JPS62106917A - 帯電防止性ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高められた帯電時１ヒ特性を示す軟質（ｆｌｅ
ｘｉｂｌｅ）ポリウレタンフォーム、即ち静電荷全迅速
に消滅させ、そして静電荷を蓄積する傾向を減少させる
フオームに関するものである１、軟質ポリウレタンフォ
ームはインシアネートとポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエーテル及びポリエステルポ
リオールの混合物の混合物、ポリエーテルポリオール並
び（・こ共重合体ポリオール例えばスチレン及びアクリ
ロニトリルを含むグラフト化されたポリエーテルの混合
物との反応により生成し得る。

殆んどすべての他の合成高分子物質と同様にポリウレタ
ンフォームは静電荷を帯び、そして蓄積する傾向がある
。多くの用途に対して、本質的でない場合、静電荷を帯
びないか、またはこのものを迅速に消滅させるかのいず
れかのフオーム材料を有することが望ましい。

すべてのタイプの高分子物質に対する静電荷の蓄積は積
年の問題であり、そし７て神々の技術がこの問題を軽減
するだめに提供された。例えば、プラスチックまたは繊
維の表１ｊ石にｌ人動する添ｆＪＤ物をその電気的特性
を改善するために組成物に配合した。改善さハた特性を
与えるために帯電防止用拉ｔ脂をベース重合体と共重合
させた。第四級アンモニウム塩を部分的に、即ち含浸に
より用いるか、または直接高分子物質中に配合して改善
された帯電防止特性を有する、加工されるか、または半
加工された生成物を与える。例えば１９５７年付け、米
国特許第３，１１７，１１３号にｐｖｃと組合わせた、
本発明に有用であることが見い出された一般群の第四級
アンモニウム化合物の使用が開示されている。米国特許
＠３，３３５，１２３号及び同第へ４０７、１８７号に
混合によりポリオレフィン、ＰＶＣ及び他の重合体中に
物理的に配合される第四級アンモニウムイと合物の使用
が開示されている。

これらの特許は重合体生成前の第四級アンモニウム化合
物の反応混合物中への導入を示唆していない。

ポリウレタンフォームは２つの方法の１つにより帯電防
止特性を与え得る：（ｐその容量及び断面を通して均一
な特性を有する帯電防止用フオームのその場での製造：
及び（２）帯電防止用組成物を表面上、及び可能な限シ
フオーム生成物の内部構造を通して含浸させる後処理方
法。後者の技術はあまシ好ましくはなく、その理由はこ
のものがくシ返しの取シ扱い及びこれＫよりその経費を
増大させる物質の処理を必要とし；これによりあまシ均
一でない特性を与え、その特性はフオーム物質の厚さが
実質的である場合に事実表面上のみであり；そして含浸
された生成物を〈シ返し用いる場合、含浸物は摩損（ｗ
ｅａｒ）及び引裂（ｔｅａｒ　）によシ除去する。包装
に鋭敏な電子部品、例えばコンピューター・チップに用
いる場合、含浸された組成物は付着し、そして製品を損
傷し得る。勿論、洗たく用（ｌａｕｎｄｒｙ）軟化剤ま
たは帯電防止剤の如きある用途においては、含浸された
フオームは乾燥器中で用する間に湿式（ｄａｍｐ）洗た
くに移るためにその帯電防止用コーティングを失なう０
しかしながら、殆んどの用途において、フオーム生成物
は生成物に静電気を帯びさせない永久的及び均一な帯電
防止特性の両方を示すことが望ましい。種々の鋭敏な電
子部品及び装置に用いる包装材料の特性は軍事仕様（ｍ
ｉｌｉｔａｒｙ　ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）Ｍｉｌ
、Ｂ８１７０５Ｂに記載されている。

硬化されたフォルムに改善された帯電防止特性を与える
ためにある種の第四級アンモニウム塩をポリウレタンフ
ォームの製造中に加え得ることは公知である。米国特許
第３．９３３．６９７号にフオーム生成反応前にある成
分として組成物中に配合し得る特定の第四級アンモニウ
ム塩が開示されておシ：また同じ化合物を加工されたウ
レタン７オームに含浸により用い得ることが示唆されて
いる。

加工された生成物を帯電防止性にするその場での方法に
より添加物を配合する利点は明らかであるが、適当な物
質の選択はフオーム製造工程におけるその適合性、並び
に加工されたフオーム生成物の物理的外観及び特性に関
するその効果に基づかなければならない。このことはフ
オーム生成反応が重合またはゲル化、均一なセル（ｃｅ
ｌｌ）構造を与えるためのフオーム生成成分の膨張を伴
なう反応、間隙、クラック及び他の欠陥の回避、並びに
最終的に自己保持性（ｓｅｌｆ　−ｓｕｓｔａｉｎｉｎ
ｇ）及び安定なフオーム構造を保証するための臨界的期
間内に完了しなければならない重合の注意深い均衡を必
要とするからである。添加化合物が少量存在しても反応
機構及び加工生成物に顕著に悪影響を及ぼし得る。本分
野で通常のこれらのことは殆んど検出できない低濃度の
汚染物質または不純物の悪影響によるものであることが
公知である。

