JPS6197145A - 中空微小球 - Google Patents

中空微小球

Info

Publication number
JPS6197145A
JPS6197145A JP60241753A JP24175385A JPS6197145A JP S6197145 A JPS6197145 A JP S6197145A JP 60241753 A JP60241753 A JP 60241753A JP 24175385 A JP24175385 A JP 24175385A JP S6197145 A JPS6197145 A JP S6197145A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microspheres
glass
hollow
blow
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60241753A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0234897B2 (ja
Inventor
トロビン,レオナード・ビー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of JPS6197145A publication Critical patent/JPS6197145A/ja
Publication of JPH0234897B2 publication Critical patent/JPH0234897B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00Thermal insulation in general
    • F16L59/08Means for preventing radiation, e.g. with metal foil
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J35/51
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/06Metallic powder characterised by the shape of the particles
    • B22F1/065Spherical particles
    • B22F1/0655Hollow particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0042Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor without using a mould
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00Other methods of shaping glass
    • C03B19/10Forming beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00Other methods of shaping glass
    • C03B19/10Forming beads
    • C03B19/107Forming hollow beads
    • C03B19/1075Forming hollow beads by blowing, pressing, centrifuging, rolling or dripping
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/02Manufacture of glass fibres or filaments by drawing or extruding, e.g. direct drawing of molten glass from nozzles; Cooling fins therefor
    • C03B37/022Manufacture of glass fibres or filaments by drawing or extruding, e.g. direct drawing of molten glass from nozzles; Cooling fins therefor from molten glass in which the resultant product consists of different sorts of glass or is characterised by shape, e.g. hollow fibres, undulated fibres, fibres presenting a rough surface
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/06Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
    • C03C17/09Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals by deposition from the vapour phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/22Glass ; Devitrified glass
    • C04B14/24Glass ; Devitrified glass porous, e.g. foamed glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10Coating or impregnating
    • C04B20/1055Coating or impregnating with inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00Thermal insulation in general
    • F16L59/06Arrangements using an air layer or vacuum
    • F16L59/065Arrangements using an air layer or vacuum using vacuum
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S80/00Details, accessories or component parts of solar heat collectors not provided for in groups F24S10/00-F24S70/00
    • F24S80/50Elements for transmitting incoming solar rays and preventing outgoing heat radiation; Transparent coverings
    • F24S80/52Elements for transmitting incoming solar rays and preventing outgoing heat radiation; Transparent coverings characterised by the material
    • F24S80/525Elements for transmitting incoming solar rays and preventing outgoing heat radiation; Transparent coverings characterised by the material made of plastics
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S80/00Details, accessories or component parts of solar heat collectors not provided for in groups F24S10/00-F24S70/00
    • F24S80/50Elements for transmitting incoming solar rays and preventing outgoing heat radiation; Transparent coverings
    • F24S80/56Elements for transmitting incoming solar rays and preventing outgoing heat radiation; Transparent coverings characterised by means for preventing heat loss
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S80/00Details, accessories or component parts of solar heat collectors not provided for in groups F24S10/00-F24S70/00
    • F24S80/60Thermal insulation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602Blowing fluids
    • B29C2049/4605Blowing fluids containing an inert gas, e.g. helium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602Blowing fluids
    • B29C2049/465Blowing fluids being incompressible
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602Blowing fluids
    • B29C2049/465Blowing fluids being incompressible
    • B29C2049/4655Blowing fluids being incompressible water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602Blowing fluids
    • B29C2049/465Blowing fluids being incompressible
    • B29C2049/4664Blowing fluids being incompressible staying in the final article
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/40Solar thermal energy, e.g. solar towers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S126/00Stoves and furnaces
    • Y10S126/907Absorber coating

