JPS6197331A - トリス（オキサアルキルアミン）の存在においてアルカリ金属又はアルカリ土類金属によりヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサンを重縮合させる方法 - Google Patents
トリス（オキサアルキルアミン）の存在においてアルカリ金属又はアルカリ土類金属によりヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサンを重縮合させる方法Info
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- JPS6197331A JPS6197331A JP60223891A JP22389185A JPS6197331A JP S6197331 A JPS6197331 A JP S6197331A JP 60223891 A JP60223891 A JP 60223891A JP 22389185 A JP22389185 A JP 22389185A JP S6197331 A JPS6197331 A JP S6197331A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はトリス（オキサアルキルアミン）の存在におい
てヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサンを重
縮合させる方法に関する。
てヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサンを重
縮合させる方法に関する。
従来の技術
脱水剤又は触媒として働いて重縮合を促進させる種々の
化合物の存在においてシラノール、シランジオール、ポ
リシロキサンジオールを重縮合させ得ることはよく知ら
れている〔例えば、ウオルターノル（Ｗａｌｔａｒ Ｎ
ｏｌｌ ）の著書「シリコーンの化学と技術Ｊ１９６８
年版２１１〜２１Ｂ頁を参照〕。
化合物の存在においてシラノール、シランジオール、ポ
リシロキサンジオールを重縮合させ得ることはよく知ら
れている〔例えば、ウオルターノル（Ｗａｌｔａｒ Ｎ
ｏｌｌ ）の著書「シリコーンの化学と技術Ｊ１９６８
年版２１１〜２１Ｂ頁を参照〕。
脱水剤の中で、一方において、酸性化合物、例えばＨ６
３−リン酸、酸塩化物を挙げることができ、他方におい
て非酸性化合物、例えばインシアネート、ホウ酸エステ
ル等を挙げることができる。これらの化合物は全て化学
量論割合で用いる必要がある。
３−リン酸、酸塩化物を挙げることができ、他方におい
て非酸性化合物、例えばインシアネート、ホウ酸エステ
ル等を挙げることができる。これらの化合物は全て化学
量論割合で用いる必要がある。
触媒の中で、ハロゲン酸、塩基触媒、例えばアルカリ金
属の水酸化物及びトリエチルアミン等のアミンを挙げる
ことができる。最後に重縮合反応は、また、鉛、スズ、
ジルコニウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム
、カリウム等の金属の有機金属化合物を使用することに
よって活性化することができる。
属の水酸化物及びトリエチルアミン等のアミンを挙げる
ことができる。最後に重縮合反応は、また、鉛、スズ、
ジルコニウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム
、カリウム等の金属の有機金属化合物を使用することに
よって活性化することができる。
その上、これら種々の触媒は、また、シロキサン結合を
開放した後にこのように解放した結果を重合させ、その
結果、揮発性環化合物を生成することによってシロキサ
ン結合の平衡反めを促進させることが知られている（ジ
ャーナルオプボリマーサイエンス、５９巻、２５９−２
６９頁（１９６２年））。従って、後に満足すべき性質
を有するオルガノシリコンエラストマーを得るために重
縮合させた後に揮発分を除去する処理を行うことが必要
であると思われる。
開放した後にこのように解放した結果を重合させ、その
結果、揮発性環化合物を生成することによってシロキサ
ン結合の平衡反めを促進させることが知られている（ジ
ャーナルオプボリマーサイエンス、５９巻、２５９−２
６９頁（１９６２年））。従って、後に満足すべき性質
を有するオルガノシリコンエラストマーを得るために重
縮合させた後に揮発分を除去する処理を行うことが必要
であると思われる。
そのため、フランス待針２．ｌｄ＆４５９号では重縮合
触媒としてアルミニウムを任意に酸化物層で被母して使
用することを推奨している。該待針λ１６＆４５９号に
よるかかる触媒はシロキサン結合の再配列反応を生じる
ものでなく、重縮合速度−は劣ったままである。その上
ζまた、先に挙げた通常の塩基性又は酸性触媒では、相
対的に低い重縮合速度が得られるにすぎないことも説明
されるべきである。
触媒としてアルミニウムを任意に酸化物層で被母して使
用することを推奨している。該待針λ１６＆４５９号に
よるかかる触媒はシロキサン結合の再配列反応を生じる
ものでなく、重縮合速度−は劣ったままである。その上
ζまた、先に挙げた通常の塩基性又は酸性触媒では、相
対的に低い重縮合速度が得られるにすぎないことも説明
されるべきである。
特Ｊｉｆｖｎ−ｈ−２．ａ６ｔｙｓａ号にはヒドロキシ
シルキシ基を含有するポリシロキサンをアルカリ又はア
ルカリ土類金属の水戯化物及びクラスレート剤（ｅｌａ
ｔｈｒａｔｌｍｇ ａｇ＠ｎｔ ）と呼ばれるポリへテ
ロマクロポリサイクリック化合物によって重縮合させる
プロセスの記載がある。
シルキシ基を含有するポリシロキサンをアルカリ又はア
ルカリ土類金属の水戯化物及びクラスレート剤（ｅｌａ
ｔｈｒａｔｌｍｇ ａｇ＠ｎｔ ）と呼ばれるポリへテ
ロマクロポリサイクリック化合物によって重縮合させる
プロセスの記載がある。
との待針に記載されるプロセスはこのタイプの反応にお
ける主段階を促進させるものであったが、通常、反応の
間に揮発分をかなり生成するととになる。水が固有に形
成されるのに加えて、これらの揮発分は本質的にＤ！（
ことで、Ｘは３〜１０（それぞれを含む）である）タイ
プのシクロシロキサンから成る。５０Ｇ、０００ｍＰａ
５又はそれ以上程度の一層高い粘度のポリシロキサンを
製造する目的で−ＷＪ高い温度かつ一層長い時間反応を
行う場合には、この揮発分の出現は比例して一層著しく
なる。
ける主段階を促進させるものであったが、通常、反応の
間に揮発分をかなり生成するととになる。水が固有に形
成されるのに加えて、これらの揮発分は本質的にＤ！（
ことで、Ｘは３〜１０（それぞれを含む）である）タイ
プのシクロシロキサンから成る。５０Ｇ、０００ｍＰａ
５又はそれ以上程度の一層高い粘度のポリシロキサンを