従ってフオーム製造工程に全体的に適合し得る化合物ま
たは組成物を見い出すことが加工された７オームを帯電
防止性にする薬剤または添加物を捜す際に本質的なこと
である。考慮しなければならない他の因子は（ｐ通常の
装置を用いてのフオーム生成用組成物中への帯電防止用
添加物の機械的配合能力；並びに（２）その有効ｉまた
はその有効範囲内での添加物の経費及びフオームの最終
経費に与えるその衝撃度である。

可塑剤、好ましくは液体である可塑剤と混合する場合に
、ある種の第四級アンモニウム化合物はポリウレタンフ
ォーム中に配合されて組成物を生成させ、加工された生
成物において顕著に改善された帯電防止特性を与え得る
溶液を生成させることが見い出された。

本発明の実施において相乗的結果を生じることが見い出
された第四級アンモニウム化合物は商業的生成物である
。

本発明の実施に有用であることが見い出された第四級ア
ンモニウム化合物の１つは特にジョーダン・ケミカル・
カンパニー・オブ・フォルクロット　（Ｊｏｒｄａｎ　
　Ｃｈｅｒｎｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　　ｏｆ　　
Ｆｏｌ−ｃｒｏｆｔ）、ペア　シ／ｌ／パニアによりＬ
ａｒｏｓｔａｔ２６４−Ａなる商標下で販売される生成
物である大豆（＋ｌ　ｏｙａ　）　ジメチルエチルアン
モニウムエチルサルフェートである。この生成物は５０
〜６５℃に加熱することにより注入可能な液体に転化し
得るワックス状固体である。ジョーダン・ケミカルはこ
の生成物をＬａｒｏｓｔａｔ　　３７７として２０％の
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の第四級アンモニ
ウム化合物の液体配合物の状態で市販し、そしてこのも
のも本発明の実施に使用し得る。本発明の実施に有用で
あることが見い出された他の第四級アンモニウム化合物
は大豆（ｓｏｙａ）ジメチルエチルアンモニウムエチル
ホスフェート、特にジョーダン・ケミカルによりＬａｒ
ｏｓｔａｔ　　１９２なる商標下で販売される生成物で
ある。この生成物は他の成分と混合されてフオーム生成
用混合物中に配合される帯電防止添加組成物を生成させ
得る注入可能な液体である。好適な第四級アンモニウム
化合物はＬａｒｏｓｔａｔ　　２５４−　Ａの大豆ジメ
チルエチルアンモニウムエチルサルフェートでアル。

また上の第四級アンモニウム化合物と組み合わせて用い
る場合に顕著に改善された帯電防止特性を与えることが
見い出された本発明の可塑剤は商業的に入手される生成
物である。

本発明の実施に有用であることが見い出された可塑剤組
成物は次のものである：　５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ８なる
商標下でモンサンド・ケミカルズ（Ｍｏｎ−ｓａｎｔｏ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より販売されるＮ　−ｘチル−
０−及ヒｐ　−１−ルエンスルホンアミドの混合物；　
５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　９なる商標下でモンサント・ケ
ミカルズにより販゛売される〇−及びｐ−トルエンスル
ホンアミドの混合物；並びにＴｈｅｒｍｏｌｉｎｌｏｌ
なる商標下でオリン・ケミカル・カンパニー　（Ｏｌｉ
ｎ　Ｃｈｅｍｆｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）ｉｃヨり販
売すれるテトラキス（２クロロエチル）エチレンジホス
フェート。５ａｎｔｔｃｉｚｅｒ　８が好適な可塑剤化
合物であり、そして淡黄色の粘稠な液体であり、このも
のはオルト及びパラ異性体の混合物である。

５ａｎｔｉｃｔｚｅｒ　ｇは白色乃至淡いクリーム色の
粒状固体であり、オルト及びパラ異性体の混合物でもあ
る。Ｔｈｅｒｍｏｌｉｎ　１０１生成物は液体であり、
そして可塑剤及び耐燃剤の両方としての用途を有する。

次の実施例において、使用した種々の第四級アンモニウ
ム化合物及び可塑剤は便利のためにその商業的名称また
は略語により示す。

最も重要なことは周囲温度及び圧力で固体である第四級
アンモニウム化合物は可塑剤と溶解して帯電防止添加組
成物を与える際に、フオーム生成用反応体に加えた場合
に相乗効果を示し、そして大きく改善された帯電防止特
性を有する加工されたフオームを与える。この相乗作用
は第四級アンモニウム化合物を単独でのみか、または本
発明の可塑剤をフオーム生成用混合物に加えた場合、加
工された７オームにおいて何ら重大な帯電防止特性の改
善が見られない事爽により示される。ある化合物または
他のもので製造されるポリウレタンフォームは本質的に
帯電防止用添加物を含１ないフオームと同じ帯電防止特
性を示す。

