JPH0249059A - 防炎性ポリウレタンフォーム用のスコーチ防止組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、防炎性ポリウレタンフォームの変色の抑制に
関する。

［従来の技術］ 米国特許用４．１３０．５１３号明細書には、ジフェニ
ルアミンとアセトンとの反応生成物とジフェニル叶フェ
ニレンジアミンの混合物が、ハロゲン化されたリン系防
炎剤の使用により防炎性とされたポリウレタンフｔ−ム
の変色を防止するための添加物として記載されている。

本発明は、前記の米国特許用４．１３０．５１３号明細
書記載の、二種の成分より成る一般的なスコーチ（ｓｃ
ｏｒｃｈ）防止用組成物の改良に関するものである。

［本発明の目的及び構成］ 本発明は、ハロゲン化されたリン系防炎剤によって防炎
性とされたポリウレタンフォーム用の、スコーチ防止用
三成分組生物に関するものでおる。

この組成物は、ジアリールアミンと低級アルキルケトン
との反応生成物、及びジアリールアリーレンジアミン、
更に、新たな第三の成分としてのヒンダードフェノール
を含む。

本発明は、ハロゲン化されたリン系防炎剤によって防炎
性とされた低密度ポリウレタンフォームに関するもので
あり、特に、そうした防炎剤の存在化で硬化を行う際の
スコーチの減少に関するものでおる。

低密度ポリウレタンフォームで使用できる防炎剤組成物
は、ハロゲン化されたリン系防炎剤、例えばポリ（ハロ
エチル−エチレンオキシ）リン酸エステル及びそれと他
の防炎剤との混合物、及び他の防炎剤、例えばリン酸ト
リス（ジブロモプロピル）、リン酸トリス（ベーターク
ロルエチル）と言ったリン酸トリス（ハロアルキル）を
含む。

一般に、こうしたハロゲン化リン、系防炎剤は、防炎剤
として有効な量で、フオーム処方に使用されるポリオー
ルに対して通常約３〜２０重量％で用いられる。

本発明に関係して用い得るポリウレタンフォーム処方は
、低密度ポリウレタンフォームのような、慣用の種々の
フオーム処方を包含する。当業者であれば、そのような
フオーム処方のための種々の成分と製造法とを、簡単に
決定することができる。

本発明の三成分スコーチ防止用組成物は、次の成分を含
む。

ａ）ジアリールアリーレンジアミン ｂ）ジアリールアミンと、低級アルキルケトン例えばア
セトンとの反応生成物。

Ｃ）新規な第三の成分としてヒンダードフェノール。

本発明に従い有用と考えられるジアリールアリレンジア
ミンとして、一般式Ａｒ（ＮＨＡｒ’）２で表されるも
のが挙げられる。ここで、Ａｒは置換、もしくは非置換
のアリール基である。本発明に従い用い得る適当なジア
リールアリーレンジアミンの代表例は、ジフェニルパラ
フェニレンジアミンであり、これは好ましい添加物であ
る。−船釣には、この成分は、三成分スコーチ防止用組
成物の約２０〜４０重厘％程度で用いられる。

本発明のスコーチ防止用組生物の第二の成分は、ジアリ
ールアミンと、低級アルキルケトン、例えばアセトンと
の反応生成物である。この類の好ましい反応生成物は、
ジフェニルアミンとアセトンとの反応生成物であり、こ
のものは米国特許用３、７９８．１８４号明細書に、ポ
リウレタンの乾熱劣化に対する安定剤として記載されて
いる。一般に、本発明の三成分スコーチ防止組成物に用
い得るこの成分のけは、三成分組成物に対して、約２０
〜４０重量％の範囲である。

本発明のスコーチ防止用組成物の第三の、そして最後の
成分は、ヒンダードフェノールでおる。

フォーミング処方の良好な取扱い性を保障するために、
このヒンダードフェノールはく他の前述の二つのスコー
チ防止成分と同様）、フオーム処方成分に易溶のもので
あることが望ましい。例えばもし、本発明のスコーチ防
止組成物を防炎剤と共に市販することを意図するなら、
最良の結果を生むために防炎剤に可溶でなければならな
い。液体、もしくは易容性固体のフェノールが好ましい
。

