JPS6286024A - 球形粒子状ポリホスフアゼン及びその製法 - Google Patents
球形粒子状ポリホスフアゼン及びその製法Info
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- JPS6286024A JPS6286024A JP60228348A JP22834885A JPS6286024A JP S6286024 A JPS6286024 A JP S6286024A JP 60228348 A JP60228348 A JP 60228348A JP 22834885 A JP22834885 A JP 22834885A JP S6286024 A JPS6286024 A JP S6286024A
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- Japan
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- polyphosphazene
- tables
- formulas
- solvent
- aryl group
- Prior art date
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粒子形状が球形であるポリホスファゼン及び
その製法に関する。更に詳しくは、球形粒子状のポリホ
スファゼン及び繊維状、フレーク状あるいは不定形粒子
状などの球形ではない形状をなすポリホスファゼンより
球形粒子状のポリホスファゼンを製造する方法（−関す
る。
その製法に関する。更に詳しくは、球形粒子状のポリホ
スファゼン及び繊維状、フレーク状あるいは不定形粒子
状などの球形ではない形状をなすポリホスファゼンより
球形粒子状のポリホスファゼンを製造する方法（−関す
る。
従来、ポリホスファゼンは、塩化ホスホニトリル（ジク
ロルホスファゼンの環状３量体）を重合させて得られる
鎖状ポリマーにアルカリ金属等のアルコキシドあるいは
フェノキノド類などの求核性化合物を反応させて製造さ
れることは公知である。しかし、いずれの公知文献にお
いても、固体状のポリホスファゼンが得られることは記
載されているものの、球形粒子状のポリホスファゼンが
得られることは全く記載されていない。公知文献に記載
された常法により得られるポリホスファゼンは、繊維状
、フレーク状あるいは不定形粒子状であり、球形粒子状
のポリホスファゼンを得る方法は未だ知られていない。
ロルホスファゼンの環状３量体）を重合させて得られる
鎖状ポリマーにアルカリ金属等のアルコキシドあるいは
フェノキノド類などの求核性化合物を反応させて製造さ
れることは公知である。しかし、いずれの公知文献にお
いても、固体状のポリホスファゼンが得られることは記
載されているものの、球形粒子状のポリホスファゼンが
得られることは全く記載されていない。公知文献に記載
された常法により得られるポリホスファゼンは、繊維状
、フレーク状あるいは不定形粒子状であり、球形粒子状
のポリホスファゼンを得る方法は未だ知られていない。
ポリホスファゼンには、他のポリマーの難燃あるいは耐
熱改良用添加剤、耐熱塗料原料、ゴム材料、液晶材料あ
るいは生体材料としての使用など巾広い用達があるばか
りでなく、新素材としても大いに期待されているポリマ
ーである。
熱改良用添加剤、耐熱塗料原料、ゴム材料、液晶材料あ
るいは生体材料としての使用など巾広い用達があるばか
りでなく、新素材としても大いに期待されているポリマ
ーである。
従来の常法により得られるポリホスファゼン（二は、繊
維状、フレーク状あるいは不定形な粒子状などの形状（
−基づく多くの問題がある。例えば、（１）ポリマーが
かさ高く、保存に場所を取り過ぎ保存い二（い、（２）
配ね計りをおこしゃすく、配管輸送がむずかしい、ある
いは、（３）未反応物や副生成物が除去しに＜＜、ｉｉ
ｖがむずかしい、などの問題点を挙げることができる。
維状、フレーク状あるいは不定形な粒子状などの形状（
−基づく多くの問題がある。例えば、（１）ポリマーが
かさ高く、保存に場所を取り過ぎ保存い二（い、（２）
配ね計りをおこしゃすく、配管輸送がむずかしい、ある
いは、（３）未反応物や副生成物が除去しに＜＜、ｉｉ
ｖがむずかしい、などの問題点を挙げることができる。
本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意検討した結
果、従来の常法（二より得られたポリホスファゼンを良
溶媒（二溶解させ均一溶液とし、該均一溶液とポリホス
ファゼンの貧溶媒であってかつ前記良溶媒を溶解するも
のとを混合することにより、ポリマー粒子の球形化が可
能となリ、本発明を完成する（二至った。
果、従来の常法（二より得られたポリホスファゼンを良
溶媒（二溶解させ均一溶液とし、該均一溶液とポリホス
ファゼンの貧溶媒であってかつ前記良溶媒を溶解するも