第四級アンモニウム塩及び本発明の可塑剤の好適な組合
せによシ安定な溶液、即ち静置する際に分離せず、冷却
する際に固化しないか、または沈殿を生成しないものが
与えられる。帯電防止添加物溶液の安定性は商業的製造
の観点から極めて重要である。ポリウレタンフォームは
これらのものが数時間運転される場合に可能であり、そ
して最も有効である連続キャスティング法によるか、ま
たは全体の変化を通して製造される。添加流体はこの期
間を通して貯蔵容器から混合ヘッドに供給しなければな
らない。かかる添加物は毎日の製造期間にわたって安定
でなければならず、そして好ましくは少なくとも数日の
期間にわたって安定であるべきである。本発明の好適ｆ
ｘ帯電防止添加物溶液はこれらの基準を満足する。

±発明の帯電防止添加物溶液は約０．４〜３部の液体ま
たは固体可塑剤中で１重量部の第四級アンモニウム化合
物を混合することによシ調製する。

帯電防止添加組成物が１部の第四級アンモニウム化合物
及び１．５部の可塑剤からなる場合、かなり高められた
帯電防止特性が得られた。

本発明の好適な具体例において、室温でワックス状固体
であるＬａｒｏｓｔａｔ　　２６４−Ａの第四級アンモ
ニウム組成物を約５０乃至６５℃間に加熱し、そしてこ
のものが溶融し、そして流動可能になった場合に好まし
くば５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　　８のＮ−エチル−ｏ−及
びｐ−トルエンスルホンアミド混合物である液体可塑剤
中に注ぐ。次にこの混合物をドラムロールするか、また
はインペラー（ｉｍ−ｐｅｌｌｅｒ）を用いて短時間混
合して透明で均一な溶液を得る。この混合物は安定であ
り、そして高温または低温で相分離は見られない。

またＬａｒｏｓｔａｔ　の第四級アンモニウム組成物を
同様の一般的方法を用いて他の可塑剤またはポリオール
中に配合し得る。ある場合に、混合物を冷却した際にあ
る相分離が観察され得る。完全に除けない場合に、混合
物を常温より高温で保持することにより生じるいずれか
の相分離を最小にし得る。本分野に精通せる者には明ら
かなように、フオーム調製物への調節はフオーム生成用
組成物及び反応の高い温度を考慮して行い得る。

上記のように、本発明の帯電防止添加組成物を混合時に
フオーム生成用反応体に加える。このものは予備重合体
混合物として一緒にするか、または本分野に精通せる者
には十分公知である技術に従って別々に計量された流体
として加え得る。ポリオールまたは樹脂１００部当り約
５〜約２５部の帯電防止添加物溶液を配合して顕著な改
善が見られた。ここに用いる樹脂なる用語はポリオール
と同義語であり、そしてポリエステル及びポリエーテル
ポリオール並びにその混合物を含む。

ｒｐｈｒＪ　　なる用語は「樹脂１００部当シの部」を
意味する。帯電防止添加物溶液の好適な量はポリオール
１００部当り約１７〜２２部である。

本発明のポリウレタンフォームは一段（ｏｎｅ　−５ｈ
ｏ　ｔ　）　　または予備重合体法により製造すること
ができ、そしてポリエステル及びポリエーテルポリオー
ルの配合物から調製されるポリエステルポリオール、ポ
リエーテルポリオールまたはポリウレタン、並びにポリ
エーテル及び共重合体ポリオールの配合物からなること
ができ、そのすべてを下に更に詳細に記載する。

改善された帯電防止特性を示すポリウレタンフォームは
スパークが重大な火災を生じ得る操作室；コンピュータ
ーに対する防音及び除震材料との関係；及び静電気の存
在が製品を改質するか、または損傷して使用できなくな
るコンピューター・チップの如き高感度電子部品の包装
及び取扱いに用いることを含めて多くの用途を有する。

次の実施例において、用いるポリエーテルポリオール樹
脂は特記せぬ限り３５００の平均分子量を有していた。

共重合体ポリオールはＸＡＳ〜１０９６３．０１なる名
称でダウ・ンミカル（ＤｏｗＣｈｅｍｉ　ｃａｌ　）　
Ｕ、　Ｓ、　Ａ、　　により供給された共重合されたス
チレン及びアクリロニトリルを含むグラフト化されたポ
リエーテルポリオールであった。

本発明に使用し得る他の共重合体ポリオールはユニオン
・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒ
ｐ、）及びＢＡＳＦウィアンドッテ（Ｗｙａｎｄｏｔｔ
ｅ）から入手される。

ポリエステル樹脂は２０００の平均分子量を有している
。

用いたインシアネートは２，４異性体（６７％）及び２
，６異性体（３３％）の異性体混合物であるトリレンジ
イソシアネート（トルエンジイソシアネートまたは単に
ＴＤＩとしても表わす）であった。ある例において、Ｔ
ＤＩの異性体混合物はそれぞれ８０／２０であった。特
記せぬ限５ＴＤＩインデックスは１０５であった。本発
明の用途はいずれかの特定の異性体比またはいずれかの
特異なＴＤＩインデックス値に限定されない。ポリウレ
タンフォームの製造に通常用いる他のインシアネートを
使用し得る。これらのものには４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネ−１（ＭＤＩ）及び本分野に精通せる
者には十分公知である他のものが含まれる。