この種の化合物は公知であり、複数の置換基、例えばア
ルキルタイプの置換基、を有するフェノール系化゛合物
が挙げられる。フオーム組成物への溶解性を保障するた
めに、アルキル基は溶解性を阻害するほどに嵩高いもの
であってはならない。

極性の置換基（もし存在するなら）は、望まれる好まし
い溶解性を低下させないであろうから、許容される傾向
ｔこある。そうしたフェノールの例として、２〜４のア
ルキル置換基、特に、それらにある程度の嵩高さが付与
されたものを有するフェノール類が挙げられる。オルト
位の枝分かれしたアルキル基は、適度な嵩高さを与える
ように働く。

５ｅｃ−ブチル基やｔｅｒｔ−ブチル基のような置換基
が挙げられる。この種の化合物の代表的フェノールは、
３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−３ｅＣ−ブチルフ
ェノールのような、トリブチル化フェノールである。−
殻内には、本発明のスコーチ防止組成物で用い得るヒン
ダードフェノールは、三成分組成物に対し、約２０〜４
０徂量％用いられる。

ヒンダードフェノールの追加的存在は、米国特許第４．
１３０．５１３号明細書記載のような二成分組成物のタ
イプがスコーチ防止組成物としてより有効に機能するこ
とを可能にすることが見出された。

−殻内には、ポリウレタンフォーム処方におけるそのよ
うなスコーチ防止組成物の重量は、処方に用いられるポ
リオールに対し、大体０．３〜７．５重量％用いられる
。

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［実施例］ 次のような、−殻内なタイプのポリウレタンフォーム組
成物を用意した。

成分　　　　　　　　　　　　重量部 ハロゲン化されたリン酸エステル防炎剤トリレンジイソ
シアネート 水 シリコーン界面活性安定剤 （商標：　Ｌ５７４０　） ジアゾビシクロ−（２，２，２）−オクタン触媒Ｎ−エ
チルモルホリン触媒 オクタン酸スズ（Ｉ）触媒 １５．０ ６３．２ ５．０ １．１ 前項の組成物を次項の表に示す各種の添加物と一緒にし
、２０．３２ｃｍＸ　２０．３２ｃｍＸ　１２．７０ｏ
ｙ＋の箱に注入し、自然に隆起させた。生じたフオーム
を次に＾１４ＡＮＡ　ＴＯＵＣＨ）ｌＡ１ＩＣＲＡＤＡ
ＲＡＮＧＥ　　マイクロ波オーブンに入れ、１０５秒間
加熱した。フオームを取り出し、３０分間敢冷した。１
ｑられたフオーム塊を中心部で隆起方向に垂直にスライ
スし、厚さ２．５４Ｃｍの薄片を切り出した。その切片
から５．０８ＣｍＸ　５．０８ｃｔｎのフオーム評価用
サンプルを取り出した。

発泡体の評価は、米国特許第４，４７７．６００号明細
書記載の方法通り、Ｐａｃｉｆｉｃ　５ｃｅｎｔｉｆｉ
ｃ　Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｇａｒｄ比色計（ＸＬ８３５）を
用いて、防炎剤を加えないものと比較した三色特性の数
値評価を行った。色差は、ジャーナル　オブ　セルラー
　プラスチックス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｅ１ｌｕ
ｌａｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ）　　１９７９年１１／１２
月号に掲載されたミカエル　ジエイ　リール（Ｈｉｃｈ
ａｅｌ　Ｊ、　Ｒｅａｌｅ）とベリー　ニー　ヤコブス
（Ｂａｒｒｙ　Ａ、　Ｊａｃｏｂｓ　）による“ウレタ
ンフオームのスコーチの迅速な゛予測テスト（Ａ　Ｒａ
ｐｉｄ　Ｐｒｅ−ｄｉｃｔｉｖｅ　Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒ　
Ｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｆｏａｍ　５ｃｏｒｃｈ　）”記載
の方法にて計粋した。色差の数値が小さいことは変色が
小さいことを示し、優れた性能を示１″７次の表に結果
を示す。スコーチ防止添加物Ａ〜Ｄの下の数値は、使用
したそれぞれのグラム甜を示す。

