JPS6198719A - 流動性粉末状ポリ燐酸アンモニウムを基剤とする防炎剤、その製造方法及び該防炎剤を含有する耐燃性に調整されたポリウレタン及びポリウレタンフオーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流動性粉末状ポリ燐酸アンモニウムを基剤と
するマイクロカプセル化された加水分解安定性防炎剤、
その製造方法及び耐燃性に調整されたポリウレタン及び
ポリウレタンフォームに関する。

従来の技術 一般に、プラスチック用防炎剤としてポリ燐酸アンモニ
ウムを使用することは公知である。

例えば西独国特許出願公告第１２８３５３２号ｌ３１３
細書には、高分子ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシア
ネート及び触媒から防炎性ポリウレタンを製造する方法
が記載されており、この際一般式： ％式％ 〔式中ｎは１０を越える平均値を有する整数であり、ｍ
は最大ｎ＋２″＆での整数を表わし、ｍ／ｎは約０．７
〜１．１である〕で示されるポリ燐酸アンモニウムが防
炎剤として提案されている。

前記一般式のポリ燐酸アンモニウムはポリウレタン中で
使用される場合ポリウレタンに良好な防炎性を与★るけ
れども、同アンモニウムは、十分に水に不溶ではなく、
それ故に時間が経つと天候の影響忙よって該グラスチッ
クから洗い出されるという欠点を有する。前記の西独国
特許出願公告明細書の第３欄から判るように、そこで実
際に水不溶性と述べられているポリ燐酸アンモニウムは
、それにも拘らず注目すべき水への溶解度を有している
、すなわち２５℃で水１００１中でポリ燐酸アンモニウ
ム１０ｙを懸濁すると、同ポリ燐酸アンモニウムの５９
までが溶解される、つまり同ポリ燐酸アンモニウムの溶
解量は使用量の５０％までになる。

西独国特許出願公開第２９４９５３７号及び同第３００
５２５２号明細書には、メラミン／ホルムアルデヒド樹
脂又はフェノール／ホルムアルデヒｒ樹脂で被覆するこ
とによって加水分解安定性粉末状ポリ燐酸アンモニウム
を製造する方法が記載されている。前記両出顯公開明細
書の場合には、このような手段によって水溶性は無被覆
ポリ燐酸アンモニウムと比べて明らかに減少される。し
かし防炎剤として使用する場合には、被覆材料が少量の
ホルムアルデヒドを遊離することが不利となる。

最後に西独国特許出願公開第３２１７８１６号明細書に
は、硬化されたエポキシ樹脂で被覆するととＫよる加水
分解安定性粉末状ポリ燐酸アンモニウムの製造が記載さ
れている。しかし水溶性部分の減少に対する得られた効
果は、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂の場合よりもあ
まり顕著ではない。

従って、ポリ燐酸アンモニウムの水への溶解度ｔａ少さ
せる薬剤及び方法を見出して、ポリ燐酸アンモニウムを
防炎剤としてプラスチック及び木材又は紙材料中で使用
する際に天候の影響によってポリ燐酸アンモニウムの洗
い出される危険をできるだけ十分に回避するという課題
が生じた。さらＫＬ機動物質有害物質を遊離しないとい
うことも保証されなければならない。

ところで、メラミン又はフェノール樹脂を本発明により
ポリカルボジイミドと代えると利点が得られることが判
明した。

すなわち本発明は、一般式： ％式％ 〔式中ｎは約２０〜８００の平均値を有する整数を表、
わし、ｍ／ｎの比が約１である〕で示される流動性粉亦
状ポリ燐酸アンモニウムを基剤とする防炎剤に関し、そ
の特徴とするところは、該防炎剤が ａ）ポリ燐酸アンモニウム約７５〜９９．５重景チ及び ｂ）ポリイソシアネート及びカルボイミド化触媒から成
る反応生成物的０．５〜２５重量％から成り、この際ポ
リカルポジイミｒが個々のポリ燐酸アンモニウム粒子を
被覆することである。本発明により、マイクロカプセル
化された加水分解安定性防炎剤が得られる。

本発明による防炎剤は一般に平均粒度約０．０１〜０．
１朋を有し、ポリ燐酸アンモニウムの縮合度ｎは好まし
くは４５０〜８００の平均値を有する整数である〔“フ
ァン・ヴアーツエル（ｖｏｎ　Ｗａｚｅｒ　）　、グリ
フィチル（Ｇｒｉｆｆｉｔａｒ）マククルーフ（ＭｃＣ
ｕｌｏｕｇｈ　）“の末端基滴定法（Ａｎａｌ、　Ｃｈ
ｅｍ、　２６．１７５５頁、１９５４年）により測定〕
。

