JPH0138531B2 - - Google Patents

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JPH0138531B2
JPH0138531B2 JP57011943A JP1194382A JPH0138531B2 JP H0138531 B2 JPH0138531 B2 JP H0138531B2 JP 57011943 A JP57011943 A JP 57011943A JP 1194382 A JP1194382 A JP 1194382A JP H0138531 B2 JPH0138531 B2 JP H0138531B2
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hollow
microsphere
glass
diameter
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/40Solar thermal energy, e.g. solar towers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S126/00Stoves and furnaces
    • Y10S126/907Absorber coating

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、無機のフイルム形成材料および組成
物から作られた中空微小球、とくに中空ガラス微
小球およびこれらの微小球を作る装置に関する。 本発明は、とくに微小球の内壁表面上に析出し
た薄い透明の金属被膜を有する中空ガラス真空微
小球に関する。 本発明は、また、微小球の内壁表面上へ析出し
た薄い反射性金属被膜を有する中空ガラス真空微
小球に関する。 本発明は、プラスチツク、プラスチツクフオー
ム組成物、コンクリートおよびアスフアルト組成
物中に使用する充てん材料として使用するための
中空ガラス微小球に関する。 本発明は、周期振動を有する外部の脈動または
変動する圧力の場に微小球をその形成の間暴露す
ることからなり、該脈動または変動する圧力の場
は該微小球へ作用してその形成を助けそして吹込
ノズルからの微小球の分離を助ける、同軸吹込ノ
ズルを用いて液状ガラス組成物から微小球を吹込
成形する方法およ装置に関する。 本発明はとくに無機のフイルム形成材料または
組成物から微小球を吹込成形する方法および装置
に関し、とくに同軸ブローノズルと不活性な吹込
ガスまたは金属蒸気を用いて溶融ガラスを吹込ん
で中空ガラス微小球を形成する、溶融ガラスから
の微小球の吹込成形に関する。 また、本発明は、同軸ブローノズルとブローガ
スあるいは分散した金属粒子および/または有機
金属化合物を含有するブローガスとを用いて液状
ガラスを吹込んで中空ガラス微小球を形成するこ
とにより、液状ガラス組成物から微小球を吹込成
形する方法および装置に関する。金属粒子は析出
しおよび/または有機金属化合物は分解して、微
小球の内壁表面上に薄い透明のまたは反射する金
属被膜を析出する。 横の噴射手段を使用して不活性の連行流体をブ
ローノズルの上およびそのまわりにブローノズル
の軸に対してある角度で向ける。連行流体はブロ
ーノズルの上およびまわりを通るとき、溶融ガラ
スが吹込成形されているとき溶融ガラスを包みか
つそれに作用して、微小球を形成しかつ微小球を
同軸ブローノズルから分離する。急冷手段はブロ
ーノズルに近接してかつブローノズルの下に配置
されていて、急冷流体を微小球上へ向けて微小球
を急速に冷却し固化する。 本発明は、特定的には、中空ガラス微小球およ
び中空ガラス真空微小球を家、工場、および事務
所の建物の建築に、遮熱層が望まれるかあるいは
必要である製品の製作に、とくに高度に効率よい
太陽エネルギーの収集器の製造に、使用するすぐ
れた断熱材料の製作に使用することに関する。 本発明は、特定的には、中空ガラス微小球を合
成フオーム系中の充てん材料としての使用に関す
る。 本発明は、また、隣接球を接続する細いガラス
フイラメントを有するフイラメント付きガラス微
小球を作る方法および装置に関する。 本発明の中空ガラス微小球は、それらの直径、
壁厚さ、それらを作つた特定のガラス組成物に依
存して、比較的高い外部の圧力および/または重
量に耐えることができる。高温に抵抗性でありか
つ多くの化学物質および屋外条件に対して安定で
ある中空ガラス微小球を作ることができる。これ
らの特性は広範の用途に微小球を適切なものとす
る。 最近、加熱および冷却のエネルギー費の実質的
な増加は新らしい、いつそうすぐれた断熱材料の
開発を助長し、そして多数の新らしい断熱材料は
この要求を満足するために開発されてきた。エネ
ルギー費の同じ増加は太陽エネルギーを加熱およ
び冷却を提供する手段として適合させるための動
機を提供した。太陽エネルギーをこれらの用途に
適合させようとする試みは、改良されかついつそ
う効率よい材料の開発とともにいつそう実際的と
なつた。 最近、プラスチツク、セメント、アスフアルト
などのような基材の費用の実質的増加は充てん材
の開発および使用して、基材の使用量および費用
と在上げ材料の費用を減少することを助長した。
新らしく提案された充てん材の1つは中空ガラス
微小球を使用する。しかしながら、充てん材とし
て使用する中空ガラス微小球の既知の製造法は、
均一な大きさまたは均一な薄い壁の微小球の製造
に成功せず、このため調節されかつ予測できる物
理的および化学的特性および品質の充てん材およ
び断熱材料の製造はひじように困難であつた。 新らしく開発された断熱材料の1つは充てんし
たガラス微小球を利用し、これら微小球の外表面
は反射性金属で被覆されており、そして真空を微
小球の間のすき間の領域に維持する。外表面の反