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無機のフィルム形成材料および組成物から作
られた中空微小球、とくに中空ガラス微小球およびこれ
らの微小球を作る装置に関する。
本発明に、とくに微小球の内壁表面上に析出した薄い透
明の金属被膜を有する中空ガラス真空微小球に関する。
本発明は、また、微小球の内壁表面上へ析出した薄い反
射性金属被膜を有する中空ガラス真空微小球に関する。
本発明は、プラスチック、グラスチックフオーム組成物
、コンクリートおよびアスファルト組成物中に使用する
充てん材料として使用するための中空ガラス微小球に関
する。
本発明は、周期振動を有する外部の脈動または変動する
。圧力の場に微小球をその形成の間暴露することからな
り、該脈動または変動する圧力の場は該微小球へ作用し
てその形成を助はセして吹込ノズルからの微小球の分離
を助ける、同軸吹込ノズルを用いて液状がラス組成物か
ら微小球を吹込成形する方法および装置に関する。
本発明はとくに無機のフィルム形成材料まfcは組成物
から微小球を吹込成形する方法および装置に関し、とく
に同軸ブローノズルと不活性な吹込がスまたは金属蒸気
音用いて溶融ガラスを吹込んで中空ガラス微小球を形成
する、溶融ガラスからの微小球の吹込成形に関する。
また、本発明は、同軸ブローノズルとブローガスあるい
は分散した金属粒子および/ま7’(は有機金属、化合
物を含有するブローガスとを用いて液状がラスを吹込ん
で中空ガラス微小球を形成することにエリ、液状ガラス
組成物から微小球を吹込成形する方法および装置に関す
る。金属粒子は析出しおよび/″!象は有機金属化合物
は分解して、微小球の内壁表面上に薄い透明のまたは反
射する金属被膜を析出する。
横の噴射手段を使用して不活性の連行流体をブローノズ
ルの上およびそのまわりにブローノズルの軸に対しであ
る角度で向ける。連行流体はブローノズルの上およびま
わ!7を通るとき、溶融ガラスが吹込成形されていると
き溶融がラスを包みかつそれに作用して、微小球を形成
しかつ微小球を同軸グローノズルから分離する。急冷手
段はブローノズルに近接してかつブローノズルの下に配
置されていて、急冷流体全微小球上へ向けて微小球全急
速に冷却し固化する。
本発明は、特定的には、中空ガラス微小球および中空ガ
ラス真空微小球を家、工場、および事務所の建物の建築
に、遮熱層が望まれるかちるいは必要である製品の製作
に、とくに高度に効率よい太陽エネルギーの収集器の製
造に、使用するすぐれた断熱材料の製作に使用すること
に関する。
本発明は、特定的には、中空ガラス微小球を合成フオー
ム系中の充てん材料としての使用に関する0 本発明は、また、隣接球を接続する細いガラスフィラメ
ント含有するフィラメント付きガラス微小球全作る方法
および装置に関する。
本発明の中空ガラス微小球は、それらの直径、壁厚さ、
それらを作った特定のガラス組成物に依存して、比較的
高い外部の圧力および/または重量に耐えることができ
る。高温に抵抗性でろりかつ多くの化学物質および屋外
条件に対して安定である中空ガラス微小球を作ることが
できる。これらの特性は広範の用途に微小球を適切なも
のとする。
最近、加熱および冷却のエネルギー費の実質的な増加は
新らしい、いっそうすぐれた断熱材料の開発を助長し、
そして多数の新らしい断熱材料はこの要求を満足するた
めに開発されてきた。エネルギー費の同じ増加は太陽エ
ネルギー全加熱および冷却を提供する手段として適合さ
せるための動機を提供した。太陽エネルギーをこれらの
用途に適合させようとする試みは、改良されかついっそ
う効率よい材料の開発とともにいっそう実際的となった
最近、プラスチック、セメント、アスファルトなどの工
うな基材の費用の実質的増加は充てん材を開発および使
用して、基材の使用量および費用と在上げ材料の費用全
減少することを助長しf′c。
新らしく提案された充てん材の1つは中空ガラス微小球
を使用する。しかしながら、充てん材として使用する中
空ガラス微小球の既知の製造法は、均一な大きさまたは
均一な薄い壁の微小球の製造に成功せず、このため調節
されかつ予測できる物理的および化学的特性および品質
の充てん材および断熱材料の製造はひじように困難であ
った。
新らしく開発された断熱材料の1つは充てんしたガラス
微小球を利用し、これらの微小球の外表面は反射性金属
で被覆されており、そして真空を微小球の間のすき間の
領域に維持する。外表面の反射性金属の被覆は輻射によ
る熱の伝達を最小にし、そしてすき開領域において維持
される真空は気体伝導による熱伝達を最小にする。しか
しながら、これらの型の峨小球力・ら作った断熱材料は
いくつかの個有の欠点を有する。多くの用途において不
可能でない場合光てんした微小球の闇のすき間碩域に真
空全維持することは困難であることがわかり、そしてこ
の真空の損失は気体の伝導による熱伝達を増加する。ま
た1反射性金属の比較的薄いフィルムを微小球の外表面
上へ析出することはひじように困難でありかつ経費がか
かることがわかった。適洛な薄い金属の反射性被膜が微
小球の外表面上へ析出された場合でも、被膜が摩耗する
につれて、微小球の間の点対点の接触面積が増加し、こ
れにより微小球間の固体伝導による熱移動が増加し、そ
して反射性金属被膜の摩耗は必然的に反射性金属表面を
劣化し、さらに輻射による熱移動を増加する。
中空ガラス微小球を製造する既知の方法は、比較的均一
な大きさま′fcニ均一な薄壁の微小球の製造に成功せ
ず、これにより調節されかつ信頓性ある特性2よび品質
の断熱材料の製造がひじように困難である。
中空ガラス微小球全断熱材料として使用する現在の方法
の1つ、たとえばVeach  et  atの米国特
許2.797.201またはBeck  et  at
の米国特許!365,315に開示されている方法は。
液体および/または固体の気相前駆物質を、微小球を吹
込成形すべきガラス材料中に分散することからなる。固
体または液体の気相前駆物質を内部に閉じ込めて含有す
るガラス材料を次に加熱して。
固体および/または液体の気相前駆物質を気体に変え、
さら−に加熱してこの気体t−膨張させ、そして膨張し
た気体’1p13部に含有する中空ガラス微小球全製造
する。この方法a、理解できる工うに。
制御i!Kl困難であり、そして必然的に、すなわち、
固有的に、不規則の大きさおよび壁厚さのガラス微小球
、比較的薄い壁部分、穴、小さな捕捉された気泡、捕捉
され17′cは溶解された気体をもつ微小球を製造し、
それらの1または2以上は微小球を実質的に弱化させ、
でして微小球のかなりの数すなわち部分は使用に不適当
であり、スクラップにするか、あるいは再循環しなくて
框ならない。
さらに、従来のガラス繊維の断熱材料の便用は。
ある粒度のガラス繊維はアスベストと同じ方法または類
似の方法で発癌性であるという最近発見された可能性に
照して1問題がある。ポリウレタンフォーム、尿素−ホ
ルムアルデヒドの7オームおよびポリスチレンフオーム
を断熱材料として使用することに、それらの寸法安定性
および化学的安定性、たとえば、収縮する傾向、フレオ
ンの工うな発泡性ガスを発生する傾向お工びホルムアに
デヒドのような非反応性がスを発生する傾向があるため
、最近批判されるようになった。
さらに、ある用途において、低ぞ度の微小球の使用は、
それらの微小球に容易に水ひされかつ吹き散らされる傾
向があるので取り扱いが困難なため、重大な問題を生ず
る。この型の場合において、本発明のフィラメント付き
微小球は便利なかつ安全な微小球の取り扱い法を提供す
る。
また、内壁表面上に析出した反射性金属f:有する中空
ガラス真空微小球を断熱材料として便用することが提案
された。この型の中空真空微小球を作るために提案され
たいくつかの方法が存在するが、こんにちまで既知の方
法はいずれもこのような微小球の製造に成功したと信じ
られない。
さらVこ、中空ガラス微小球を製造するために現在実施
されている方法に、融点を比較的低くするために、ソー
ダの含量を通常高くする。しかしながら、これらのガラ
ス組成′#は長期の耐候特性に劣ることがわかった。
こうして、既知の中空ガラス微小球はヤれゆえ均一な大
きさ′1fcは均一な壁厚さの微小球の製造に、あるい
は調節されたかつ予測可能な吻理的および化学的特性1
品質および強さの中空ガラス微小球の製造に、成功しな
かった。
さらに、薄い溶融ガラスフィルムを吹いて中空がラス望
小球を形成するために不活性のブローガス全便用する本
発明者の初期の試みにおいて、がラス微小球の形成はき
わめて感受性であること、そして不安定なフィルムが生
成し、この不安定なフィルムは、溶融ガラスフィルムが
微小球に吹込成形され、グローノズルから分離される前
に、滴の小さな噴霧に破壊することがわかった。また。
溶融ガラスの流体はぬれの力の作用下にブローノズルを
上昇する傾向があった。こうして、薄い溶融ガラスのフ
ィルムから中空ガラス微小球を吹込成形する初期の試み
は不成功に終った。
太陽エネルギーを加熱および/lたは冷却に使用する試
みa、外部の温度が32下(0℃)以下でおるとき、ろ
るいは使用温度、すなわち、太陽エネルギー収集器の出
口の熱交換媒体のmWが160″F(71”C)に近づ
くとき、起こる周囲ふん囲気への熱損失速度が急速に増
加することによって妨げられた。外部温度が低くなれば
なるほど、あるいは太陽エネルギー収集器のず用温度が
高くなればなるほど、熱損失は大きくなり、そして太陽
エネルギーの効率は低くなる。現在の商業的に魅力ある
断熱技術を用いても、かなり高価な太陽エネルギー収縮
器は32下(0℃)以上の外部温および160″F(7
1℃)以下の使用温健において効率よく使用されるだけ
であることがわかった。
これは浴槽および洗たくに使用する熱水の加熱に、そし
て家庭用の熱全提供するのに十分であるが、それは32
″F(0℃)以下の温度における加熱に、あるいは空気
コ/ディ7ヨナーの用途には不十分である。
本発明の1つの目的ぼ、中空ガラス微小球全製造する方
法お工び装置を提供することである。
本発明の目的は、本発明の中空ガラス微小球を改良され
た断熱材料および断熱系の製造に利用することでりる。
本発明の他の目的は、充てん材としておよび/または充
てん材中に使用する中空ガラス微小球全作ることである
本発明の他の目的は、捕捉された気泡あるいは気泡全形
成しおよび/lたは逃散することができる溶解した気体
または溶媒を実質的に含有しない、均一な薄壁を有する
中空ガラス微小球を形成することである。
本発明の池の目的ぼ、熱、化学物質およびアルカリ吻質
に対して実・質的に抵抗性である中空ガラス微小球を実
速することである。
本発明のさらに他の目的は、中空ガラス微小球全合成フ
オーム系お工び/または成形品の製造に利用することで
あり。
本発明の他の目的は、低熱伝導性ガラスの薄壁を有する
中空微小球全製造することである。
本発明の目的は、微小球内に熱伝導性気体を含有する中
空微小球を製造することである。
本発明の他の目的は、内壁表面上に析出した薄い透明な
金属被膜を有する中空ガラス真空微小球を製造すること
である。
本発明の他の目的は、内壁表面上に析出した低輻射性反
射性金属被膜を有する中空ガラス真空微小球を提供する
ことである。
本発明の他の目的は、実質的に球形であり、大きさ、壁
厚さ、セして1さおよび断熱の特性が均一である中空ガ
ラス微小球全経済的な簡単な方法 ゛で製造することで
ある。
本発明の他の目的は、本発明の中空微小球をすぐれた断
熱材料の製造におよび/または成形した壁パネルの製造
における使用に、利用することである。
本発明のさらに他の目的は、中空ガラス微小球を、高温
用および耐火用のすぐれた断熱材料の製造および製作に
利用することである。
本発明の他の目的は、隣接ガラス微小球を接続する細い
ガラスフイラメン)t−もつ中空ガラスフィラメント付
き微小球全製造することである。
本発明のさらに他の目的は、本発明の中空ガラス微小球
を高度に効率よい太陽エネルギー収集器の製造に使用す
るためのすぐれた断熱材料の製作に利用することである
本発明は中空ガラス微小球、およびこのような微小球を
作る方法および装置に関する。本発明は。
とくに、中空ガラス微小球をすぐれた断熱の材料および
系ならびに元てん材の製作にl用することに関する。
微小球はガラス組成物またに低熱伝導性ガラス組成物か
ら作られ、そして低熱伝導性気体を含有できる。微小球
はまた高真空と微小球の内壁表面上へ析出した薄い金属
被膜を含有するように作る仁ともできる。
微小球はまた周囲圧力より高い圧力または低い圧力また
げほぼ周囲圧力気体と、微小球の内壁表面上に析出した
薄い金属被膜を含有するように作ることもできる0 金属被膜は、その厚さに依存して、透明筒fcは高度に
反射性であることができる。高い真空と反射性金屑被膜
の使用は、微小球の断熱特性を実質的に改良する。
反射性金属被膜をもつが高い真空金もたない微小球の使
用に、微小球の断熱特性をなお改良する。
本発明のガラス微小球は、それら全使用して存在する壁
間の空隙空間ま71cに他の空間を充てんすることによ
り、そしてそれら?遮熱層として使用するシートまfc
は他の造形物に成形することにより、遮熱層を形成する
ために使用できる。絶縁隔壁を形成するために使用する
とき、微小球間のすき間に、微小球から作った材料の断
熱特性を増加する。低熱伝導体の気体、7オームまfc
は他の材料で充てんできる。
中空ガラ、ス真空微小球の特定のかつ有利な用途は、改
良された太陽エネルギー収集器の製造用の透明な反射性
断熱材料を作ることである。
本発明の中空ガラス微小球は、溶融ガラスの液体フィル
ムを同軸プロ一ノゾル′lt横切って形成し、不活性気
体または金属蒸気を正圧でガラスフィルムの内表面上に
供給してフィルムを吹込み、1つの外側端が閉じた溶融
ガラスの細長い円筒形液状フィルムを形成することによ
って1作る0本発明の中空ガラス微小球は、また、気体
あるいは分散した金属粒子2よび/または気体の有機金
属化合′aを含有する気体を正圧でガラスフィルムの内
表面へ供給してこのフィルムを吹込み、そしてその外側
端が閉じたガラスの細長い円筒形液体フィルムを形成す
ることによって作ることもできる。釣合うがわずかに低
い気体圧力をブローノズルの領域に加え、このブローノ
ズル中に細長い円筒形の液状ガラスのフィルムを吹込む
横の噴射手段を使用して連行流体をブローノズルの上と
そのまわりにブローノズルの軸に対しである角度で向け
る。連行ガスはブローノズルと細長い円筒形の流体の上
およびそれらのまわりを通るとき、脈動または変動する
圧力の場を、ブローノズルの反対側すなわち風下側にブ
ローノズルに従ってすなわちその影に動的に誘発する。
変動する圧力の場は、微風中でひらめく振動に似友正規
の周期的な横振動を有するっ 横の噴射手段の連行液体に、正規の間隔で脈動して、微
小球の大きさの調節および微小球のブローノズルからの
分離および微小球間の距離すなわち間隔の調節を促進す
ることもできる0選行流体は細長い円筒を対称的に包み
かつそれに作用して1円筒6hためかせ、折り曲げそし
てその内側端において同軸ブローノズルの近接点で閉じ
る。連行流体が細長い円筒の上を連続して動くとき、円
筒上に流体の引く力が生成し、細長い円筒は同軸ブロー
ノズルから分離されて、ブローノズルから自由落下しな
くてはならなく・なる。溶融ガラスの表面張力は、現在
自由な、連行された細張い円筒に作用し5円筒は最小表
面積をとりつづけて1球形となる。
急冷ノズルはブローノズルの下にかつその両側に位置し
、冷却流体を溶融ガラスの微小球に開けかつそ几らと接
触させ、溶融ガラスを急速に冷却および固化して、かた
い、なめらかな甲空ガラス微小球金形成する。金属蒸気
を微小球の吹込成形がスとして使用するとき、急冷流体
はこの金属蒸気を冷却および凝縮して、微小球の内壁表
面上に、透明な金属被膜ま7′C1d薄い反射性金属被
膜として、析出させる。
本発明の1つの実施態様において、@小球は接着性もし
くはフオーム充てん材で被覆し、平らにして扁球または
一般に細胞形にする。これらの微小球を接着材が固化お
よび/または硬化するまで平らな位置に保持し、その後
微小球はそれらの平らな形状を保持する。平らな微小球
の使用は微小球間のすき間の体積を実質的に減少させ、
そして微小球の断熱特性を有意に改良する。
微小球はそれらに望む光学的および化学的性質について
、そしてそれらの中に含有させるべき特定の気体材料に
ついて1選んだガラス組成物から作ることができる。
分散した金属粒子を含有する気体を微小球の吹込成形に
使用するとき、金属層は微小球の内壁表面上に薄い金属
被膜として析出する。気体の有機金属化合物全金属層の
析出に使用する場合、気体■有機金属化合物をグローガ
スとしてまたはそれと一緒に使用して微小球全吹込成形
する有機金属化合物は微小球の吹込成形直前にあるいは
微小球が、たとえば、ブローガスまたは微小球の熱およ
び/または電気放電への暴露により、形成した後、分解
できる。
フィラメント付き微小球は、微小球が互いに細い連続な
がラスフィラメントに↓り接続またに・取り付けられる
ように、作られi。フィラメント付き微小球は平らにし
て扁球を製造することもできる。フィラメントは微小球
間の壁対壁の接触の面積を妨害および減少し、そして微
小球間の壁間の熱伝導性を減少する。また、フィラメン
ト付き微小球は取り扱いを促進し、そして、とくにひじ
ように小さい直径の微小球または低い密度の微小球を製
造する場合、微小球の散乱金防ぐのを助ける。
フィラメント付き微小球に、連続フィラメントはそれら
を使用する系において沈降する傾向がないということに
おいてフィラメントの単なる添加よりも顕著な利点を有
する。
本発明は、中空ガラス微小球と内壁表面上に金属被膜を
析出して含有する中空ガラス真空微小球を製造しようと
する先行の試みに関連する問題の多くを克服する。本発
明の方法および装置によれば、すぐれた断熱材料および
系ならびに改良された充てん材料全設計し、製作し、そ
して特定の望む用途に適合するように製作できるような
、前もって形定した特性をもつ中空ガラス微小球を製造
できる。微小球の直径、壁厚さおよび均一性ならびに熱
、価さおよび化学的抵抗性の特性は、ガラス組成物の成
分を注意して選択し、不活性気体または金属蒸気の圧力
および温度、および微小球を形成する溶融ガラスのフィ
ルムの温度、粘度1表面張力および厚さを制御すること
によって、決定できる。微小球の内部体積は、微小球を
吹込成形する九めに使用する不活性の低伝導性気体を含
有でき、めるいri微小琢の吹込成形に使用した金属蒸
気の凝縮により生成した高真空を含有できる。
本発明の中空ガラス微小球および中空ガラス真空微小球
は、太陽光線を微小球に通過させるが、赤外線を捕捉す
る透明な金属被膜を内壁表面上に析出して有することが
できる。中空ガラス微小球と中空ガラス真空微小球に、
それらの内壁表面上に析出した低輻射性の高度に反射性
の金m?、F!膜を含有でき、この被膜は光および輻射
熱エネルギーを効果的に反射し、そして反射性金属の外
側被膜を一使用したとき、微小球の隣接球との点対点の
接触および/またに周dふん囲気中の化学物質による化
学的劣化により生ずる摩耗および劣化を回避する。
本発明の方法および装置に、高い断熱効率をもつ中空ガ
ラス微小球を利用して毎日の使用のための比較的低い価
格の効率的な断熱材料を製造できる。実際的および経済
的手段を提供する。
本発明の方法および装置は、高い断熱特性の真空ヲ利用
して、普通の毎日の使用のた・めの比較的低い価格の効
率的な断熱材料を製造できる、実際的および経済的手段
を、はじめて、提供する。また、本発明a、輻射バリヤ
ー全組み込みそして断熱材料として使用できる。低いま
7′Cニ高い溶融温度のガラス組成物から中空ガラス微
小球を経済的に製造できる。本発明の装置および方法は
、中空ガラス微小球を経済的価格で大量に製造できる。
本発明の方・法および装置は1mg体またに潜固体のグ
ロー剤を使用する先行技術の方法に比べて。
高い温度で実施できる。なぜなら、Ne張性および/ま
たは分解性のブロー剤を使用しないからである□高い吹
込成形温度を使用できるため、特定のガラス組成物につ
いて、低いガラス粘度を使用でき、これにより製造され
る微小球の壁厚さ1球形度および直径を有意にいっそう
均一とさせる表面張力を得ることができる。
本発明の方法および装置は、いろいろなブローガスおよ
びプローガス材料を使用でき、そして包封できる。
本発明に、金属蒸気のブローガスを使用して中空ガラス
微小球を吹込成形して、微小球内に高い含有真空を得る
方法を提供する。また1本発明は。
金属蒸気のブローガスに、選んだ金属蒸気、たとえば、
アルカリ金属蒸気の少量を加えて、微小球が形成されて
いるとき溶融ガラスフィルムから発生する微量ガスをr
ツタ−(getter )する。
すなわちそれと反応させることができる。選んだ金属蒸
気は、発生したガスをrツタ−し、高い含有真空を維持
する。
本発明の方法および装置によれば、すぐれた系を設計し
、製作し、そして特定の望む用途に適合させて製造でき
るような、前もって決定しfc直径、壁厚さ1強さ、化
学物質に対する抵抗性、耐抗性および;材ガス透過性金
もつ、断熱用お、よび/’Jfcは充てん用の中空ガラ
ス微小球を製造できる。さらに、中空ガラス微小球の表
面は、それらを作った方法の几め、封止先端をもたない
、すなわちそれが存在しない。
本発明の中空ガラス微小球、および中空ガラス真空微小
球は、太陽エネルギー収集器と組み合わせて使用するた
めのすぐれた断熱系の設計および構成に便用でき、そし
てこのようにして得られた太陽エネルギー収集6は32
″F(0℃)以下の外部の温度で効率よく使用でき、そ
して160″F(71℃)以上の熱交換体の出口温度で
便用でき、これにエリ夏においてそれらを使用して夏の
空気コンディショニングの要求を満すことができる。
本発明を添付図面の図を参照しながら説明する。
これらの図において同様な数字は同様な部分を示す0 図面の第1図および第2図を参照すると、容器lが図解
されており、これは適当な耐火材から作られ、図示され
ない手段により加熱され、溶融がラス2を保持する。容
器1の底の床3は複数の開口4?含有し、これらを通し
て溶融ガラス2は同411フロー/X’ル5へ供給され
る。同軸ブローノズル5は別々に作ることができ、ある
いは容器1の底3の下向き延伸部で形成できる。同軸ブ
ローノズル5はブローガス、不活性ブローがスまfcは
金属蒸気のブローガスの念めのオリフィス6αと、溶融
ガラスのためのオリフィス7af有する外側ノズル7と
からなる。内側ノズル6は外側ノズル7内に配置され、
それと同軸であって、ノズル6と7との間に環状空間8
を形成し、この環状空間は溶融ガラス2の流路を提供す
る。内側ノズル6のオリフィス6aは、外側ノズル7の
オリフィス7aの平面であるいはそれより上である距離
をおいて終る。
溶、触ガラス2にほぼ大気圧でまたはそれより高い圧力
で、環状空間8を下向きに流れ、そしてオリフィス6α
お工び7αの間の領域を満たす。溶融ガラス2中の表面
張力は、オリフィス6αおよび70を横切って薄い液状
溶融ガラスのフィルム9金形成する。
ブローガス10.すなわち、不活性ブローガス、金属蒸
気のブローガスお工び/または分散した金属粒子を含有
するブローガスに1図示しない手段により溶蛾がラスの
温度付近に加熱され、そしてブローノズルににおいて溶
葱がラスの圧力より高い圧力であり1分配導管11およ
び内側同軸ノズル6を経て供給され、そして溶融ガラス
のフィルム9の内側表面と接触させられる。ブローがス
または金属蒸気は正圧を溶融ガラスのフィルムへ及ぼし
て、このフィルムを外向きに吹込み、膨張させて、ブロ
ーガスまfcは金属蒸気10を満たした溶融ガラスの細
長い円筒形の液体フィルム12を形成する。細長い円筒
12はその外側端で閉じられ、そしてその内側端におい
て外側ノズル7にオリフィス7αの周辺のヘリにおいて
g合している。
ガスまたは不活性ガスの釣合い圧力、丁なゎち、わずか
に低い圧力は、細長い円筒形の液体フィルムが吹込成形
されるプローノス゛ルの領域に供給される。図解される
同軸ノズルは、オリフィス7αの内径の3〜5倍の大き