本発明による防炎剤の他の有利な態様によれば、ポリカ
ルざジイミドの量は２〜約１５Ｔｈ−ｉチである。

ポリカルボジイミドは、ポリイソシアネートから接触重
縮合によって生成される反応生成物である。「ポリイソ
シアネート」という概念は、すべての市販の芳香族及び
脂肪族ジ及びポリイソシアネート、例えばポリウレタン
フォーム、ポリイソシアネートフオーム又はポリカルボ
ジイミドフオームの製造用に使用されるようなものを仮
言する。

このようなマイクロカプセル化された加水分解安定性防
炎剤の本発明による製造方法は、希釈剤、一般式： ％式％ 〔式中ｎは約２０〜８００の平均値を有″ｆ−る整数を
霧わし、ｍ　／　ｎの比は約１である〕で示される流動
性粉末状ポリ燐酸アンモニウム、ポリイソシアネート及
びカルボジイミド化触媒から成る懸濁液を、攪拌下に０
．５〜５時間の間３０〜２００℃の温度に保ち、次いで
冷却し、濾過しかつ今やポリカルボジイミドでマイクロ
カプセル化されたポリ燐酸アンモニウムを乾燥すること
を特徴としている。

核方法は詳細には次の態様において存在する：ａ）希釈
剤及びポリ燐酸アンモニウムから成る懸濁液を前置し、
この懸濁液に、希釈剤中のポリイソシアネート溶液、次
に希釈剤中のカルボジイミド化触媒の溶液を加える； ｂ）　　ポリ＠酸アンモニウムの一般式においてｎは４
５０〜８０ｐの平均値を有する整数である； Ｃ）希釈剤として芳香族、脂肪族又は脂環式炭化水素な
らびに脂肪族、芳香族及び混合脂肪族／芳香族ケトンを
基剤とする溶剤、好ましくはアセトンが使用される； ｄ）　　ポリイソシアネートとして市販の芳香族又は脂
肪族シー及びポリイソシアネート、好ましくは工業用４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー）　（ＭＤＩ
　）が使用される；ｅ）カルボジイミド化触媒として有
機燐化合執特に環状有機燐化合物、好ましくは１−メチ
ル−１−オキソ−ホスホレンが使用される；ｆ）懸濁液
中でポリ燐酸アンモニウム：希釈剤：ポリイソシアネー
ト二カルポジイミド化触媒の割合が１　：　１．５〜２
．５　：　０．０５〜０．２５：　０．０００２５〜０
．０１２５、好ましくは１：　２　：　０．１　：　０
．００２のように保たれる；ｇ）反応時間は５０〜１０
０℃の温度で１〜２時間である； ｈ）乾燥は、不活性ガス雰囲気中で、好筐しくは窒素流
で８０〜１５０℃の温度で行われる：１）防炎剤として
のマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムの得られた
粒度が０．０１〜０．１１１１．好ましくは０．０３〜
０．０６ｘｇであるｊ）防炎剤中のポリカルボジイミド
の量は２〜約１５重量％である 最後にまた本発明は、本発明による防炎剤會、ポリウレ
タンのポリオール成分の量に対して約５〜２５重量％の
量でポリウレタンフォーム中Ｋｆｉ有する耐燃性Ｋｖ＠
整されたポリウレタン及びポリウレタンフォームに関す
る。

ポリ燐酸アンモニウム粒子へのポリカルボジイミドの適
用は、芳香族、脂肪族又は脂環式炭化水素を基剤とする
溶剤中又は脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族ケト
ン中でポリ燐酸アンモニウム／ポリイソシアネート懸濁
液の攪拌下で行うことができ、この際接触重縮合反応は
加熱下に実施される。

本発明によりポリ燐酸アンモニウム粒子にポリカルボジ
イミドを被覆することによって、ボリ燐酸アンモニウム
の水への溶解度が著しく減少され、この減少が、例えは
前処理されたこのようなポリ燐酸アンモニウムをポリウ
レタンフォーム中で防炎剤として使用する場合に有利な
効果を生じる。