射性金属の被覆は幅射による熱の伝達を最小に
し、そしてすき間領域において維持される真空は
気体伝導による熱伝達を最小にする。しかしなが
ら、これらの型の微小球から作つた断熱材料はい
くつかの個有の欠点を有する。多くの用途におい
て不可能でない場合充てんした微小球の間のすき
間領域に真空を維持することは困難であることが
わかり、そしてこの真空の損失は気体の伝導によ
る熱伝達を増加する。また、反射性金属の比較的
薄いフイルムを微小球の外表面上へ析出すること
はひじように困難でありかつ経費がかかることが
わかつた。適当な薄い金属の反射性被膜が微小球
の外表面上へ析出された場合でも、被膜が摩耗す
るにつれて、微小球の間の点対点の接触面積が増
加し、これにより微小球間の固体伝導による熱移
動が増加し、そして反射性金属被膜の摩耗は必然
的に反射性金属表面を劣化し、さらに輻射による
熱移動を増加する。 中空ガラス微小球を製造する既知の方法は、比
較的均一な大きさまたは均一な薄壁の微小球の製
造に成功せず、これにより調節されかつ信頼性あ
る特性および品質の断熱材料の製造がひじように
困難である。 中空ガラス微小球を断熱材料として使用する現
在の方法の1つ、たとえばVeach et alの米国特
許2797201またはBeck et alの米国特許3365315
に開示されている方法は、液体および/または固
体の気相前駆物質を、微小球を吹込成形すべきガ
ラス材料中に分散することからなる。固体または
液体の気相前駆物質を内部に閉じ込めて含有する
ガラス材料を次に加熱して、固体および/または
液体の気相前駆物質を気体に変え、さらに加熱し
てこの気体を膨張させ、そして膨張した気体を内
部に含有する中空ガラス微小球を製造する。この
方法は、理解できるように、制御困難であり、そ
して必然的に、すなわち、固有的に、不規則の大
きさおよび壁厚さのガラス微小球、比較的薄い壁
部分、穴、小さな捕捉された気泡、捕捉されまた
は溶解された気体をもつ微小球を製造し、それら
の1または2以上は微小球を実質的に弱化させ、
そして微小球のかなりの数すなわち部分は使用に
不適当であり、スクラツプにするか、あるいは再
循環しなくてはならない。 さらに、従来のガラス繊維の断熱材料の使用
は、ある粒度のガラス繊維はアスベストと同じ方
法または類似の方法で発癌性であるという最近発
見された可能性に照して、問題がある。ポリウレ
タンフオーム、尿素―ホルムアルデヒドのフオー
ムおよびポリスチレンフオームを断熱材料として
使用することは、それらの寸法安定性および化学
的安定性、たとえば、収縮する傾向、フレオンの
ような発泡性ガスを発生する傾向およびホルムア
ルデヒドのような非反応性ガスを発生する傾向が
あるため、最近批判されるようになつた。 さらに、ある用途において、低密度の微小球の
使用は、それらの微小球は容易に水ひされかつ吹
き散らされる傾向があるので取り扱いが困難なた
め、重大な問題を生ずる。この型の場合におい
て、本発明のフイラメント付き微小球は便利なか
つ安全な微小球の取り扱い法を提供する。 また、内壁表面上に析出した反射性金属を有す
る中空ガラス真空微小球を断熱材料として使用す
ることが提案された。この型の中空真空微小球を
作るために提案されたいくつかの方法が存在する
が、こんにちまで既知の方法はいずれもこのよう
な微小球の製造に成功したと信じられない。 さらに、中空ガラス微小球を製造するために現
在実施されている方法は、融点を比較的低くする
ために、ソーダの含量を通常高くする。しかしな
がら、これらのガラス組成物は長期の耐候特性に
劣ることがわかつた。 こうして、既知の中空ガラス微小球はそれゆえ
均一な大きさまたは均一な壁厚さの微小球の製造
に、あるいは調節されたかつ予測可能な物理的お
よび化学的特性、品質および強さの中空ガラス微
小球の製造に、成功しなかつた。 さらに、薄い溶融ガラスフイルを吹いて中空ガ
ラス微小球を形成するために不活性のブローガス
を使用する本発明者の初期の試みにおいて、ガラ
ス微小球の形成はきわめて感受性であること、そ
して不安定なフイルムが生成し、この不安定なフ
イルムは、溶融ガラスフイルムが微小球に吹込成
形され、ブローノズルから分離される前に、滴の
小さな噴霧に破壊することがわかつた。また、溶
融ガラスの流体はぬれの力の作用下にブローノズ
ルを上昇する傾向があつた。こうして、薄い溶融
ガラスのフイルムから中空ガラス微小球を吹込成
形する初期の試みは不成功に終つた。 太陽エネルギーを加熱および/または冷却に使
用する試みは、外部の温度が32〓(0℃)以下で
あるとき、あるいは使用温度、すなわち、太陽エ
ネルギー収集器の出口の熱交換媒体の温度が160
〓(71℃)に近づくとき、起こる周囲ふん囲気へ
の熱損失速度が急速に増加することによつて妨げ
られた。外部温度が低くなればなるほど、あるい
は太陽エネルギー収集器の使用温度が高くなれば
なるほど、熱損失は大きくなり、そして太陽エネ
ルギーの効率は低くなる。現在の商業的に魅力あ
る断熱技術を用いても、かなり高価な太陽エネル
ギー収縮器は32〓(0℃)以上の外部温および
160〓(71℃)以下の使用温度において効率よく
使用されるだけであることがわかつた。これは浴
槽および洗たくに使用する熱水の加熱に、そして
家庭用の熱を提供するのに十分であるが、それは
32〓(0℃)以下の温度における加熱に、あるい
は空気コンデイシヨナーの用途には不十分であ
る。 本発明の1つの目的は、中空ガラス微小球を製
造する方法および装置を提供することである。 本発明の目的は、本発明の中空ガラス微小球を
改良された断熱材料および断熱系の製造に利用す
ることである。 本発明の他の目的は、充てん材としておよび/
または充てん材中に使用する中空ガラス微小球を
作ることである。 本発明の他の目的は、捕捉された気泡あるいは