比較において、ベースのフオーム調製物は本分野で公知
のものから選択され、そして個々の成分は普通に入手さ
れ、且つ広く用いられる。同様に、本発明を説明する実
施例において、加工されたフオームに改善された帯電防
止特性を生じさせる第四級アンモニウム化合物及び可塑
剤の新規な配合から離れて、成分及びその相対比は本分
野に精通せる者には十分予想される。

実施例に用いる次の成分は次のように示される：１、　
アミン触媒− Ａ−１、ユニオン・カーバイド社によシ販続されるＤＰ
Ｇ中の７０％ビス（２ジメチルアミンエチル）エーテル
。

Ａ−３０、ユニオン・カーバイドから販売されるシリコ
ーンアミン ３３−ＬＶ、　ｘ７−　・プロダクツ社（Ａｉ　ｒＰｒ
ｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｒｐ、）から販売されるＤＰＧ中の
３３％トリエチレンジアミン。

ＮＣＭ、０７ザーケミカＡ／　（Ｌｏｎｚａ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ）から販売されるＮ−ココモルホリン。

１６−Ｄ、　ロンザ・ケミカルから販売されるＮ−ヘキ
サデシルメチルアミン ＮＥＭ、　テキサコ（Ｔｅｘａｃｏ）から販売されるＮ
−エチルモルホリン Ｍ−６６８２、ライトコ・ケミカル（Ｗｉ　ｔ　ｃ　。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から販売される脂肪酸アミドの混合
物 ２、有機スズ触媒− Ｃ−４、ライトコ・ケミカルから販売されるＤＯＰ中の
５０％スズ（Ｉｔ）オクトエート３、　シリコーン界面
活性剤： Ｌ−５３０，ユニオン・カーバイドから販売されるシリ
コーン共重合体 Ｌ−５６０，ユニオン・カーバイドから販売されるシリ
コーングリコール共重合体 Ｌ−５７５０、ユニオン・カーバイドから販売されるシ
リコーングリコール共重合体 ＤＣ−２００、ダウーコー二：、ｙグ（Ｄｏｗ　Ｃｏｒ
−ｎｉｎｇ）からのジメチルポリシロキサン４、　　ｉ
ｔ燃剤− ＤＥ−６０Ｆ、グレート・し〜クス・ケミカル（Ｇｒｅ
ａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）　から販売され
る１５％芳香族リン酸塩と配合されるペンタブロモジフ
ェニルオキシド。

実施例において、すべての成分の量は樹脂（即ちポリオ
ール）１００部当りの成分のＴｉ量部またはｒｐｈｒＪ
に関して表わされる。

次の実施例においてその割合により示される多量成分に
加えて、ポリエーテルフオーム調製物は少量の触媒、安
定剤、加速剤、活性剤、界面活性剤及び本分野で十分公
知である他の機能性添加物も含有していた。平均して、
これらの他の添加物の量はポリオール１００重量部当り
約２〜３重量部であった。次の実施例において、特記せ
ぬ限り、用いる成分及び範囲は次の通りである：に＋−
＋１−＋１−＋ 、α　　　淵　　　−α　　　淵 Ｖ３　　　　　１４つ ト　　　ヘ のへの− −ｉ−ｃｉ　　　　（） クロＯ １１Ｋ　　　人　　人 ｚ　　警　　／／／　　　／／／ へ　　　倖　　　ト　　　ト 実施例において、これらの化合物の量は他の成分と比較
して相対的に少ない。本分野に精通せる者には十分公知
であるように、その選択及び用いる実際の量は温度及び
湿度の周囲の条件並びにフオーム製造に関する機械的条
件に応じて日常的に変える。本発明を例示するために、
第１表に示されるこれらの成分の全量は「触媒等」の近
くの成分様に示される。

試験方法 次の実施例に記載されるポリウレタンフォームの帯電防
止特性を測定する際に、Ｆｅｄｅｒａｌ　ＴｅｓｔＭｅ
ｔｈｏｄ　５ｔａｎｄａｒｄ　Ｎｏ、　１０１　Ｃ−４
０４６，１に記載の静電気消失速度法を用いた。一般に
、この試験方法は銹導される電荷の強さ及び極性並びに
電荷の消失に必要とされる時間を測定することによりフ
ィルム及びシートにおける物質の静電特性を求めるため
に使用される。この試験方法において、５０００ボルト
の静電荷をフオーム試料を通して最初にかけ、次に電圧
源を除去し、そして試料を粉砕した。フオーム試料及び
試験室を約１５％の相対湿度に保持した。ゼロボルトへ
の静電気消失の時間を電圧の降下を記録する移動紙チャ
ートから測定する。この試験に合格し、そしてフオーム
と接触して１４かれる鋭敏な電子部品が損傷されないこ
とを保証するために消失時間に対して２秒間より短かい
値をフオーム生成物に対して確立する。