さの直径をもつ微小球全製造するために使用でき、そし
て低粘度のガラス材料を吹込成形するために有用である
項の噴射手段13は、図示しない手段により浴融がラス
2の温度付近に、またはその温度より低い温蔵ま′fc
は高い温度に加熱された゛不活性の連行流体14を同け
るために使用する。連行流体14は分配導管15.ノズ
ル13および横の噴射ノズルのオリフィス13αt−通
して供給され、そして同軸ブローノズル5へ同けられる
。横の噴射手段13は、連行流体14の流れをブローノ
ズル7の上またはそのまわりにオリフィス7αおよびそ
の背後の微小球形領域において向けるように整列されて
いる。連行流体14il″t、ブローノズル5の上また
ばそのまわリヲ通るとき、脈動tfci変動する圧力の
場を連行流体14中にプローノズル5の反対側すなわち
風下にそれに従ってすなわちその影に動的に誘発する。
連行流体14は細長い円筒12を包み、かつそれに作用
し、これにより円筒ははためき、折りたたまり、そして
その内側端において外側ノズル7のオリフィス7α付近
の点17で41りかつ閉じる。細長い円筒12の上の連
行流体14の連続した運kf+は、円筒12上に流体の
引く力を生成し。
円筒12を外側ノズル7のオリフィス7αかう分離して
、落下させる、すなわち円筒12に連行され、ノズル7
から運びさられる。溶融ガラスの表面張力は連行され、
落下する細長い円筒に作用して、円筒は最小の表面積金
とりつづけて、球形の中空の溶融ガラスの微小球17を
形成する。
オリフィス18αを有する急冷ノズル18は同軸ブロー
ノズルの下にかつその両側に位置し、冷却流体19を溶
融ガラスの微小球17に向け、それと接触させて溶融ガ
ラスを急速に冷却および固化し、かたい、なめらかな中
空がラス微小球を形成する。急冷流体19はまた中空微
小球を同軸ブローノズル5から運び去るはたらきもする
。金属蒸気をブローガスとして便用して微小球全吹込成
形するとき、急冷流体は金属蒸気を冷却および凝縮して
、金属蒸気を微小球の内側壁°表面上に、透明または反
射性の薄い金属被膜20として析出する。必要に応じて
、追加の冷却時間は、中空ガラス微小球のための”流動
床、;a体担体またはベルトキャリヤー系を用いること
により、設けて実質的に微小球の大きさまたは形状に影
1#または歪をほとんどまたはまったく与えないで微小
球を固化できる。冷却および固化した中空の微小球は適
当な手段により集められる。゛ 図面の第3図は、外側同軸ノズル7の下部が21におい
て下回きにかつ内側でチー・ぞ−をもつ本発明の好まし
い実7Mら様を図解する。この態様は、前の態様と同様
に、同軸ブローノズル5からなり、このノズルはオリフ
ィス6αをもつ内側ノズルとオリフィス7αtもつ外側
ノズル7とから成る。−面のこの図も締められた部分1
6iもつ細長い円筒形の液状フィルム12を示す。
テーノク−ヲもつノズル21の構造を使用すると。
内側ノズル6のオリフィス6αと外側ノズル7のオリフ
ィス7αとの間の領域において薄い溶融ガラスのフィル
ム9′の形成が実質的に促進されることがわかった。外
側ノズル7のチー/P一部分21の内側壁表面22は、
圧力を溶融ガラスへ加えるとき、溶融ガラス2をオリフ
ィス6αの外側ヘリ(すなわち、内側ノズルの外側ヘリ
)と内側表面22との間に形成した微細なギャップ全通
して絞り出させて、オリフィス6αおミび7αヲ横切っ
て薄い溶融ガラスのフィルム9′を形成する。
こうして、溶融フィルム9′の形成にこの態様において
表面張力の性質または溶融ガラスのみに頼らない。図解
された同軸ノズルを使用して、同軸ノズル7のオリフィ
ス7αの直径の大きさの3〜5倍の直径をもつ微小球全
製造でき、そして第2図の装置を用いて作られるものよ
りも小さい直径の微小球を作ることができ、そして高い
粘度のガラス材料の吹込成形にとくに有用である。
微小球の直径はオリフィス7αの直径にエリ決定される
。この装置によると、大きい内径の外側ノス゛ルアと大
きい内径の内側ノズル6を匣用でき、それらの2つば使
用時の同軸ノズルの閉塞の可能性を減少する。これらの
特徴は、ブローがスが分散した金属粒子を含有するとき
および/lたはガラス組成物が添加剤粒子を含有すると
さ、とくに有利である。
図面の第3A図および第3B図な1噸のI!′it射手
段1射手段部3平らにされて峨して長方形または卵形の
オリフィス開口13αを形成する、本発明の他の好まし
い実施慇様金図解する。オリフィス開口13αは同軸ノ
ズル5の中央@全通して引いた直線に関しである角度で
配置されている。しかしながら、好ましい角度は図示さ
れている角度である。すなわち、これは同軸ノズル5の
中実軸に関して約90°の角度である。
平らになった横噴射手段の運行流体全便用すると、一定
の速度において、変動する圧力の場の効果は集中され、
そして中空微小球の形成領域においてブローノズル5の
反対側すなわち風下側に誘発された圧力変動の振幅は増
加されることがわ力・つた。平らになつ友噸噴肘手段を
使用し、そして圧力変動の振幅?増加することにエリ、
円筒12へ及ぼされる締めつけ作用に増加する。この作
用(2日商12全その内側の締めつけ端16で閉じるこ
と、そして円筒13を中央ノズル−7のオリスイス7α
から分離すること?促進する。
図面の第3C図は、高粘度ガラス材料を使用して中空ガ
ラスフィラメント付き微小球を吹込成形する本発明の好
ましい個の、6採音図解する。この図において、細長い
形の円筒12およびがラス微小球17α、176jl+
−Lぴ17Cは°互いに細いガラスフィラメント17d
Kより結合している。図面に見ることがでさる工うに、
微小球17α。
17bおよび170がブローノズル5かう離れる方向に
進行するとき、表面張力は細長い円筒12へ作用して細
長い形の円筒12を概して球の形17α、さらに球の形
x7bそして最後に球形の微小球17Cに形状を徐々に
変化させる。同じ表面張力は接続フィラメント17dの
直行を徐々に変化させ、それにともない微小球およびフ
ィラメントお工びブローノズル5の間の距離は増力口す
ゐ。
得られる中空ガラス微小球17α、17bs−よび17
cに細いフィラメント部分17dにエリ接続されており
、これらのフィラメント部分17dU実質的に等しい長
さであり、そしてガラス微小球と連続である。
第3,3α、3bお工び3C図に示されている装置の操
作は図fの第1および2図に関して前述しこものに類似
する。
図面の第4図は、同軸ノズル7の下部が外側ノズル7に
球形を付与する球形部材23を有する本発明の態様を図
解する。前の6様におけるように、この9.様+rs、
同軸ノズル5からなり、このノズルはオリフィス6αを
もつ内側ノズル6とオリフィス7aをもつ外側ノズル7
とからなる。図面のこの図はまた締めつけられた部分1
6をもつ細長い円筒形の液体フィルム12を示す。
球形部材23を使用すると、一定速度の連行流体14(
第2図)について中空微小球の形成領域においてブロー
ノズル5の反対側すなわち風下に誘発された圧力変動の
振幅を増加することがわかった。球形部材23を使用し
、そして圧力変動の振幅を増加することによって、細長
い円筒12へ及ぼされた締つけ作用は増加する。この作
用は円筒12のその締付は端16に2ける゛閉塞と、外
側ノズル7のオリフィス7αからの円筒12の分離を促
進する。
さらに図面の第4図にまた示す本発明の他の態様におい
て、ピータ−棒24を使用して円筒12のオリフィス7
aからの分離ヲ助けることができる。ピータ−棒24は
図示しないスピンドルへ取り付けられており、このスピ
ンドルにピータ−棒24が細長い円筒12の4めっけ部
分16へ支持され、こうして円筒12の内側1M!のつ
け端12における閉塞および円筒12の外側ノズル7の
オリフィス7αの分ak促進するように回転される。
図解する装置の操作はそれ以外は第1.2,32工び4
図に関して上に開示し友ものに類似する。
第2〜4図に示す本発明の6様は、4合に応じて単一に
あるいは種々の組み合わせで使用できる。
装置全体を高圧収納容器(図示せず)内に包み。
この方法を高圧で実施できるようにすることができる。
図面の第5図は、本発明の中空ガラス微小球を平板型太
陽エネルイー収集器29の製造に使用することを図解す
る。この図面に太陽エネルギー収集器の端面から取った
断面図でりる。外側カバ一部材30は透明のガラスまた
はプラスチックから作ることができる。また、カバ一部
材30は透明なポリエステル、ポリオレフイ/、ポリア
クリレートまたはポリメチルアクリレートの樹脂で本発
明の透明な中窒ガラス真空慨小球の数層を一緒に結合し
て透明なカバーを形成することによっても作ることがで
きる。カバー30の下にかつそれに対して平行に黒色の
被覆し友金属平板の吸収材31が存在し、その底面に多
数の均一に間隔を置いた熱交換媒体32含有管33が結
合している。
この熱交換媒体は、たとえば、水でるることができ、そ
して管33はふつうの手段(゛図示せず)により相互に
ff!続されて1133t−熱交換媒体32.ヲ流すこ
とができる。太陽エネルギー収集器からの熱損失を最小
にしかつその効率を増加するため、外側カバー30と平
板吸収材31との間の空間に本発明の透明な中空がラス
真空微小球34のベッドを満たすことができる。大傷エ
ネルギー収集器29は内側カバー35を有し、これによ
って収集器を室の屋根36へ取り付げることかできる。
さらに太陽エネルギー収集4の熱損失1−[少しそして
その効率を増加するため、平板吸収材31の下面と内r
@llカバ一部材35との間の空司に、内側表面に高度
に反射性の金属被膜全含有する反射性中空ガラス真空微
小球39を満たすことができる。
収集器29の端部材37お工び38に、収集器の上部お
よび下部のへIJ ’に閉じる。
平板型太陽エネルギー収集器の製造および操作はそれ以
外既知の平板型太陽エネルギー収集器と本質的に同一で
ある。
図面の第6図は本発明の中空ガラスの管型太陽エネルギ
ー収集器43の製造に使用することを図解する。この図
に太陽エネルギー収集器の端面から取つfcffr面図
である。外側カバ一部材44ぼ透明のガラス”iiはグ
ラスチックから作ることがでさる。また、力・ぐ−9材
44は、透明なポリエステルまたニーリオレフイ/の樹
脂で本発明の光透過性中空ガラス真空値小球の数層を一
緒にだ合して透明なカバー全形成することによって作る
こともできる。カバー30の下にかつそれに対して平行
に二重管の管部材45が配置されている。管状部材45
は内側供給菅46と外側もどり′t47とからなる。熱
交換媒体48.たとえば、水を内側供給管46に通して
供給し、管の一端へ何かぜ。
ここから図示しない手段により流れ方向を逆にして、熱
交換媒体49はもどり管47を経てもどる。
外側もどり管47はその表面に黒色熱吸収被膜を有する
。供給管46ともどり管47を通る熱交換媒体に刃口熱
される。
前型収集器43は外側の平行な側面の力・ぐ−50と下
の外側の曲がったカバ一部分51を有する。下の曲がっ
たカバ一部分51は内側管46お:び外側47と同軸で
ある。下部51の内側表面は反射材料52で被覆されて
いて、太・着光様はもどり管47の黒色の熱吸収表面の
方向に反射され。
そして集中さ扛る。太陽エネルプー収集器からの熱損失
を最小にし、そしてその効率を増加するため、外側カバ
ー44,50ji+−工び51お工びもどりg47の間
の全領域に本発明の光透過性中空ガラス真空微小球54
のベッドを満たすことができる0 前型太陽エネルギー収集器43は通常グループで取り付
けて、それらが空を横切る太陽の動きと交差するように
する。太陽光線は透明な微小球5を通過し、もどり管4
7の外側に直接衝突し、そして反射器52により反射さ
れてもどり管47の下の内側に衝突する。
前型太陽エネルギー収集器の構成および操作にそれ以外
既知の百状太・湯エネルギー収集器と本質的に同一であ
る。
図面の第7因は本発明の中空ガラス1故小球を成形・ξ
ネル61の構成に使用すること全図解する。
このパネルは均一の大きさのガラス微小球62の多層を
含有する。微小球にその内壁表面上に析出された反射金
属の薄い析出層63を有することができる。微小球の内
部体積は高い真qt含有することができ、あるいは低い
熱伝導度の気体64で満たされることができ、そして微
小球のすき間65ぼ同じ気体または低い熱伝導性のガス
を含有する低い熱伝導性のフオームで元てんされること
ができる。向かい合う表面66は引き続くサイソングお
よび塗装および/または壁紙でのおおいに適したグラス
ターの薄い層で被覆できる。支持表面67は同一または
異なるプラスチックで被覆して蒸気バリヤー全形成する
か、めるいぼグラスターで、あるいは両方の材料で云櫃
できるう11面の第7A図は本発明の中空ガラス微小球
を成形・ぞネル71の製造に使用することを図解する。
この・ξネルは均一な太ささの平らにさnた角球形做小
球72の多層を含有する。扁球形微小球は反射金属の内
側の薄い析出層73を肩することができる。微小球の内
側体積は高い真空を含有でき。
あるいに低い熱伝導性の気体74で瀾たされることがで
きる。平らにされた形状の微小球は微小球間のすき間の
体積全実質的に減少し、このすき間には低熱伝導性気体
を含有する低熱伝導性フオーム75t−満たすことがで
きる。面材76は引き続くサイソングおよび塗装および
/−!l:たけ壁紙でのおおいに!するプラスターの薄
層で被覆できる。
支持表面77μ通当なプラスチックで被覆して蒸気バリ
ヤーを形成でさ、あるいはプラスターで。
あるいは両方の材料で被覆できる。
図面の第7B図に、ひじように細いガラスフィラメント
78で接続されたフィラメント付さ−P窒ガラス域小球
を便用する、第7A図の成形壁用・ぞネルの−6様を図
解する。七いがラスフィラメント78は、微小球が連続
ガラス材料にエリー緒に結合されるときそして吹込成形
されるとき隣接微小球の間で形成される。成形・ぐネル
中の接続フィラメント78は微小球間の壁対壁の接触全
妨害し・そして隣接疎開の伝導熱の移動を実質的に減少
するにたらぎをする。フィラメント付き微小球全便用し
て妨害フィラメントを供給することは、フィラメントが
積極的に均一に分布され、沈降せず。
望む調節された方法で供給され、そして成形・ぞネル中
でからみ合う構成を形成して成形ノソネルを強化するは
たらきをするので、とくに有利でありかつ好ましい。面
材76は、前のように、引き続くサイノ/グおよび塗装
および/またに壁紙でのおおいに適するプラスターの薄
層で被覆できる。支持表面77に適当なグラスチックで
被覆して蒸気バリヤーを形成するか、めるいぼプラスタ
ーであるいは両方の材料でPtL榎できる。
図面の第8図は、中空微小球の内壁上へ析出した薄い金
属フィルムのj卓さ、金属蒸気のブローガス圧お工ひ礒
小球の内径の間の関St−グラフの形で図解する。好ま
しい金属蒸気のグローガスは亜鉛蒸気である。
無機フィルム形成材料およびガラス組成物本発明の中空
ガラス微小球を作る無機フィルム形成材料および組成物
、とくにガラス組成物は広く変化できて、加熱、吹込成
形、成形、微小球の冷却および固化のための望む物理的
特性、および製造した微小球の望む断熱強さ、ガス透過
性および光透過性を得ることができる。
ガラス組成物は、冷却および固化したとき、微小球が高
い真空を含むとき、大気圧に耐えるのに十分な強さと低
い熱伝導率をもつように選ぶことができる。溶融ガラス
組成物ほかたい微小球を形成し、これらの微小球は隣接
球と接触して接触点で摩耗または劣化せず、そして湿気
、熱および/または屋外暴露による劣化に対して抵抗性
である。
ガラス組成物の成分は、それらの意図する用途に依在し
て、広く変化することができ、そして天然に産出するガ
ラス材料と合成的に製造された曾成材料を包含できる。
ガラス組成物の構成成分は9選択、および配合して、高
い耐腐食性がス材料性、高い気体化学物質性、高い耐ア
ルカリ性、高い耐候性およびガラス微小球による気体物
質の低い通過拡散を有し、そして微小球の壁の中に捕捉
された気泡または泡を形成しつる溶解ガスを実質的に含
有せず、そして硬化および固化したとき実質的な量の電
量を支持お工び/または実質的な量の圧力に耐えるよう
な十分な強さをもつ、Lうにすることができる。
本発明の微小球は、接触点で有意に摩耗または劣化しな
いで隣接微小球と接触することができ、そして湿気、熱
および/または屋外への暴露からの劣化に対して抵抗性
である。
ガラス組成物は好ましくは比較的火責の二酸化ケイ素、
アルミナ、リチウム、ソルコニアおよび石灰と、比較的
少ソーダを含有する。カルシウムはガラスの溶融を助け
るために加えることができ。
そしてホウ素酸化物はガラス耐候性を改良するために加
えることができる。ガラス組成@は比較的高い融点およ
び流動温度をもち、融点、すなわち流動温度と固化温度
との間の差が比較的小さいように配合する。ガラス組成
物は温度の減少とともに粘度増加が急速であるように配
合し、これによって球内のブローガスの体積および圧力
が微小球tつぶすほどに十分な量で減少する前に微小球
壁が固化し、硬化しそして強化するようにする。微小球
の内部の高真空または正圧を維持したいとき、    
 ′ヘリウムのような気体を透過させるためには網状組
織の形成材料、たとえば、シリカ1−1少し、そして網
状組織変性剤、たとえば、アルミナを含有さすることが
必要である。中空ガラス微小球のガスに対する透過性を
減少する他の手段は、後述する。
本発明における使用に適するプラス組成物は。
下4A、Bお↓びCに記載する重t%の比率の範囲を有
することができる。
表1 SLOt  46−64 58−85 40−”8A1
203 10−22 0−25 6−12Li20  
  8−25 − ノルコニア    −               
8−20Ca O5+ 180−2     1−3M
g0   0−12   0−2     0−482
0s     4−12   2−6.11    0
−6sNα20    0−I     Q−i−Q 
    0−Z5BαQ     O−10−10−Z
OCrxF、     0.−LOn+3−10   
  o−z。
KzOO〜0.70〜0.70・5−1・5欄Aおよび
Bの組成物はソルコニアを含■せず、これに対して欄C
の組成物はソルコニア含量が比較的高い。
アルミナ含量が比較的高く、そしてソーダ含量が比較的
低い低ガラス組成物を使用すると、ガラス微小球の固化
は速くなり、これによりガラス微小球、とくに高い含有
真空を有するガラス微小球の製造が促進される。ことが
わかった。
下表2は瀾Iにおいて本発明の高いアルミナ含量のガラ
ス組成物を示し、そしてll1Inにおいて従来ガラス
微小球を作る几めに使用されてきた高いソーダ含量のガ
ラス組成vlJヲ示す。
欄!および冨の組成物から作ったガラス微小球は、本発
明に従いガラス不活性ブローガスを吹込成形することに
よって作る。
表2 Sin、   57.0 7′L2 At、0.  20.5  1.2 Cct U    5.5   & 8tWg O12
13 B20.   4  − Na20  1.0  14.2 下表3は表2の高いアルミナ含量(+)および高いソー
ダ含1(II)のガラス組成物の冷却時の粘度増加金比
較する。
表3 1830下 1(110S 1470下  10XIO” 1830″F 10−103 1470下  10XIO5 表3が示すように、高アルミナ含量のガラスは高ソーダ
含量のガラスよりも実質的に速く(6)化し、最初の1
300″Fの冷却において高アルミナ含量ツカラスは高
ソーダ含量のガラスよりもl0XIO’倍大きい粘度を
有した。
ある用途に対して、比較的低い融点のがラス組成物を使
用できる。低融点のガラス組成物は比較的火責の鉛全含
有できる。天然に産出するがラス材料、7tとえば、玄
武岩質徂成吻を使用することもできる。これらの天然に
産出するガラス組成匂全使用すると、ある場合において
、使用する原料の費用を実質的に減少できる。
適当な鉛含有ガラス組成物および文武岩質組成物を表4
に記載する。
表4 Sin、  30−70 4O−55 Alt0. 0−2  13−17 Pb   l G −60− Fe、Os−2−16 F e 0     1−12 CαOO−57−14 MQOO−34−12 Na、’0     0−9      2−4に、O
O−91−’2 H,OO,5−4 T 40x      0.5−4 * G、L、 5heldon、 Forming F
ibresfrom Ba5alt  Rock、Pl
atinumMetals  Review、  18
〜34ペーソ。
1978参照。
ガラス組成物に関する本願の考察、は、天然に産出する
玄武岩質の鉱物組成物を包含する前述の種々ガラス組成
物に適用されうる。
微小球の吹込成形に望む粘度を得るために、組成物の粘
度に影I#ヲ及ぼす化学物質をガラス組成物に加えるこ
とができる。
ガラス・改小球およびがラス真空微小球の吹込成形およ
び形成を助け、そして球の表面張力および粘度を調整す
るために、適当な表面活性剤、たとえば、不溶性吻質の
コロイド粒子および粒度安定剤をガラス組成物に添カロ
剤として加えることができる。
本発明の明確なかつ有益な特畝ば、潜固体または潜液体
のプローガスを使用せずあるいは必要としないこと、そ
して製造される微小球は潜固体または潜液体のグローガ
ス材料ま7?(はガスを含有しないことである。
中空がラス微小球を作ることができるガラス組成物は、
使用する特定のガラス材料に依存して、微小球を吹込成
形するのに使用するガス材料に対してお↓び/または微
小球を取り囲む媒体中に存在するガスに対して、ある程
度透過性である。ガラス組成物のガス透過性は、微小球
の吹込成形前にガラス組成物に非常に小さな不活性な層
状平面配向性添加剤粒子を加えることによって調節、変
更お工び/または減少または実質的に排除できる。
中空ガラス微小球の吹込成形および形成前に、これらの
層状平面配向性添加剤粒子の1種”!fci2種以上を
ガラス組成物に加えるとき、微小球を作るグロセスはガ
ラスフィルムが円錐形ブローノズルを通るとき、すなわ
ち、押出されるとき1層状粒子を、中空ガラス微小球の
層と、かつガス拡散方向に対して垂直に、整列させる。
微小球壁中に層状平面粒子が存在すると、ガラスフィル
ムのがス透過性は実質的に減少する。添加剤粒子の大き
さは微小球の壁の厚さの2分の1より小であるように選
ぶことが有利である。
ブローがス 中空微小球、とくにプラス微小球はガス、不活性がス、
不活性金属蒸気まfcは分散した金属粒子を含有するが
スあるいはそれらの混合物を用いて吹込成形できる。微
小球を便用して断熱材料および/または充てん材料を作
ることができる。
微小球を吹込成形する友めに1更用する不活性ガスは、
低い熱伝導率をもつように選び、そして一般に熱を容易
に4葡しない重い分子を含む。適当なブローガスはアル
ゴ/、キセノ/、二酸化炭素、窒素、二酸化窒素、イオ
ウお工び二酸化イオウである。有機金属化合物をブロー
ガスとして使用することもできる。ブローがスは9周囲
温度に冷却するとき、望む内圧をもつように選ぶ。たと
えば、イオウをブローがスとして使用するとき、イオウ
は凝縮し、そして成分真空は微小球中に形成しうる0 また、ブローガスに、不活性フィルム形成材料または組
成物、たとえば、ガラス微小球と反応して、たとえば、
4小球の固化全助け、あるいは微小球全含有ブローガス
に対して透過性に劣るものとする、もの金選ぶことがで
きる。また、ブローガスは析出した薄い金属層と反応し
て望む特性をもつ金属層を得るようにする、たとえば、
金属層の熱伝導性を減少するように、選ぶことができる
ある用途に対して、酸素または空気をブローガスとしで
あるいはブローガスに刃口えることができる。
金属蒸気をブローガスとして、微小球の含有体積中の実
質的に真空を得ること、そして中空ガラス微小球の内壁
表面上に薄い金属層を析出できる。
便用する特定の金属ならびに析出した金属被膜の厚さお
よび性質は、金−被膜が可視光線に対して透過性である
かあるいは反射性であるかを決定するであろう。
中空ガラスの微小球を吹込成形するために使用する金属
蒸気は、望む蒸発温度、a熱容量お工び吹込成形温度に