製造する目的で−ＷＪ高い温度かつ一層長い時間反応を
行う場合には、この揮発分の出現は比例して一層著しく
なる。
その上、クラスレート剤は非常に高価で、かつ毒性にな
り得る生成物である。
り得る生成物である。
本発明の目的は、既知の触媒系の不利益を持たない末端
ヒドロキシシルキシ基を含有するポリシロキサンを重縮
合させる新規な触媒系を提供することである。
ヒドロキシシルキシ基を含有するポリシロキサンを重縮
合させる新規な触媒系を提供することである。
本発明の目的は、工業規模で容易に入手することができ
、少い量で使用可能であり、非毒性であり、かつ相対的
に低い温度において相対的に短い時間の後に低分子質！
ｉ （ｍａｓｓ ）のポリシロキサンを含有しない、或
は低分子質量のポリシロキサンのほとんど無い必要とさ
れる、特に高分子の質量を有する縮合ポリシロキサンを
達成することを可能にする安価な触媒系を提供すること
である。
、少い量で使用可能であり、非毒性であり、かつ相対的
に低い温度において相対的に短い時間の後に低分子質！
ｉ （ｍａｓｓ ）のポリシロキサンを含有しない、或
は低分子質量のポリシロキサンのほとんど無い必要とさ
れる、特に高分子の質量を有する縮合ポリシロキサンを
達成することを可能にする安価な触媒系を提供すること
である。
これらや他の目的は本発明によって達成される。
要するに、本発明はヒドロキシシロキシ基を含有するオ
ルガノポリシロキサンを触媒の存在において重縮合させ
る方法において、触媒として、（ａ）＠細金属粉末状又
はイオン状態の少くとも１種のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属Ｍと、（ｂ） 義金ｉＭを錯化する少くと
も１ｍの次式：〔式中、ｎは０〜１０（それぞれを含む
）の整数であり、Ｒ１％ ”！ 、Ｒ１及びＲ４は水素
原子及びＣ。
ルガノポリシロキサンを触媒の存在において重縮合させ
る方法において、触媒として、（ａ）＠細金属粉末状又
はイオン状態の少くとも１種のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属Ｍと、（ｂ） 義金ｉＭを錯化する少くと
も１ｍの次式：〔式中、ｎは０〜１０（それぞれを含む
）の整数であり、Ｒ１％ ”！ 、Ｒ１及びＲ４は水素
原子及びＣ。
〜Ｃ４のアルキルラジカルから道び、同一でも異なって
もよく、Ｒｓフラジルは水素原子、０１〜ＣＢのアルキ
ル又はシクロアルキルラジカル又はＣ１〜Ｃ１２のアル
キル部分を組み入れたアルキルフェニル又はフェニルア
ルキルラジカルから選び、同一でも異なってもよい〕 の薬剤とを含む触媒的に有効量の触媒系を用いることを
特徴とする方法に閃する。
もよく、Ｒｓフラジルは水素原子、０１〜ＣＢのアルキ
ル又はシクロアルキルラジカル又はＣ１〜Ｃ１２のアル
キル部分を組み入れたアルキルフェニル又はフェニルア
ルキルラジカルから選び、同一でも異なってもよい〕 の薬剤とを含む触媒的に有効量の触媒系を用いることを
特徴とする方法に閃する。
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は
メチルラジカルを表わし、かつＲ，ラジカルの内の少く
とも１つは水素原子又は水素原子の存在しない場合に０
１〜Ｃ４のアルキルラジカルを表わす。
メチルラジカルを表わし、かつＲ，ラジカルの内の少く
とも１つは水素原子又は水素原子の存在しない場合に０
１〜Ｃ４のアルキルラジカルを表わす。
好ましくは、れは０〜６（それぞれを含む）、尚一層好
ましくはＯ〜３（それぞれを含む）の整数である。
ましくはＯ〜３（それぞれを含む）の整数である。
以下において百分率は特記しない−限り重置による。
オルガノポリシロキサンは広く異る種類から成ることが
でき、α９ｍ−ビス（ヒドロキシシロキシ）ポリシロキ
サンにすることができる。また、オルガノポリシロキサ
ンは、例えば種々の９１合で使用し、かつジオルガノジ
クロ四シランを相対的に高い胡合で含有するモノ−、ジ
ー、トリー又はテトラクロロ−オルガラフルロシランを
共加水分解（ｅｏｈｙｄｒｏｌｙｍｉｇ ）させて得ら
れる枝分れポリシロキサンにすることができる。
でき、α９ｍ−ビス（ヒドロキシシロキシ）ポリシロキ
サンにすることができる。また、オルガノポリシロキサ
ンは、例えば種々の９１合で使用し、かつジオルガノジ
クロ四シランを相対的に高い胡合で含有するモノ−、ジ
ー、トリー又はテトラクロロ−オルガラフルロシランを
共加水分解（ｅｏｈｙｄｒｏｌｙｍｉｇ ）させて得ら
れる枝分れポリシロキサンにすることができる。
最後に、オルガノポリシロキサンはトリー又はテトラ官
能価のシロキサン部分を相対的に嶋い割合で含有する橋
かけポリシロキサンにすることができる。実例として、
枝分れ又は橋かけポリシロキサンは、通常、以下のオル
ガツク四ロシランから得られる： Ｓ ＩＣ１４、ＣＨＩＳ １ｃ１３ 、ＣｇＨ＠Ｓ ｌ
ｃｌｇ 、（ＣＨｓ）！５ｉＣ１１、ＣＨｌ（Ｃｕｔ−
ＣＨ）ＳＩＣ１ｚ、ＣＨｓ（ＣｓＨｉ）ＳＩＣ１ｚ、（
ＣａＨ２）２−８ＩＣＩ鵞、（Ｃ）ｉｓ）ｓ ８１Ｃ１
゜（ＣＨ３ｈ（ＣｓＨｓ）ＳＩＣ１，（ＣＨｓｈ （Ｃ
Ｈｚ＝ＣＨ）８１Ｃ１。
能価のシロキサン部分を相対的に嶋い割合で含有する橋
かけポリシロキサンにすることができる。実例として、
枝分れ又は橋かけポリシロキサンは、通常、以下のオル
ガツク四ロシランから得られる： Ｓ ＩＣ１４、ＣＨＩＳ １ｃ１３ 、ＣｇＨ＠Ｓ ｌ
ｃｌｇ 、（ＣＨｓ）！５ｉＣ１１、ＣＨｌ（Ｃｕｔ−
ＣＨ）ＳＩＣ１ｚ、ＣＨｓ（ＣｓＨｉ）ＳＩＣ１ｚ、（
ＣａＨ２）２−８ＩＣＩ鵞、（Ｃ）ｉｓ）ｓ ８１Ｃ１
゜（ＣＨ３ｈ（ＣｓＨｓ）ＳＩＣ１，（ＣＨｓｈ （Ｃ
Ｈｚ＝ＣＨ）８１Ｃ１。
ケイ素原子に結合する有機基の全数対ケイ素原子の全数
の比率は、通常、α８〜２．５の間である。
の比率は、通常、α８〜２．５の間である。
ヒドロキシシロキシ基を含有する種々のオルガノポリシ
ロキサンは、例えば、先に挙げたウオルターノルによる
著作の第６章に記載されている。
ロキサンは、例えば、先に挙げたウオルターノルによる
著作の第６章に記載されている。
通常、ヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサン
における槙々のケイ素原子に結合させる有８４ ＆は相
順を広く変えることができる。これら； のラジカル
は以下を表わすことができ、同一でも異なってもよいニ ー１〜５の炭素原子を含有しかつ１〜６の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するアルキル又はハロアリールラジ
カル、 −３〜８の炭素原子を含有しかつ１〜４の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するシクロアルキル及びハロシクロ