ポリカルボジイミドは、ポリＩＩｒＲアンモニウムの被
覆材料として、水への溶解度の減少がより大きいために
公知の被覆樹脂たるフェノール／ホルムアルデヒド樹脂
及びエポキシ樹脂よりモ優れており、ホルムアルデヒド
を遊離する可能性がないのでメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂及びフェノール／ホルムアルデヒド樹脂よりも優
れている。

さらにポリカルボジイミド被覆は、メラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂被覆よりも熱安定性がより高いという利点
を有し、このことが高い加工温度を有する熱可塑性樹脂
中に混入する際に極めて有利に作用する。

本発明による防炎剤、その製造及び利点を次子の実施例
で詳述する。物中で記載する実験の実施のためには、市
販のポリ燐酸アンモニウム、同様に市販の種々のポリイ
ソシアネート及びカルボジイミド化触媒を使用した。こ
れは詳細には次の生成物である： ■ １、　　エクソリット（Ｆｉｘｏｌｉｔ　）　４２２　
（７ランクフルト／マイン在ヘキスト・アクチェンｒゼ
ルシャフト これは水ＩＣ４溶の微粒状ポリ燐酸アンモニウムであり
、縮合度ｎは〜７００である。

２、ヘラダーテ（Ｃａｒａｄａｔｅ　）　３０　（７５
７／フルト／マイン在ドイツチェ串シェル・ヒエミー（
Ｄｅａｔａｃｈｅ　５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｅ　）　Ｇ
ｍｂＨ］これは樵々の芳香族ジー及びトリイソシアネー
トと主成分としての４．ｌ−ジフェニルメタンジイソシ
アネートとの混合物である。生成物は濃褐色乃至黒色の
液体である。インシアネート（ＮＣＯ）分は３０．２　
％である。密度（２５℃）は１．２２〜１−２４１７　
ａｌｌ　、粘度（２５℃）は１６０〜２４０　ｍＰａ、
ｓ。

６．１−メチル−１−オキソ−ホスホラン（フランクフ
ルト／マイン在ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト） これは最低純度９８チの次の化合物： の異性体混合物である。生成物は黄褐色の液体である：
密度（２０°０ンは１．１２，９／＋１７；沸騰温度１
５０〜１５５℃／６３ミリバール。

４．２−メチル−２−オキソ−１，２−オキサホスホラ
ン（ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト） これは、純度的９５％の化合物： である。生成物は密度１．１９ｙ／ＩＩＬｅの無色の液
体である。沸騰温度は８９℃／１．５ミＩＪバールであ
る。

５．２−メチル−２，５−ジオキソ−１−オキソ−２−
ホスホラン（ヘキスト・アクチェンデゼルシャフト） これは、純度９５〜９８％の化合物： である。生成物は融点１０２〜１０４℃の無色結晶であ
る。

実施例 例　　１ ガラス製攪拌装置でｑエクソリット４２２２５０ｇをキ
ジロール１０００ｍ中で懸濁した。

次にキジロール１００１中のへラダーテロ０１５９の溶
液を滴加した。次にこの懸濁液を加熱して弱く沸騰させ
、キジロール５０凝中のカルボジイミド化触媒〔例えば
１−メチル−１−オキソ−ホスホ−ランの異性体混合物
（ヘキスト・アクチェンｒゼルシャフト社）　）　０．
０６．９の溶液を滴加した。次に２時間の攪拌後に室温
に冷却し、濾過した。得られた濾過ケークを窒素流中で
１３０’Ｇ！で乾燥した。６．９１１慢のポリカルボジ
イミド分を有する被覆ポリ燐酸アンモニウム２５８Ｉが
得られた。

水溶性部分の測定のために、製造された生成物１０Ｉを
水１００創中に懸濁し、この懸濁液を２５℃で２０分攪
拌した。次に水中で不溶の生成物部分が遠心分離によっ
て４０分以内に沈降された。上澄みの透明溶液から５．
０　ｄ　？ピペットで予め秤量したアルミニウムシャー
レ中に注入し、乾燥器で１２０℃で蒸発させた。蒸発残
渣の鉗から水浴性部分を計算した。結果は表１に記載し
た。

例　　２ 例１と同様に行ったが、この場合釦は、キジロール１０
０酊中のへラダーテ３０　３０．Ｆの溶液及びキジロー
ル５０創中の１−メチル−１−オキソーホスホラン（異
性体混合物）０．１２９の溶液を使用した。ポリカルボ
ジイミド分８．８］！：Ｊｉｉ％を有する被覆ポリ燐酸
アンモニウム２７０！Ｉが得られた。水溶性部分の測定
値は表１に記載した。