気泡を形成しおよび/または逃散することができ
る溶解した気体または溶媒を実質的に含有しな
い、均一な薄壁を有する中空ガラス微小球を形成
することである。 本発明の他の目的は、熱、化学物質およびアル
カリ物質に対して実質的に抵抗性である中空ガラ
ス微小球を製造することである。 本発明のさらに他の目的は、中空ガラス微小球
を合成フオーム系および/または成形品の製造に
利用することである。 本発明の他の目的は、低熱伝導性ガラスの薄壁
を有する中空微小球を製造することである。 本発明の目的は、微小球内に熱伝導性気体を含
有する中空微小球を製造することである。 本発明の他の目的は、内壁表面上に析出した薄
い透明な金属被膜を有する中空ガラス真空微小球
を製造することである。 本発明の他の目的は、内壁表面上に析出した低
輻射性反射性金属被膜を有する中空ガラス真空微
小球を提供することである。 本発明の他の目的は、実質的に球形であり、大
きさ、壁厚さ、そして強さおよび断熱の特性が均
一である中空ガラス微小球を経済的な簡単な方法
で製造することである。 本発明の他の目的は、本発明の中空微小球をす
ぐれた断熱材料の製造および/または成形した壁
パネルの製造における使用に、利用することであ
る。 本発明のさらに他の目的は、中空ガラス微小球
を、高温用および耐火用のすぐれた断熱材料の製
造および製作に利用することである。 本発明の他の目的は、隣接ガラス微小球を接続
する細いガラスフイラメントをもつ中空ガラスフ
イラメント付き微小球を製造することである。 本発明のさらに他の目的は、本発明の中空ガラ
ス微小球を高度に効率よい太陽エネルギー収集器
の製造に使用するためのすぐれた断熱材料の製作
に利用することである。 本発明は中空ガラス微小球、およびこのような
微小球を作る方法および装置に関する。本発明
は、とくに、中空ガラス微小球をすぐれた断熱の
材料および系ならびに充てん材の製作に使用する
ことに関する。 微小球はガラス組成物または低熱伝導性ガラス
組成物から作られ、そして低熱伝導性気体を含有
できる。微小球はまた高真空と微小球の内壁表面
上へ析出した薄い金属被膜を含有するように作る
こともできる。 微小球はまた周囲圧力より高い圧力または低い
圧力またはほぼ周囲圧力気体と、微小球の内壁表
面上に析出した薄い金属被膜を含有するように作
ることもできる。 金属被膜は、その厚さに依存して、透明または
高度に反射性であることができる。高い真空と反
射性金属被膜の使用は、微小球の断熱特性を実質
的に改良する。 反射性金属被膜をもつが高い真空をもたない微
小球の使用は、微小球の断熱特性をなお改良す
る。 本発明のガラス微小球は、それらを使用して存
在する壁間の空隙空間または他の空間を充てんす
ることにより、そしてそれらを遮熱層として使用
するシートまたは他の造形物に成形することによ
り、遮熱層を形成するために使用できる。絶縁隔
壁を形成するために使用するとき、微小球間のす
き間は、微小球から作つた材料の断熱特性を増加
する、低熱伝導体の気体、フオームまたは他の材
料で充てんできる。 中空ガラス真空微小球の特定のかつ有利な用途
は、改良された太陽エネルギー収集器の製造用の
透明な反射性断熱材料を作ることである。 本発明の中空ガラス微小球は、溶融ガラスの液
体フイルムを同軸ブローノズルを横切つて形成
し、不活性気体または金属蒸気を正圧でガラスフ
イルムの内表面上に供給してフイルムを吹込み、
1つの外側端が閉じた溶融ガラスの細長い円筒形
液状フイルムを形成することによつて、作る。 本発明の中空ガラス微小球は、また、気体ある
いは分散した金属粒子および/または気体の有機
金属化合物を含有する気体を正圧でガラスフイル
ムの内表面へ供給してこのフイルムを吹込み、そ
してその外側端が閉じたガラスの細長い円筒形液
体フイルムを形成することによつて作ることもで
きる。釣合うがわずかに低い気体圧力をブローノ
ズルの領域に加え、このブローノズル中に細長い
円筒形の液状ガラスのフイルムを吹込む。 横の噴射手段を使用して連行流体をブローノズ
ルの上とそのまわりにブローノズルの軸に対して
ある角度で向ける。連行ガスはブローノズルと細
長い円筒形の流体の上およびそれらのまわりを通
るとき、脈動または変動する圧力の場を、ブロー
ノズルの反対側すなわち風下側にブローノズルに
従つてすなわちその影に動的に誘発する。変動す
る圧力の場は、微風中でひらめく振動に似た正規
の周期的な横振動を有する。 横の噴射手段の連行液体は、正規の間隔で脈動
して、微小球の大きさの調節および微小球のブロ
ーノズルからの分離および微小球間の距離すなわ
ち間隔の調節を促進することもできる。 連行流体は細長い円筒を対称的に包みかつそれ
ぞに作用して、円筒をはためかせ、折り曲げそし
てその内側端において同軸ブローノズルの近接点
で閉じる。連行流体が細長い円筒の上を連続して
動くとき、円筒上に流体の引く力が生成し、細長
い円筒は同軸ブローノズルから分離されて、ブロ
ーノズルから自由落下しなくてはならなくなる。
溶融ガラスの表面張力は、現在自由な、連行され
た細長い円筒に作用し、円筒は最小表面積をとり
つづけて、球形となる。 急冷ノズルはブローノズルの下にかつその両側
に位置し、冷却流体を溶融ガラスの微小球に向け
かつそれらと接触させ、溶融ガラスを急速に冷却
および固化して、かたい、なめらかな中空ガラス
微小球を形成する。金属蒸気を微小球の吹込成形
ガスとして使用するとき、急冷流体はこの金属蒸
気を冷却および凝縮して、微小球の内壁表面上
に、透明な金属被膜または薄い反射性金属被膜と
して、析出させる。 本発明の1つの実施態様において、微小球は接
着性もしくはフオーム充てん材で被覆し、平らに
して扁球または一般に細胞形にする。これらの微
小球を接着材が固化および/または硬化するまで
平らな位置に保持し、その後微小球はそれらの平