アルキルラジカル、 −６〜８の炭素原子を含有しかつ１〜４の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するアリール、アルキルアリール及
びハロアリールラジカル、−５〜４の炭素原子を含有す
るシアノアルキルラジカル。
における槙々のケイ素原子に結合させる有８４ ＆は相
順を広く変えることができる。これら； のラジカル
は以下を表わすことができ、同一でも異なってもよいニ ー１〜５の炭素原子を含有しかつ１〜６の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するアルキル又はハロアリールラジ
カル、 −３〜８の炭素原子を含有しかつ１〜４の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するシクロアルキル及びハロシクロ
アルキルラジカル、 −６〜８の炭素原子を含有しかつ１〜４の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するアリール、アルキルアリール及
びハロアリールラジカル、−５〜４の炭素原子を含有す
るシアノアルキルラジカル。
ケイ素原子に結合する有機ラジカルの内、実例として以
下のラジカルを挙げることができる：メチル、エチル、
プロピル及びイソプ四ビル抽、ブチル、イソブチル、ｎ
−ペンチル、ｔ−ブチル゛、クロロメチル、ジクロロメ
チル、α−クロロエチル、α、β−ジク四ａエチル、フ
ルオ四メチル、ジフルオロメチル、α、−一ジフルオロ
エチル、４４３− ）リフルオロプロピル、トリフルオ
ロシクロプ田ビル、４．４４−トリフルオ四ブチル、４
Ｋ ４．４５．５−ヘキサフルオロペンチル、β−シア
ノエチル、γ−シアノプロピル、フェニル、ｐ−りａｐ
フェニル、ｍ−クロロフェニル、３．５−ジクロ四フェ
ニル、トリクロ四フェニル、テトラクロロ７エエル、０
−１ｐ−又はｍ−）リル、α。
下のラジカルを挙げることができる：メチル、エチル、
プロピル及びイソプ四ビル抽、ブチル、イソブチル、ｎ
−ペンチル、ｔ−ブチル゛、クロロメチル、ジクロロメ
チル、α−クロロエチル、α、β−ジク四ａエチル、フ
ルオ四メチル、ジフルオロメチル、α、−一ジフルオロ
エチル、４４３− ）リフルオロプロピル、トリフルオ
ロシクロプ田ビル、４．４４−トリフルオ四ブチル、４
Ｋ ４．４５．５−ヘキサフルオロペンチル、β−シア
ノエチル、γ−シアノプロピル、フェニル、ｐ−りａｐ
フェニル、ｍ−クロロフェニル、３．５−ジクロ四フェ
ニル、トリクロ四フェニル、テトラクロロ７エエル、０
−１ｐ−又はｍ−）リル、α。
α、α−トリフルオロトリル、キシリル、例えばλｓ−
ジｉチルフェニル、へ４−ジメチルフェニルＯ ケイ素原子に結合する有機ラジカルは、好ましくはメチ
ル、フェニル又はビニルラジカルであり、これらのラジ
カルは適当な場合にはハ買ゲン化することができ、或は
代りにシアノアルキルラジカルである。
ジｉチルフェニル、へ４−ジメチルフェニルＯ ケイ素原子に結合する有機ラジカルは、好ましくはメチ
ル、フェニル又はビニルラジカルであり、これらのラジ
カルは適当な場合にはハ買ゲン化することができ、或は
代りにシアノアルキルラジカルである。
発明による方法は、特に直鎮のα、ｍ−ビス（ヒト四キ
シシロキシ）オルガノポリシロキサンの重縮合に通用す
るのがよく、末端ＯＨを有しかつ高い粘度（２０℃にお
いて５０００ ｍＰａより大きくかつ２０℃においてｓ
Ｏｏ、ＯＯＯ＋２．ＯＯＱ、０００ｍＰａ５に達し得
る）を有するポリシロキサン“油１又は“ガム゛を迅速
に得ることを可能にする。重縮合反応の間に使用するポ
リシロキサンは同一分子内に様々な数のケイ素原子を含
有することができ、これは通常３〜２，０００の間であ
る。
シシロキシ）オルガノポリシロキサンの重縮合に通用す
るのがよく、末端ＯＨを有しかつ高い粘度（２０℃にお
いて５０００ ｍＰａより大きくかつ２０℃においてｓ
Ｏｏ、ＯＯＯ＋２．ＯＯＱ、０００ｍＰａ５に達し得
る）を有するポリシロキサン“油１又は“ガム゛を迅速
に得ることを可能にする。重縮合反応の間に使用するポ
リシロキサンは同一分子内に様々な数のケイ素原子を含
有することができ、これは通常３〜２，０００の間であ
る。
発明の方法の別の態様によれば、ヒドロキシシロキシ基
を含有する種々のポリシロキサンを同時に重縮合させる
ことができる。これらのポリシロキサンはケイ素原子に
結合した有機ラジカルの棹類、ケイ素原子に結合した有
機基の全数対ケイ素原子の全数の比の値、平均分子質量
の値等において互いに異る。本発明によれば、例えばポ
リジメチルシ四キサン及びポリジフェニルシロキサン部
分等から成るブロック共重縮合体を得ることがａＪ能で
ある。
を含有する種々のポリシロキサンを同時に重縮合させる
ことができる。これらのポリシロキサンはケイ素原子に
結合した有機ラジカルの棹類、ケイ素原子に結合した有
機基の全数対ケイ素原子の全数の比の値、平均分子質量
の値等において互いに異る。本発明によれば、例えばポ
リジメチルシ四キサン及びポリジフェニルシロキサン部
分等から成るブロック共重縮合体を得ることがａＪ能で
ある。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属Ｍはリチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ヘリリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリ
ウムから選ぶことができ、通常、アニオン重合において
用いられる任意の形で、特にシリコネート、シラル−ト
、水酸化物、アミド又はアルコラードの形で導入するこ
とができる。その上、金属元素を粒径分布が例えば５゜
〜２５０μｍの間になり得る微細分割金属粉末状の金属
の形で直接導入することが可能である。好ましい金属は
に＋イオン状のカリウムであり、水酸化カリウム又はカ
リウムシラル−トの形で導入する。
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ヘリリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリ
ウムから選ぶことができ、通常、アニオン重合において
用いられる任意の形で、特にシリコネート、シラル−ト
、水酸化物、アミド又はアルコラードの形で導入するこ
とができる。その上、金属元素を粒径分布が例えば５゜
〜２５０μｍの間になり得る微細分割金属粉末状の金属
の形で直接導入することが可能である。好ましい金属は
に＋イオン状のカリウムであり、水酸化カリウム又はカ
リウムシラル−トの形で導入する。