例　　６ 例１と同様に行ったが、この場合にはキジロール１００
−中のへラダーテ！１０　４５ｇの溶液及びキジロール
５０１中の１−メチル−１−オギソーホスホレン（異性
体混合物）　ｏ、ｉ　ｓＩの溶液を使用した。

ポリカルボジイミド分１２．１重量慢を有する被覆ポリ
燐酸アンモニウム２７５１が得られ總水溶、性部分の測
定値は表１ＶＣ記載しである。

例　　４ 例１と同様に行ったが、この場合にはキジロール１００
威中のへラダーテ３０　６０．ｆｊの溶液及びキジロー
ル５０ｄ中の１−メチル−１−オキンーホスホラン（異
性体混合物）０．２４１の溶液を使用した。

ポリカルボジイミド分１５．２１１Ｅ！−％を有する被
覆ポリ燐酸アンモニウム２８８ｊＩが得られた。

水溶性部分の測定値は表１に記載しである。

例　　５ ガラス製攪拌装置でアセトン４００１中でｑニクソリッ
ト４２２　２５０＃を懸濁した。

次にアセトン１００ｍ１中のちラダーテ３０３０、Ｖの
溶液及びアセトン５０罰中の１−メチル−１−オキンー
ホスホラン（異性体混合物２０．０３９の浴液を加えた
。次にこの懸濁液を加熱して弱く沸騰させた。次に１時
間の撹拌後に室温に冷却し、濾過した。得られた濾過ケ
ークを窒素流中でｉｏｏ’ｃで乾燥した。ポリカルボジ
イミド分５．６重童チを有する被覆ポリ燐酸アンそニウ
ム２５５ｇが得られた。

水浴性部分の測定値は表２に記載した。

例　　６ 例５と同様に行ったが、この場合にはアセトン５０ｍｇ
中の１−メチル−１−オキソーホスホラン（異性体混合
物）　０．１５　＆の溶液を使用した。ポリカルボジイ
ミド分６．９ｍｋ％を有する被覆ポリ燐酸アンモニウム
２６０１が得られた。

水溶性部分の測定値は表２に記載しである。

例　　７ 例５と同様に行ったが、この場合にはアセトン５〇−中
の１−メチル−１−オキソーホスホラン（異性体混合物
）　［）、３０．９の溶液を使用した。ポリカルボジイ
ミド分７．８１量慢を有する被覆ポリ燐酸アンモニウム
２６３１が得られた。

水溶性部分の測定値は表２に記載しである。

例　　８ 例５と同様に行ったが、この場合アセトン５０１中の１
−メチル−１−オキンーホスホラン（異性体混合物）　
０．６０．９の溶液を使用した。

ポリカルボジイミド分８．４重′ｊｔ９ｂを有する被覆
ポリ燐酸アンモニウム２７２Ｉが得られた。水浴性部分
の測定値は表２に記載しである。

例　　９ 例７と同様に行ったが、この場合は反応時間を２時間に
延長した。ポリカルボジイミド分８．１ｍ−に％を有す
る被覆ポリ燐酸アンモニウム２７５ｇが得られた。

水溶性部分の測定値は表６に記載しである。

例１０ 例７と同様に行ったが、この場合は反応時間を６時間に
延長した。ポリカルボジイミド分８．３ｍｆｔ％を有す
る被覆ポリ燐酸アンモニウム２７６ｙが得られた。水溶
性部分の測定値は表３に記載しである。

例１１ 撹拌装置ｉｌを有する加熱可能のエナメル化圧力反応器
でアセトン４０００ｍ中でｑ−クソリツ）４２２　２５
００ＩｌｔｌｌＷ濁した。次にアセトン１０００μ中の
へラダーテ３０　３００ｇの溶液及びアセトン５００罰
中の１−メチル−１−オキソーホスホラン（異性体混合
物）６．Ｏｙの溶液を加えた。次に温度を８０℃に高め
た。

同時に２．７バールの圧力を調整した。次いで１時間の
撹拌後に室温に冷却しかつ濾過した。得られた濾過ケー
クを１００℃で窒素流中で乾燥した。ポリカルボジイミ
ド分８．５ｉ量チを有する被覆ポリ燐酸アンモニウム２
８５０ｇが得うれた。水溶性部分の測定値は例６に記載
しである。