のとを混合することにより、ポリマー粒子の球形化が可
能となリ、本発明を完成する（二至った。
即ち、本発明は、球形粒子状ポリホスファゼン及び常法
（二より得られるポリホスファゼンを良溶媒（＝溶解さ
せて均一溶液とし、該均一溶液と該ポリホスファゼンの
貧溶媒であってかつ前記良溶媒を溶解するものとを混合
することを特徴とする球形粒子状ポリホスファゼンの製
法を要旨とするものである。
（二より得られるポリホスファゼンを良溶媒（＝溶解さ
せて均一溶液とし、該均一溶液と該ポリホスファゼンの
貧溶媒であってかつ前記良溶媒を溶解するものとを混合
することを特徴とする球形粒子状ポリホスファゼンの製
法を要旨とするものである。
ポリホスファゼンの例としては下記一般式（１１で表わ
される鎖状ポリマーがある。
される鎖状ポリマーがある。
（ここで、Ｒ，Ｒ％几 、Ｒ％Ｒ１几 、Ｒ７および几
８は、炭素数１〜３０のアルキル基、ハロアルキル基も
しくはアリール置換アルキル基、炭素数３〜３０のシク
ロアルキル基、ノ１０ンクロアルキル基もしくはアリー
ル置換シクロアルキル基、又は炭素数６〜３０のアリー
ル基、アルキル置換アリール基、ノ１０ゲン置換アリー
ル基もしくはハロアルキル置換アリール塙であり、ｌ、
ｍおよびｎは４〜５０，０００の整数である。） なお、一般式（Ｉ）（二は・ 曹１ などのＰ原子の２つの結合手にＯＲ’、ＳＲ３及びＮＲ
’Ｒ’のうちの異なった２種の基が結合した交差型ポリ
ホスファゼンも含まれる。
８は、炭素数１〜３０のアルキル基、ハロアルキル基も
しくはアリール置換アルキル基、炭素数３〜３０のシク
ロアルキル基、ノ１０ンクロアルキル基もしくはアリー
ル置換シクロアルキル基、又は炭素数６〜３０のアリー
ル基、アルキル置換アリール基、ノ１０ゲン置換アリー
ル基もしくはハロアルキル置換アリール塙であり、ｌ、
ｍおよびｎは４〜５０，０００の整数である。） なお、一般式（Ｉ）（二は・ 曹１ などのＰ原子の２つの結合手にＯＲ’、ＳＲ３及びＮＲ
’Ｒ’のうちの異なった２種の基が結合した交差型ポリ
ホスファゼンも含まれる。
ポリホスファゼンを製造する常法とは、塩化ホスホニト
リル（ジクロルホスファゼンの３吋体が最も好ましい）
の熱重合で得られる鎖状ポリマーにアルカリ金−あるい
はアルカリ土類金属のアルコキシドあるいはフエノキン
ド類などの求核性化合物を反応させる方法である。米国
特許第３，３７０，０２０号、第３．８５へ７１３号、
第４８５へ７１２号、第４８５３，７９４号、第３，７
００，６２９号、第３．５１へ６８８号および第３．８
Ｅ１４５１号などに記載されている。
リル（ジクロルホスファゼンの３吋体が最も好ましい）
の熱重合で得られる鎖状ポリマーにアルカリ金−あるい
はアルカリ土類金属のアルコキシドあるいはフエノキン
ド類などの求核性化合物を反応させる方法である。米国
特許第３，３７０，０２０号、第３．８５へ７１３号、
第４８５へ７１２号、第４８５３，７９４号、第３，７
００，６２９号、第３．５１へ６８８号および第３．８
Ｅ１４５１号などに記載されている。
ポリホスファゼンの良溶媒とは、ポリホスファゼンが容
易に溶解し、かつ、該ポリホスファゼンに不活性な溶剤
である。具体的には、ケトン類、エーテル類およびエス
テル類を挙げることができる。更（二具体的には、ケト
ン類として、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンおよ
びアセトフェノンなど、エーテル類としてはジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、ジイソアミルエーテル。
易に溶解し、かつ、該ポリホスファゼンに不活性な溶剤
である。具体的には、ケトン類、エーテル類およびエス
テル類を挙げることができる。更（二具体的には、ケト
ン類として、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンおよ
びアセトフェノンなど、エーテル類としてはジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、ジイソアミルエーテル。
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンおよびレゾルシンジメチルエーテルなど、エステル
類としては、耐酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル。
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンおよびレゾルシンジメチルエーテルなど、エステル
類としては、耐酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル。
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪治エチル
などの脂肪族カルボン酸エステルの他（二、安息香酸メ