おける圧力をもち、セして固化温度および周囲@度にお
いて望む蒸気圧をもつ工うに選ばれる。中空ガラス微小
球内の金属蒸気の、凝縮および析出は、室温における金
喝の蒸気圧に等しい蒸気圧、すなわち、はぼゼロの蒸気
圧を生ずる。析出した金属の厚さは、ある程度微小球を
吹込成形するために使用する金属蒸気圧、微小球の大き
さ、および浴融ガラスの温度に依存するであろう。
rツタ−材料として作用する金属、たとえばアルカリ金
属の少量の蒸気を金属蒸気のブローガスに加えることが
できる。rツタ−材料ri微小球の形成の間溶融ガラス
のフィルムから発生するガスと反応し、そしてかたい含
有真空を維持する。
金属蒸気のグローガス、たとえば、亜鉛、アンチモ/、
ノζリウム、カドミウム、セシウム、ビスマス、セレ/
、リチウム、マグネシウム、およびカリウムを使用でき
る。しかしながら、亜鉛およびセレンは好ましく、亜鉛
はとくに好ましい。
補助のブローがス、念とえば、不活性ブローガス全金属
蒸気のブローがスと・阻み合わせて使用して、中空溶融
ガラス微小球の冷却お工び固化の調節を促進することが
有利であることがある。補助のブローガスは、この目的
音、微小球中に補助ブローガスの分圧を十分な期間維持
して、溶融ガラス微小球を固化、硬化および強化させ、
同時に金属蒸気を凝縮させ、そして金属蒸気圧を実質的
に減小させる、ことによって達成する。すなわち、ブロ
ーガスの圧力低下は遅く、そしてわずかに低い真空が微
小球中に形成する。
分散した金属粒子を含有するブローがスは1.微小球の
含有体積中に中空ガラス微小球の内壁表面上に薄い金属
被膜を得るために使用できる。析出した金属被膜の厚さ
は、金属被膜が可視光線に対して透明であるかあるいは
反射性であるかを決定するであろう。
中空プラス微小球の内壁を被覆するために使用する金A
は、望む輻射率、低い熱伝導特性をもつ工うに、そして
ガラス微小球の内壁表面上へ付着する二うに選ばれる。
析出した金属被膜の厚さは。
ある程度、金属、受用する金属の粒耽、漱小球の大きさ
、および使用する分散金属粒子の量に依存するであろう
分散した金属粒子の大きさは2sA〜t o、o o 
A、好ましくは50A〜5.0OOA、さらに好ましく
は1ooA〜t、ooo!であることができる〇十分な
童の金属をブローがス中に分散させて、析出金属の望む
厚さを得る。分散した金属粒子は有利には静電荷含有し
て、微小球の内壁表面上への析出を促進することができ
る。
金属粒子、たとえば、アルミニウム、銀、ニッケル、亜
鉛、アンチモン、マグネシウム、カリウム、2よび金を
使用できる。アルミニウム、亜鉛およびニッケルが好ま
しい0分散した金属酸化物粒子を同様な方法で使用して
、金属の効果と同様な効果を得ることができる。さらに
、金属酸化物粒子を使用して、低い熱伝導性をもつ析出
フィルムを生成できる。
また、薄い金属被膜を微小球の内壁表面上に、ブローが
スとしてまたはそれと一緒に、吹込成形温度において気
体である有機金−化合物を使用することによって析出で
きる。入手可能な有機金属化合物のうちで、有機カルざ
ニル化合物は好ましい。適当な有機金属カルブニル化合
物はニッケルと鉄である。
有機金属化合*h微小球の吹込成形直前に加熱して分解
することに1つて、微細に分散した金・異粒子と分解が
スとを得ることができる。分解ガスは、存在するならば
、微小球の吹込成形を助けるために使用できる。有機金
属化合物の分解からの分散粒子は、前のように、析出し
て薄い金属層を球は、形成しそして気体の有機金属化合
物のブローがスを含有しfc後、「域放電」手段に暴露
する。
この手段は有機金属化合’mi分解して、微細に分散し
た金属粒子と分解がスを形成する。
析出した金属層の厚さは主として気体の有機金属ブロー
ガスの分圧と微小球の内径に依存するであろう。
補助ブローガスを使用して、気体の有機金属ブローガス
を希釈して、析出金141@の厚さを調節できる。また
、補助ガスとして、有機金属化合物の分解の触媒として
、あるいはガラス組成物の硬化剤として、作用するガス
を使用できる。触媒または硬化剤のブローガスへの添加
は、触媒と有機金属がスとの接触あるいは硬化剤とガラ
ス組成物との接触を、微小球の形成直前まで、防止する
連行流体は高温または低温のガスであることができ、そ
してガラス組成物と反応性まfcは非反応性であるよう
に選択できる。連行流体、たとえば、不活性の連行流体
は高温ガスであることができる。
適当な連行流体は窒素、空気、水蒸気およびアルゴンで
あることができる。
本発明の重要な特徴に、横噴射手段を使用して連行流体
を同軸ブローノズルの上およびそのまわりに向けること
である。連行流体は中空の溶咄がラス微小球の同軸ブロ
ーノズルからの形成および分離を促進する。
急冷流体は液体、液体分散物または気体であることがで
きる。適当表意冷流体は水蒸気、微細な水噴霧、空気、
窒素′1次はそれらの混合物である。
不活性な急冷流体はエチレングリコールの蒸気まfcは
液体、水蒸気、微細な水噴霧、またはそれらの混合物で
あることができる。中空溶融ガラス微小球は、形成直後
、内部のガス圧が微小球がつぶれる低い唾に低下する前
に、迅速に急冷されて。
固化、硬化および強化される。褥定の急冷流体および急
冷温度の選択は、ある種度、微小球を形成したガラス組
成物、および微小球の吹込成形に使用するブローガスま
たは金属蒸気、および望む析出金属フィルムの金属およ
び性質に頒存する。
方法の条件 本発明の無機のフィルム形成材料および/または組成物
は約1800〜3100″F(982〜1704℃)の
温度に加熱し、そして液体、流動性の形態に望む吹込成
形温度に吹込成形操作の間維持する。このガラス組成物
12000〜2800″F(1093〜1538℃)、
好ましくは2300〜2750下(1260〜1510
°C)、さらに好ましくは2400〜2700下(13
16〜1482℃)の温度に、組成物の成分に依存して
加熱するみ鉛含有ガラス組成物は、たとえば、約180
0〜2900.F(982〜1593℃)の温度に加熱
できる。玄武岩質ガラス組成物は、たとえば、2100
〜3100下(1149〜1704℃)の温度に加熱で
きる。
これらの温度、すなわち、吹込成形温度のガラス組成物
は溶融し、流動性であり、セして谷筋に流れる。吹込成
形作業直前の溶融ガラスは10〜600ボアン、好まし
くは20〜3−50ポアズ、さらに好ましくは36〜2
00ポアズの粘度をもつ。吹込成形作業直前の溶融鉛含
有ガラス組成物は、たとえば、10〜500ポアズの粘
度をもつ。
吹込成形作業直前の溶融した玄武岩質がラス組成物μ、
たとえば、15〜400ボアXの粘度をもつことができ
る。
この方法を使用してフィラメントiもたない微小球を作
るとき、〜吹込成形作業直前の液状ガラスは10〜20
0ポアズ、好ましくは20〜100ポアズ、さらに好ま
しくは25〜75ポアズの粘度上もつことができる。
この方法をフィラメント付き微小球の製造に用いるとき
、吹込成形作業直前の液状ガラスは50〜600ポアズ
、好ましくは100〜400ポアズ、さらに好ましくは
150〜300ポアズの粘度をもつことができる。
本発明の重要な特徴は、中空ガラス微小球の形成全、従
来微小球の吹込成形に使用するガラス組成物中に全体に
わたって分散したまfcは分有された潜液体または潜固
体のブロー剤を使用する先行技術の方法に用いられた粘
度に関して、低い温度で実施できることでちる。比較的
低い粘fk使用できるため1本発明によれば、壁に捕捉
さnたまたは溶解した気体まfcは気泡をもたない中空
ガラス微小球を得ることができる。本発明において用い
る低い粘度でに、捕捉まfcは溶解した気体は。
存在するとき、気泡形成の間ガラスフィルム表面から拡
散して出て、逃げ(しまう。先行技術の方法に用いるこ
とが必要な高い粘度では、溶けた気体は高い粘度を用い
なくてはならないためガラス微小球が形成するとき微小
球の壁中に捕捉される。
吹込成形の間ガラスは150〜400ダイン/clIL
、好ましくFi200〜350ダイン/α、さらに好ま
しくは250〜325ダイン゛/1の表面張力を示す。
同軸ブローノズルへ供給する溶融した液状ガラスはほぼ
8囲圧力であることができ、あるいは高圧であることが
できる。溶融した液状ガラスの供給物u 1〜20.0
00 psig、 4常3〜10,000psig、さ
らに通常s 〜s、o o o psigであることが
できる。低圧法に用いるとき溶、較したがラス供給物は
1〜lOoopsig、好ましくは3〜500psig
、さらに好ましくは5〜1100psiであることがで
きる。
との方法?断熱材料としてそして4熱系中に使用する微
小球、シンタクチック7オーム系中におよび充てん材料
として一般に使用する微小球を作るために使用する。同
軸ブローノズルへ供給する液状ガラスに1〜11000
psi、好ましくは3〜100 psig、さらに好ま
しくは5〜50psigであることもできる。
溶融ガラスは同軸ブローノズルへ連続的に供給して、早
期の破壊および細長い円筒形溶融ガラスの液体フィルム
の分離を、それがブローガスにより形成されているとき
、防止する。
ブローがス、不活性ブローがス、気体材料のブローガス
または金属蒸気は、吹込成形されつつある溶融プラスと
ほぼ同じ温度であろう、しかしながら、吹込成形ガスの
温度は溶融ガラスよりも高い温度であって、吹込成形作
業の間中空溶融がラス微小球の流動性の維持を促進する
ことができ。
あるいは醪@yラスよりも低い温度であって、中空溶融
ガラス微小球が形成されているときその固化を促進する
ことができる。ブローガスの圧力に微小球の吹込成形に
十分であり、外側ノズル7のオリフィス7αにおける溶
融ガラスの圧力よりもわずかに高いであろう。ま次、ブ
ローがスの圧力はブローノズルに対して外部の周d、圧
力に依存し、それよりもわずかに高いでろろう。
ブローガスの温度は使用するブローガスおよび微小球の
製造に使用するガラス材料のための粘度−@If−せん
析関係に依存するであろう。
金属蒸気のブローガス温度は十分に高くて金属を蒸発し
、そして吹込成形される溶融がラスとほぼ同じ温度であ
ろう。しかしながら、金属蒸気のブローガスの温度は溶
融ガラスよりも高くて、吹込成形作業の間中全浴融がラ
ス微小球の流動性の維持を促進することができ、あるい
は溶、4mガラスよりも低いf温度であって、中空塔@
做小球が形成されているときその固化および硬化を促進
できる。
金属蒸気のブローガスの圧力は十分であって微小球を吹
込成形し、そして外側ノズル7のオリフィス7αにおけ
る溶融ガラスの圧力エリもわずかに高いであろう。また
、金属蒸気のブローガスの圧力はブロー7tルに対して
外部の周囲圧力に依存し、それよりもわずかに上である
f o = カスマfcは気体材料のブローガス、タト
えば、金属蒸気のブローガスの圧力は十分であって微小
球を吹込成形し、そして外部ノズル7のオリフィス7α
における液状ガラスの圧よりもわずかに上であろう。中
空ガラス微小球内に包封しようとする気体材料に依存し
、ブローガスまたに気体材料は1〜20.000 pr
ig 1通常3〜10゜000pstg、さらに通常5
〜5,000psigの圧力であることができる。
また、ブローガスま7’Cは気体材料のブローガスは1
〜1.0OOpJjg、好ましくIr13〜so。
psig 、さらに好ましくは5〜loapsigのす
るための、シンタクチックフオーム系中にそして光てん
材料として一般に使用するための、微小球を作るのに用
いるとき、ブローガスまたは気体材料のブローがスを1
〜1.OOlpsfg、好ましくVi3〜1100ps
t、さらに好ましくは5〜s o psigρ圧力であ
ることができる。
分散した金属粒子を単独でおよび/または主ブローガス
と組み合わせて含有するブローがスの圧力he小球を吹
込成形するために十分に高く、そして組み台わすたがス
の圧力は外側ノズル7のオリフィス7αにおける液状ガ
ラスの圧力よりもわずη・に高いでめろう。また、ブロ
ーガスの組み合わせた混会物の圧力はブローノズルに対
して外部の周囲圧力に依存し、それよりわずかに上であ
ろう。
ブローノズルに対して外部の周囲圧力はほぼ大気圧であ
ることができ、あるいは大気圧より低く、あるいは高く
あることができる。微小球内の含有ガスの圧ルに対して
外部の周圧圧力は周囲圧力より高く維持する。ブローノ
ズルに対して外部の周囲圧力は、いずれの場合において
、それがブローガスの圧力と実質的に釣合うが、それよ
りもわずかに低いようなものである。
横噴射手段の不活性な連行流体に、同軸ブローノズルよ
り上にかつそのまわりに向けて中空溶融ガラス微小球を
同軸ブローノズルから形成および分離するめを促進し、
そして吹込成形される溶曽がラスの温度とほぼ等しくあ
ることができる。しかしながら、連行流体は溶融がラス
エリも高い温度であって、吹込成形作業の間中空溶融ガ
ラス微小球の流動性の維持を促進することかでl!! 
、j3)あるいは溶融ガラスよりも低い温度であって、
フイルルム形成の安定化と中空溶融ガラス微小球が形成
されるときその固化および硬化を促進できる。
同軸ブローノズルの上およびそのまわりに向けられて、
中空液状ガラス微小球の同軸ブローノズルからの形成お
よび分m全促進する横噴射連行流体は、1〜120フイ
一ト/秒(30,s〜λ658cWL/秒)9通譜5〜
80フィート/秒(152〜2.438clIL/秒)
、さらに通常10〜60フイ一ト/秒(305〜1,8
29cm/秒)の微小球形成領域中の直線速度を有する
ことができる。
この方法をフィラメント?もたない微小球の形成に用い
るとき、微小球形成領域中の横噴射流体の直線速If、
は30〜120フイ一ト/秒(914〜3.658cW
L/秒)、好ましくt14o 〜tooフィート/秒(
1,219〜3.048υ/秒)、さらに好ましくは5
0〜80フイ一ト/秒(1,524〜Z438CIL/
秒)であることができる。
この方法をフィラメント付き微小球に使用するとき、微
小球形成の領域中の横噴射流体の直線速度は1〜50フ
イ一ト/秒(30,5〜1.524α/秒)、好ましく
は5〜40フイ一ト/秒(152〜1.219cln/
秒)、さらに好ましく1jlO〜30フイ一ト/秒(3
05〜914cm/秒)であることができる。
さらに、横噴射連行流体全2〜1500パルス/秒、好
ましくは50〜100・ンルス/秒、さらに好ましくは
100〜50Qノ#ルス/秒で脈動させると、微小球の
直径およびフィラメント付き微小球のフィラメント部分
の長さの調節と、微小球(7)同軸ブローノズルからの
分離が促進される。
フィラメント付き微小球間の距離は、ある程度。
ガラスの粘度および横噴射連行流体の直線速度に依存す
る。
連行流体は吹込成形されつつある液状ガラスと同じ温度
であることができる。しかしながら、連行流体は液状ガ
ラスの温度よりも高い温度であった。吹込成形中の中空
液状ガラス微小球の流動性の維持を促進することができ
、あるいは液状ガラスよりも低い温度であって、フィル
ムの形成の安定化と、中空液状ガラス微小球が形成する
ときその固化および硬化を促進できる。
急冷流体は、ガラス球がつぶれる値に内部のガスま7′
cは金属蒸気の圧力が低下する前に、それが中空溶融ガ
ラス微小球を急速に冷却して溶融ガラスを固化、硬化お
よび強化するような、1度である。急冷流体はθ〜20
0″F(0〜93℃)、好ましくは40〜200下(4
,4〜93℃)、さらに好ましくは50〜100″F(
10〜38℃)の温度であることができ、そしである程
度ガラスの組成に依存する。
急冷流体はそれと直接に接触する微小球の外側溶融ガラ
ス表面をひじょうに急速に冷却し、そして微小球内に閉
じ込まれfCfローがスまたは金属蒸気をこれらの低い
熱伝導性のためいっそうゆっくり冷却する。この冷却法
により、ガスが冷却されるか、あるいは金属蒸気が冷却
および凝縮し、高真空がガラス微小球内に形成する前に
、微小球のがラス壁は十分な時間強化できる。
金属蒸気の冷却および微小球の内壁表面上への析出を制
御して、析出金属の結晶の大きさt−最適にし、こうし
て十分に大きい結晶全形成し、析出金属フィルムを不連
続とすることができる。金属フィルムめ不運性は金属フ
ィルムの熱電導性を減小し、同時に輻射熱を反射する能
力を保持する。
ガラス微小球の吹込成形の開始から微小球の冷却および
固化までに経過する時間はo、oooi〜LO秒、好ま
しくは0.0010〜0.50秒、さらに好ましくはo
、 o t o〜0.10秒であることができるO 本発明のフィラメント付@微小球の仰様は、微小球をけ
ん垂し1表面との接触なし、に、固化および強化を行う
ことができる手段を提供する。フィラメント付き微小球
はブランケットまたはドラム上で単に延伸し、そしてブ
ローノズルとブランケットまたはドラムとの間で微小球
を十分な時間けん垂して固化および強化する。
装置 図面の第1図および第2図’を参照すると、耐火容器1
は溶融ガラスを望む作業温度に維持するように構成する
。溶融がラス2は同軸ブローノズル5へ供給する。同軸
ノズル5f′i外径が0.32〜0.010インチ(3
,13〜0.25−翼)、好ましくは0.20〜0.0
15インチ(5,08〜0.38鵡)、さらに好ましく
は0.10〜0.020インチ(254〜0.5141
11)である内側ノズル6と、内径が0.420〜0.
020インチ(10,67〜0.51酊)、好ましくは
0.260〜0.025インチ(6,60〜0、64 
m ) 、さらに好ましくは0.130〜0.030イ
ンチ(130〜0.76 ms )である外側ノズル7
とからなる。内側ノズル6と外側ノズル7は環状空間8
tl−形成し、これは溶融ガラス2を押出す流路を提供
する。内側ノズル6と外側ノズル7との間の距離はo、
 o s o〜O,OO’4インチ(1,27〜g、1
0 m ) 、好ましくは0.030〜o、 o o 
sインチ(0,76〜0.13m)、さらに好ましくは
0.015〜o、oosインチ(0,3g〜0.2 Q
 g票)であることがセきる。
内側ノズル6のオリフィス6αは外側ノズル7のオリフ
ィス7αの平面より上の短かい距離で終る。オリフィス
6αはオリフィス7α工りも上に0.001〜0.12
5インチ(0,03〜&18轟冨)。
好ましくは0.002〜0.050インチ(O,OS〜
1.27鎮)、さらに好ましくにO,OO3〜0.02
5インチ(O,OS〜0.64 tm )の距離で離れ
ていることができる。溶嫉がラス2は下向きに流れ、環
状空間8を通して押出され、そしてオリフィス6αおよ
び7αの間の領域を満たす。溶融ガラス2の表面張力は
オリフィス6αおよび7αを横切って薄い液状溶融ガラ
スフィルム9を形成し、このフィルムはオリフィス6α
のオリフィス7αより上の離れ友距唯とほぼ同一かまた
はそれLり小さい厚さをもつ。オリフィス6αお工び7
αはステンレス鋼、白金合宅まiamsアルミナから作
ることができる。液状ガラス2の表面張力はオリフィス
6αお工びγαを横切る薄い版状ガラスフィルム9を杉
成し、このフィルムにオリフィス6αのオリフィス7α
工り上の雌れ比圧(とほぼ同じか1fcは小さい厚さを
もつ。溶融ガラスフィルム9は25〜3175ミクロン
、好ましくは50〜1270ミクロン、さらに好ましく
は76〜635ミクロンの厚さで6にとができる。
第2図のブローノズルは、比較的低い粘度、たとえば、
10〜60ポアズの溶融ガラスを吹込成形するために、
そして比較的厚い壁サイズ、たとえば、20〜100ミ
クロシ以上の中空ガラス微小球を吹込成形するために使
用できる。
ブローガス、不活性ブローガス、ガス状材料ブローガス
′!たは金属蒸気ブローガスを内側同軸ノズル6全通し
て供給し、そして溶、@ガラスフィルム9の内表面と接
触させる。不活性ブローガスは溶融ガラスフィルムに正
圧を及ぼしてフィルムを外向きにかつ下向きに吹込成形
し膨張して、ブローガス10を満たした溶融ガラスの軸
長い円筒形液状フィルム12を形成する。細長い円筒1
2にその外側端で閉じられ、そして外側ノズル7にオリ
フィス7αの周辺のヘリで接続される。
横噴射手段13は、ノズル13および横噴射ノズルオリ
フィス13α全通して不活性の連行流体14を同軸ブロ
ーノズル5に同ける。ために使用する。同軸ブローノズ
ル5は外径が0.52〜0.03インチ(1,32〜0
.08 rg ) 、好ましくは0.36〜0.035
インチ(0,44〜0.89 B) 、さらに好ましく
は0.140〜0.040インチ(3,6〜1.00m
)である。
本発明の方法は、外側ノズル7のオリフィス7αからの
横噴射手段13の距離、横噴射手段が同軸ブローノズル
5に向く角度、および横噴射手段13の中央@全通る直
線が同軸ノズル5の中実軸を通る直線と又差する点に対
してひじように感受性であることがわかった。横噴射手
段13は、連行流体14を外側ノズル7の上およびその
まわりにオリフィス7αの微小球形成領域中に向けるよ
うに整列されている。横噴射手段13のオリフィス13
αは、横噴射手段13の中実軸を通る直線と同軸グロー
ノズル5の中実軸を通る直線との交点から同軸グローノ
ズル5の外径の0.5〜14倍、好ましくは1−10倍
、さらに好ましくは1.5〜8倍、なおさらに好ましく
ハ1゜5〜4倍の距離のところに位置する。横噴射手段
I3の中実軸に、同軸ブローノズルの中実軸に関して1
5〜85°。
好ましくは25〜75°、さらに好1しくに35〜55
°の角度で整列している。オリフィス13αは円形であ
ることができ、内径が0.32〜0010インチ(s、
 13〜0.25属冨)、好ましくは0.20〜6.0
15インチ(5,08〜0.38 glm )、さらに
好ましくは0.10〜0.020インチ(254〜0.
51朋)であることができる。
横噴射手段13の中実軸を通る直線は、同軸ブローノズ
ル5の中実軸を通る直線と、外側ノズル7のオリフィス
7αより上に、同軸ブローノズル5の外径の0.5.〜
4倍、好ましくにi、 o〜3.5倍。
さらに好ましくは2〜3倍離れた点において交差する。
横噴射手段の連行流体は、廊長い形の円筒12に作用し
て、それらを平らにし、締めつけて閉じ、そしてそれを
外側ノズル7のオリフィス7αから分離して円筒を自由
落下させる。すなわち連行流体により外側ノズル7から
離れる方向に移送する。
横噴射手段の連行流体は、ブローノズル流体の上および
そのまわりを通るとき1周期的な脈動または変動する圧
力の場をブローノズルの反対側すなわち風下に同軸ブロ
ーノズルの従ってすなわち影に動的に誘発させる。同様
な周期的な脈動する圧力の場は、同軸ブローノズルに同
けられた脈動する音響の圧力の場によって生成すること
ができる。連行流体は同軸ブローノズルからの中空プラ
ス微小球の形成および分it−促進する。横噴射手段お
よび連行流体を前述の方法で使用すると、吹込成形され
る溶融ガラスによる同軸ブローノズル5の外壁表面のぬ
れかまた防止される。外壁のぬれは微小球の吹込成形を
崩・壊および妨害する。
急冷ノズル18は、同軸ブローノズル5の下にかつ両側
に、微小球17を急冷ノズル18の間に落下させるのに
十分な距離で配置されている。急冷ノズルのオリフィス
18αの内°径は0.1〜0.75インチ(λ54〜1
9.0501 ) 、好ましく d 0.2〜0,6イ
ンチ(S、 OS〜15.24 Jlll ) 、さら
に好ましく i(Q、 3〜0.5インチ(7,62〜
12.704111 +でおることができる。急冷ノズ
ル18は冷却流体19t−溶融ガラス微小球17に2〜
14フイ一ト/秒(61〜427cIIL/秒)、3〜
10フイ一ト//秒(91〜305c+a/秒)、さら
に好ましくは4〜8フイ一ト/秒(122〜244at
t/秒)の速度で同けかつ接触させて、溶融ガラスを急
速に冷却および固化し、そしてかたい、なめらかな中空
がラス做小球を形成する。
図面の第3図は本発明の好ましい心機を示す。
溶嘘がラス組成物の高速度の吹込成形において。
溶融ガラスの吹込成形直前に、押出しにエリ非常に薄い
溶融がラスの液体フィルムを形成し、細長い円筒形液体
フィルム12に吹込成形することが有利であることがわ
かったーこの薄い浴融がラスの液体フィルム9′は、外
側同軸ノズル7の下部に下向きにかつ内側に21にチー