発明の好適な実施態様によれば、（Ｉ）式（式中、Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子又はメチルラジカルを
表わし、Ｒ，は水素原子又はメチルラジカルであり、ｎ
が０〜６（それぞれを含む）である）の金属イオン封鎖
剤を使用する。
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子又はメチルラジカルを
表わし、Ｒ，は水素原子又はメチルラジカルであり、ｎ
が０〜６（それぞれを含む）である）の金属イオン封鎖
剤を使用する。
金属イオン封鎖剤の中、特に以下の金属イオン封１剤を
使用することがなお一層好ましいニー次式のトリス（３
−オキサブチル）アミン：Ｎ４−ＣＨｔ−ＣＨＩ−０−
ＣＨ３）ｓ−次式のトリス（へ６−シオキサヘプチル）
アミン： Ｎ（−ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨＩ−０−ＣＨ
ｓ）ｓ−次式のトリス（３，４９−）リオキサデシル）
アミ ン ： Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｚ−０−ＣＨｚ −ＣＨｔ−０−ＣＨ
２−ＣＨ２−０−ＣＨ３）１′−次式のトリス（４６−
シオキサオクチル）アミン： Ｎ（−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−Ｃ２
Ｈｓ ）ｓ−次式のトリス（５，６，９−）リオキサウ
ンデシル）アミン： Ｎ＋ＣＨｚ −ＣＨＩ−０−ＣＨｚ −ＣＨ２−０−Ｃ
Ｈｚ −ＣＨｘ−０−Ｃ２Ｈ４）ｓ−次式のトリス（４
６−シオキサノニル）アミン：Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｘ−０
−ＣＨｔ−ＣＨ２−０−ＣａＨ２）ｓ−次式のトリス（
４４９−）リオキサドデシル）アミン： Ｎ＋ＣＩｈ−ＣＨｚ−０−Ｃ）（ｚ−Ｃｕｔ−０−ＣＨ
ｘ−ＣＨｔ−０−Ｃｓ Ｈ） ）ｓ−次式のトリス（翫
６−シオキサデシル）アミン：Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｚ−０
−ＣＨｔ−ＣＨｊ−０−Ｃ４Ｈｇ ）ｓ−次式のトリス
（へ４９−トリオキサトリデシル）アミン： Ｎ＋ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨｚ−０−Ｃ’Ｈ
鵞−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ４Ｈ＊）ｓ−次式のトリス（＆６．
９．１２−テトラオキサトリデシル）アミン： Ｎ −（ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨｔ−ＣＨｚ−０）ｓ
−ＣＨｓ ）ｓ−次式のトリス（５，へ９．１２．１５
．１８−へキサオキサノナデシル）アミン： Ｎ−（ＣＨＩ−ＣＨ２−０−（ＣＨｚ−ＣＨＩ−０＋５
ＣＨｓ 〕ｓ−次式の、トリス（４−メチル−へ６−シ
オキサヘプチル）アミンニ Ｎ−（ＣＨ，−ＣＨ２−０ＣＨ−（ＣＨｓ ）−ＣＨ，
−０−ＣＨｓ ）ｓ−次式のトリス（λ４−ジメチルー
４６−シオキサヘプチル）アミン： Ｎ−（ＣＨ，ＣＨ−（ＣＨ，）−０ＣＨ（ＣＨｓ）−Ｃ
Ｈ，−０−ＣＨｓ）３−トリエタノールアミン： Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨＩ −ＯＨ）ｓ −トリス（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル）アミ
ン： Ｎ＋ＣＨ１−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）３−
トリス（８−ヒドロキシ−４６−シオキサオクチル）ア
ミン： Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ２−
ＯＨ）３−トリス（ヒドロキシ−２，４−ジメチル−３
−オキサペンチル）アミン： ｃｕ３Ｃ）Ｉ３ 発明の特別な実施態様によれば、橋がけ有機高分子基体
にグラフトさせた金属イオン封鎖剤を錯化剤として用い
る。これらのグラフト錯化剤は特に参考文献としてｉげ
るヨーｐツバ特針出顔第４６．７０６号に記載されてい
るものである。
使用することがなお一層好ましいニー次式のトリス（３
−オキサブチル）アミン：Ｎ４−ＣＨｔ−ＣＨＩ−０−
ＣＨ３）ｓ−次式のトリス（へ６−シオキサヘプチル）
アミン： Ｎ（−ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨＩ−０−ＣＨ
ｓ）ｓ−次式のトリス（３，４９−）リオキサデシル）
アミ ン ： Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｚ−０−ＣＨｚ −ＣＨｔ−０−ＣＨ
２−ＣＨ２−０−ＣＨ３）１′−次式のトリス（４６−
シオキサオクチル）アミン： Ｎ（−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−Ｃ２
Ｈｓ ）ｓ−次式のトリス（５，６，９−）リオキサウ
ンデシル）アミン： Ｎ＋ＣＨｚ −ＣＨＩ−０−ＣＨｚ −ＣＨ２−０−Ｃ
Ｈｚ −ＣＨｘ−０−Ｃ２Ｈ４）ｓ−次式のトリス（４
６−シオキサノニル）アミン：Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｘ−０
−ＣＨｔ−ＣＨ２−０−ＣａＨ２）ｓ−次式のトリス（
４４９−）リオキサドデシル）アミン： Ｎ＋ＣＩｈ−ＣＨｚ−０−Ｃ）（ｚ−Ｃｕｔ−０−ＣＨ
ｘ−ＣＨｔ−０−Ｃｓ Ｈ） ）ｓ−次式のトリス（翫
６−シオキサデシル）アミン：Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｚ−０
−ＣＨｔ−ＣＨｊ−０−Ｃ４Ｈｇ ）ｓ−次式のトリス
（へ４９−トリオキサトリデシル）アミン： Ｎ＋ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨｚ−０−Ｃ’Ｈ
鵞−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ４Ｈ＊）ｓ−次式のトリス（＆６．
９．１２−テトラオキサトリデシル）アミン： Ｎ −（ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨｔ−ＣＨｚ−０）ｓ
−ＣＨｓ ）ｓ−次式のトリス（５，へ９．１２．１５
．１８−へキサオキサノナデシル）アミン： Ｎ−（ＣＨＩ−ＣＨ２−０−（ＣＨｚ−ＣＨＩ−０＋５
ＣＨｓ 〕ｓ−次式の、トリス（４−メチル−へ６−シ
オキサヘプチル）アミンニ Ｎ−（ＣＨ，−ＣＨ２−０ＣＨ−（ＣＨｓ ）−ＣＨ，