例１２ 例１１と同様に行ったが、この場合には反応時間を２時
間に延長した。ポリカルボジイミド分８．６重景％を有
する被覆ポリ燐酸アンモニウム２８００，９が得られた
。

水溶性部分の測定値は表６に記載しである。

例１６ 例１１と同様に行ったが、この場合には反応温度を１０
０°ＯＫ高めた。同時に３．８バールの圧力を調整した
。ポリカルボジイミド分８．Ｏｘｉ％を有する被覆ポリ
燐酸アンモニウム２８２０Ｉが得られた。水溶性部分の
測定値は表３に記載しである。

例１４ 例５と同様に行ったが、この場合にはアセトン５０創中
の２−メチル−２−オキソ−１，２−オキソホスホラン
１．２０，９の溶液を使用し、反応時間は４時間に延長
した。水溶性部分の測定値は表４に記載しである。

例１５ 例５と同様に行ったが、この場合にはアセトン５０ＷＬ
ｔ中の２−メチル−２−オキソ−１，２−オキソホスホ
ラン２．４０　、？の５ｉｔｉ用し、反応時間を４時間
に延長した。ポリカルボジイミド８．３型筒％を有する
被覆ポリ燐酸アンモニウム２７０ｇが得られた。水溶性
部分の測定部分は表４に記載しである。

例１６ 例５と同様に行ったが、この場合にはアセトン５０１中
の２−メチル−２，５−ジオキソ−１−オキサ−２−ホ
スホラン１．２０．９の溶液を使用した。ポリカルざジ
イミド分８．３３ｋｉｔ％を有する被覆ポリ燐酸アンモ
ニウム２５０Ｉが得られた。水浴性部分の測定値が表４
に記載しである。

例１７ 加熱可能のエナメル被覆攪拌反応器（容積二３００ｔ）
でアセトン１００を中でｑエクソリット４２２　６０ｋ
ｆｉｌを撹拌した。次にアセトン１８４中のへラダーテ
３０　７．２ｋｌｉｌの溶液及びアセトン２を中の１−
メチル−１−オキソーホスホラン（異性体混合物）１４
４Ｉｌ（％ラダーテ３０に対して２％ンの溶液を加えた
。次に懸濁液を加熱して沸騰させ、６時間この温度に保
った。次に室温に冷却しかつ濾過した。得られた濾過ケ
ークを窒素流中で１００℃で乾燥した。水溶性部分は２
５℃で肌１％であり、６０℃で０．６％であった。これ
は無被覆ｑエクソリット４２２と比較してそれぞれ９９
％の水浴性部分の減少を示している。表５には熱重量分
析の値が記載しである。

表１〜４の値から、本発明による変性剤によって水溶性
部分の量が著しく減少されうる（２５℃では最高９９％
まで、６６℃では同様に最高９９チまでンことが認めら
れる。