通常の軟質ポリエーテルポリウレタンフォームは３００
０の平均分子量を有するポリオール及び１１５のインデ
ックスを有するトリレンジイソシアネー）（８０／２０
）を用いて標準調製物からハンド・パッチ（ｈａｎｄ　
ｂａｔｃｈ）として調製した。

ＦＴＭＳ　Ｎｏ、１９１０−４０４６．１　に記載され
るように試験した場合、その初期の５ＫＶ電荷を保持し
、そして消失時間が超過しない硬化された試料が観察さ
れた。また通常のポリエステルポリウレタン軟質フオー
ムがポリエステル樹脂及びトリレンジイソシアネート（
６７／３３）を用いて標準調製物からハンド・パッチと
して調製された。

上記の通りに試験した場合、フオーム試料は最初に与え
られた５Ｋｖの電荷を保持し、消失超過時間は観察され
なかった。

次の実施例は種々のフオーム調製物において本発明を説
明する。

実施例１　　（３４９−１０−Ｃ） ポリエーテル　　　　　　　　　１００トリレンジイソ
シアネー）（ＴＤＩ）　　　４６．２４触媒等　　　　
　　　　　　　　　　２．７水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３，５帯電防止添加物： ２６４−Ａ　　　　　　　　　　　　８．０８ａｎｔｉ
ｃｉｚｅｒ　８　　　　　　　１２．０上の組成物をハ
ンド・パッチとして調製し、そして上記の方法に従って
静電気消失試験のだめに硬化したフオームから試料を切
断した。電圧源を除去した後の初期電圧は５．ＱＫＶで
あり、そして１．３９秒においてゼロボルトに減殺した
。

実施例２〜５ これらの各々の実施例において、ポリオールは実施例１
に使用されたポリエーテル樹脂、並びにスチレン及びア
クリロニトリルを配合する共重合体ポリオールの配合物
であった。

これらのハンド・バッチの各々からの硬化された試料を
次の結果のようにゼロボルトへの減衰に対する時間を測
定するために上記のように試、験した： ２　　　　　　１．００ ３　　　　　　１．２０ ４　　　　　　０．８８ ５　　　　　　０．９４ 実施例６ 本実施例において、平均分子量３０００を有するポリエ
ーテルポリオールを用いた。フオームに桃色の色調を与
えるために赤色の分散体を加えた。

ポリエーテル　　　　　　　　　１００トリレンジイソ
シアネート　　　　　　　４４．７８触媒等　　　　　
　　　　　　　　　２・３水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．４赤色色素　　　　　　　　　
　　　　０・１５帯電防止添加物： ２６４−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　７・０３ａ
ｎｔｉｃｉｚｅｒ　１３　　　　　　　　　　１０．５
上記の方法に従って試験されたノ・ンド・ノ（ツチから
の硬化された試料は１．３６秒でゼロボルトに減衰した
。

実施例７及び８（３４９−４３−Ｃ及び３４９−−４４
−Ａ） これらの実施例においてポリエステルポリオールを用い
、そして調製物を適当に変化させた。

（３４９−４３−Ｃ）　　（３４９−４４−Ａ）ポリエ
ステル　　　　　　１００　　　　　１００ＴＤＩ（８
０／２０’）− インデックス１０２　　　４４．１　　　　　−ＴＤＩ
（６７／３３’）− インデックス１１２　　　　　　　　　　　５０．５触
媒（ｃ−４）＊　　　　　　　ｏ、ｓｏ　　　　　　０
．３０Ｌ−５３２＊　　　　　　　　　１．３　　　　
　　−ＮＥＭ／Ａ−３０ （０，４５１０，２０）＊　　　　０．７５　　　　　
−ＤＭ１６−Ｄ＊　　　　　　　　　０．１５　　　　
　０．１０３３−ＬＶ＊　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、ｓ。

Ｍ−６６８２＊　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２ＮＣＭ＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０帯電防止添加物： ２６４−Ａ　　　　　　　８．０　　　　　８．０８ａ
ｎｔｉｃｉｚｅｒ　８１２．０　　　　１２．０水　　
　　　　　　　　　　　　　３．６　　　　　　　３．
７＊〔前に定義〕 これらのポリエステルフオームハンド°パッチからの硬
化された試料を調製し、そして上記の方法に従って試験
し念。ゼロボルトへの減衰時間は実施例７のフオームに
対しては０．８６秒であり、そして実施例８のフオーム
に対しては０．５６秒である。