−０−ＣＨｓ ）ｓ−次式のトリス（λ４−ジメチルー
４６−シオキサヘプチル）アミン： Ｎ−（ＣＨ，ＣＨ−（ＣＨ，）−０ＣＨ（ＣＨｓ）−Ｃ
Ｈ，−０−ＣＨｓ）３−トリエタノールアミン： Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨＩ −ＯＨ）ｓ −トリス（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル）アミ
ン： Ｎ＋ＣＨ１−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）３−
トリス（８−ヒドロキシ−４６−シオキサオクチル）ア
ミン： Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ２−
ＯＨ）３−トリス（ヒドロキシ−２，４−ジメチル−３
−オキサペンチル）アミン： ｃｕ３Ｃ）Ｉ３ 発明の特別な実施態様によれば、橋がけ有機高分子基体
にグラフトさせた金属イオン封鎖剤を錯化剤として用い
る。これらのグラフト錯化剤は特に参考文献としてｉげ
るヨーｐツバ特針出顔第４６．７０６号に記載されてい
るものである。
ヨーロッパ特引出顎第４６，７０６号に記載されている
グラフト金属イオン封鎖剤は、橋かけ有機高分子基体と
該基体に結合させた以下の一般式＝（式中、Ｂ ／、
、Ｂ ／意、Ｒ’３ 、Ｒ’４ 、Ｒ’、及びＢｌ、は
水素原子及び１〜４の炭素原子を含有するアルキルラジ
カルから癩びかっ同一でも異なってもよく、Ｈｌ、及び
Ｒ′・は水９ｗ、子、１〜１２の炭素原子を含有するア
ルキル又はシクロアルキｋ ラジカル、フェニルラジカ
ル、０１〜Ｃ１冨アルキル部分を加入したアルキルフェ
ニル又はフェニルアルキルラジカルから頬びかっ同一で
も只なってもよ＜ 、ｎ ’ Ｎｍ′及びｐ′は１に等
しいか又はそれより大きく、かつ１０に等しいか又はそ
れより小さくかつ同二でも異なってもよい） の複数の官能基とから成ることを特徴とする。
グラフト金属イオン封鎖剤は、橋かけ有機高分子基体と
該基体に結合させた以下の一般式＝（式中、Ｂ ／、
、Ｂ ／意、Ｒ’３ 、Ｒ’４ 、Ｒ’、及びＢｌ、は
水素原子及び１〜４の炭素原子を含有するアルキルラジ
カルから癩びかっ同一でも異なってもよく、Ｈｌ、及び
Ｒ′・は水９ｗ、子、１〜１２の炭素原子を含有するア
ルキル又はシクロアルキｋ ラジカル、フェニルラジカ
ル、０１〜Ｃ１冨アルキル部分を加入したアルキルフェ
ニル又はフェニルアルキルラジカルから頬びかっ同一で
も只なってもよ＜ 、ｎ ’ Ｎｍ′及びｐ′は１に等
しいか又はそれより大きく、かつ１０に等しいか又はそ
れより小さくかつ同二でも異なってもよい） の複数の官能基とから成ることを特徴とする。
発明の別の好適な実施態様によれば、橋かけ有機高分子
基体と該基体に結合した一般式（■）（式中、ｎ′宜、
Ｈ／、 ％ Ｈ／、 、Ｒ’４ 、Ｒ’＠及びＢｌ、は
水素原子又はメチルラジカルを表わしかつ同一でも異な
ってもよく、Ｂｌ、及びＲ−は水素原子又はＣ，−Ｃ４
アルキルラジカルを表わしかつ同一でも異なってもよい
）の複数の官能基とから成る担持金属イ゛オン封鎖剤を
使用する。発明の別の好適な実施態様によれば、ｎ′、
ｍ′及びｐ′は１に等しいか又はそれより大きく、かつ
６に等しいか又はそれより小さく、同一でも異なっても
よい。
基体と該基体に結合した一般式（■）（式中、ｎ′宜、
Ｈ／、 ％ Ｈ／、 、Ｒ’４ 、Ｒ’＠及びＢｌ、は
水素原子又はメチルラジカルを表わしかつ同一でも異な
ってもよく、Ｂｌ、及びＲ−は水素原子又はＣ，−Ｃ４
アルキルラジカルを表わしかつ同一でも異なってもよい
）の複数の官能基とから成る担持金属イ゛オン封鎖剤を
使用する。発明の別の好適な実施態様によれば、ｎ′、
ｍ′及びｐ′は１に等しいか又はそれより大きく、かつ
６に等しいか又はそれより小さく、同一でも異なっても
よい。
官能基の例として以下の式の基を挙げることができる：
基体は（ｎ）式の官能基により置換され得る基を加入し
た任意の橋かけ有機ポリマーから誘導することができる
。
た任意の橋かけ有機ポリマーから誘導することができる
。
本発明に適した有機ポリマーの例として、ビニル芳香族
化合物、例えばスチレン、メチルスチレンから誘導され
るポリマー、ビニル芳香族化合物とＣ４−Ｃ，共役ジエ
ンとの共重合体、例えばスチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−イソプレン共重合体を挙げることができる
。
化合物、例えばスチレン、メチルスチレンから誘導され
るポリマー、ビニル芳香族化合物とＣ４−Ｃ，共役ジエ
ンとの共重合体、例えばスチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−イソプレン共重合体を挙げることができる
。
特に有機ポリマーとしてポリスチレンを使用するのが最
も好ましく、好適な実施態様による橋がケ剤ハシビニル
ベンゼンである。橋がけ度は重要な因子である。実際、
ポリスチレンにグラフトさせる（ＩＩ）式の官能基は活
性であることが必要である。
も好ましく、好適な実施態様による橋がケ剤ハシビニル
ベンゼンである。橋がけ度は重要な因子である。実際、
ポリスチレンにグラフトさせる（ＩＩ）式の官能基は活
性であることが必要である。
この目的で、後に詳述する用途において担持金属イオン
封鎖剤が用いられる溶剤の分子がポリマー内に浸透する
ことが必要である。このために、橋かけ度は溶剤及び反
沁体の浸透を妨げないようにあまり大きくないことが必
要である。ジビニルベンゼンによる橋かけ度がおよそ１
０％より低いポリスチレンを使用するのが好ましい。橋
かけ度はおよそ５％よりも低いことがなお一層好ましい
。
封鎖剤が用いられる溶剤の分子がポリマー内に浸透する
ことが必要である。このために、橋かけ度は溶剤及び反
沁体の浸透を妨げないようにあまり大きくないことが必
要である。ジビニルベンゼンによる橋かけ度がおよそ１
０％より低いポリスチレンを使用するのが好ましい。橋
かけ度はおよそ５％よりも低いことがなお一層好ましい
。
置換され得る基は、好ましくはポリスチレンのベンゼン
核に結合したクロロ−又はブロモメチルラジカル−ＣＨ
ｌＣｌ又は−ＣＨｌＢｒの塩素又は臭素である。
核に結合したクロロ−又はブロモメチルラジカル−ＣＨ
ｌＣｌ又は−ＣＨｌＢｒの塩素又は臭素である。
官能基を運ぶポリスチレン中のベンゼン核の百分率は５
％よりも大きいことが最も好ましい。この百分率は１０
％より大きいことがなお一層好ましい。
％よりも大きいことが最も好ましい。この百分率は１０
％より大きいことがなお一層好ましい。
によって表わすことができる。
発明の触媒系に用いる（１）式の金属イオン封鎖剤は周
知の生成物であり、特に引用文献として挙げるフランス