らな形状を保持する。平らな微小球の使用は微小
球間のすき間の体積を実質的に減少させ、そして
微小球の断熱特性を有意に改良する。 微小球はそれらに望む光学的および化学的性質
について、そしてそれらの中に含有させるべき特
定の気体材料について、選んだガラス組成物から
作ることができる。 分散した金属粒子を含有する気体を微小球の吹
込成形に使用するとき、金属層は微小球の内壁表
面上に薄い金属被膜として析出する。気体の有機
金属化合物を金属層の析出に使用する場合、気体
の有機金属化合物をブローガスとしてまたはそれ
と一緒に使用して微小球を吹込成形する有機金属
化合物は微小球の吹込成形直前にあるいは微小球
が、たとえば、ブローガスまたは微小球の熱およ
び/または電気放電への暴露により、形成した
後、分解できる。 フイラメント付き微小球は、微小球が互いに細
い連続なガラスフイラメントにより接続または取
り付けられるように、作られる。フイラメント付
き微小球は平らにして扁球を製造することもでき
る。フイラメントは微小球間の壁対壁の接触の面
積を妨害および減少し、そして微小球間の壁間の
熱伝導性を減少する。また、フイラメント付き微
小球は取り扱いを促進し、そして、とくにひじよ
うに小さい直径の微小球または低い密度の微小球
を製造する場合、微小球の散乱を防ぐのを助け
る。フイラメント付き微小球は、連続フイラメン
トはそれらを使用する系において沈降する傾向が
ないということにおいてフイラメントの単なる添
加よりも顕著な利点を有する。 本発明は、中空ガラス微小球と内壁表面上に金
属被膜を析出して含有する中空ガラス真空微小球
を製造しようとする先行の試みに関連する問題の
多くを克服する。本発明の方法および装置によれ
ば、すぐれた断熱材料および系ならびに改良され
た充てん材料を設計し、製作し、そして特定の望
む用途に適合するように製作できるような、前も
つて形定した特性をもつ中空ガラス微小球を製造
できる。微小球の直径、壁厚さおよび均一性なら
びに熱、強さおよび化学的抵抗性の特性は、ガラ
ス組成物の成分を注意して選択し、不活性気体ま
たは金属蒸気の圧力および温度、および微小球を
形成する溶融ガラスのフイルムの温度、粘度、表
面張力および厚さを制御することによつて、決定
できる。微小球の内部体積は、微小球を吹込成形
するために使用する不活性の低伝導性気体を含有
でき、あるいは微小球の吹込成形に使用した金属
蒸気の凝縮により生成した高真空を含有できる。
本発明の中空ガラス微小球および中空ガラス真空
微小球は、太陽光線を微小球に通過させるが、赤
外線を捕捉する透明な金属被膜を内壁表面上に析
出して有することができる。中空ガラス微小球と
中空ガラス真空微小球は、それらの内壁表面上に
析出した低輻射性の高度に反射性の金属被膜を含
有でき、この被膜は光および輻射熱エネルギーを
効果的に反射し、そして反射性金属の外側被膜を
使用したとき、微小球の隣接球との点対点の接触
および/または周囲ふん囲気中の化学物質による
化学的劣化により生ずる摩耗および劣化を回避す
る。 本発明の方法および装置は、高い断熱効率をも
つ中空ガラス微小球を利用して毎日の使用のため
の比較的低い価格の効率的な断熱材料を製造でき
る、実際的および経済的手段を提供する。 本発明の方法および装置は、高い断熱特性の真
空を利用して、普通の毎日の使用のための比較的
低い価格の効率的な断熱材料を製造できる、実際
的および経済的手段を、はじめて、提供する。ま
た、本発明は、輻射バリヤーを組み込みそして断
熱材料として使用できる、低いまたは高い溶融温
度のガラス組成物から中空ガラス微小球を経済的
に製造できる。本発明の装置および方法は、中空
ガラス微小球を経済的価格で大量に製造できる。 本発明の方法および装置は、潜液体または潜固
体のブロー剤を使用する先行技術の方法に比べ
て、高い温度で実施できる。なぜなら、膨張性お
よび/または分解性のブロー剤を使用しないから
である。高い吹込成形温度を使用できるため、特
定のガラス組成物について、低いガラス粘度を使
用でき、これにより製造される微小球の壁厚さ、
球形度および直径を有意にいつそう均一とさせる
表面張力を得ることができる。 本発明の方法および装置は、いろいろなブロー
ガスおよびブローガス材料を使用でき、そして包
封できる。 本発明は、金属蒸気のブローガスを使用して中
空ガラス微小球を吹込成形して、微小球内に高い
含有真空を得る方法を提供する。また、本発明
は、金属蒸気のブローガスに、選んだ金属蒸気、
たとえば、アルカリ金属蒸気の少量を加えて、微
小球が形成されているとき溶融ガラスフイルムか
ら発生する微量ガスをゲツター(getter)する、
すなわちそれと反応させることができる。選んだ
金属蒸気は、発生したガスをゲツターし、高い含
有真空を維持する。 本発明の方法および装置によれば、すぐれた系
を設計し、製作し、そして特定の望む用途に適合
させて製造できるような、前もつて決定した直
径、壁厚さ、強さ、化学物質に対する抵抗性、耐
候性および耐ガス透過性をもつ、断熱用および/
または充てん用の中空ガラス微小球を製造でき
る。さらに、中空ガラス微小球の表面は、それら
を作つた方法のため、封止先端をもたない、すな
わちそれが存在しない。 本発明の中空ガラス微小球および中空ガラス真
空微小球は、太陽エネルギー収集器と組み合わせ
て使用するためのすぐれた断熱系の設計および構
成に使用でき、そしてこのようにして得られた太
陽エネルギー収集器は32〓(0℃)以下の外部の
温度で効率よく使用でき、そして160〓(71℃)
以上の熱交換体の出口温度で使用でき、これによ
り夏においてそれらを使用して夏の空気コンデイ
シヨニングの要求を満すことができる。 本発明を添付図面の図を参照しながら説明す
る。これらの図において同様な数字は同様な部分
を示す。 図面の第1図および第2図を参照すると、容器