・ぞ−をもたせることによって形成される。チー/ぞ一
部分21およヒソノ内壁表面22に、同軸ブローノズル
5の中実軸に関して15°〜75″、好ましくは30゜
〜60°、さらに好ましくは約45°であることができ
る。オリフィス7αはノズル6のオリフィス6αの内径
0.10〜1.5倍、好ましくは0.20〜1.1 @
、さらに好ましくは0.25〜α8倍であることができ
る。
溶融ガラスの液体フィルム9′の厚さに、外側ノズル7
のオリフィス7aより上の内側ノズル6のオリフィス6
αの距離を調整し、これにエリオリフィス6αの周辺の
ヘリとチーA−付キノスル21の内壁表面22との間の
距離を変えることによって、変化させることができる。
オリフィス6αの周辺のヘリとチー/ぐ−付きノズルの
内壁表面22との間の距離を調節し、そして環状空間8
を経て供給される溶融ガラス2への圧力を調節すること
に工って、溶融ガラス2はひじように小さいギャップを
経て絞られ″tfci押出されて、比較的薄い溶融ガラ
スの液状フィルム9′が形成されうる0 適切なギャップは内側同軸ノズル6を下向きに十分な圧
力でプレスして、ガラスの流れを完全に阻止し、次いで
ひじようにゆっくり内側同軸ノズル6t−1安定な流れ
が得られるまで、すなわち微小球が形成されるまで上げ
ることによって最もよく決定できる。
第3図に示されるテーパ付きノズルの構成は。
前述のように本発明の好ましい標様である。この轢様は
、比較的高い粘度でガラス組成物上吹込成形するために
、ならびに図面の第2図に関して述べた比較的低い粘度
でガラス組成−#を吹込成形するために使用できる。本
発明の第3図の■様は断熱材料中にまたに断熱材料とし
て使用するための薄い微小球ρ吹込成形にとくに有利で
ある。
高い粘度ま7’Cは低い粘度のガラス組成例全吹込成形
するとき、ひじLうに薄い浴融ガラス流動フィルムを得
るために、セして吹込成形の間細長い円筒形流体フィル
ムが形成されているときにそれに溶融ガラスを供給しつ
づけることが有利であることがわかった。高い圧力全使
用して溶融ガラスをひじよう【薄いだヤツプに通して絞
る、すなわち押出すとき、不活性ブローガスまたは金属
蒸気の圧力は一般に溶融したガラス供給吻の圧力より小
さいが、同軸ブローノズルにおける溶融ガラスの圧力よ
りもわずかに高い。
また、第3図のチー・ぐ−付きノズルの形に層状平面に
配向可能なガラス添加材料を整列するときとくに有利で
ある。小さな、すなわち狭いギャップを経るガラス材料
の通行は、添加材料を微小球の壁と微小球が形成してい
ること整列させるに几らき全する。
図線の第3A図および第3B図も、横噴射手段13が平
らにされて概して長方形または卵形を形成している本発
明の好ましい件様金示す。オリフィス13αも平らにし
て一般に卵形または長方形を形成できる。オリフィスの
+gは0.96〜0.30インチ(24,38〜7.6
3 m ) 、好ましくio6゜〜0.045インチ(
1a24〜1.14Am)、さらに好ましくは0.03
0〜0.060インチ(0,76〜1.52 am )
であることができる。オリフィスの高さは0.32.〜
0.010インチ(&13〜0.254M)、好ましく
は0,20〜o、oisインチ(5,08〜0.38絹
)、さらに好ましくは0.lO〜0.020インチ(o
、 s 4〜0.5’ 1 rrm )であることがで
きる。
図面の30を参照すると、高い粘度のプラス材料または
組成物を用いてフィラメント付き中空ガラス做小球を吹
込成形する本発明の轡様が図解されており、そしてほぼ
等間隔で均一な直径の微小球を形成丁ゐことが示されて
いる。この1面の数字を付した部分は第1,2,3Aお
Lび3B図について前に説明した意味?もつ。
本発明の池の6様を図解する図面の第4図全参照すると
、溶融ガラスを吹込成形して細長い円筒形液体フィルム
12を形成するとき、低い部分の同軸ブローノズル5の
外径を増加することが有利であることがわかった。同軸
ブローノズル5の外径を増加する1つの方法は、外側ノ
ズル7の下部に球形部材23を設けることであり、この
球形部材23は外部ノズル7の下部に球形?付与する。
球形部材23を使用すると、一定の連行流体速度(@2
図)で中空微小球の形成の領域において誘発された圧力
変動の振幅を増加することがわかった。球形部材23の
直径は同軸プローノス゛ル5の外径の直径の1.25〜
4倍、好ましく1″C1,5〜3倍、さらに好ましくは
工、75〜175倍である。
球形部材23金用いるとき横噴射手段13に、その中実
軸の直線が球形部材23の中央を通過するように整列さ
れている。
さらに、第4図は、ビータ−棒24が細長い円筒形液体
フィルム12の外部ノズル7のオリフイ7ドルaピータ
−棒24が細長い円筒12の締めつけられた部分を支持
するように回転される。ビータ−棒24は中空微小球の
形成とほぼ同じ速度でまわるように設定され、そして2
〜1500rpm、好ましくi 10〜800 r p
m、さらに好ましく1120〜400rpmであること
ができる。こうしてピータ−棒24は円@12をその内
側締めつけ端16の閉41t−促進し、そして円筒12
i外側ノズル7のオリフィス7αから分離するために(
用する□ 図面の第8図に、析出された亜鉛金属層の厚さ、亜鉛金
属蒸気のブローガスの圧力お工び微小球の内径(この例
示の1釣で、微小球の内径と外径はほぼ向−と考える)
の間の関係全グラフで示す。
下表は微小球の大きさの特定のe!、囲、析出金属のあ
る厚さを得るために要する金属蒸気のブローガス圧を示
す。
微小球の説明 本発明に従って作られる中空微小球は広い範囲の無機の
フィルム形成材料および組成物から作ることができる。
本発明に従って作られる中空微小球は適当な無機のフィ
ルム形成組成物から作ることができる。この組成物は好
ましくは耐高温性。
耐化学物質性、耐腐食物酸性、討アルカリ性、および場
合に応じて耐候性である。
夏用できる組成物は、前述のように、安定なフィルムを
形成するために吹込1れるとき、必要な粘度をもち、そ
して比較的狭い温度範囲で挙句または液体状頷から固体
またげかたい状綿に急速に変化する1組成物である。す
なわち、このような組成物は比較的狭く定められた温度
範囲で液体から固体に変化する。
直径および壁の厚さは実質的に均一であり、透明な、か
たい、なめらかな表面’kWし、そして化学的攻撃、高
い温度および屋外暴露に対して低抗性である。中空ガラ
ス減小球は直径および壁厚さが実質的に均一であり、そ
の組成お工び吹込成形条汗に依存して、光透過性、半透
明または不透明。
軟質または硬質、および平滑または粗面である。
微 区 十分な霊の浴v′fた気体を含有しないかあるいは実−
・誓約に含有しないn また、微小球にIW固体または溜飯体のブローガス材料
またはガスを含有しない。好ましいガラス組成物は化学
的攻撃、高温、・屋外暴露およびガスの微小球の中およ
び/iたは外への拡散に対して抵性であるものでめる。
ブローガスが高温で分解きるとき、ガスの分解温度以下
で液体であるガス組成@を使用できる。
微小球に、壁が穴、薄くなつfc皿部分捕捉された気泡
お工び/まfcは捕捉された気泡を形成するために十分
な量の溶けた気t@を実質的に含有しないため、従来製
造された微小球よりも実質的強い。
また、封と先端が存在しないので、微小球はいっそ′)
罐い。
形成後の微小球は再加熱して軟化し1.ia小球を広大
し、お工び/fたは微小球の表面平滑さを・改良するこ
とができる。加熱すると、内部のガス圧は増加し、微小
球の大きさを増大させる。たとえ・フ「ショット+(s
hot  t□weヒ)」中で望む大きさに再加熱し次
後、微小球ヲ急冷して増大した大きさを保持する。
この手順は、ある場合において、析出した金属結晶サイ
ズ金最適にすることもできる。結晶サイズの生長を注意
して調整して析出した金属の層またはフィルム中に不連
続音つくることにエリ、金属層の熱伝導は減少し、一方
金属層の副射熱特性は悪影響全党けない。
ガラス微小球は、望む最終用途に依存して1種々の直径
お工び壁厚さで作ることができる。微小球は外径が20
0〜10,000ミクロン、好ましくは500〜6,0
00ミクロン、さらに好ましくrti、ooo〜4.0
00ミクロンであることができる。微小球に壁厚さが0
.1〜1.000 jクロン。
好ましくio、5〜400ミクロン、さらに好1しくに
1〜100ミクロンであることができる。
微小球は大気圧より高い圧力、はぼ周囲圧または減圧の
不活性がスを含有できる。減圧は微小球内で部分的に凝
縮するグローがスを使用して侍ることができる。
微小球は囲まれた体積中に高い真空を含有でき。
ここで金属蒸気をプローガスとして使用し、そして金属
蒸気全冷却し、凝縮し、中空微小球の内壁表面上に薄い
金属被膜として析出できる。微小球中の圧力は周囲温度
で析出した金属の蒸気圧に等しいであろう。
微小球の内壁表面上に析出した薄い金属被膜の厚さに、
微小球の吹込成形に使用する金属蒸気。
金属蒸気の圧力および微小球の大きさに依1するであろ
う。薄い金属被膜の厚さは25〜too。
A、好ましくは50〜60 oA、さらに好ましくは1
00〜400Aであることができる。
析出金属被膜を透明とすること、たとえば、太陽光線に
対して透明とすることをとぐに望むとぎ。
伎嘆は100A工り小、好ましくは8OAより小とすべ
きである。透明な金属で被膜しfc微小球は25〜95
A、好ましくは50〜80Aの厚さの析出金属被膜を有
することができる。
析出金属被膜を反射性とする、たとえば、太陽光線に対
して反射性とすること1に特別に望む場合。
+  ・ 被膜100,4より大きく、好ましくは15OAより大
きい厚さをもつべきである。反射性金属被膜微小球は1
05〜600A、好ましくは150〜400A、さらに
好ましくは150〜250Aの厚さの析出金属被膜をも
つことができる。
中空微小球の直径と壁厚さは、もちろん、微小球の平均
のかさ密度に影411t−及ぼすであろう。本発明に従
って製造したガラス微小球お工びがラス真空微小球は、
かさ密度が1〜15ポンド/立方フィート’(0,01
6〜0.24 & /硼3)、好1しくに1.5〜12
ポンド/立方フィート(0,024〜0、19211/
cat3) 、さらに好ましくは2〜9ポンド/立方フ
ィート(0,032〜0.144 g/α3)である。
低密度の断熱材料全作る好ましい心機において、中空ガ
ラス微小球は0.5〜1.5ポンド/立方フィート(0
,0080〜0.0240&/σ勺。
たとえば、1.0ポンド/立方フィート(0,0160
11/ ct’ )の平均のかさ密度をもつことができ
る。
微小球はそれらが連続の細いガラスフィラメントで接続
されるように形成される場合、すなわちそれらがフィラ
メント付き微小球で作られるとき。
接続フィラメントの長さに微小球の直径の1〜40倍1
通常2〜20倍、さらに通常3〜15倍であることがで
きる。直径、すなわち接続フィラメントの厚さは微小球
の直径の115000〜l/10、通常1〜2500〜
L/20.さらに通常1−1000−1/30であるこ
とができる。
微小球に大気圧エリ高い圧力、はぼ周囲圧力または部分
的まfcは強い、すなわち高い真空のガスを含有できる
微小球を断熱材料としてまたに断熱系中に、あるシンタ
クチックフオーム系中に、あるいは一般に充てん材料と
して使用するとき、微小球に外径が200〜4000ミ
クロン、好ましくは500〜1000ミクロン、さらに
好ましく11750〜z000ミクロンであることがで
きる。微小球に壁厚さが0.1〜500ミクロン、好ま
しくは0.5〜200ミクロン、さらに好ましくは75
0〜2.000ミクロンであることができる。微小球は
平均かさ密度が0.3〜15ポンド/立方フィート(0
,0048〜0.24011 /cIり 、好ましくは
0.5〜lOポンド/立方フィート(0,0O80〜0
、160 g /cm”) 、さらに好ましくHo、v
5〜5.0ポンド/立方フイー) (0,Ol 20〜
0.0809/d)であることができる。断熱材料とし
て使用するとき、微小球は高い真空を含有できる。充て
ん材料として使用するとき、微小球は5〜100p s
 i ys好ましくは5〜75 p s i g、さら
に好ましくは5〜12psigのガスを有することがで
きる。
本発明の好ましいり様において、微小球の直径対壁厚さ
の比i、 4L小球が柔軟であるように、すなわち、破
壊せずに加圧に変形できるように選ぶ。
微小球は、ブローガスが分散した金属粒子を含有すると
き、微小球の内壁表鑵上に析出した薄い金属層を含有で
きる。微小球の内壁表面上に析出した薄い金属被膜の厚
さは、使用した分散した金属粒子の量お工び粒度または
有機金属ブローガスの分圧お工び微小球の直径に依存す
るであろう。・薄い金属被膜の厚さは25〜10,0O
OA、好ましくに50〜5.0OOA、さらに好ましく
ば100〜x、oooAであることができる。
析出した金属被膜が光に対して透明であることを望むと
き、被膜は1ooJより小、好ましくはgo!より小で
あるべきである。透明な金属被覆微小球は25〜95A
、好ましくは50〜soAの厚さの析出金属被膜を有す
ることができる。微小球は、可視光線に対して透明であ
るが、赤外線に対して実質的に反射性である。
析出した金属被膜が光を反射することを望むとき、被膜
は厚さが10OAより大、好ましくはxsoAより大で
ある。反射性金属を被覆した微小球は105〜5oon
、好ましくは105〜4ooA、さらに好ましくは15
0〜250Aの厚さの析出金属被膜を有することができ
る。
本発明の特別なかつ有益な特徴に、薄い析出金属蒸気層
の厚全適当に選んで金属層を形成する金属の熱伝導性が
本体金属の熱伝導性の第4分の1であるようにすること
ができるということである、しかしながら、析出金属蒸
気層の熱伝導性の実質的な減少は、ある程度金属層が析
出される方法によって行われる。
減少した熱伝導性の効果は、析出された金属厚さる2s
f〜250A、好ましくはSOU〜200A、さらに好
ましくH75A〜150Aとすることに工って得ること
ができる。
金属層の熱伝導性に、金属層の析出温度を適当に調節し
て、金属結晶の生長が析出金属フィルム中に不連続性を
生ずるようにすることによって、さらに減少できる。
微小球から作った遮熱層の熱伝導特性は、微小球を部分
的に平らにして扁球形とすることによって、さらに改良
できる。扁球の熱伝導性に、扁球と細いガラスフィラメ
ントを1台することによってさらに改良される。フィラ
メントは好ましくはフィラメント付き微小球の形で提供
される。
フィラメント付き微小球はそれらを形成するとぎコンベ
ヤベルトまたはドラム上で延伸および配置できる。十分
な量の張力をフィラメント付き微小球に、微小球が延伸
されて扁球形になるとき、維持できる。フィラメント付
き微小球はその形状に固化するのに十分な時間維持する
。フィラメント付き扁球の固化後、それらをベッドの形
に横たえることができ、接着剤および/または7オーム
e710えることができ、そしてフィラメント付き微小
球を、たとえば、4y8の成形lクネルに作ることがで
きる。このパネルに厚さが0.25〜3インチ(0,6
4〜7.621)、九とえば、0.5.I。
■、5まfcは2インチ(1,27,154,3,8I
fたは5.08α)であることができる。
本発明の中空ガラス微小球を使用して1丁ぐれ九断熱特
性金宥する系を設計できる。含有体積が不活性な低伝導
性ガスを有する中空微小球だけを使用する場合、熱伝導
性がA?t 1/インチ程度に低い、7tとえば、83
〜8117インチであることができる系を設計できる。
低伝導性ガスお工び内壁表面上に析出した低輻射性1反
射性の金属被膜を有する中空がラス砿小球だけを便用す
るとき、熱伝導性がRL5/インチ程度に低い、7′c
とえば、R5〜R15/インチ程度でりることができる
系を設計できる。
内壁表面上に析出した低輻射性、高反射性の金属被膜2
有する中空真空微小球を使用するとき。
熱伝導性がR35/インチ程度に低い、たとえばR25
〜R35/インチであることができる系を設計できる。
微小球の内壁表面上に析出した低輻射性、高反射性の金
属vL漢を有する中空ガラス救小球と、気泡中に低熱伝
導性ガスを含有するフオーム材料とから本・従的になる
断熱系を使用するとき、熱伝導性がR50/イ/チ畦度
に低い、たとえばR30〜R50/インチの系全設計で
きる。
微小球の内壁表面上に析出した低幅射性、高反射性の金
属被膜を有するフィラメント付き中空ガラス真空扁球微
小球と、気泡に低熱伝導性のガスを含有するフオーム材
料とから本質的になる断熱系を使用するとき、熱伝導性
がR70/インチ程度に低い、7tとえば、R40〜R
70/インチであることができる系を設計できろ。
微小球は存在する壁の間の空間または他のざイド空間を
充てんすることにより遮熱層を作/bために使用でき、
あるいに微小球を一緒に適当な樹脂またげ他の接着剤で
接着することにより−またぼ微小球全−緒に浴融するこ
とにエリ7−ト!!たa他の造形孔に作ることができ、
でして新らしい情這物に使用できる。
中空ガラス微小球は一緒にまとめて遮熱層を形成すると
き、隣接球は点対点で接触し、そして球音形成するため
に使用するガラス材料の伝導性は低いので、固体伝導に
よる熱移動は実質的に存在しない。充てんした球の間の
空隙の特徴ある寸法は対流全開始するのに要する寸法秘
トリ小さいので、対流による熱移動はほとんどない。囲
まれた体積中に高い真空が存在するとき球内のガスの伝
導による熱移動は実質的にない。なぜなら球の直径は残
留ガス分子の平均口通路より小さいからである。また、
微小球の間のすき間に低熱伝導性のガスおよび/′!た
はフオーム全使用すると、ガス伝導による熱移動に減少
される。微小球の内壁表面上に析出した低輻射性、高反
射性の金属層が存在すると、微小球の内壁表面上の高度
に反射の金属層のため、輻肘の熱4動a実質的に存在し
ない。
したがって、残る熱移動の主な方式を工、・ば小球間の
すき間まfcハ空隙中のがス伝導による。この系の全体
の伝導性に、空隙のガスまたはフオームの伝導性エリ低
い。なぜなら空隙のガスまたにフオームに全体の系の体
積の一部を占有するだけであり、そして空隙のガスまた
aフオームを経る伝導通路は非伝導性微小球の存在にエ
リ微細化するからである。
微小球から作った遮熱層の熱伝導性は、微小球間のすき
間を1本発明のいっそう小さい微小球。
低熱伝導性ガス、微細な不活性粒子、たとえば。
はい熱、伝導性のフオーム、7′cとえば、ポリウレタ
ン、ポリウレタンま7’Cはポリオレフィンの樹脂フオ
ームを元てんすることによって、あるいは微小球を容器
内に囲め、そして微小球間のすき間の体積内を部分的に
真空することによって、減少できる0 本発明の中空ガラス微小球は、qじように強く。
そして実質的な量の重さを支持できるという顕著な利点
を有する。こうしてそれらは初めて簡単な安価な自己支
持性または荷重支持性の真空系を作るのに使用できる。
中空ガラス微小球の特別なかつ有益な使用は。
太陽エネルギー収集器の構成における断熱系の裏作にお
いてであった。
実施例 1 次の成分からなるガラス組成#を使用して中空ガラス微
小球を作る。
Si 02    AL、O,CaO 重量% 55−57 18−22 5−7MQOB2O
3Nα、O 重量% 10−12 4−5 1−2 このガラス組成$lJを2650〜2750″F(14
54〜1510℃)の温度に加熱して35〜60ポアズ
の粘度と275〜325ダイ/10tの表面張力を有す
る流動性溶融ガラスを形成する。
この溶融ガラスを図面の第1図および第2図の装置に供
給する。溶融ガラスはブローノズル5の環状空間8を通
り、そして今リフイス6αおよび7αを横切って薄い液
状浴融ガラスフィルムを形成する。ブローノズル5は外
径が0.040インチ(1,02tx )であり、そし
てオリフィス7αに内径がo、 o a oインチ(0
,76m)である。薄い液状溶融ガラスフィルムは0.
030インチ(0,76、)の直径とo、oosイノン
チ(0,13J111)の厚さを有する。不活性ブロー
ガスは2650”F(1454℃)の温度および正圧の
キセノンまfcfl窒素からなり、溶融ガラスのフィル
ムの内表面に供給して、フィルム全下向きに膨張して、
外側が閉じ′そして内側端がオリフィス7aの外側ヘリ
へ接続する細長い円筒を形成する。
横噴射手段を使用して、2600下(1427℃)の温
度の窒素からなる不活性な連行流体をブローノズル5の
上お工びまわりに向け、この連行流体は細長い円筒形の
形成お工び閉基と円筒のブローノズルからの分離を助け
、そして円筒をブローノズルから自由落下させる。横噴
射手段はブローノズルに関して35〜50°の角度で鮭
列されており、そして横噴射ノズルの中実軸を通して引
いた直線はブローノズル5の中実軸を通して引いた直線
とオリフィス7αより上に同軸ブローノズル5の外径の
2〜3倍の距1だけ雌れた点で交差する。
自由落下する、すなわち連行された。細長い円筒はすぐ
に球形となり、そして90〜150下(32〜66℃)
の微細な水噴イからなる急冷流体でほぼ閤囲温度に急速
に冷却され、そして急冷流体はガラス微小球を急速に冷
却し、固化しそして硬化する。
透明な中空がラス微小球が得られ、これは直径が200
0〜3000ミクロン、壁1厚さが20〜40ミクロン
であり、そして3psigの内部含有圧のキセノンまた
は窒素のがスが満たされている。微小球は厳密に検査し
、そして捕捉された気泡および/または穴を含まず、そ
して充てん材料としての用途にとくに適する。
実施例 2 次の成分からなるガラス組成物全使用して透明な中空ガ
ラス真空微小球を作る。
Sin、    Al2O,CaO 重當%  55−57  18−22   5−7Mg
0   E20. Nα、O 重量%  10−12  4−5  1−2このガラス
組成物’12650〜2750下(1454〜1510
°C)の温度に加熱して、粘度が25〜60ポアズ、表
面張力が275〜325ダイン/αである流動性の溶融
ガラス全形成する。
この溶融ガラスを図面の第1図および第3図の装置に供
給する。溶融ガラスはプローノズル50項状空闇8を通
り、外側ノズル7のチー・ぐ一部分21に入る。溶融ガ
ラスは加圧下にオリフィス6αの外側ヘリと外側ノズル
7のチー・ぐ一部分21の内表面22との間で形成され
た微細なギャップを通して絞られ、オリフィス6αおよ
び7αを横切って薄い液状溶融ガラスフィルムを形成す
る。
ブローノズル5は外径が0.04インチ(LO2mm)
であり、そしてオリフィス7αに内径が0.01インチ
(0,25am )である。薄い液状溶融ガラスフィル
ムはl径が0.01インチ(0,25罪)、厚さが0.
003インチ(0,076g冨)である。不活性な亜鉛
蒸気のブローガス12700″F(1482°C)の温
度および正圧で溶融ガラスフィルムの内表面へ供給して
、このフィルムを下向きに膨張させて、外側端が閉じ、
そして内側端がオリフィス7αの外側ヘリへ接続する縄
長い円筒形にする。
横噴射手段を使用して2600下(1427℃)の温度
の窒素からなる不活性な連行流体をブローノズルの上お
よびまわりに向け、この連行流体は細長い円筒形の形成
および閉塞と円筒のブローノズルからの分離を助け、そ
して円筒をブローノズルから自由落下させる。横噴射手
段はブローノズルに関して35〜50e′の角度で整列
しており。
そして横噴射手段の中実軸を通る直線はブローノズル5
の中実軸を通る直線とオリフィス7α工り上に同軸ノズ
ルの外径の2〜3倍の距離で離れた点において交差する
亜鉛蒸気が満たされた自由落下する細長い円筒は、すぐ
に球形となる。微小球を90〜150下(32〜66℃
)の温度の微細な水噴霧からなる急冷流体と接触し、こ
の急冷流体に亜鉛蒸気が冷却および凝縮する前に溶融ガ
ラスを急速に冷却し。
固化しそして硬化する。亜鉛蒸気に約1660〜167
0″F(904〜910℃)で凝縮しはじめ。
この温度において微小球を構成するガラス組成物はすで
に固化しはじめており、亜鉛蒸気が微小球の内壁表面上
へ凝縮しはじめかつ凝縮しているとき十分な強さをもち
、つぶれない(表2および表3を参照)。微小球がさら
に冷却されるにつれて。