特ａｔ ｔ Ｓ Ｏ２，５６５号及び同２．４５へ１２
０号に記載されている。
知の生成物であり、特に引用文献として挙げるフランス
特ａｔ ｔ Ｓ Ｏ２，５６５号及び同２．４５へ１２
０号に記載されている。
発明に従ってル縮合反ルを触媒することを、は図する系
は極めて様々な割合で用いることができる。
は極めて様々な割合で用いることができる。
系は極めて少量で使用し得る点から見て特にすぐれてい
ることがわかる。通常、ヒドロキシシνキシボリシロキ
サンＩＰｅｇ当りアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸
化物当量１１〜ＬＯＯＯｗｌｉ、好ましくは１〜１００
■を使用する。アルカリ又はアルカリ土類金属誘導体に
ついての水酸物当量は、添加すべきかつ使用するアルカ
リ又はアルカリ土類金属と同じダラム原子数のアルカリ
又はアルカリ土類金属に相当する金属水酸化物の量の重
量として表わされる。その上、金属イオン封鎖剤対アル
カリ又はアルカリ土類金属の水酸化物当量のモル比は、
通常、（ＬＯＯ５〜１ｏの間、好ましくはα０１〜１の
間である。
ることがわかる。通常、ヒドロキシシνキシボリシロキ
サンＩＰｅｇ当りアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸
化物当量１１〜ＬＯＯＯｗｌｉ、好ましくは１〜１００
■を使用する。アルカリ又はアルカリ土類金属誘導体に
ついての水酸物当量は、添加すべきかつ使用するアルカ
リ又はアルカリ土類金属と同じダラム原子数のアルカリ
又はアルカリ土類金属に相当する金属水酸化物の量の重
量として表わされる。その上、金属イオン封鎖剤対アル
カリ又はアルカリ土類金属の水酸化物当量のモル比は、
通常、（ＬＯＯ５〜１ｏの間、好ましくはα０１〜１の
間である。
重縮合の温度は、通常の温度範囲２５°〜２００℃、好
ましくは８０°〜１８０℃にすることができる。重縮合
の間、水は生成されるにつれて反応混合物から任意の適
当な手段（共沸蒸留、減圧下及び不活性ガス、特に窒素
の加圧下での水の除去等）によって除去する。発明によ
る触媒系は、これらの条件下で重縮合度ｂｃａの時間を
非常に大きい程度に短縮させることを可能にする。節約
は、アルカリ金属触媒を単独で使用する場合に比べて、
７５％に達しかつ７５％を越えることができる。必要な
粘度に達したならば、極めて少量の酸性化合物（酢酸、
リン酸、ＣＯ，等）を加えて触媒系を失活させることが
勧められる。
ましくは８０°〜１８０℃にすることができる。重縮合
の間、水は生成されるにつれて反応混合物から任意の適
当な手段（共沸蒸留、減圧下及び不活性ガス、特に窒素
の加圧下での水の除去等）によって除去する。発明によ
る触媒系は、これらの条件下で重縮合度ｂｃａの時間を
非常に大きい程度に短縮させることを可能にする。節約
は、アルカリ金属触媒を単独で使用する場合に比べて、
７５％に達しかつ７５％を越えることができる。必要な
粘度に達したならば、極めて少量の酸性化合物（酢酸、
リン酸、ＣＯ，等）を加えて触媒系を失活させることが
勧められる。
重縮合時間は数（７〜８）分〜数十（７０〜８０）分に
なり得る。温度が低い程この期間は長くなる。
なり得る。温度が低い程この期間は長くなる。
発明によるこれらの重縮合物は末端ヒドロキシシロキシ
基を組込む。しかし、また、末端がヒドロキシ基から成
らない重縮合ポリシロキサンを得ることも可能である。
基を組込む。しかし、また、末端がヒドロキシ基から成
らない重縮合ポリシロキサンを得ることも可能である。
この目的で、重縮合の後に、末端ヒドロキシシロキシ基
と反ルレし得る化合物を加えることで足りる。この関係
では、トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロ田
シラン、メチルジビニルクロロシラン等が挙げられる。
と反ルレし得る化合物を加えることで足りる。この関係
では、トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロ田
シラン、メチルジビニルクロロシラン等が挙げられる。
がかる化合物は重縮合物鎖の末端を改質し、かつ同時に
触媒系を失活させることに注目すべきである。
触媒系を失活させることに注目すべきである。
直鎖、枝分れ又は橋かけタイプのヒドロキシシロキシ基
を加入するポリシロキサンの重縮合反応は、適当な場合
には液体媒質中で行うことができる。この関係では、脂
肪族又は芳香族炭化水素が適当である。
を加入するポリシロキサンの重縮合反応は、適当な場合
には液体媒質中で行うことができる。この関係では、脂
肪族又は芳香族炭化水素が適当である。
発明による方法は、特に、数％のＤ （ここで３≦Ｘ≦
１０）タイプのシクロシロキサンを含有することができ
る低分子質量の直鎮のα１ｍ−ジヒドロキシボリジメチ
ルシ四キサンオリゴマーから速い速度で低分子質量のポ
リシロキサン（Ｄ工（ここで５≦Ｘ≦１０）タイプのシ
クロシロキサン）の含有量が１％よりも少い尚粘度（２
０℃において５Ｑ、０００ｍＰａ５より大きい）のα、
ω−ジヒド四キワキシポリジメチルポリシロキサン油造
を可能にする。当該油は、その他の〆処理を何らするこ
となく、直接、優れた機械的性質を有するオルガノポリ
シロキシエラストマーを製造するのに使用することがで
きる。
１０）タイプのシクロシロキサンを含有することができ
る低分子質量の直鎮のα１ｍ−ジヒドロキシボリジメチ
ルシ四キサンオリゴマーから速い速度で低分子質量のポ
リシロキサン（Ｄ工（ここで５≦Ｘ≦１０）タイプのシ
クロシロキサン）の含有量が１％よりも少い尚粘度（２
０℃において５Ｑ、０００ｍＰａ５より大きい）のα、
ω−ジヒド四キワキシポリジメチルポリシロキサン油造
を可能にする。当該油は、その他の〆処理を何らするこ
となく、直接、優れた機械的性質を有するオルガノポリ
シロキシエラストマーを製造するのに使用することがで
きる。
以下の例は発明を例示する。
攪拌機付の２５０ ａｎ”ガラス反応装置（三つ口丸底
７ラスフ）に２．７％のＤＸを含有する数平均分子質量
２９００（２５℃において粘度１２０ ｍＰａ５）のα
、ｅａ−ビス（ヒドロキシジメチルシ田キシ）ポリジメ
チルシロキサン１５０ｇと装入するポリシロキサンＩＪ
１ｇ当り岬で定置する（岬ｌｑ−”）ある量の錯化剤ニ ーＴＤＡ、と呼ぶ次式のトリス（４６−シオキサヘブチ
ル）アミン： Ｎ＋ＣＨｚ−ＣＨ２−０−ＣＨ鵞−ＣＨ意−０−ＣＨ３
）。
７ラスフ）に２．７％のＤＸを含有する数平均分子質量
２９００（２５℃において粘度１２０ ｍＰａ５）のα
、ｅａ−ビス（ヒドロキシジメチルシ田キシ）ポリジメ
チルシロキサン１５０ｇと装入するポリシロキサンＩＪ
１ｇ当り岬で定置する（岬ｌｑ−”）ある量の錯化剤ニ ーＴＤＡ、と呼ぶ次式のトリス（４６−シオキサヘブチ