表５の値は、ポリカルボジイミドによる被接は、明らか
Ｋより高い熱安定性を有する変性ポリ燐酸を生じること
を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： Ｈ＿（＿ｎ＿−＿ｍ＿）＿＋＿２（ＮＨ＿４）＿ｍＰ＿
   ｎＯ＿３＿ｎ＿＋＿１〔式中ｎは約２０〜８００の平均
   値を有する整数を表わし、ｍ：ｎの比は約１である〕で
   示される流動性粉末状ポリ燐酸アンモニウムを基剤とす
   る防炎剤において、該防炎剤が、ａ）ポリ燐酸アンモニ
   ウム約７５〜９９．５重量％及び ｂ）ポリイソシアネート及びカルボジイミド化触媒から
   の反応生成物約０．５〜２５重量％ とから成り、この際ポリカルボジイミドが個々のポリ燐
   酸アンモニウム粒子を被覆することを特徴とする前記防
   炎剤。 ２、平均粒度約０．０１〜０．１ｍｍを有する特許請求
   の範囲第１項記載の防炎剤。 ５、ｎが４５０〜８００の平均値を有する整数である特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の防炎剤。 ４、ポリカルボジイミドの量が２〜約１５重量％である
   特許請求の範囲第１項から第３項までのいづれか１項記
   載の防炎剤。 ５、ポリカルボジイミドが、ポリイソシアネートから接
   触重縮合によつて生成する反応生成物である特許請求の
   範囲第１項から第４項までのいづれか１項記載の防炎剤
   。 ６、一般式： Ｈ＿（＿ｎ＿−＿ｍ＿）＿＋＿２（ＮＨ＿４）＿ｍＰ＿
   ｎＯ＿３＿ｎ＿＋＿１〔式中ｎは約２０〜８００の平均
   値を有する整数を表わしかつｍ：ｎの比が約１である〕
   で示される流動性粉末状ポリ燐酸アンモニウムを基剤と
   し、 ａ）ポリ燐酸アンモニウム約７５〜９９．５重量％及び ｂ）ポリイソシアネートとカルボジイミド化触媒とから
   成る反応生成物約０．５〜２５重量％ から成り、この際ポリカルボジイミドが個々のポリ燐酸
   アンモニウム粒子を被覆して成る防炎剤を製造するに当
   り、希釈剤、前記式で示される流動性粉末状ポリ燐酸ア
   ンモニウム、ポリイソシアネート及びカルボジイミド化
   触媒から成る懸濁液を、攪拌下に０．５〜５時間の間３
   ０〜２００℃の温度に保ち、次に冷却し、濾過しかつポ
   リカルボジイミドでマイクロカプセル化されたポリ燐酸
   アンモニウムを乾燥することを特徴とする前記防炎剤の
   製造方法。 ７、希釈剤とポリ燐酸アンモニウムとより成る懸濁液を
   前置し、この懸濁液に希釈剤中のポリイソシアネート溶
   液、次に同剤中のカルボジイミド化触媒を除々に加える
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、ポリ燐酸アンモニウムの一般式においてｎが４５０
   〜８００の平均値を有する整数である特許請求の範囲第
   ６項又は第７項記載の方法。 ９、希釈剤として芳香族、脂肪族又は脂環式炭化水素及
   び脂肪族、芳香族及び混合脂肪族／芳香族ケトンを基剤
   とする溶剤、好ましく はアセトンが使用される特許請求の範囲第６項から第８
   項までのいづれか１項記載の方法。 １１、カルボジイミド化触媒として有機燐化合物、特に
   環状有機燐化合物、好ましくは１−メチル−１−オキソ
   −ホスホレンが使用される特許請求の範囲第６項から第
   １０項までのいづれか１項記載の方法。 １２、懸濁液中でポリ燐酸アンモニウム：希釈剤：ポリ
   イソシアネート：カルボジイミド化触媒の割合が、１：
   １．５〜２．５：０．０５〜０．２５：０．０００２５
   〜０．０１２５、好ましくは１：２：０．１：０．００
   ２のように保たれる特許請求の範囲第６項から第１１項
   までのいづれか１項記載の方法。 １３、反応時間が５０〜１００℃の温度で１〜２時間で
   ある特許請求の範囲第６項から第１２項までのいづれか
   １項記載の方法。 １４、乾燥が８０〜１５０℃の温度で不活性雰囲気中、
   好ましくは窒素流中で行われる特許請求の範囲第６項か
   ら第１３項までのいづれか１項記載の方法。 １５、防炎剤としてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アン
   モニウムの得られた平均粒度が０．０１〜０．１ｍｍ、
   好ましくは０．０３〜０．０６ｍｍである特許請求の範
   囲第６項から第１４項までのいづれか１項記載の方法。 １６、防炎剤中のポリカルボジイミドの量が２〜約１５
   重量％である特許請求の範囲第６項から第１５項までの
   いづれか１項記載の方法。 １７、一般式 Ｈ＿（＿ｎ＿−＿ｍ）＿＋＿２（ＮＨ＿４）＿ｍＰ＿ｎ
   Ｏ＿３＿ｎ＿＋＿１〔式中ｎは約２０〜８００の平均値
   を有する整数を表わしかつｍ：ｎの比は約１である〕で
   示される流動性粉末状ポリ燐酸アンモニウムを基剤とし
   かつ ａ）ポリ燐酸アンモニウム約７５〜９９．５重量％ かつ ｂ）ポリイソシアネートとカルボジイミド化触媒とから
   成る反応生成物約０．５〜２５重量％ から成り、この際ポリカルボジイミドが個々のポリ燐酸
   アンモニウム粒子を被覆して成る防炎剤を、ポリウレタ
   ンのポリオール成分の量に対して約５〜２５重量％の量
   でポリウレタンフォーム中に含有する耐燃性に調整され
   たポリウレタン及びポリウレタンフォーム