チル、安息香酸エテル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−）
ルイル酸エテル。
などの脂肪族カルボン酸エステルの他（二、安息香酸メ
チル、安息香酸エテル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−）
ルイル酸エテル。
ｐ−アニス酸メチル、ｐ−アニス酸エチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジブチルなど
の芳香族カルボン酸エステルを挙げることができる。
メチル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジブチルなど
の芳香族カルボン酸エステルを挙げることができる。
ポリホスファゼンの貧溶媒とは、ポリホスファゼンが難
溶または不溶であり、かつ、該ポリホスファゼンに不活
性な溶剤である。具体的には、水、アルコール類、脂肪
ｊ戻炭化水素珀、芳香族炭化水素類およびハロゲン化炭
化水≠ＩＪ３を挙げることができる。（（二具体的には
、アルコール類トシて、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペン
チルアルコール、ヘキンルアルコール。
溶または不溶であり、かつ、該ポリホスファゼンに不活
性な溶剤である。具体的には、水、アルコール類、脂肪
ｊ戻炭化水素珀、芳香族炭化水素類およびハロゲン化炭
化水≠ＩＪ３を挙げることができる。（（二具体的には
、アルコール類トシて、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペン
チルアルコール、ヘキンルアルコール。
２−エチル−１−ヘキサノール、オクチルアルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールおよびグリセリンなどの脂肪族アルコール
類の他（二、ベンジルアルコール、石炭酸およびクレゾ
ールなどのアルコール類、脂肪族大化水素類として、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンおよびケコンンな
ど、芳香族炭化水素類として、ベンゼン。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールおよびグリセリンなどの脂肪族アルコール
類の他（二、ベンジルアルコール、石炭酸およびクレゾ
ールなどのアルコール類、脂肪族大化水素類として、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンおよびケコンンな
ど、芳香族炭化水素類として、ベンゼン。
トルエンおよびキンレンなど、ハロゲン化炭化水之類と
して、四塩化大索、クロロホルム、塩化メチレン２．Ｌ
：／クロルエタン、トリクロルエタン、クロルヘキサン
およびクロルベンゼンナト？挙げることができる。ポリ
ホスファゼンの良溶媒および貧溶媒は共に、常温で液状
であることが好ましいが、加熱することにより液状（＝
なれば十分適用可ス新である、 まず、ポリホスファゼンを良溶媒に溶解させて均−ｆ８
液とする。溶解させる温ＲＦは一２０〜＋２００℃、θ
干ましくは１５〜１５０℃である。
して、四塩化大索、クロロホルム、塩化メチレン２．Ｌ
：／クロルエタン、トリクロルエタン、クロルヘキサン
およびクロルベンゼンナト？挙げることができる。ポリ
ホスファゼンの良溶媒および貧溶媒は共に、常温で液状
であることが好ましいが、加熱することにより液状（＝
なれば十分適用可ス新である、 まず、ポリホスファゼンを良溶媒に溶解させて均−ｆ８
液とする。溶解させる温ＲＦは一２０〜＋２００℃、θ
干ましくは１５〜１５０℃である。
１客解させる時間（二は特（二制限はないが、長時間の
＋＋ｎ ’Ａでポリホスファゼンが熱分解しないよう汗
？゛１゛する必要がある。通常は５分〜５時間で十分で
ある。良溶媒の使用ｆケは該ポリホスファゼンの溶解度
によるが、ポリホスファゼン１２（二ｈｔ ｔ、て、５
−〜２／１好ましくは１０−〜１１である。
＋＋ｎ ’Ａでポリホスファゼンが熱分解しないよう汗
？゛１゛する必要がある。通常は５分〜５時間で十分で
ある。良溶媒の使用ｆケは該ポリホスファゼンの溶解度
によるが、ポリホスファゼン１２（二ｈｔ ｔ、て、５
−〜２／１好ましくは１０−〜１１である。
ポリホスファゼンの貧溶媒の使用量は、ポリホスファゼ
ン１２当り１０−〜５／、好ましくは２０−〜２ｊであ
る。貧溶媒の温度は一２０〜＋２００℃、好ましくは１
５〜１５０℃である。
ン１２当り１０−〜５／、好ましくは２０−〜２ｊであ
る。貧溶媒の温度は一２０〜＋２００℃、好ましくは１
５〜１５０℃である。
次（二、該均一溶液と（ｉ溶媒を混合して、ポリホスフ
ァゼンを球形粒子状に析出させる。核均−溶液を縫溶媒
に叩えても、貧溶媒を該吻−溶／＆、（二加えてもよい