1が図解されており、これは適当な耐火材から作
られ、図示されない手段により加熱され、溶融ガ
ラス2を保持する。容器1の底の床3は複数の開
口4を含有し、これらを通して溶融ガラス2は同
軸ブローノズル5へ供給される。同軸ブローノズ
ル5は別々に作ることができ、あるいは容器1の
底3の下向き延伸部で形成できる。同軸ブローノ
ズル5はブローガス、不活性ブローガスまたは金
属蒸気のブローガスのためのオリフイス6aと、
溶融ガラスのためのオリフイス7aを有する外側
ノズル7とからなる。内側ノズル6は外側ノズル
7内に配置され、それと同軸であつて、ノズル6
と7との間に環状空間8を形成し、この環状空間
は溶融ガラス2の流路を提供する。内側ノズル6
のオリフイス6aは、外側ノズル7のオリフイス
7aの平面であるいはそれより上である距離をお
いて終る。 溶融ガラス2はほぼ大気圧でまたはそれより高
い圧力で、環状空間8を下向きに流れ、そしてオ
リフイス6aおよび7aの間の領域を満たす。溶
融ガラス2中の表面張力は、オリフイス6aおよ
び7aを横切つて薄い液状溶融ガラスのフイルム
9を形成する。 ブローガス10、すなわち、不活性ブローガ
ス、金属蒸気のブローガスおよび/または分散し
た金属粒子を含有するブローガスは、図示しない
手段により溶融ガラスの温度付近に加熱され、そ
してブローノズルにおける溶融ガラスの圧力より
高い圧力であり、分配導管11および内側同軸ノ
ズル6を経て供給され、そして溶融ガラスのフイ
ルム9の内側表面と接触させられる。ブローガス
または金属蒸気は正圧を溶融ガラスのフイルムへ
及ぼして、このフイルムを外向きに吹込み、膨張
させて、ブローガスまたは金属蒸気10を満たし
た溶融ガラスの細長い円筒形の液体フイルム12
を形成する。細長い円筒12はその外側端で閉じ
られ、そしてその内側端において外側ノズル7に
オリフイス7aの周辺のヘリにおいて結合してい
る。ガスまたは不活性ガスの釣合い圧力、すなわ
ち、わずかに低い圧力は、細長い円筒形の液体フ
イルムが吹込成形されるブローノズルの領域に供
給される。図解される同軸ノズルは、オリフイス
7aの内径の3〜5倍の大きさの直径をもつ微小
球を製造するために使用でき、そして低粘度のガ
ラス材料を吹込成形するために有用である。 横の噴射手段13は、図示しない手段により溶
融ガラス2の温度付近に、またはその温度より低
い温度または高い温度に加熱された不活性の連行
流体14を向けるために使用する。連行流体14
は分配導管15、ノズル13および横の噴射ノズ
ルのオリフイス13aを通して供給され、そして
同軸ブローノズル5へ向けられる。横の噴射手段
13は、連行流体14の流れをブローノズル7の
上またはそのまわりにオリフイス7aおよびその
背後の微小球形領域において向けるように整列さ
れている。連行流体14は、ブローノズル5の上
またはそのまわりを通るとき、脈動または変動す
る圧力の場を連行流体14中にブローノズル5の
反対側すなわち風下にそれに従つてすなわちその
影に動的に誘発する。 連行流体14は細長い円筒12を包み、かつそ
れに作用し、これにより円筒ははためき、折りた
たまり、そしてその内側端において外側ノズル7
のオリフイス7a付近の点17で締まりかつ閉じ
る。細長い円筒12の上の連行流体14の連続し
た運動は、円筒12上に流体の引く力を生成し、
円筒12を外側ノズル7のオリフイス7aから分
離して、落下させる、すなわち円筒12は連行さ
れ、ノズル7から運びさられる。溶融ガラスの表
面張力は連行され、落下する細長い円筒に作用し
て、円筒は最小の表面積をとりつづけて、球形の
中空の溶融ガラスの微小球17を形成する。 オリフイス18aを有する急冷ノズル18は同
軸ブローノズルの下にかつその両側に位置し、冷
却流体19を溶融ガラスの微小球17に向け、そ
れと接触させて溶融ガラスを急速に冷却および固
化し、かたい、なめらかな中空ガラス微小球を形
成する。急冷流体19はまた中空微小球を同軸ブ
ローノズル5から運び去るはたらきもする。金属
蒸気をブローガスとして使用して微小球を吹込成
形するとき、急冷流体は金属蒸気を冷却および凝
縮して、金属蒸気を微小球の内側壁表面上に、透
明または反射性の薄い金属被膜20として析出す
る。必要に応じて、追加の冷却時間は、中空ガラ
ス微小球のための流動床、液体担体またはベルト
キヤリヤー系を用いることにより、設けて実質的
に微小球の大きさまたは形状に影響または歪をほ
とんどまたはまつたく与えないで微小球を固化で
きる。冷却および固化した中空の微小球は適当な
手段により集められる。 図面の第3図は、外側同軸ノズル7の下部が2
1において下向きにかつ内側でテーパーをもつ本
発明の好ましい実施態様を図解する。この態様
は、前の態様と同様に、同軸ブローノズル5から
なり、このノズルはオリフイス6aをもつ内側ノ
ズルとオリフイス7aをもつ外側ノズル7とから
成る。図面のこの図も締められた部分16をもつ
細長い円筒形の液状フイルム12を示す。 テーパーをもつノズル21の構造を使用する
と、内側ノズル6のオリフイス6aと外側ノズル
7のオリフイス7aとの間の領域において薄い溶
融ガラスのフイルム9′の形成が実質的に促進さ
れることがわかつた。外側ノズル7のテーパー部
分21の内側壁表面22は、圧力を溶融ガラスへ
加えるとき、溶融ガラス2をオリフイス6aの外
側ヘリ(すなわち、内側ノズルの外側ヘリ)と内
側表面22との間に形成した微細なギヤツプを通
して絞り出させて、オリフイス6aおよび7aを
横切つて薄い溶融ガラスのフイルム9′を形成す
る。こうして、溶融フイルム9′の形成はこの態
様において表面張力の性質または溶融ガラスのみ
に頼らない。図解された同軸ノズルを使用して、
同軸ノズル7のオリフイス7aの直径の大きさの
3〜5倍の直径をもつ微小球を製造でき、そして