比較例Ａ、Ｅ 別々に用いる場合に存在するならば各々の帯電防止添加
物がどの様な効果を有するかを測定するために、ポリエ
ーテル樹脂（３０００Ｍ、Ｗ、）及び本質的に次の例外
は除いて実施例６と同様のペースの調製物を用いて比較
例を調製した：比較例ＡはＮ−エチル−〇−及びｐ−ト
ルエンスルホンアミドの混合物１７．５　ｐｈｒを含ん
でおり、そして第四級アンモニウム化合物は含んでおら
ず；そして比較例Ｂは大豆ジメチルエチルアンモニウム
エチルサルフェート、（Ｌａｒｏｓｔａｔ　　２６４−
Ａ）を含んでおり、そして液体可塑剤は含んでいなかっ
た。これらの２つのハンド・バッチから製造されたフオ
ームの硬化された試料を上記のように試験した。試料は
かなりの初期の電荷を持ち、そしてこれらの比較試料に
対して最初に測定したものから、時間に関して電圧の減
衰は見られなかった。比較例Ａ及びＢのフオーム試料に
対する試験の結果からＬａｒｏｓｔａｔ　２５４−Ａ及
び５ａｎ−ｔｉｃｉｚｅｒ　８可塑剤の特定の第四級ア
ンモニウム化合物の溶液の相乗効果が確立される。

第三の比較例、ポリエーテル樹脂（３５００の平均ＭＷ
）及びＬａｒｏｓｔａｔ　２６４−Ａ　のみを用いる実
施例Ｃを次のように調製した： 実施例Ｃ ポリエーテル　　　　　　　１００ ＴＤＩ（８０／２０）　　　　　　　　４３．６ｃｍ４
＊　　　　　　　　　　　　０．４５Ａ−１＊　　　　
　　　　　　　　０．１９３３−ＬＶ＊　　　　　　　
　　　　０．０６水　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．５Ｌａｒｏｓｔａｔ　２６４−Ａ　　　　　　１
．０＊〔前に定義〕 実施例Ｃのこのポリエーテルフオームの硬化された試料
をハンド・バッチから取り、そして上記の方法に従って
試験した。２．５ＫＶの初期電荷は時間を越えて減衰す
ることは観察されなかった。

更に可塑剤及び第四級アンモニウム組成物をポリエステ
ルポリウレタン組成物に別々に添加する効果を求めるた
めに実施例り及びＥの比較フオームを調製した。これら
のものを実施例９に用いた同様のフオーム調製物を用い
て製造した。比較例りにおいて、可塑剤５ａｎｔｉｃｉ
ｚｅｒ　８Ｏみを２０ｐｈｒ　　の量で用いた。非フオ
ームポリウレタン重合体組成物を用いる際に製造者によ
り推奨される最大の適合性であるこの比較的高い濃度で
、硬化された試料は５．３４秒の減衰時間を示した。第
四級７７−ｅ二’）ム化合物Ｌａｒｏｓｔａｔ　　２６
４−　Ａを加熱し、このものをポリエステルポリオール
に加え、次にこのものを残りの成分と混合することによ
シ比較例Ｅをハンド・バッチとして調製した。

樹脂混合物は第四級アンモニウム化合物の添加後忙くも
り、生じた生成物は破壊し、フオームを生成せず、そし
て試験されなかった。

実施例９．１０及び１１（３５３−２６−ＡニーＢニー
Ｃ） これら３つの実施例において、ＴＤＩは１０８のインデ
ックスを有し、そして桃色の色調の加工されたフオーム
を与えるために赤色顔料を加えた。

上の調製物から製造されたハンド・バッチから取られた
試料を（ｐその製造の日、及び（２）７０℃の乾燥層中
で２０分間、デシケ〜り中で３０分間、そして温度及び
湿度制御′ａ１１室中で２４時間のエージングに続いて
前記の静電気減衰試験方法に付した。

ゼロボルトへの減衰時間は次の通りであった：初期　　
　０．４６　　０．９２　　　０．４２エージング　０
．６１　　　１．５８　　　　０．６３実施例１２（３
５３−１０−０） この実施例（ておいて、ポリエーテルポリオールは１０
８のインデックスを有し、そし２て可塑剤は配合物であ
る。

成分　　　　　　部 ポリエーテル　　　　　　　　　　　１００ＴＤＩ　（
６７／３３　）　　　　　　　　４４．７８触媒等　　
　　　　２．３０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４帯
電防止添加物： ２６４−Ａ　　　　　　　　　　　　７．０８ａｎｔｉ
ｃｉｚｅｒ−８１１，０ Ｓａｎｔｉｃｉｒｅｒ　−９２，０ ・・ンド・バッチから取られた試料を前記のように静電
気減衰に対して試験しまた。ゼロボルトへの減衰に対す
る時間は１．９５秒であった。

；１５施例１３（３４９−６−Ｂ） 次の７！施例は帯電防止添加物が軟質ポリウレタンフォ
ームと使用するために販売される液体耐燃剤と相溶性で
あることを示す。ＤＥ−６０Ｆ’として定義される耐燃
剤はグレート・レークス・ケミカルズ（Ｇｒｅａｔ　Ｌ
ａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）により販売される芳香
族リン酸塩】５％と配合されるペンタブロモジフェニル
オキシドである。