ル）アミン： Ｎ＋ＣＨｚ−ＣＨ２−０−ＣＨ鵞−ＣＨ意−０−ＣＨ３
）。
とを装入する。混合物を加熱して必要な温度にした後に
アルカリ金属を加える（カリウムをにシラ１ ル−
トの形で装入するポリシロキサン１にｇ当り１０．６岬
のＫｏｎ（ｍｒｊ１９−”）に相当する量加える）。
アルカリ金属を加える（カリウムをにシラ１ ル−
トの形で装入するポリシロキサン１にｇ当り１０．６岬
のＫｏｎ（ｍｒｊ１９−”）に相当する量加える）。
次いで、反応装置圧を急速に２７０ ｍｂに下げ、それ
により水を生成するにつれて除去する。反に６は必要な
時間に、触媒を二酸化炭素で失活させて停止する。冷却
後、２５℃における重縮合物の粘度を測定して反応の程
度を評価する。
により水を生成するにつれて除去する。反に６は必要な
時間に、触媒を二酸化炭素で失活させて停止する。冷却
後、２５℃における重縮合物の粘度を測定して反応の程
度を評価する。
以下の表１は操作条件及び得られた結果を記載する：
揮発分含量は以下の進りにして測定する：はぼ正確に油
２りをアルミニウムカップに導入し、ｔｏｍｂの減圧下
１７５℃において２時間加熱する。
２りをアルミニウムカップに導入し、ｔｏｍｂの減圧下
１７５℃において２時間加熱する。
冷却後、カップを秤量し、損失が求められ得る。
比較例１人はＴＤＡｓの疹加が得られるポリシロキサン
の高粘度に与える驚くべき効果を示す。
の高粘度に与える驚くべき効果を示す。
比較例１Ｂ
ＴＤＡｔ ６１”ＰＪ９−”をクラスレート剤２．２．
２− （’１゜１０−ジアザ−４７，１４１４２１２４
−ヘキサオキサ）ビシクＥｌ（ａ＆８）へキサコサン２
ｑ〜１に取り替えた他は例の操作手順を正碌に繰り返す
。
２− （’１゜１０−ジアザ−４７，１４１４２１２４
−ヘキサオキサ）ビシクＥｌ（ａ＆８）へキサコサン２
ｑ〜１に取り替えた他は例の操作手順を正碌に繰り返す
。
得られる粘度は７０ＱＯＯＯｍＰａｓである。
揮発分含量は６．４％である。
錯化剤の量及び槙類を夏え、かつ反応時間を変えた他は
例１の繰作手順を正確に繰り返す。結果を以下の表■に
対照させる： ＴＩ（Ａ＝）リス（５−とドルキシ−６−オキサペンチ
ル）アミン。
例１の繰作手順を正確に繰り返す。結果を以下の表■に
対照させる： ＴＩ（Ａ＝）リス（５−とドルキシ−６−オキサペンチ
ル）アミン。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、触媒として、（ａ）微細金属粉末状又はイオン状態
の少くとも１種のアルカリ金属又はアルカリ土類金属Ｍ
と、（ｂ）該金属Ｍを錯化する少くとも１種の次式： Ｎ−［ＣＨＲ＿１−ＣＨＲ＿２−Ｏ−（ＣＨＲ＿３−Ｃ
ＨＲ＿４−Ｏ）−＿ｎＲ＿５］＿３（ I ） 〔式中、ｎは０〜１０（それぞれを含む）の整数であり
、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子及びＣ
＿１〜Ｃ＿４のアルキルラジカルから選び、同一でも異
なつてもよく、Ｒ＿５ラジカルは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ
＿１＿２のアルキル又はシクロアルキルラジカル又はＣ
＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル部分を組み入れたアルキル
フェニル又はフェニルアルキルラジカルから選び、同一
でも異なつてもよい〕 の薬剤とを含む触媒的に有効量の触媒系を用いることを
特徴とするヒドロキシシロキシ基を含有するオルガノポ
リシロキサンの重縮合方法。 ２、（ I ）式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４
が水素原子又はメチルラジカルを表わし、かつＲ＿５ラ
ジカルの内の少くとも１つが水素原子又は水素原子の存
在しない場合にＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキルラジカルを表
わす特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、（ I ）式におけるｎが０〜６の間の整数である特
許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４、（ I ）式の錯化剤をトリス（３，６−ジオキサヘ
プチル）アミン及びトリス（５−ヒドロキシ−３−オキ
サペンチル）アミンから選ぶ特許請求の範囲第３項記載
の方法。 ５、錯化剤を橋かけ有機基体にグラフトさせる特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ６、ヒドロキシシロキシポリシロキサン１ｋｇ当りアル
カリ金属又はアルカリ土類金属Ｍの水酸化物当量０．１
〜１０００ｍｇを用いる先に記載した特許請求の範囲の
いずれか一項記載の方法。 ７、錯化剤対アルカリ金属の水酸化物当量のモル比が０
．００５〜１０の間、好ましくは０．０１〜１の間であ
る先に記載した特許請求の範囲のいずれか一項記載の方
法。 ８、Ｍがカリウムである先に記載した特許請求の範囲の
いずれか一項記載の方法。 ９、ヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサンの
ケイ素原子に結合した有機基が、次式：−１〜５の炭素
原子を含有しかつ１〜６の塩素及び／又はフッ素原子を
含有するアルキル又はハロアルキルラジカル、 −３〜８の炭素原子を含有しかつ１〜４の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するシクロアルキル及びハロシクロ
アルキルラジカル、 −６〜８の炭素原子を含有しかつ１〜４の塩素及び／又
はフッ素原子を含有するアリール、アルキルアリール及
びハロアリールラジカル、 −３〜４の炭素原子を含有するシアノアルキルラジカル を有する先に記載した特許請求の範囲のいずれか一項記
載の方法。 １０、ヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサン
のケイ素原子に結合した有機基がメチル、フェニル又は
ビニルラジカルであり、これらのラジカルは適当な場合
にはハロゲン化され、又は代りにシアノアルキルラジカ
ルである特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、ヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサン
が、５％までの環式化合物Ｄ＿ｘ〔ｘは３〜１０（それ
ぞれを含む）である〕を含有することができる直鎖のα
、ω−ビス（ヒドロキシシロキシ）ポリジオルガノシロ