第2図の装置を用いて作られるものよりも小さい
直径の微小球を作ることができ、そして高い粘度
のガラス材料の吹込成形にとくに有用である。 微小球の直径はオリフイス7aの直径により決
定される。この装置によると、大きい内径の外側
ノズル7と大きい内径の内側ノズル6を使用で
き、それらの2つは使用時の同軸ノズルの閉塞の
可能性を減少する。これらの特徴は、ブローガス
が分散した金属粒子を含有するときおよび/また
はガラス組成物が添加剤粒子を含有するとき、と
くに有利である。 図面の第3A図および第3B図は、横の噴射手
段13の外部が平らにされて概して長方形または
卵形のオリフイス開口13aを形成する、本発明
の他の好ましい実施態様を図解する。オリフイス
開口13aは同軸ノズル5の中央軸を通して引い
た直線に関してある角度で配置されている。しか
しながら、好ましい角度は図示されている角度で
ある。すなわち、これは同軸ノズル5の中央軸に
関して約90゜の角度である。 平らになつた横噴射手段の連行流体を使用する
と、一定の速度において、変動する圧力の場の効
果は集中され、そして中空微小球の形成領域にお
いてブローノズル5の反対側すなわち風下側に誘
発された圧力変動の振幅は増加されることがわか
つた。平らになつた横噴射手段を使用し、そして
圧力変動の振幅を増加することにより、円筒12
へ及ぼされる締めつけ作用は増加する。この作用
は円筒12をその内側の締めつけ端16で閉じる
こと、そして円筒12を中央ノズル7のオリフイ
ス7aから分離することを促進する。 図面の第3C図は、高粘度ガラス材料を使用し
て中空ガラスフイラメント付き微小球を吹込成形
する本発明の好ましい他の態様を図解する。この
図において、細長い形の円筒12およびガラス微
小球17a,17bおよび17cは互いに細いガ
ラスフイラメント17dにより結合している。図
面に見ることができるように、微小球17a,1
7bおよび17cがブローノズル5から離れる方
向に進行するとき、表面張力は細長い円筒12へ
作用して細長い形の円筒12を概して球の形17
a、さらに球の形17bそして最後に球形の微小
球17cに形状を徐々に変化させる。同じ表面張
力は接続フイラメント17dの直行を徐々に変化
させ、それにともない微小球およびフイラメント
およびブローノズル5の間の距離は増加する。得
られる中空ガラス微小球17a,17bおよび1
7cは細いフイラメント部分17dにより接続さ
れており、これらのフイラメント部分17dは実
質的に等しい長さであり、そしてガラス微小球と
連続である。 第3,3a,3bおよび3c図に示されている
装置の操作は図面の第1および2図に関して前述
しこものに類似する。 図面の第4図は、同軸ノズル7の下部が外側ノ
ズル7に球形を付与する球形部材23を有する本
発明の態様を図解する。前の態様におけるよう
に、この態様は同軸ノズル5からなり、このノズ
ルはオリフイス6aをもつ内側ノズル6とオリフ
イス7aをもつ外側ノズル7とからなる。図面の
この図はまた締めつけられた部分16をもつ細長
い円筒形の液体フイルム12を示す。 球形部材23を使用すると、一定速度の連行流
体14(第2図)について中空微小球の形成領域
においてブローノズル5の反対側すなわち風下に
誘発された圧力変動の振幅を増加することわかつ
た。球形部材23を使用し、そして圧力変動の振
幅を増加することによつて、細長い円筒12へ及
ぼされた締つけ作用は増加する。この作用は円筒
12のその締付け端16における閉塞と、外側ノ
ズル7のオリフイス7aからの円筒12の分離を
促進する。 さらに図面の第4図にまた示す本発明の他の態
様において、ビーター棒24を使用して円筒12
のオリフイス7aからの分離を助けることができ
る。ビーター棒24は図示しないスピンドルへ取
り付けられており、このスピンドルはビーター棒
24が細長い円筒12の締めつけ部分16へ支持
され、こうして円筒12の内側締めつけ端16に
おける閉塞および円筒12の外側ノズル7のオリ
フイス7aの分離を促進するように回転される。 図解する装置の操作はそれ以外は第1,2,3
および4図に関して上に開示したものに類似す
る。 第2〜4図に示す本発明の態様は、場合に応じ
て単一にあるいは種々の組み合わせで使用でき
る。装置全体を高圧収納容器(図示せず)内に包
み、この方法を高圧で実施できるようにすること
ができる。 図面の第5図は、本発明の中空ガラス微小球を
平板型太陽エネルギー収集器29の製造に使用す
ることを図解する。この図面は太陽エネルギー収
集器の端面から取つた断面図である。外側カバー
部材30は透明のガラスまたはプラスチツクから
作ることができる。また、カバー部材30は透明
なポリエステル、ポリオレフイン、ポリアクリレ
ートまたはポリメチルアクリレートの樹脂で本発
明の透明な中空ガラス真空微小球の数層を一緒に
結合して透明なカバーを形成することによつても
作ることができる。カバー30の下にかつそれに
対して平行に黒色の被覆した金属平板の吸収材3
1が存在し、その底面に多数の均一に間隔を置い
た熱交換媒体32含有管33が結合している。こ
の熱交換媒体は、たとえば、水であることがで
き、そして管33はふつうの手段(図示せず)に
より相互に接続されて管33を熱交換媒体32を
流すことができる。太陽エネルギー収集器からの
熱損失を最小にしかつその効率を増加するため、
外側カバー30と平板吸収材31との間の空間に
本発明の透明な中空ガラス真空微小球34のベツ
ドを満たすことができる。太陽エネルギー収集器
29は内側カバー35を有し、これによつて収集
器を室の屋根36へ取り付けることができる。さ
らに太陽エネルギー収集器の熱損失を減少しそし
てその効率を増加するため、平板吸収材31の下
面と内側カバー部材35との間の空間に、内側表
面に高度に反射性の金属被膜を含有する反射性中