。１咳均−溶１夜を貧ｌ容Ｉ楳に加えるのが好ましい。
ァゼンを球形粒子状に析出させる。核均−溶液を縫溶媒
に叩えても、貧溶媒を該吻−溶／＆、（二加えてもよい
。１咳均−溶１夜を貧ｌ容Ｉ楳に加えるのが好ましい。
混合時の温すは一２０〜＋２００℃、好ましくは１５〜
１５０℃、混合するに必要な時間は５分〜５時間、好ま
しくは１表３時間である。混合は、撹拌しながら、ある
いは攪拌なしに行なうことができる。撹拌を行なわない
混合（−おいても、完全（二球形喧子状のポリホスファ
ゼンを得ることはできるが、粒径分布が広くなる場合が
あるので、撹拌を行ないながら混合することが好ましい
。粒子形状および粒径分布は、撹拌の強さ・撹拌纜の羽
根形状、攪拌の回転数あるいは均一溶液中のポリホスフ
ァゼン４変などの影響を受ける場合もある。かくして球
形粒子状のポリホスファゼンが析出する。該球形粒子状
ポリホスファゼンを分稚し、既述の貧溶媒で洗浄し、ポ
リホスファゼン生成反応時の未反応物や副生成物を除く
ことうことか好ましい。
１５０℃、混合するに必要な時間は５分〜５時間、好ま
しくは１表３時間である。混合は、撹拌しながら、ある
いは攪拌なしに行なうことができる。撹拌を行なわない
混合（−おいても、完全（二球形喧子状のポリホスファ
ゼンを得ることはできるが、粒径分布が広くなる場合が
あるので、撹拌を行ないながら混合することが好ましい
。粒子形状および粒径分布は、撹拌の強さ・撹拌纜の羽
根形状、攪拌の回転数あるいは均一溶液中のポリホスフ
ァゼン４変などの影響を受ける場合もある。かくして球
形粒子状のポリホスファゼンが析出する。該球形粒子状
ポリホスファゼンを分稚し、既述の貧溶媒で洗浄し、ポ
リホスファゼン生成反応時の未反応物や副生成物を除く
ことうことか好ましい。
本発明の効果は次の通りである。粒子形状が在球状若し
くはそれ（二近い形状をなし、粒径分布が狭いことであ
る。従って、（１）保存が極めて３％で、ある、（２）
論送が容易である、（３）精製が８砧である、および、
（４）他のポリマーや粉体とのイ’ｔＬ合が４％で、混
合後均質にな（）やすい、などの実用上の効果を挙げる
ことができる。
くはそれ（二近い形状をなし、粒径分布が狭いことであ
る。従って、（１）保存が極めて３％で、ある、（２）
論送が容易である、（３）精製が８砧である、および、
（４）他のポリマーや粉体とのイ’ｔＬ合が４％で、混
合後均質にな（）やすい、などの実用上の効果を挙げる
ことができる。
以下、実施例によって本発明を説明する。
実１犯例１
２０？の塩（ヒホスホニトリル（３ｈ１体）を２５０℃
に４時間加熱後、２０℃（二冷却し、精力ベンゼン１０
０ ｍｌを加えポリ塩化ホスホニトリルを溶解させた。
に４時間加熱後、２０℃（二冷却し、精力ベンゼン１０
０ ｍｌを加えポリ塩化ホスホニトリルを溶解させた。
３５．５９の１．１．１− トリフルオルエタノールを
含む１５０−のジエチルエーテルに撹拌しながら８．１
７ ？のナトリウムを少しずつ加え、Ｗｉいて、３．６
１の１．１．１− ） ！Ｊクロルルエタノールを加え
た。ナトリウム１，１゜１−トリフルオルエタノールを
含む該エーテル溶液をポリ塩化ホスホニトリルを含む前
記ベンゼン溶液（二攪拌しながら３０分間で滴下し、そ
の後１４時間加熱して慣流させ、更に、２５℃で４０時
間攪拌した。次いで・］塩ｒＲを少しずつ加えて中性と
し、固体を１別し、メタノールおよび水の頭で固体を洗
浄し、乾燥した。イ尋られた固体は、形が不揃いの繊維
状白色のポリビストリフルオルエトキンホスファゼン ［： （ＣＦ３ＣＨ２０）２Ｐ＝Ｎ 〕、 （以下ＰＢ
Ｆ’ＥＰと記す）でちった。
含む１５０−のジエチルエーテルに撹拌しながら８．１
７ ？のナトリウムを少しずつ加え、Ｗｉいて、３．６
１の１．１．１− ） ！Ｊクロルルエタノールを加え
た。ナトリウム１，１゜１−トリフルオルエタノールを
含む該エーテル溶液をポリ塩化ホスホニトリルを含む前
記ベンゼン溶液（二攪拌しながら３０分間で滴下し、そ
の後１４時間加熱して慣流させ、更に、２５℃で４０時
間攪拌した。次いで・］塩ｒＲを少しずつ加えて中性と
し、固体を１別し、メタノールおよび水の頭で固体を洗
浄し、乾燥した。イ尋られた固体は、形が不揃いの繊維
状白色のポリビストリフルオルエトキンホスファゼン ［： （ＣＦ３ＣＨ２０）２Ｐ＝Ｎ 〕、 （以下ＰＢ
Ｆ’ＥＰと記す）でちった。
ガラスフラスコ中において、前記ＰＢＦＥＰ １ノを一
１’ＨＱ Ｎテトラヒドロフラン５００ ｍｌと混合し
、６０℃に１５分間撹拌して均一溶液とした。別のガラ
スフラスコ（二１３０℃に加熱した拮製キンレン５００
−を入れ、該キンンンを撹拌しながらその中（＝該均−
ｆぶ液を１時間で４下した。
１’ＨＱ Ｎテトラヒドロフラン５００ ｍｌと混合し
、６０℃に１５分間撹拌して均一溶液とした。別のガラ
スフラスコ（二１３０℃に加熱した拮製キンレン５００
−を入れ、該キンンンを撹拌しながらその中（＝該均−
ｆぶ液を１時間で４下した。