キサンである特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、ヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサン
が枝分れポリシロキサンである特許請求の範囲第１１項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR84/15744 | 1984-10-15 | ||
| FR8415744A FR2571731B1 (fr) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Procede de polycondensation des polysiloxanes comportant des groupements hydrosiloxyles par metal alcalin ou alcalino-terreux en presence de tris(oxaalkylamine) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197331A true JPS6197331A (ja) | 1986-05-15 |
| JPS6236053B2 JPS6236053B2 (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=9308646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60223891A Granted JPS6197331A (ja) | 1984-10-15 | 1985-10-09 | トリス（オキサアルキルアミン）の存在においてアルカリ金属又はアルカリ土類金属によりヒドロキシシロキシ基を含有するポリシロキサンを重縮合させる方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0180527A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6197331A (ja) |
| FR (1) | FR2571731B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8902937D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| GB8902935D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for producing organosilicon products |
| FR2657614A1 (fr) * | 1990-02-01 | 1991-08-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polycarbosilanes en presence de sodium metallique fondu et d'agents sequestrants. |
| DE19901191A1 (de) * | 1999-01-14 | 2000-08-03 | Wacker Chemie Gmbh | Basische Kondensationskatalysatorsysteme für Siloxane |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156668A (en) * | 1959-12-08 | 1964-11-10 | Union Carbide Corp | Process for the condensation of hydroxyl-containing organosilicon compounds using lithium hydroxide or lithium diorganosilanolate |
| DE2653498A1 (de) * | 1976-11-25 | 1978-06-01 | Wacker Chemie Gmbh | Zu elastomeren vernetzende massen |
| FR2450120A1 (fr) * | 1979-03-02 | 1980-09-26 | Rhone Poulenc Ind | Procede de solubilisation de sels organiques ou mineraux dans des solvants organiques |
| FR2461730A1 (fr) * | 1979-07-18 | 1981-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Procede de polycondensation des polysiloxanes comportant des groupements hydroxysilyles par metal alcalin ou alcalino-terreux et compose polyheteromacropolycyclique |
| FR2481295A1 (fr) * | 1980-04-29 | 1981-10-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'obtention de polysiloxanes de masses moleculaires elevees par polymerisation et rearrangement de polysiloxanes en presence de catalyseur alcalin et de tris(oxaalkyl)amine |
-
1984
- 1984-10-15 FR FR8415744A patent/FR2571731B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-10-09 JP JP60223891A patent/JPS6197331A/ja active Granted
- 1985-10-10 EP EP85420179A patent/EP0180527A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2571731A1 (fr) | 1986-04-18 |
| JPS6236053B2 (ja) | 1987-08-05 |
| EP0180527A1 (fr) | 1986-05-07 |
| FR2571731B1 (fr) | 1987-02-20 |
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