ポリエーテルポリオール　　　　　　７０共重合体ポリ
オール　　　　　　　　３０ＴＤＩ（６７／３３）　　
　　　　　　　３８．６水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．５触媒等　　　　　　２．４５ Ｄ　Ｅ　−６０Ｆ　　　　　　　５．（１帯電防止添加
物： ２６４−Ａ　　　　　　　　　　　　６．０８ａｎｔｉ
ｃｉｚｅｒ　Ｆ３　　　　　　　　Ｊ、０上の組成物を
ハンド・バッチとして調製し、そして満足できるフオー
ムを生成させた。硬化後、試料を試験し、そして２．０
秒より短かい静電気減衰期間を有することが見い出され
た。

実施例１４及び１５（３６３−１１−Ａ及びＣ）これら
の実施例において、ウレタンフオーム生成用反応混合物
はポリエーテル及びポリエステルポリオールの配合物か
らなっていた。ジインシアネートは１１２のインデック
スを崩していた。

ポリエステル　　　　　　　　１５　　　　１５ポリエ
ーテル　　　　　　　　８５　　　　８５ＴＤＩ（８０
／２０）　　　　　　　４８　　　　　４８Ｃ４＊　　
　　　　　　　　　　３．５　　　　　３．５Ｌ−５６
０＊　　　　　　　　　　　４・３４・３ＤＣ−２００
＊　　　　　　　　　−−０，ＬＡ−１／３３−ＬＶ（
３／１　’）＊　　　　０．３５　　　　０．３５赤色
色素　　　　　　　　　０．２０　　　０．２０帯電防
止添加物： ２６４−Ａ　　　　　　　７．０　　　　７．０８ａｎ
ｔｉｃｉｚｅｒ　８　　１０．５　　　１０．５８〔前
に定義〕 各々のノ・ンド・ノくツチから取られた試料を前記のよ
うに試験した。実施例１４のフオームに対してゼロボル
トに減衰する時間は１．６７秒であり、そして実施例１
５に対しては１，３３秒であった。

実施例１６及び１７ これらの実施例において帯電防止添加組成物がＬａｒｏ
ｓｔａｔ　　２６４−　Ａの第四級アンモニウム組成物
２部に対して液体耐燃性可塑剤テトラキス（２クロロエ
チル）エチレンジホスフェート３部の混合物である以外
は実施例６と本質的に同様のテオリ７−ケミカルズ（Ｏ
ｌｉｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から販売され、そしてＴ
Ｍ−１０１と名づける。

部 ポリエーテル　　　　　　１００　　　　　１００ＴＤ
Ｉ　　　　　　　　　　　　４４．８　　　　　４４．
８触媒等　　　　　　　　　１．９　　　　　１．９水
　　　　　　　　　　　　　　３．４　　　　　　３．
４赤色色素　　　　　　　　０．２　　　　　０．２帯
電防止添加物： ＴＭ−１０１１３，２１５ ２６４−Ａ　　　　　　　　８．８　　　　１０ハンド
・バッチから製造された硬化した試料を上記のように試
験した。実施例１６に対する減衰時間は２．００秒であ
シ、そして実施例１７に対しては１．６１秒であった。

追加の比較例 他の第四級アンモニウム化合物を有する可塑剤５ａｎｔ
ｉｃｉｚｅｒ　８を用いて追加の調製物を調造し７’Ｃ
Ｏ，ｊｔ、うｏモノにはＡｒｑｕａｄ　ＲＤ　６０’　
８０及びＩｇｅｐａｌ　　８８７　１部に対する５ａｎ
ｔｉｃｉｚｅｒ８１．５部の溶液が含まれていた。Ａｒ
ｑｕａｄ　ＲＤ６０８０はアクゾ（Ａｋｚｏ）から販売
される専有の第四級アンモニウム化合物であシ、そして
Ｉｇｅｐａ１８８７はＧＡＦから販売される水中の７０
％ノニルフェノキシポリエタノールである。これらの添
加物の溶液はノ・ンド・バッチにおけるポリエーテル樹
脂の７〜１７．５ｐｈｒ　　の範囲の濃度で配合した。

硬化したフオームから切断され、そして静電気減衰試験
に付した試料は積層された静電荷超過時間の損失は認め
られなかった。

有効な帯電防止添加組成物を生成させるために他の公知
の可塑剤を好適な第四級アンモニウム化合物Ｌａｒｏｓ
ｔａｔ　　２５４−　Ａと共に使用し得るか否かを求め
るために他の試験の系を行った。次の各々ノ化合物１１
１２部に対するＬａｒｏｓｔａｔ　　２５４−Ａ１部の
溶液を調製した：（ｐペンジルフタレー）：（２）ジオ
クチルフタレートまたはＤＯＰ：　及び（３）クレシル
ジフェニルホスフェートまたはＣＤＰ　。

これらの溶液を実施例９のものと同様の調製物中に１７
．５ｐｈｒの濃度で加えた。ハンド・バッチを調製し、
そして硬化させた。試験された試料により例えばベンジ
ルフタレートまたはＤＯＰを用いて静電荷において何ら
減衰が示されず：　ＣＤＰを含む試料は約６．７秒の減
衰速度を示した。