球形粒子状の固体が析出した。該懸濁液を室温とし、固
体をＰ別し、情りキンレンで洗浄して、平均粒径１μｍ
、かつ、粒径分布の極めて狭い真球状ＰＢＦＥＰを得た
。以上の操作はすべて窒素雰囲気下で行なった。
体をＰ別し、情りキンレンで洗浄して、平均粒径１μｍ
、かつ、粒径分布の極めて狭い真球状ＰＢＦＥＰを得た
。以上の操作はすべて窒素雰囲気下で行なった。
実施例２〜５
実施例１で得られたＰＢＦｇＰを用い、良溶媒および貧
溶媒の種類、使用晴あるいは加熱温度等を考えること以
外は実施例１と同様にした。
溶媒の種類、使用晴あるいは加熱温度等を考えること以
外は実施例１と同様にした。
結果を表に示す。
実施例６
塩化ホスホニトリル（３晴体）を２５０℃（＝４時間加
熱後２０℃（二冷却して得たポリ塩化ホスホニ）Ｊｌル
１１．’７ ｆを１ｏｏｒ＋＋／のトルエン（二溶解さ
せた。ビス−２−エトキンエチルエーテルとジオキサン
の容積３対ｌの混合液１５〇−中２２，７ ｙの石炭酸
と５．３３９のナトリウムを反応させて得たナトリウム
フエノキンドを含む、・容液を１１５℃に加熱し、その
溶液にポリ塩化ホスホニトリルを含む温溶液を４０分間
で滴下し・その後１１５℃に４０時間ひ口熱した。２０
℃に冷却し、５００ｍｔのメタノールを１１０えて固体
を析出させた。固体を２別し、６０℃（−加熱した精製
テトラヒドロフラン２００ ｍｌ！に１宕解させ、蒸留
水１００−をｎ目えて固体を得た。該固体は形が不揃い
の繊維状白色のポリジフェノキンホスファゼン（（Ｃ６
Ｈ５０）２Ｐ＝Ｎ 〕、 （以下ＰＤＰＰと記す）で
あった。
熱後２０℃（二冷却して得たポリ塩化ホスホニ）Ｊｌル
１１．’７ ｆを１ｏｏｒ＋＋／のトルエン（二溶解さ
せた。ビス−２−エトキンエチルエーテルとジオキサン
の容積３対ｌの混合液１５〇−中２２，７ ｙの石炭酸
と５．３３９のナトリウムを反応させて得たナトリウム
フエノキンドを含む、・容液を１１５℃に加熱し、その
溶液にポリ塩化ホスホニトリルを含む温溶液を４０分間
で滴下し・その後１１５℃に４０時間ひ口熱した。２０
℃に冷却し、５００ｍｔのメタノールを１１０えて固体
を析出させた。固体を２別し、６０℃（−加熱した精製
テトラヒドロフラン２００ ｍｌ！に１宕解させ、蒸留
水１００−をｎ目えて固体を得た。該固体は形が不揃い
の繊維状白色のポリジフェノキンホスファゼン（（Ｃ６
Ｈ５０）２Ｐ＝Ｎ 〕、 （以下ＰＤＰＰと記す）で
あった。
該ＰＤＰＰ５ Ｆをテトラヒドロフラン５００ｄと混合
し、６０℃、３０分間撹拌して均一溶液とした。別（二
、１２０℃のキンレン４００ｍ７！を用、潔し、攪拌し
ながら該キンシン中に１．５時間で滴下した。析出した
固体をｉ４別し、５０℃のキンレンで洗浄し、真球状の
ＰＤＰＰを得た。
し、６０℃、３０分間撹拌して均一溶液とした。別（二
、１２０℃のキンレン４００ｍ７！を用、潔し、攪拌し
ながら該キンシン中に１．５時間で滴下した。析出した
固体をｉ４別し、５０℃のキンレンで洗浄し、真球状の
ＰＤＰＰを得た。
結果を表に示す。
実施例７
実施例６で得られたＰＤＰＰ １ ｔとメチルエチルケ
トン２５０−を５０℃、３０分間加熱して均一溶液とし
・該均一溶液中（−５０℃に加熱しタメタノール３００
−を１時間で滴下した。析出した固体をデ別し、５０℃
のメタノールで洗浄し、真球状のＰＤＰＰを得た、 結果を表に示す。
トン２５０−を５０℃、３０分間加熱して均一溶液とし
・該均一溶液中（−５０℃に加熱しタメタノール３００
−を１時間で滴下した。析出した固体をデ別し、５０℃
のメタノールで洗浄し、真球状のＰＤＰＰを得た、 結果を表に示す。
Claims (10)
- （１）球形粒子状ポリフォスファゼン。
- （２）前記ポリホスファゼンが下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があり
ます▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ におけるＰ原子の２つの結合手にＯＲ＾１、ＳＲ＾３及
びＮＲ＾５Ｒ＾６のうちの異なつた２種の基が結合した
もの、で表わされる鎖状ポリマーである（ここにＲ＾１
、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７お
よびＲ＾８は炭素数１〜３０のアルキル基、ハロアルキ
ル基もしくはアリール置換アルキル基、炭素数３〜３０
のシクロアルキル基、ハロシクロアルキル基もしくはア
リール置換シクロアルキル基又は炭素数６〜３０のアリ
ール基、アルキル置換アリール基、ハロゲン置換アリー
ル基もしくはハロアルキル置換アリール基であり、ｌ、
ｍ及びｎは４〜５０，０００である。）ことを特徴とす
る第（１）項記載のポリホスファゼン。 - （３）前記ポリホスファゼンが下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲ＾１、Ｒ＾２及びｌは前記のものと同じ意味