空ガラス真空微小球39を満たすことができる。
収集器29の端部材37および38は、収集器の
上部および下部のヘリを閉じる。 平板型太陽エネルギー収集器の製造および操作
はそれ以外既知の平板型太陽エネルギー収集器と
本質的に同一である。 図面の第6図は本発明の中空ガラスの管型太陽
エネルギー収集器43の製造に使用することを図
解する。この図は太陽エネルギー収集器の端面か
ら取つた断面図である。外側カバー部材44は透
明のガラスまたはプラスチツクから作ることがで
きる。ままた、カバー部材44は、透明なポリエ
ステルまたはポリオレフインの樹脂で本発明の光
透過性中空ガラス真空微小球の数層を一緒に結合
して透明なカバーを形成することによつて作るこ
ともできる。カバー30の下にかつそれに対して
平行に二重管の管部材45が配置されている。管
状部材45は内側供給管46と外側もどり管47
とからなる。熱交換媒体48、たとえば、水を内
側供給管46に通して供給し、管の一端へ行か
せ、ここから図示しない手段により流れ方向を逆
にして、熱交換媒体49はもどり管47を経ても
どる。外側もどり管47はその表面に黒色熱吸収
被膜を有する。供給管46ともどり管47を通る
熱交換媒体は加熱される。 管型収集器43は外側の平行な側面のカバー5
0と下の外側の曲がつたカバー部分51を有す
る。下の曲がつたカバー部分51は内側管46お
よび外側47と同軸である。下部51の内側表面
は反射材料52で被覆されていて、太陽光線はも
どり管47の黒色の熱吸収表面の方向に反射さ
れ、そして集中される。太陽エネルギー収集器か
らの熱損失を最小にし、そしてその効率を増加す
るため、外側カバー44,50および51および
もどり管47の間の全領域に本発明の光透過性中
空ガラス真空微小球54のベツドを満たすことが
できる。 管型太陽エネルギー収集器43は通常グループ
で取り付けて、それらが空を横切る太陽の動きと
交差するようにする。太陽光線は透明な微小球5
を通過し、もどり管47の外側に直接衝突し、そ
して反射器52により反射されてもどり管47の
下の内側に衝突する。 管型太陽エネルギー収集器の構成および操作は
それ以外既知の管状太陽エネルギー収集器と本質
的に同一である。 図面の第7図は本発明の中空ガラス微小球を成
形パネル61の構成に使用することを図解する。
このパネルは均一の大きさのガラス微小球62の
多層を含有する。微小球はその内壁表面上に析出
された反射金属の薄い析出層63を有することが
できる。微小球の内部体積は高い真空を含有する
ことができ、あるいは低い熱伝導度の気体64で
満たされることができ、そして微小球のすき間6
5は同じ気体または低い熱伝導性のガスを含有す
る低い熱伝導性のフオームで充てんされることが
できる。向かい合う表面66は引き続くサイジン
グおよび塗装および/または壁紙でのおおいに適
したプラスターの薄い層で被覆できる。支持表面
67は同一または異なるプラスチツクで被覆して
蒸気バリヤーを形成するか、あるいはプラスター
で、あるいは両方の材料で被覆できる。 図面の第7A図は本発明の中空ガラス微小球を
成形パネル71の製造に使用することを図解す
る。このパネルは均一な大きさの平らにされた扁
球形微小球72の多層を含有する。扁球形微小球
は反射金属の内側の薄い析出層73を有すること
ができる。微小球の内側体積は高い真空を含有で
き、あるいは低い熱伝導性の気体74で満たされ
ることができる。平らにされた形状の微小球は微
小球間のすき間の体積を実質的に減少し、このす
き間には低熱伝導性気体を含有する低熱伝導性フ
オーム75を満たすことができる。面材76は引
き続くサイジングおよび塗装および/または壁紙
でのおおいに適するプラスターの薄層で被覆でき
る。支持表面77は適当なプラスチツクで被覆し
て蒸気バリヤーを形成でき、あるいはプラスター
で、あるいは両方の材料で被覆できる。 図面の第7B図は、ひじように細いガラスフイ
ラメント78で接続されたフイラメント付き中空
ガラス微小球を使用する、第7A図の成形壁用パ
ネルの一態様を図解する。細いガラスフイラメン
ト78は、微小球が連続ガラス材料により一緒に
結合されるときそして吹込成形されるとき隣接微
小球の間で形成される。成形パネル中の接続フイ
ラメント78は微小球間の壁対壁の接触を妨害
し、そして隣接球間の伝導熱の移動を実質的に減
少するはたらきをする。フイラメント付き微小球
を使用して妨害フイラメントを供給することは、
フイラメントが積極的に均一に分布され、沈降せ
ず、望む調節された方法で供給され、そして成形
パネル中でからみ合う構成を形成して成形パネル
を強化するはたらきをするので、とくに有利であ
りかつ好ましい。面材76は、前のように、引き
続くサイジングおよび塗装および/または壁紙で
のおおいに適するプラスターの薄層で被覆でき
る。支持表面77は適当なプラスチツクで被覆し
て蒸気バリヤーを形成するか、あるいはプラスタ
ーであるいは両方の材料で被覆できる。 図面の第8図は、中空微小球の内壁上へ析出し
た薄い金属フイルムの厚さ、金属蒸気のブローガ
ス圧および微小球の内径の間の関係をグラフの形
で図解する。好ましい金属蒸気のブローガスは亜
鉛蒸気である。 無機フイルム形成材料およびガラス組成物 本発明の中空ガラス微小球を作る無機フイルム
形成材料および組成物、とくにガラス組成物は広
く変化できて、加熱、吹込成形、成形、微小球の
冷却および固化のための望む物理的特性、および
製造した微小球の望む断熱強さ、ガス透過性およ
び光透過性を得ることができる。 ガラス組成物は、冷却および固化したとき、微
小球が高い真空を含むとき、大気圧に耐えるのに
十分な強さと低い熱伝導率をもつように選ぶこと
ができる。溶融ガラス組成物はかたい微小球を形
成し、これらの微小球は隣接球と接触して接触点
で摩耗または劣化せず、そして湿気、熱および/