ある代表的な具体例及び詳細を説明の目的で示したが、
開示された本発明から離れずに前記のフオーム調製物に
対して多くの改良をなし得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオール及びポリイソシアネートから軟質ポリウ
   レタンフォームを製造する方法において、フォーム生成
   用組成物にポリオール１００重量部当り約５〜２５重量
   部の、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェ
   ート、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルホスフェ
   ート及びその混合物よりなる群からなる第四級アンモニ
   ウム化合物１重量部からなる帯電防止用添加組成物並び
   に約０．４〜約３重量部のＮ−エチル−ｏ−及びｐ−ト
   ルエンスルホンアミド、ｏ−及びｐ−トルエンスルホン
   アミド、テトラキス（２クロロエチル）エチレンジホス
   フェート及びその混合物よりなる群から選ばれる可塑剤
   組成物を加え、静電荷を発達させ、そして蓄積する傾向
   を減少させたフォームを与えることからなる改善方法。 ２、帯電防止用添加組成物が１．５部の可塑剤に対して
   １部の第四級アンモニウム化合物からなる、特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３、可塑剤が液体であり、そして第四級アンモニウム化
   合物を液体可塑剤に溶解させる、特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ４、第四級アンモニウム化合物が大豆ジメチルエチルア
   ンモニウムエチルサルフェートである、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５、可塑剤がＮ−エチル−ｏ−及びｐ−トルエンスルホ
   ンアミドの混合物である、特許請求の範囲第４項記載の
   方法。 ６、ポリオールをポリエステルポリオール、ポリエーテ
   ルポリオール及びその混合物よりなる群から選ぶ、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ７、ポリオールがポリエーテルポリオール並びにポリエ
   ーテルポリオール及び共重合されたスチレン及びアクリ
   ロニトリルのグラフト共重合体の配合物である、特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ８、帯電防止用添加組成物を第四級アンモニウム化合物
   及び可塑剤をポリオール中で混合することにより調製す
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェー
   ト、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルホスフェー
   ト及びその混合物よりなる群から選ばれる第四級アンモ
   ニウム化合物１重量部からなる有効量の帯電防止用添加
   組成物をＮ−エチル−ｏ−及びｐ−トルエンスルホンア
   ミド、ｏ−及びｐ−トルエンスルホンアミド、テトラキ
   ス（２クロロエチル）エチレンジホスフェート並びにそ
   の混合物よりなる群から選ばれる可塑剤約０．４〜約３
   重量部とを一緒に含む帯電防止用軟質ポリウレタンフォ
   ーム。 １０、帯電防止用添加組成物がＮ−エチル−ｏ−及びｐ
   −トルエンスルホンアミドの混合物約１．５部に溶解さ
   れる大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェー
   ト１部からなる、特許請求の範囲第９項記載の帯電防止
   用ポリウレタンフォーム。 １１、ポリオール１００重量部当り（ｐｈｒ）約５〜約
   ２５重量部の帯電防止用添加組成物を含む、特許請求の
   範囲第９項記載の帯電防止用ポリウレタンフォーム。 １２、約１５〜約２０ｐｈｒの帯電防止用添加組成物を
   含む、特許請求の範囲第１１項記載の帯電防止用ポリウ
   レタンフォーム。 １３、約１８ｐｈｒの帯電防止用添加組成物を含む、特
   許請求の範囲第１１項記載の帯電防止用ポリウレタンフ
   ォーム。 １４、静電荷を帯び、そして蓄積する傾向を減少させる
   軟質ポリウレタンフォームを製造する際に、その場で使
   用される、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルサル
   フェート、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルホス
   フェート及びその混合物よりなる群から選ばれる第四級
   アンモニウム化合物並びにＮ−エチル−ｏ−及びｐ−ト
   ルエンスルホンアミド、ｏ−及びｐ−トルエンスルホン
   アミド、テトラキス（２クロロエチル）エチレンジホス
   フェート並びにその混合物よりなる群から選ばれる可塑
   剤組成物の安定な液体混合物からなる帯電防止用添加組
   成物。 １５、第四級アンモニウム化合物が大豆ジメチルエチル
   アンモニウムエチルサルフェートであり、そして可塑剤
   がＮ−エチル−ｏ−及びｐ−トルエンスルホンアミドで
   ある、特許請求の範囲第１４項記載の帯電防止用添加組
   成物。 １６、大豆ジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェ
   ートを５０〜６５℃の範囲の温度に加熱し、そしてこの
   ものを液体Ｎ−エチル−ｏ−及びｐ−トルエンスルホン
   アミド混合物に加えることにより調製する、特許請求の
   範囲第１５項記載の帯電防止用添加組成物。 １７、第四級アンモニウム化合物１重量部及び可塑剤組
   成物約０．４〜約３重量部からなる、特許請求の範囲第
   １４項記載の帯電防止用添加組成物。