を表わす。） で表わされる鎖状ポリマーであることを特徴とする第（
２）項記載のポリホスファゼン。 - （４）常法により得られるポリホスファゼンを良溶媒に
溶解させて均一溶液とし、該均一溶液と該ポリホスファ
ゼンの貧溶媒であつてかつ前記良溶媒を溶解するものと
を混合することを特徴とする球形粒子状ポリホスファゼ
ンの製法。 - （５）前記ポリホスファゼンが下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があり
ます▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ におけるＰ原子の２つの結合手にＯＲ＾１、ＳＲ＾３及
びＮＲ＾５Ｒ＾６のうちの異なつた２種の基が結合した
もの、で表わされる鎖状ポリマーである（ここにＲ＾１
、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及
びＲ＾８は炭素数１〜３０のアルキル基、ハロアルキル
基もしくはアリール置換アルキル基、炭素数３〜３０の
シクロアルキル基、ハロシクロアルキル基もしくはアリ
ール置換シクロアルキル基又は炭素数６〜３０のアリー
ル基、アルキル置換アリール基、ハロゲン置換アリール
基もしくはハロアルキル置換アリール基であり、ｌ、ｍ
及びｎは４〜５０，０００である。）ことを特徴とする
第（４）項記載のポリホスファゼン。 - （６）前記ポリホスファゼンが下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲ＾１、Ｒ＾２及びｌは前記のものと同じ意味
を表わす。） で表わされる鎖状ポリマーであることを特徴とする第（
５）項記載のポリホスファゼン。 - （７）良溶媒がケトン類、エーテル類およびエステル類
であることを特徴とする特許請求の範囲第（４）ないし
第（６）項のいずれかに記載の製法。 - （８）貧溶媒がアルコール類、脂肪族もしくは芳香族炭
化水素類またはハロゲン化炭化水素類であることを特徴
とする特許請求の範囲第（４）ないし第（７）項のいず
れかに記載の製法。 - （９）貧溶媒中に該均一溶液を加えることを特徴とする
第（４）ないし第（８）項のいずれかに記載の製法。 - （１０）前記均一溶液中に貧溶媒を加えることを特徴と
する特許請求の範囲第（４）ないし第（８）項のいずれ
かに記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60228348A JPH0678434B2 (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 球形粒子状ポリホスファゼン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60228348A JPH0678434B2 (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 球形粒子状ポリホスファゼン及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6286024A true JPS6286024A (ja) | 1987-04-20 |
| JPH0678434B2 JPH0678434B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=16875055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60228348A Expired - Lifetime JPH0678434B2 (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 球形粒子状ポリホスファゼン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678434B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05310949A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-22 | Toppan Printing Co Ltd | ポリフォスファゼン化合物 |
| AU2005298344B2 (en) * | 2004-10-25 | 2011-02-10 | Varian Medical Systems, Inc. | Loadable polyphosphazene-comprising particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US9080146B2 (en) | 2001-01-11 | 2015-07-14 | Celonova Biosciences, Inc. | Substrates containing polyphosphazene as matrices and substrates containing polyphosphazene with a micro-structured surface |