表 防炎剤の タイプ＊　　ＡＢＣＤ １＊＊ ＊ホ １　　　　　０．７５　０．７５ １　　　　　０．５０　０，５０　０．５０＊堆 １　　　　　　−　　　−　　１．５０１　　　　　０
．５０　０．５０　　−　　０．５０２゜ ２　　　　　０．５０　０．５０　０．５０３＊＊ ３　　　　　０．５０　０．５０　０．５０４＊＊ ４　　　　　０．５０　０．５０　０．５０色差 ３４．９ ２８．６ ２７．９ ３４．０ ３２．６ １９．４ １４．１ ４４．２ ２４．９ ３４．６ １６．３ ＊防炎剤は、前項の例会てにおいて、１５ｇずつ用いら
れた。用いた防炎剤の種類は次の通りである。

タイプ１：テトラクロルエチルジエチレングリコールご
スホスフアート タイプ２ニリン酸トリス（ジクロルプロピル）（商標：
　ＦＹＲＯＬ　ＦＲ−２＞ タイプ３ニリン酸のオキシジー１，２−エタンジイル−
テトラキス−（１，３−ジクロル−２−プロピル）エス
テル タイプ４ニリン酸のオキシジー１，２−エタンジイル−
テトラキス（２−クロル−１−メチルエチル）エステル 表において、スコーチ防止添加物の種類はそれぞれ次の
通りである。

Ａ＝ニジフェニルパラフェニレンジアミン商標：　ＮＡ
ＵＧＡＲＤ　Ｊ　） Ｂ＝シフフェニルアミンとアセトンとの反応生成物（商
標：　ａｍｉｎｏｘ） Ｃ＝２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−３ｅＣ−ブチ
ルフェノール（商標：　ＶＡＮＯＸ　１３２０）Ｄ＝２
．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１゜３
、５−トリアジン　（商標：　ＩＲＧＡＮＯＸ　５６５
　）■＝本発明に属さない例。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ジアリールアリーレンジアミン化合物（ｂ）
   ジアリールアミンと低級アルキルケトンとの反応生成物 （ｃ）ヒンダードフェノール を含む、ハロゲン化されたリン系防炎剤含有のポリウレ
   タンフォーム用のスコーチ防止組成物。 ２、ジアリールアリーレンジアミン化合物が成分（ａ）
   、（ｂ）、（ｃ）の合計に対して約２０〜４０重量％含
   有され、また反応生成物が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合
   計に対して約２０〜４０重量％含有され、ヒンダードフ
   ェノールが（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計に対して約２
   ０〜４０重量％含有されている請求項第１項記載の組成
   物。 ３、ジアリールアリーレンジアミン化合物がジフェニル
   パラフェニレンジアミンである請求項第１項または第２
   項記載の組成物。 ４、反応生成物がジアリールアミンとアセトンとの反応
   生成物である請求項第１項または第２項記載の組成物。 ５、ヒンダードフェノールが３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
   チル−４−ｓｅｃ−ブチルフェノールである請求項第１
   項または第２項記載の組成物。 ６、ハロゲン化されたリン系防炎剤を含み、かつ請求項
   １〜５のいずれか一つに記載の組成物を、スコーチの抑
   制に有効な量で含有するポリウレタンフォーム。 ７、有効な量の範囲が、フォーム製造に用いられるポリ
   オールに対し、約０．３〜７．５重量％である請求項第
   ６項記載のポリウレタンフォーム。