亜鉛蒸気は微小球の内壁表面上へ凝縮し、薄い亜鉛金属
被膜として析出する。
透明な、平滑な、中空がラス微小球が得られ、これは直
径が約800〜900ミクロン、壁厚さが8〜20ミク
ロンであり、85〜95Aの厚さの薄い透明な亜鉛金属
の被膜と10−’  トルの内部の含有圧を有する。
実施例 3 次の成分からなるガラス組成WJを使用して、低い輻射
性1反射性の中空真空微小球を作る。
5iO1Al、O,CaO 重量%  55−57  18−22 5−7MgU 
   E、O,Na2O 重量%  1・0−12  4−5   1−2ガラス
組成物を2650−27501’ (1454〜151
0℃)に加熱して、粘度が35〜607y!アズ、表面
張力が275〜325ダイン/cmである流動性の溶融
ガラスを形成する。
この溶融ガラスを図面の@1図お工び第3図の装置に供
給する。溶融ガラスにブローノズルの環状空間8t−通
り、外側ノズルのテーパ一部分21に入る。溶融ガラス
は加圧下にオリフィス6αの外側ヘリと外側ノズル7の
チー・り一部分21の内表面22との間で形成された微
細なギヤラグを経て絞られ、オリフィス6αおよび7α
を横切る薄い液状溶融ガラスフィルムを形成する。ブロ
ーノズル5は外径が0.05インチ(1,27m5+)
、、オリフィス7αは内径が0.03インチ(0,76
m)である。薄い液状溶融ガラスフィルムij 0.0
3インチ(0,76m )の直径と0.01インチ(0
,254a)の厚さを有する。2600’F(1427
℃)の温度および正圧の不活性の亜鉛蒸気のブローガス
を溶融がラスのフィルムの内表面へ供給し、このフィル
ムを外向きに膨張させて、外側端が閉じ。
内側端がオリフィス7αの外^リヘ接続した細事い円筒
形にする。
横噴射手段を使用して2500″F(1371’C)の
@度の窒素がスからなる不活性の連行流体を40〜10
0フイ一ト/秒(1,219〜3,0480rl/秒)
でブローノズル5の上およびまわりに向け、この連行流
体は細長い円筒形の形成および閉4と円筒のブローノズ
ルからの分離ヲ助け、そしして円筒をブローノズルから
自由落下させる。横噴射手段にブローノズルに関して3
5〜50°の角度で侵列されており、そして横噴射手段
の中央を通る直線はブローノズルの中央41t−通る直
線とオリフィス7α工り上に同軸ブローノズル5の外径
の2〜5倍の距離で離れた点で交差する。
自由落下する亜鉛蒸気で満たされた細長い円筒は急速に
球形となる。微小球は0〜15″F(0=−−9,4℃
)の温度のエチレングリコールからなる急冷流体と接触
させ、この急冷流体は亜鉛蒸気が冷却および凝縮する前
に溶融ガラスを急速に冷却し、固化しそして硬化する。
亜鉛蒸気は約1660〜1670”F(904〜910
℃)で凝縮しにじめ、この温度において微小球を構成す
るガラス組Fy:、?!lにすでに固化しはじめており
、亜鉛蒸気が微小球の内壁表面上へ凝縮しはじめかつ凝
縮しているとき十分な強さをもち、つぶれることはない
(表2および表3を参照)。微小球がさらに冷却される
につれて、亜鉛蒸気は微小球の内壁表面上へ凝縮し、薄
い亜鉛金属被膜として析出する。
透明な、平滑な中空ガラス微小球が得られ、これは直径
が約3000〜4000ミクロン、壁厚さが30〜40
ミクロンであり、そして325〜450ズの厚さの低い
4肘性、反射性の亜鉛金属被膜と10−6の内部含有真
空を有・する。
実楕例 4 次の成分からなる組成物を使用して、低い輻射性1反射
性の中空微小球を作る。
5i(J、    Al103    CaO重量% 
 55−57  18−22  5−7Mt)OB20
.    Nα20 重量%  10−12  4−5  1−2ガラス組成
物を2500〜2600″F(1371〜1427℃)
に加熱して、粘祇が100〜200ポアズである流動性
の溶融ガラスを形成する。
この溶融ガラスを、実施例3におけるような条件のもと
に1図面の第1図および第3図の装置に供給する。ブロ
ーノズル5は外径が0.05インチ(1,27m )で
ある。
2400″F(1316℃)の温度および正圧の不活性
の亜鉛蒸気のブローガスを溶融ガラスのフィルムの内表
面へ供給し、このフィルムを外向きに膨張させて、外側
端がオリフィス7αの外ヘリへ接続した細長い円筒形に
する。
横噴射手段を便用して2400″F(1316℃)の温
度の窒素ガスからなる不活性の運行流体全5〜40フイ
一ト/秒(152〜1.219σ/秒)でブローノズル
5の上およびまわりに向け、この連行流体は細長い円筒
形の形成および閉塞と円筒のブローノズルからの分離を
助け、その間ブロー第3Cに図解し説明した方法で形成
される。横噴射手段はブロー7ガルに関して35〜50
″の角度で整列されており、そして横噴射手段の中実軸
を通る直線はブローノズルの中央St−通る直線とオリ
フィス7α工り上に同軸ブローノズル5の外径の2〜3
倍の距離でミれた点で交差する。
連行される亜鉛蒸気で満たされた細長いフィラメント付
き円筒は急速に球形となる。フィラメント付き微小球は
60〜100″F(15,5〜37.8℃)の1品度の
水噴霧からなる急冷流体と接触させ。
この急冷流体は亜鉛蒸気が冷却および凝縮する前に溶融
ガラスを急速に冷却し、固化しそして硬化られ、これば
直径が約1500〜2500ミクロン、壁厚さが1.5
〜5.0ミクロンであり、そして180〜275Aの厚
さの低い輻射性、反射性の亜鉛金属被膜と10−5の内
部含有真空を有する。
フィラメント付き微小球のフィラメント部分の長さは微
小球の直径の10〜20倍である。微小球を厳密に検査
し、捕捉された気泡お工び/または穴が存在しないこと
がわかる。
実施例 5 次の成分からなるガラス組成物を使用して1分散し次金
属粒子から析出し次薄い析出金属層を有する。低い輻射
性、反射性の中空微小球を作る。
Sin、    Al2O3CaO 重量%  55−57  18−22  5−7MQO
B、03  Nα20 重童%重量10−12  4−5  1−2ガラス組成
vlJを2650〜2750″F (1454〜151
0℃)に加熱して、粘度が35〜6oポアズである流動
性の溶融ガラス全形成する。
この溶融ガラスを、実施例3における条件に類似する条
件下で、図面の第1図および第3図の装置に供給する。
2700″F(1482℃)の温度お工び正圧のアルゴ
ンからなり、0.03〜O,OSミクロンの大きさの微
分散アルミニウム粒子を含有するブローがスを溶融ガラ
スのフィルムの内表面へ供給し、このフィルムを外向き
に膨張させて、外側端が閉じ、内側端がオリフィス7α
のヘリへ接続した細長い円筒形にする。
膚噴肘手段金使用して、前の工うに、2500’F(1
371”C)の温度の窒素がスからなる不活性の連行流
体をブローノズルの上およびまわりに向ける。
連行される分散したアルミニウム粒子を含有するアルゴ
ンがスで満たさA7’C細長い円筒は急速に球杉となる
。く小球は0〜15下(0〜−9,4℃)の温度のエチ
レングリコールからなる急冷流体と接触させる。微小球
がさらに冷却されるにつれて。
アルミニウム粒子に微小球の内壁表面上へ薄いアルミニ
ウム金属被膜として析出する。
透明な、平滑な中空ガラス微小球が得られ、これは直径
が約1500〜2500ミクロン、壁厚さが5〜15ミ
クロンであり、そして600〜IgooJの厚さの低い
輻射性1反射性のアルミニウム金属被膜と約spsig
の内部含有真空を有する。微小球は前のよううに捕捉さ
れた気泡および/または穴をもfcない。
実施例 6 図面の@5図に図解する効率よい平板型太陽エネルギー
収集器を、本発明のガラス真空微小球をtすぐれた断熱
材料として用いて構成する。長さ6フィート(183c
IIL)、幅3フィート(91cm)。
長さ約15インチ(&9(:l11)の太陽・ぐネルを
作る。
外側カバーは厚さ8分の1インチ(0,32α)の透明
なガラス″!iたに耐寧性グラスチックからなり。
太陽パネルの上端と下端は内側反射表面をもつ金属ま几
ニゲラスチックのノ9ネルから作る。ノぞネル内の上と
底と間のほぼ中央に厚さが約8分の1インチ(0,32
a+s)の吸収率が(l90.輻射率がα3の黒色に液
種した金属板の吸収材1に配置し、その底面に多数の均
一に間隔t−置いた水の熱交換媒体含有管を結合する。
これらの管はひじように薄い壁で構成されており、約1
インチ(154二)の外径を有することができる。これ
らの管は黒色被膜含有することもできる。熱交換媒体の
適当な入口と出口が設けられている0太陽ノソネルは約
8分の1〜4分の1インチ(0,32〜0.64α)の
厚さの内側のカバ一部材を有し、それによって/9ネル
に家の屋根に取り付けることができる。内側のカバ一部
材は金属またにグラスチックから作ることができ、そし
て内側の反射表面を有することができる。
本発明によれば、外側カバーと黒色被覆金属ており、こ
の微小球は実施例2の方法で作られ。
約800ミクロンの直径、10ミクロンの壁厚さ全もち
、そして約85λの厚さの薄い透明な亜鉛金属の被膜と
10″″6 トルの内部含有圧力を有する〇 黒色被覆金属吸収板の下面と内側カバ一部材との間の、
領域に約15インチ(181りの深さに反射性ガラス真
全微小球でfgたされており、この微小球は実施例3の
方法により作られ、約3000ミクロンの直径と30ミ
クロンの壁厚さをもち、セして325Aの厚さの薄い低
輻射率1反射性の亜鉛金、属被膜と10−6 トルの内
部含有圧力を有する。
太陽パネルは水の熱交換媒体のための適当な入口および
出口手段をもつ。外気温度が90下。
(32℃)の輝い7’C晴れた日に、80″’F(26
,7℃)の温度の入口の水は加圧下に280’F(13
7,8℃)に加熱されることがわかる。280″F(1
37,8℃)の出口温度は夏の空気コンディショニング
の要求のために十分以上である。280″F(137,
8℃)の出口温度に、従来の太場パ、ネルで生成された
約160″F (71,1℃)の水出口温度と対照的で
ある。
同じ太陽ツクネルは32下(0℃)の外気温度の4いた
晴れた日に、80″F (26,7℃)の温度の入口水
’に180″F″(8z2℃)の出口温度に加熱するこ
とがわかる。180″F(8λ2°C)の出口温度は冬
の家庭の暖房および熱水の要求に十分以上でるる。
実施例 7 図面の第6図に図解するような効率工い電型太陽エネル
ギー収集器を1本発明のガラス微小球をすぐれ7’C析
熱材料として使用して構成する。長さ6フィート(18
3c+a)、直径約4.25インチ(lo、8cIL)
の電型太陽エネルギー収集器を作る。
外側カバーは厚さ8分の1インチ(0,32(:lりの
透明なガラスまたは耐候性グラスチックからなる。
2つの平行な側面と下部の曲がった部分は約8分の1イ
ンチ(0,32ctrt )の金属またはグラスチック
から構成する。下部の曲がった部分は高度に反射性の表
面で被覆されていて、太陽光線を管状収集器の中央へ反
射しかつ集中させる。この管型集収器に、側面と下部の
曲がった部分と同様な、厚さがまた約8分の1インチ(
0,32cm )の材料から構成され几端部材を両端に
有する。
太陽状器内にかつその下部の曲がった部分に対して同心
的に、薄壁の内側供給管と薄壁の外側もどり管とからな
る二重管の管部材が配置されている。内側供給管は外側
もどり管と同軸でろる。外側もどり管にその表面に実施
$J 6 PC記載する型の黒色熱吸収被膜を有する。
内側供給管は直径が1インチ(Z54cIL)であるこ
とができ、そして外側もどり管は直径が2インチ(ao
gcIK)でるることができる。
この管型収集器は通常窓を横切る太陽の動きと交差する
ように平行に配置する。本発明によれば。
外側カバー、側面および下部の曲がった部分と二重管の
管部分との間の領域は実施例2の方法によって作った透
明のガラス真空微小球で満次して。
二重管の管部材全完全に取り囲んだ約1インチ(Z 5
4 crn )の層の透明な真空微小球を形成する。
透明なガラス真空微小球は直径が8000ミクロンであ
り、10ミクロンの壁厚さと、85Aの薄い透明な亜鉛
金属被膜を有し、そしてt o −’トルの内部圧力を
含有する。
電型の太陽エネルギー収集器は水の熱交換媒体のための
適当な入口および出口手段を有する。
90″F(3Z2℃)の外気温度の輝いた晴れた日に、
80″’F(26,7℃)の入口の水は、1回通過で、
240″F(115,6℃)の出口温度に加熱されるこ
とがわかる。240@F(115,6℃)の出口温度は
夏の空気コンディショニングの要求に十分以上である。
同じ饗型太陽エネルだ一収集器は32″F(0℃)の外
気温度で輝いた晴れた日において、80″F(26,7
℃)の入口温度の入口の水金170″F(76,7℃)
の出口温度に加熱することがわかる。170″F(76
,7℃)の出口温度は冬の家庭の暖房および熱水の要求
に十分以上である。
実施例 8 図面の第7図は本発明の中空ガラス微小球全1インチ(
λ54工)の成形した壁・ぞネルの構成に使用すること
全図解する。この壁の/ぐネルに本発明の実施例4の方
法によって作った均一な大きさのガラス微小球の多層全
含有する。微小球に直径が1500〜2500ミクロン
、たとえば、2000ミクロン、壁厚さが1.5〜5.
0ミクロン。
たとえば20ミクロンであり、その内壁表面上に180
〜2751.たとえば250Aの厚さの薄い低輻射性の
亜鉛金属被膜とto−’  トルの内部の含有圧力を有
する。
微小球間のすき間は7レオンー11ガスを含有する低熱
伝導性フオームで満たされている。微小球金運い接着剤
被膜で処理し、8分のフインチ(Z22cm)の厚さに
成形する。接着剤を硬化させて判御性壁板を形成する。
壁板の面する表面を約8分の1インチ(0,32cx)
の厚さのグラスターで被覆し、このプラスターα引き続
くサイソングおよび塗装お工び/または壁紙でのおおい
に適するものでるる。19ネルの裏面は適当なプラスチ
ック組成物の約16分の1インチ(α16譚)の被膜で
被覆して蒸気シールを形成する。最終ノぞネルを硬化す
る。硬化した14ネルに強い壁/ぞネルを形成し、これ
らのパネルはのこ引きおよびくぎ打ち可能であり、新ら
しい家の建築にそのまま使用できる。パネルのいくつか
の部分を試験し、これらは30/インチのR4fLt有
することがわかる。
実施例 9 図面の第7B図は本発明のフィラメント付き中空ガラス
微小球を1インチ(Z 54c+a)の厚さの成形した
壁パネルの構成に使用することについて説明する。この
壁パネルは実施例4の方法に従って作った中空微小球を
含有する。微小球に直径が1500〜2500ミクロ/
、たとえば2000ミクロン、壁厚さが1.5〜5.0
ミクロン、たとえば20ミクロンであり、そしてその内
壁表面上に厚さの薄い低輻射性の亜鉛被膜と10−3)
ルの内部の含有圧を有する。フレオン−11ガスを含有
する低熱伝導性樹脂接着剤を微小球と混合し、1インチ
(2,54crx )の厚さの層に成形し、2枚の平ら
な板の間でプレスおよび平ら″にして、微小球を扁球形
に成形し、この扁球において平らにされた微小球の高さ
対長さの比は約l:3である。
平らにされた微小球はこの位置に、微小球を取り囲む接
着剤フオーム樹脂が硬化するまで、保持し。
その後微小球はそれらの形状を保持する。
微小球間のすき間はこうしてフレオン−11ガスを含有
する低熱伝導性フオームで満友される。
この壁板の面する表面は、引き吠くサイソングおよび塗
装および/まfcに壁紙でのおおいに適する約8分の1
インチ(0,32cm )のプラスターである。壁・ぐ
ネルの裏面は蒸気シールを形成する約16分の1インチ
(o、t6cm)のプラスチック被膜である。これらの
/eネル金硬化し1強い壁パネルを形成し、これらはの
こ引きおよびくぎ打ち可能であり、新らしい家の建築に
そのまま使用できる。この/矛ネルのいくつかの部分を
試験し、これらは50/インチのR値を有することがわ
かる。
実施例 10 また、実施例8および9の成形した・ンネルはノセネル
の前面から背面の方向に密度こり配をもつように作るこ
とができる。この・ぞネルを室内で使用する場合、室に
面する表面は、樹脂または他のバインダ一対微小球の比
率全増加することにより。
比較的高い密度および高い強さを有するように作ること
ができる。外部に面する表面は、微小球対樹脂ま7’C
はバインダーの高い比率を有する↓うにすることにより
、比較的低い密度お工ひ高い絶縁隔離効果をもつように
作ることができる。たとえハ、ハネルの前面の3分の1
は・ぐネルの中央の3分の1の平均密度のそれの約2〜
3倍の平均密度を有することができる。aZネルの背面
の3分の1密度はノソネルの中央の3分の1の密度のほ
ぼ2分の1〜3分の1であることができる。ノミネルを
家の外部に使用するとき、・にネルの側面は逆にする。
すなわち、高い密度の測置が外部に面する工うにするこ
とができる。
本発明の中空がラス微小球は、多くの用途、たとえば、
すぐれた断熱材料の製造、およびセメント、グラスター
およびアスファルトお工び合底建築材料甲の充てん材料
またハ;疑拠材料としての微小球の使用を有する。また
、4L小球は絶縁ルーバー板および成型品の製造に使用
できる。
微小球を便用して、冷凍トラック、冷凍列車。
家庭用冷蔵車、冷蔵ビルディング設備、家、工場および
事務所のビルディングの壁間の空所金車にt4たくこと
に二って、熱隔層を形成できる。
中空微小球は無機フィルム形成材料お工び組成物から、
ガラス組成物から、そして高融点のがラス組成物から製
造することができ、そしてビルディングの建築材料とし
て使用するとき、火の進展と広がりを遅らせる。中空微
小球および中空ガラス微小球は、それらと構成する組成
物に依存して。
多くの化学薬品および屋外暴露に対して安定である0 微小球は一緒に焼結またに適当な樹脂の接着剤により結
合することができ、そしてシートまたは他の成形品に成
形でき、そして断熱を要する新らしい構成物、友とえば
、家、工場および事務所のヒyf’ イア r VCオ
いてず用できる。微小球から作る構成材料は予備成形で
き、わるいは建築現場で作ることができる。
微小球は一緒に既仰の接着剤またはバインダーで接着し
て1種々の製品の製造または建築に使用する半剛性の気
泡材料を製造できる。微小球は。
ひじように安定なガラス材料から作られるので。
ガス発生、老化、湿気、屋外暴露または生物学的攻撃に
よる分解を受けず、そしてひじように高い温度または火
に暴傅し几とき毒性0煙霧を生成しない。中空がラス微
小球はすぐれた断熱材料の製造に使用するとき、有利に
、単独で、あるいくガラス繊維、スチロフォーム、ポリ
ウレタンフォーム、フェノール−ホルムアルデヒドフオ
ーム、有機および無機のバインダーなどと組み合わせて
使用できる。
本発明の微小球に工業用テープおよび断熱材。
壁板および天井タイルの製造に使用できるnまた。
微小球に有利にグラスチックま7′cに4j指のボート
の建造に使用して高い彊変の船体お工び/またにそれ自
体孔刃物である船体Kl造できる。
さらに、ガラス組成物に、特定のガスお工び/または有
機分子に対して選択的に透過性である微小球を製造する
ように選ぶことができる。次いでこれらの微小球は牛透
膜として使用して気体または液体の混合物を分離できる
本発明に方法および装置は、前述の工うに、4t。
小球の吹込成形温度において十分な粘度をもつ適当な無
機のフィルム形成材料またに組成物から。
安定な細長い円筒形を吹込成形し、引き続いて公職して
球形砿小球を形成し、冷却して固化したフィルムを形成
することにLす、微小球を吹込成形する友めに使用でき
る。
ガラス組成物は透明、半透明またげ不坊明であることが
できる。適当な着色材料をガラス組成物に加えて、特定
の大きさ、壁厚さおよび含有ガス材料の微小球の識別全
促進することができる。
本発明の方法の実施において、微小球を形成するために
使用するガラス材料は選んで、他の材料で処理および/
まfcは混曾して、そnらの粘度お工び表面張の特性を
調整し、これにより望む吹込成形温度において七九らか
ら望む大きさお工び壁厚さをもつ中空微小球を形成でき
るようにすることができる。
また、ここに説明した方法および装置を使用して中空ガ
ラス微小球中に適当な非相互作用の組成の気体材料を包
封および貯蔵し、これによって一般に気体、!#定的に
は、腐食性および毒性まfcハそうでなければ危険の気
体の貯蔵1友は取り扱いを可能とすることができる。1
4L小球は小さく、比較的大きい強さをもつ之め、ガス
は中空微小球に高い圧力で包封することがでさ、こうし
てこれらのがスを高圧で貯蔵できる。地質学的貯蔵によ
る廃棄が、たとえば、毒性ガスの友めに、望まれる4合
、ガスをひじょうに耐久性のアルミナシリケートまたは
ソルコニアガラスの峨小琢に包封し。
次いでこれらの微小球を必要に応じてコンクリート構造
物中に埋め込むことができる。本発明のガラス微小球は
、ガスを高圧で含有できるように作ることかできるので
、レーザー融合反応器のための燃料ターゲットの製造に
使用できる。
、また1本発明の方法および装置を使用して金属。
、 たとえば、鉄、鋼、ニッケル、金、銅、亜鉛、スス
、黄銅、鉛、アルミニウムおよびマグネシウムから中空
微小球を製造できる。これらの材料から微小球を形成す
るため、吹込成形された微小球の表面に十分に高い粘l
it与えて安定な微小球全形成できる工うにする適当な
添加剤を用いる、さらに1本発明の方法を遠心装置中で
実施でき。
この装置において同軸ブローノズルに遠心機の外周表面
に配置する。液体ガラスは遠心機に供給し。
遠心力により遠心機の外壁の内壁表面を急速に被覆し、
ぬらす。液状ガラスに外側同軸ノズルに供給する。内側
同軸ノズルへの入口に液状ガラスの被膜の上へ配置する
。ブローガスに前のように内側同軸ノズル中へ供給する
。横噴射手段の連行流体は1回転ざウルの外表面上に設
置された横噴射手段にエリ提供される。外部のガス゛を
遠心機の縦軸に沿って向けて、微小球が形成されるとき
遠心機の付近からの微小球の分離を促進できる。急冷流
体は前のように供給できる。
【図面の簡単な説明】
添付図面は、断熱材料中におよび断熱材料として使用す
るための、および/または充てん材料中におよび充てん
材料として使用するための、微小球を製造する本発明の
方法お工び装置の典型的な態様を図解する。 図面の第1図は、中空のガラス微小球を吹込成形するた
めの気体物質を供給する多数の同軸ブローノズル手段と
、微小球をブローノズル力為ら形成および分離するのを
助ける連行流体全供給する横の噴射手段と、微小球を冷
却するための急冷流体を供給する手段とを有する装置を
断面で示す。 図面の第2図は、第1図に示す装置のノズル手段の拡大
詳細断面図である。 図面の第3図に、ノズル手段の下端が内側テーパ〒2i
!−もつ第2図に示すノズル手段の変更した形態の詳細
断面図である。 図面の第3A図に、平らなオリフィス開口を有する変更
した横の噴射連行手段と第3図のノズル手段の詳細な断
面図である。 図面の第3B図に1図面の第3A図に図解する変更した
横の噴射連行手段とノズル手段の上面図である。 図面の第3C図に、フイラメンIfもつ中空のガラス微
小球を作るための第3B図の装置の使用を図解する。 図面の第4図は、ノズルの下部を拡大した第2図に示す
ノイルの下部全拡大した第2図に示すノズル手段の変更
した形態の詳細断面図である。 図面の第5図に1本発明の中空のガラス微小球を用いる
平らな板の太陽エネルギー収集器の端面の断面含水す。 図面の第6図は2本発明の中空のガラス微小球を用いる
管状の太陽エネルギー収集器の端面の断面を示す。 図面の第7図は、成形した断熱・ぞネルに作った球形の
中空ガラス微小球の断面を示す。 図面の第7A図は、成形し次断熱・?ネルに作った扁球
形の中空ガラス微小球の断面を示す。 図面の第7B図は、フィラメントが微小床壁の壁接触を
妨害している成形された断熱・ぞネルに作った扁球形中
空ガラスのフィラメント付き微小球の断面を示す。 図面の第8図は、中空微小球の内壁表面上に析出した薄
い金属フィルムの厚さ、金属蒸気のブローガス圧および
微小球の関係をグラフの形で図解するO 特許出願人   トロピン、レオナード・ビー−ニー− 代理 人   弁理士 小田島平 吉・−□;、=1.
+ FIG、1 FIG、6

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、200〜10000ミクロンの実質的に均一な直径
    と0.1〜1000ミクロンの実質的に均一な壁厚さと
    を有し、潜固体または潜液体のブローガス物質またはガ
    スを含まず、そして壁は、穴、比較的薄い壁の部分もし
    くは区画、密封チップおよび泡を実質的に含まないこと
    を特徴する、無機フィルム形成材料からなる中空微小球
    。 2、500〜6000ミクロンの実質的に均一な直径と
    0.5〜400ミクロンの実質的に均一な壁厚さとを有
    し、潜個体または潜液体のブローガス物質またはガスを
    含まず、そして壁は穴、比較的薄い壁の部分もしくは区
    画、密封チップおよび泡を実質的含まない特許請求の範
    囲1に記載の中空微小球。 3、内壁表面上に厚さ50〜600Åの薄い金属被膜を
    析出して有する特許請求の範囲2に記載の中空微小球。 4、500〜3000ミクロンの直径と0.5〜200
    ミクロンの壁厚さを有する特許請求の範囲2に記載の中
    空微小球。 5、微小球は0.5〜10ポンド/立方フィート(0.
    0080〜0.1603g/cm^3)の平均かさ密度
    を有する特許請求の範囲2に記載の中空微小球。 6、扁球形を有する特許請求の範囲2に記載の中空微小
    球。 7、無機フィルム形成材料がガラスである特許請求の範
    囲1に記載の中空微小球。 8、無機フィルム形成材料がガラスである特許請求の範
    囲2に記載の中空微小球。 9、5〜1000psiaの含有されたガス圧を有する
    特許請求の範囲8に記載の中空微小球。 10、50〜5000Åの厚さの分散した金属粒子の層
    から成る薄い金属被膜を、微小球の内壁表面上に析出し
    て有する、特許請求の範囲8に記載の中空微小球。 11、内壁表面上に50〜600Åの厚さの薄い金属被
    膜を析出して有する特許請求の範囲8に記載の中空微小
    球。 12、10^−^4〜10^−^6トルの高い含有真空
    を有する特許請求の範囲8に記載の中空微小球。 13、析出金属は100Åより小さい厚さの亜鉛であり
    、そして可視光線に対して透明である特許請求の範囲1
    1に記載の中空微小球。 14、析出金属は100Åより大きい厚さの亜鉛であり
    、そして可視光線に対して反射性である特許請求の範囲
    11に記載の中空微小球。 15、500〜3000ミクロンの直径と 0.5〜200ミクロンの壁厚さを有する特許請求の範
    囲8に記載の中空微小球。 16、微小球は0.5〜10ポンド/立方 フィート(0.0080〜0.1603g/cm^3)
    の平均かさ密度を有する特許請求の範囲8に記載の中空
    微小球。 17、扁球形を有する特許請求の範囲8に記載の中空微
    小球。 18、内壁表面上に厚さ25〜95Åの薄い金属の透明
    な被膜が析出されている特許請求の範囲8に記載の中空
    微小球。 19、内壁表面上に厚さ105〜600Åの薄い金属の
    反射性被膜が析出されている特許請求の範囲8に記載の
    中空微小球。 20、微小球は10^−^4〜10^−^6トルの高い
    たか含有真空を有し、そして内壁表面上に厚さ180〜
    275Åの金属亜鉛から成る薄い金属被膜を析出して有
    する特許請求の範囲8に記載の中空微小球。 21、微小球は10^−^4〜10^−^6トルの高い
    含有真空を有し、そして内壁表面上に厚さ150〜40
    0Åの薄い金属被膜を析出して有する特許請求の範囲8
    に記載の中空微小球。 22、微小球が低熱伝導性ガスを含有する特許請求の範
    囲8に記載の中空微小球。
JP60241753A 1978-08-28 1985-10-30 中空微小球 Granted JPS6197145A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93712378A 1978-08-28 1978-08-28
US937123 1978-08-28
US944643 1978-09-21
US059297 1979-07-20

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2090484A Division JPH03115130A (ja) 1978-08-28 1990-04-06 中空微小球

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6197145A true JPS6197145A (ja) 1986-05-15
JPH0234897B2 JPH0234897B2 (ja) 1990-08-07

Family

ID=25469534

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57011945A Granted JPS57142450A (en) 1978-08-28 1982-01-29 Solar energy collector
JP57011944A Granted JPS57140323A (en) 1978-08-28 1982-01-29 Formed matter made from hollow beads
JP57011943A Granted JPS57140642A (en) 1978-08-28 1982-01-29 Minute sphere of hollow inorganic film forming material
JP60241753A Granted JPS6197145A (ja) 1978-08-28 1985-10-30 中空微小球
JP61000818A Granted JPS61275137A (ja) 1978-08-28 1986-01-08 中空微小球の成形物

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57011945A Granted JPS57142450A (en) 1978-08-28 1982-01-29 Solar energy collector
JP57011944A Granted JPS57140323A (en) 1978-08-28 1982-01-29 Formed matter made from hollow beads
JP57011943A Granted JPS57140642A (en) 1978-08-28 1982-01-29 Minute sphere of hollow inorganic film forming material

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61000818A Granted JPS61275137A (ja) 1978-08-28 1986-01-08 中空微小球の成形物

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4548196A (ja)
JP (5) JPS57142450A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03115130A (ja) * 1978-08-28 1991-05-16 Leonard B Torobin 中空微小球

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6096548A (ja) * 1983-10-31 1985-05-30 Nippon Chem Ind Co Ltd:The 導電性材料
JPS61236859A (ja) * 1985-04-12 1986-10-22 Polyplastics Co 熱可塑性樹脂組成物
JPS62262498A (ja) * 1986-05-08 1987-11-14 日本電気株式会社 多層回路基板
JPH0515400Y2 (ja) * 1988-02-25 1993-04-22
US5644958A (en) 1992-10-09 1997-07-08 Roberts Tool International (Usa), Inc. Quick release mechanism for tools such as socket wrenches
US5500287A (en) * 1992-10-30 1996-03-19 Innovation Associates, Inc. Thermal insulating material and method of manufacturing same
US5814367A (en) * 1993-08-13 1998-09-29 General Atomics Broadband infrared and signature control materials and methods of producing the same
US7456571B1 (en) 2002-05-21 2008-11-25 Imaging Systems Technology Microsphere plasma display
US7969092B1 (en) 2000-01-12 2011-06-28 Imaging Systems Technology, Inc. Gas discharge display
US7923930B1 (en) 2000-01-12 2011-04-12 Imaging Systems Technology Plasma-shell device
US6372678B1 (en) 2000-09-28 2002-04-16 Fairmount Minerals, Ltd Proppant composition for gas and oil well fracturing
DE10155643A1 (de) * 2001-11-08 2003-05-28 Ipc Process Ct Gmbh Körper für die Separation einer in einem Gasgemisch enthaltenen Komponente
US8138673B1 (en) 2002-05-21 2012-03-20 Imaging Systems Technology Radiation shielding
US7628666B1 (en) 2002-05-21 2009-12-08 Imaging Systems Technology Process for manufacturing plasma-dome PDP
US7727040B1 (en) 2002-05-21 2010-06-01 Imaging Systems Technology Process for manufacturing plasma-disc PDP
US7638943B1 (en) 2002-05-21 2009-12-29 Imaging Systems Technology Plasma-disc article of manufacture
US7932674B1 (en) 2002-05-21 2011-04-26 Imaging Systems Technology Plasma-dome article of manufacture
US7405516B1 (en) 2004-04-26 2008-07-29 Imaging Systems Technology Plasma-shell PDP with organic luminescent substance
US8198812B1 (en) 2002-05-21 2012-06-12 Imaging Systems Technology Gas filled detector shell with dipole antenna
US8198811B1 (en) 2002-05-21 2012-06-12 Imaging Systems Technology Plasma-Disc PDP
US6958085B1 (en) * 2003-03-26 2005-10-25 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration High performance immobilized liquid membrane for carbon dioxide separations
US7723658B2 (en) * 2003-05-22 2010-05-25 Preh Gmbh Solar sensor having microspheres on the inside face of the protective cap
US7772773B1 (en) 2003-11-13 2010-08-10 Imaging Systems Technology Electrode configurations for plasma-dome PDP
AU2005236053B2 (en) * 2004-04-19 2009-06-25 The Procter & Gamble Company Articles containing nanofibers for use as barriers
US8106586B1 (en) 2004-04-26 2012-01-31 Imaging Systems Technology, Inc. Plasma discharge display with fluorescent conversion material
US8129906B1 (en) 2004-04-26 2012-03-06 Imaging Systems Technology, Inc. Lumino-shells
US8339041B1 (en) 2004-04-26 2012-12-25 Imaging Systems Technology, Inc. Plasma-shell gas discharge device with combined organic and inorganic luminescent substances
US8368303B1 (en) 2004-06-21 2013-02-05 Imaging Systems Technology, Inc. Gas discharge device with electrical conductive bonding material
US7604523B1 (en) 2004-06-21 2009-10-20 Imaging Systems Technology Plasma-shell PDP
US8113898B1 (en) 2004-06-21 2012-02-14 Imaging Systems Technology, Inc. Gas discharge device with electrical conductive bonding material
US8299696B1 (en) 2005-02-22 2012-10-30 Imaging Systems Technology Plasma-shell gas discharge device
US7622866B1 (en) 2005-02-22 2009-11-24 Imaging Systems Technology Plasma-dome PDP
US20070084460A1 (en) * 2005-05-31 2007-04-19 Vaughn Beckman Solar collector
US7730746B1 (en) 2005-07-14 2010-06-08 Imaging Systems Technology Apparatus to prepare discrete hollow microsphere droplets
US7863815B1 (en) 2006-01-26 2011-01-04 Imaging Systems Technology Electrode configurations for plasma-disc PDP
US8618733B1 (en) 2006-01-26 2013-12-31 Imaging Systems Technology, Inc. Electrode configurations for plasma-shell gas discharge device
US8035303B1 (en) 2006-02-16 2011-10-11 Imaging Systems Technology Electrode configurations for gas discharge device
US7535175B1 (en) 2006-02-16 2009-05-19 Imaging Systems Technology Electrode configurations for plasma-dome PDP
US8278824B1 (en) 2006-02-16 2012-10-02 Imaging Systems Technology, Inc. Gas discharge electrode configurations
US8410695B1 (en) 2006-02-16 2013-04-02 Imaging Systems Technology Gas discharge device incorporating gas-filled plasma-shell and method of manufacturing thereof
US7791037B1 (en) 2006-03-16 2010-09-07 Imaging Systems Technology Plasma-tube radiation detector
KR100869946B1 (ko) 2006-04-06 2008-11-24 삼성전자주식회사 컨텐츠 관리 서버 및 그의 컨텐츠 관리방법
US7690377B2 (en) * 2006-05-11 2010-04-06 Brightsource Energy, Inc. High temperature solar receiver
AU2008215154A1 (en) * 2007-02-12 2008-08-21 Solexus Pty Ltd Solar collector
JP5334399B2 (ja) * 2007-02-27 2013-11-06 三菱電機株式会社 断熱材、断熱シートおよび保温シート
ES2738525T3 (es) 2007-03-21 2020-01-23 Ash Tech Ind L L C Materiales de uso general que incorporan una matriz de micropartículas
US8445101B2 (en) 2007-03-21 2013-05-21 Ashtech Industries, Llc Sound attenuation building material and system
US20090239429A1 (en) 2007-03-21 2009-09-24 Kipp Michael D Sound Attenuation Building Material And System
WO2009015388A2 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Brightsource Energy, Inc. Solar receiver
US8333812B2 (en) * 2008-08-18 2012-12-18 Forestwood Industrial, Inc. Method and device for use of hollow spheres in a composite material
US8591677B2 (en) 2008-11-04 2013-11-26 Ashtech Industries, Llc Utility materials incorporating a microparticle matrix formed with a setting agent
US8168344B2 (en) * 2009-02-20 2012-05-01 Clearedge Power, Inc. Air-cooled thermal management for a fuel cell stack
US9013102B1 (en) 2009-05-23 2015-04-21 Imaging Systems Technology, Inc. Radiation detector with tiled substrates
US8815408B1 (en) 2009-12-08 2014-08-26 Imaging Systems Technology, Inc. Metal syntactic foam
US9071907B2 (en) 2012-04-02 2015-06-30 Whirpool Corporation Vacuum insulated structure tubular cabinet construction
US9221210B2 (en) 2012-04-11 2015-12-29 Whirlpool Corporation Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators
US9024526B1 (en) 2012-06-11 2015-05-05 Imaging Systems Technology, Inc. Detector element with antenna
US9084963B2 (en) * 2013-03-13 2015-07-21 Triext, Llc Microencapsulated immobilized liquid membrane for carbon dioxide capture and associated methods
US10052819B2 (en) 2014-02-24 2018-08-21 Whirlpool Corporation Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture
US9689604B2 (en) 2014-02-24 2017-06-27 Whirlpool Corporation Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope
US9599392B2 (en) 2014-02-24 2017-03-21 Whirlpool Corporation Folding approach to create a 3D vacuum insulated door from 2D flat vacuum insulation panels
US9476633B2 (en) 2015-03-02 2016-10-25 Whirlpool Corporation 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness
US10161669B2 (en) 2015-03-05 2018-12-25 Whirlpool Corporation Attachment arrangement for vacuum insulated door
US9897370B2 (en) 2015-03-11 2018-02-20 Whirlpool Corporation Self-contained pantry box system for insertion into an appliance
US10011513B2 (en) * 2015-05-07 2018-07-03 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Apparatuses and methods for forming hollow spheres
US9630381B2 (en) 2015-05-12 2017-04-25 Whirlpool Corporation Insulation system for a cooking appliance incorporating a plurality of microsphere sheets
US9441779B1 (en) 2015-07-01 2016-09-13 Whirlpool Corporation Split hybrid insulation structure for an appliance
US10041724B2 (en) 2015-12-08 2018-08-07 Whirlpool Corporation Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure
US10422573B2 (en) 2015-12-08 2019-09-24 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10429125B2 (en) 2015-12-08 2019-10-01 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10222116B2 (en) 2015-12-08 2019-03-05 Whirlpool Corporation Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system
US11052579B2 (en) 2015-12-08 2021-07-06 Whirlpool Corporation Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure
US10422569B2 (en) 2015-12-21 2019-09-24 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door construction
US9840042B2 (en) 2015-12-22 2017-12-12 Whirlpool Corporation Adhesively secured vacuum insulated panels for refrigerators
US9752818B2 (en) 2015-12-22 2017-09-05 Whirlpool Corporation Umbilical for pass through in vacuum insulated refrigerator structures
US10610985B2 (en) 2015-12-28 2020-04-07 Whirlpool Corporation Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure
US10018406B2 (en) 2015-12-28 2018-07-10 Whirlpool Corporation Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure
US10030905B2 (en) 2015-12-29 2018-07-24 Whirlpool Corporation Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure
US10807298B2 (en) 2015-12-29 2020-10-20 Whirlpool Corporation Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure
US11247369B2 (en) 2015-12-30 2022-02-15 Whirlpool Corporation Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material
TWI627190B (zh) * 2016-03-22 2018-06-21 積水化成品工業股份有限公司 中空粒子及其用途
WO2017180147A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator cabinet
EP3443284B1 (en) 2016-04-15 2020-11-18 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics
WO2018022007A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure trim breaker
US11391506B2 (en) 2016-08-18 2022-07-19 Whirlpool Corporation Machine compartment for a vacuum insulated structure
WO2018101954A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Whirlpool Corporation Hinge support assembly
US10907888B2 (en) 2018-06-25 2021-02-02 Whirlpool Corporation Hybrid pigmented hot stitched color liner system
US11084750B2 (en) * 2018-07-19 2021-08-10 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Methods and apparatus for manufacturing and printing hollow spheres
US11752680B2 (en) * 2020-02-26 2023-09-12 The Boeing Company Fabrication of hollow fiber materials having sealed chambers

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607169A (en) * 1968-11-07 1971-09-21 Exxon Research Engineering Co Method for producing evacuated glass microspheres

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607596A (en) * 1968-07-10 1971-09-21 Fmc Corp Cellular article
US3949031A (en) * 1970-08-19 1976-04-06 Fmc Corporation Method for making cellular articles
JPS5148740U (ja) * 1974-10-09 1976-04-12
JPS5147012A (ja) * 1974-10-21 1976-04-22 Obara Optical Glass Gasufunyubishochukugarasukyuno renzokuseizohoho
US4033324A (en) * 1975-03-10 1977-07-05 Eckels Robert E Solar heat collector
JPS5211251U (ja) * 1975-07-12 1977-01-26
JPS5412192Y2 (ja) * 1975-07-14 1979-05-30
GB1568817A (en) * 1975-11-13 1980-06-04 Sovitec Sa Glass-former comp
US3998618A (en) * 1975-11-17 1976-12-21 Sanders Associates, Inc. Method for making small gas-filled beads
US4114597A (en) * 1975-12-31 1978-09-19 The Franklin Institute Unitary solar collector
US4054125A (en) * 1976-01-02 1977-10-18 Eckels Robert E Solar heating window cover
DE2603506A1 (de) * 1976-01-30 1977-08-11 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Flaechige sonnenenergiesammler mit absorberplatten aus glashohlfasern
DE2649472A1 (de) * 1976-10-29 1978-05-03 Schoell Guenter Lichtdurchlaessige waermedaemmung
US4133854A (en) * 1977-06-16 1979-01-09 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for producing small hollow spheres
JPS5429315A (en) * 1977-08-09 1979-03-05 Kirin Brewery Method of making foamed glass and apparatus therefor
FR2443649A1 (fr) * 1978-12-08 1980-07-04 Bertin & Cie Capteur solaire
US4279632A (en) * 1979-05-08 1981-07-21 Nasa Method and apparatus for producing concentric hollow spheres

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607169A (en) * 1968-11-07 1971-09-21 Exxon Research Engineering Co Method for producing evacuated glass microspheres

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03115130A (ja) * 1978-08-28 1991-05-16 Leonard B Torobin 中空微小球
JPH0446910B2 (ja) * 1978-08-28 1992-07-31 Torobin Leonard B

Also Published As

Publication number Publication date
JPH025695B2 (ja) 1990-02-05
JPH0138531B2 (ja) 1989-08-15
JPS649547B2 (ja) 1989-02-17
JPH0234897B2 (ja) 1990-08-07
JPS57142450A (en) 1982-09-03
JPS6210931B2 (ja) 1987-03-09
US4548196A (en) 1985-10-22
JPS61275137A (ja) 1986-12-05
JPS57140642A (en) 1982-08-31
JPS57140323A (en) 1982-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6197145A (ja) 中空微小球
US4303730A (en) Hollow microspheres
US4303732A (en) Hollow microspheres
US4303061A (en) Solar energy collector having hollow microspheres
US4303431A (en) Method and apparatus for producing hollow microspheres
EP0015293B1 (en) Method and apparatus for producing hollow microspheres
US4303603A (en) Method and apparatus for producing hollow plastic microspheres
US4303729A (en) Hollow plastic microspheres
US4303736A (en) Hollow plastic microspheres
US4303433A (en) Centrifuge apparatus and method for producing hollow microspheres
US4568389A (en) Shaped form or formed mass of hollow metal microspheres
US4303432A (en) Method for compressing gaseous materials in a contained volume
WO1982003197A1 (en) Method and apparatus for producing hollow metal microspheres and microspheroids
CA1150017A (en) Method and apparatus for producing hollow plastic microspheres
EP0020530A1 (en) Centrifuge apparatus and method for producing hollow microspheres
CA1169211A (en) Hollow organic film forming material microspheres