| US9107850B2 (en) | 2004-10-25 | 2015-08-18 | Celonova Biosciences, Inc. | Color-coded and sized loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US9114162B2 (en) | 2004-10-25 | 2015-08-25 | Celonova Biosciences, Inc. | Loadable polymeric particles for enhanced imaging in clinical applications and methods of preparing and using the same |
| US10973770B2 (en) | 2004-10-25 | 2021-04-13 | Varian Medical Systems, Inc. | Color-coded and sized loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
-
1985
- 1985-10-14 JP JP60228348A patent/JPH0678434B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05310949A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-22 | Toppan Printing Co Ltd | ポリフォスファゼン化合物 |
| US9080146B2 (en) | 2001-01-11 | 2015-07-14 | Celonova Biosciences, Inc. | Substrates containing polyphosphazene as matrices and substrates containing polyphosphazene with a micro-structured surface |
| AU2005298344B2 (en) * | 2004-10-25 | 2011-02-10 | Varian Medical Systems, Inc. | Loadable polyphosphazene-comprising particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US8318209B2 (en) * | 2004-10-25 | 2012-11-27 | Celonova Biosciences Germany Gmbh | Loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US9107850B2 (en) | 2004-10-25 | 2015-08-18 | Celonova Biosciences, Inc. | Color-coded and sized loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US9114162B2 (en) | 2004-10-25 | 2015-08-25 | Celonova Biosciences, Inc. | Loadable polymeric particles for enhanced imaging in clinical applications and methods of preparing and using the same |
| US9511153B2 (en) | 2004-10-25 | 2016-12-06 | Celonova Biosciences Germany Gmbh | Loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US10973770B2 (en) | 2004-10-25 | 2021-04-13 | Varian Medical Systems, Inc. | Color-coded and sized loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US11052050B2 (en) | 2004-10-25 | 2021-07-06 | Varian Medical Systems, Inc. | Loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0678434B2 (ja) | 1994-10-05 |
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