または屋外暴露による劣化に対して抵抗性であ
る。 ガラス組成物の成分は、それらの意図する用途
に依存して、広く変化することができ、そして天
然に産出するガラス材料と合成的に製造された合
成材料を包含できる。 ガラス組成物の構成成分は、選択および配合し
て、高い耐腐食性ガス材料性、高い気体化学物質
性、高い耐アルカリ性、高い耐候性およびガラス
微小球による気体物質の低い通過拡散を有し、そ
して微小球の壁の中に捕捉された気泡または泡を
形成しうる溶解ガスを実質的に含有せず、そして
硬化および固化したとき実質的な量の重量を支持
および/または実質的な量の圧力に耐えるうな十
分な強さをもつ、ようにすることができる。 本発明の微小球は、接触点で有意に摩耗または
劣化しないで隣接微小球と接触することができ、
そして湿気、熱および/または屋外への暴露から
の劣化に対して抵抗性である。 ガラス組成物は好ましくは比較的大量の二酸化
ケイ素、アルミナ、リチウム、ジルコニアおよび
石灰と、比較的少ソーダを含有する。カルシウム
はガラスの溶融を助けるために加えることがで
き、そしてホウ素酸化物はガラス耐候性を改良す
るために加えることができる。ガラス組成物は比
較的高い融点および流動温度をもち、融点、すな
わち流動温度と固化温度との間の差が比較的小さ
いように配合する。ガラス組成物は温度の減少と
ともに粘度増加が急速であるように配合し、これ
によつて球内のブローガスの体積および圧力が微
小球をつぶすほどに十分な量で減少する前に微小
球壁が固化し、硬化しそして強化するようにす
る。微小球の内部の高真空または正圧を維持した
いとき、ヘリウムのような気体を透過させるため
には網状組織の形成材料、たとえば、シリカを減
少し、そして網状組織変性剤、たとえば、アルミ
ナを含有さすることが必要である。中空ガラス微
小球のガスに対する透過性を減少する他の手段
は、後述する。 本発明における使用に適するガラス組成物は、
下欄A,BおよびCに記載する重量%の比率の範
囲を有することができる。
【表】 欄AおよびBの組成物はジルコニアを含有せ
ず、これに対して欄Cの組成物はジルコニア含量
が比較的高い。 アルミナ含量が比較的高く、そしてソーダ含量
が比較的低い低ガラス組成物を使用すると、ガラ
ス微小球の固化は速くなり、これによりガラス微
小球、とくに高い含有真空を有するガラス微小球
の製造が促進される。ことがわかつた。 下表2は欄において本発明の高いアルミナ含
量のガラス組成物を示し、そして欄において従
来ガラス微小球を作るために使用されてきた高い
ソーダ含量のガラス組成物を示す。 欄およびの組成物から作つたガラス微小球
は、本発明に従いガラス不活性ブローガスを吹込
成形することによつて作る。 表 2 (アルミナ) (ソ哀

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 200〜10000ミクロンの直径と0.1〜1000ミク
    ロンの壁厚さとを有し、そして微小球と連続であ
    りかつ微小球が作られている無機フイルム形成材
    料と同じ材料であるフイラメント部分によつて互
    いに接続されており、そして潜固体または潜液体
    のブローガス物質またはガスを含まず、そして壁
    は穴、比較的薄い壁の部分もしくは区画および泡
    を実質的に含まないことを特徴とする、無機フイ
    ルム形成材料よりなる中空微小球。 2 500〜6000ミクロンの直径と0.5〜400ミクロ
    ンの壁厚さとを有し、そして微小球と連続であり
    かつ微小球が作られている無機フイルム形成材料
    と同じ材料であるフイラメント部分によつて互い
    に接続されており、そして潜固体または潜液体の
    ブローガス物質またはガスを含まず、そして壁は
    穴、比較的薄い壁の部分もしくは区画および泡を
    実質的に含まない特許請求の範囲1に記載の中空
    微小球。 3 接続フイラメントの長さは実質的に等しく、
    かつ微小球の直径の2〜20倍である特許請求の範
    囲2に記載の中空微小球。 4 接続フイラメントの長さは実質的に等しく、
    そして接続フイラメントの直径は微小球の直径の
    1/2500〜1/20である特許請求の範囲2に記載の中
    空微小球。 5 無機フイルム形成材料がガラスである特許請
    求の範囲1に記載の中空微小球。 6 無機フイルム形成材料がガラスである特許請
    求の範囲2に記載の中空微小球。 7 5〜100psiaの含有ガス圧力を有する特許請
    求の範囲6に記載の中空微小球。 8 内壁表面上に50〜600Åの厚さの薄い金属被
    膜を析出して有する特許請求の範囲6に記載の中
    空微小球。 9 10-4〜10-5トルの高い含有真空を有する特許
    請求の範囲6に記載の中空微小球。 10 析出金属は100Åより小さい厚さの亜鉛で
    あり、そして可視光線に対して透明である特許請
    求の範囲8に記載の中空微小球。 11 析出金属は100Åより大きい厚さの亜鉛で
    あり、そして可視光線に対して反射性である特許
    請求の範囲8に記載の中空微小球。 12 扁球形を有する特許請求の範囲6に記載の
    中空微小球。 13 接続フイラメントの長さは実質的に等し
    く、かつ微小球の直径の2〜20倍である特許請求
    の範囲6に記載の中空微小球。 14 接続フイラメントの長さは実質的に等し
    く、そして接続フイラメントの直径は微小球の直
    径の1/2500〜1/20である特許請求の範囲6に記載
    の中空微小球。 15 微小球が低熱伝導性ガスを含有する特許請
    求の範囲6に記載の中空微小球。
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