用于烯烃低聚的催化剂体系及利用其的烯烃低聚物制备方法 |
US10807921B2 (en) * | 2017-12-01 | 2020-10-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and ethylene oligomerization method |
US11267909B2 (en) | 2020-07-15 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization catalyst system activation and related ethylene oligomerization processes and reaction systems |
CN113209985B (zh) * | 2021-04-08 | 2022-04-26 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于二甲醚中微量烯烃加氢脱除的催化剂及制备方法和应用 |
US11859041B2 (en) | 2021-08-16 | 2024-01-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Modulating co-monomer selectivity using non-covalent dispersion interactions in group 4 olefin polymerization catalysts |
US11583843B1 (en) | 2021-11-08 | 2023-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium phosphinyl isoindole amidine complexes for tetramerization of ethylene |
US11492305B1 (en) | 2021-11-08 | 2022-11-08 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium phosphinyl hydroisoindole amidine complexes for tetramerization of ethylene |
US11505513B1 (en) | 2021-11-08 | 2022-11-22 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium bicyclic phosphinyl amidine complexes for tetramerization of ethylene |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2239056A1 (en) * | 2009-04-09 | 2010-10-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene |
WO2011082192A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Phosphinyl amidine compounds, metal complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4228883A1 (de) | 1992-08-29 | 1994-03-03 | Basf Ag | Phillips-Katalysator zur Polymerisation von â-Olefinen |
US5912202A (en) | 1997-01-10 | 1999-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst composition having increased activity |
ATE477053T1 (de) | 2002-12-20 | 2010-08-15 | Sasol Tech Pty Ltd | Tetramerisierung von olefinen |
US20070043181A1 (en) | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Knudsen Ronald D | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US7285607B2 (en) | 2004-05-18 | 2007-10-23 | Sasol, Chemical Industries, Limited | Polymerisation of olefinic compounds |
EP1756024B1 (en) | 2004-06-18 | 2018-08-15 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Oligomerisation of olefinic compounds in an aliphatic medium |
US8461406B2 (en) | 2005-07-12 | 2013-06-11 | Sasol Technology (Pty) Limited | Oligomerisation of olefinic compounds in the presence of a diluted metal containing activator |
CN100443178C (zh) | 2006-03-10 | 2008-12-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乙烯低聚的催化剂组合物及其应用 |
US7378537B2 (en) | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
CA2583007C (en) | 2007-03-29 | 2015-03-31 | Nova Chemicals Corporation | Amino phosphine |
MY148530A (en) | 2007-05-28 | 2013-04-30 | Sasol Tech Pty Ltd | Two stage activation of oligomerisation catalyst and oligomerisation of olefinic compounds inthe presence of an oligomerisation catalyst so activated |
US20120172645A1 (en) | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin Oligomerization catalysts and Methods of Making and Using Same |
US8865610B2 (en) | 2012-06-06 | 2014-10-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Phosphinyl guanidine compounds, metal salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
-
2012
- 2012-06-06 US US13/490,319 patent/US8865610B2/en active Active
-
2013
- 2013-06-03 JP JP2015516093A patent/JP6301319B2/ja active Active
- 2013-06-03 SG SG11201408160TA patent/SG11201408160TA/en unknown
- 2013-06-03 EP EP13729865.9A patent/EP2858750B1/en active Active
- 2013-06-03 CN CN201380029425.9A patent/CN104394986B/zh active Active
- 2013-06-03 WO PCT/US2013/043902 patent/WO2013184579A1/en active Application Filing
- 2013-06-03 KR KR1020147033878A patent/KR102088076B1/ko active IP Right Grant
- 2013-06-03 CA CA2875654A patent/CA2875654C/en active Active
-
2014
- 2014-12-05 ZA ZA2014/08933A patent/ZA201408933B/en unknown
-
2018
- 2018-01-24 JP JP2018009296A patent/JP6437145B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2239056A1 (en) * | 2009-04-09 | 2010-10-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene |
WO2011082192A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Phosphinyl amidine compounds, metal complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
CHEMICAL COMMUNICATION, JPN6017002241, 2003, pages 334 - 335 * |
DALTON TRANSACTIONS, JPN6017002242, 2008, pages 1043 - 1054 * |
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. Vol.529(1-2), JPN6017002244, 1997, pages 361 - 374 * |
ORGANOMETALLICS, vol. Vol.27(19), JPN6017002243, 2008, pages 5082 - 5087 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019517483A (ja) * | 2016-05-27 | 2019-06-24 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | 選択的エチレンオリゴマー化におけるプロセス改善 |
JP2019517914A (ja) * | 2016-05-27 | 2019-06-27 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | 選択的エチレンオリゴマー化のための還元ポリマー形成 |
JP6992009B2 (ja) | 2016-05-27 | 2022-01-13 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | 選択的エチレンオリゴマー化のための還元ポリマー形成 |
CN109963886A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 磷杂胍iv族金属烯烃聚合催化剂 |
CN109963886B (zh) * | 2016-09-30 | 2023-01-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 磷杂胍iv族金属烯烃聚合催化剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20150023334A (ko) | 2015-03-05 |
KR102088076B1 (ko) | 2020-03-12 |
US20130331629A1 (en) | 2013-12-12 |
JP6437145B2 (ja) | 2018-12-12 |
CN104394986A (zh) | 2015-03-04 |
WO2013184579A1 (en) | 2013-12-12 |
JP6301319B2 (ja) | 2018-03-28 |
EP2858750A1 (en) | 2015-04-15 |
CA2875654C (en) | 2021-04-06 |
ZA201408933B (en) | 2016-09-28 |
EP2858750B1 (en) | 2019-03-13 |
US8865610B2 (en) | 2014-10-21 |
SG11201408160TA (en) | 2015-01-29 |
JP2018076371A (ja) | 2018-05-17 |
CA2875654A1 (en) | 2013-12-12 |
CN104394986B (zh) | 2017-02-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6437145B2 (ja) | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 | |
EP3083646B1 (en) | Phosphinyl formamidine compounds, metal complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins | |
EP2658835B1 (en) | Olefin oligomerization catalysts and methods of making and using same | |
US7381857B2 (en) | Catalytic trimerization and tetramerization of olefinic monomers | |
EP3687684A1 (en) | Oligomerization reactions using aluminoxanes | |
AU2006314445A1 (en) | Catalytic process for the oligomerization of olefinic monomers | |
US8252874B2 (en) | Ligands and catalyst systems for the oligomerization of olefinic monomers | |
EP1951429A1 (en) | Catalytic oligomerization of olefinic monomers | |
EP3562800B1 (en) | Ethylene oligomerization processes | |
US10807921B2 (en) | Catalyst systems and ethylene oligomerization method | |
KR20240089328A (ko) | 에틸렌의 사량체화를 위한 크로뮴 포스핀일 아이소인돌 아미딘 복합체 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160602 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170131 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170424 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20170424 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20171003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180124 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20180201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180220 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180228 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6301319 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |