JPS619599A - 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 - Google Patents
耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法Info
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- JPS619599A JPS619599A JP12888784A JP12888784A JPS619599A JP S619599 A JPS619599 A JP S619599A JP 12888784 A JP12888784 A JP 12888784A JP 12888784 A JP12888784 A JP 12888784A JP S619599 A JPS619599 A JP S619599A
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- galvanized steel
- electrolytic chromate
- chromate treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鋼板に溶融亜鉛めっき？施した後箪解りロメー
ト処３１−ｍすことによりめつき層表間が灰黒色に変色
するのｔ防止する亜鉛めっき鋼板の製造法に関する。
ト処３１−ｍすことによりめつき層表間が灰黒色に変色
するのｔ防止する亜鉛めっき鋼板の製造法に関する。
近年溶融亜鉛めっき鋼板は用途が多様化するに伴なって
耐食性１表面形状８よび外観の一層向上したものが要求
されるようＫなってきており、製造においてもそれらの
改善がなされている。例えば耐食性に関してはめつき層
の耐食性を向上させるため、耐食性元素？添加した亜鉛
全溶融めっきすることが行われ、めっき層にＡＩ 、
Ｍｇ ｓよび希土類元素のうちの１種または２種以上會
官有する溶融亜鉛めっき鋼板１工どが開発されている。
耐食性１表面形状８よび外観の一層向上したものが要求
されるようＫなってきており、製造においてもそれらの
改善がなされている。例えば耐食性に関してはめつき層
の耐食性を向上させるため、耐食性元素？添加した亜鉛
全溶融めっきすることが行われ、めっき層にＡＩ 、
Ｍｇ ｓよび希土類元素のうちの１種または２種以上會
官有する溶融亜鉛めっき鋼板１工どが開発されている。
また表面形状や外観を向上させるためにめっきライン中
にテンションレベラー−ＩＰ調質圧延！！を配置して軽
圧下（伸び率は前者で１〜３％、後者で０．５〜３％）
？加えることが行われている。
にテンションレベラー−ＩＰ調質圧延！！を配置して軽
圧下（伸び率は前者で１〜３％、後者で０．５〜３％）
？加えることが行われている。
ところで溶融亜鉛めっき鋼板のｔａ＠脚質圧延の前また
は後で白錆防止目的のため後処理として浸漬によるクロ
メー−ト処理を施すが、−質圧延前後にこのクロメート
処理を施すと高湿度下で比較的短期間内にめっき層表層
か灰黒色に変色（以下黒変色という）し、品質全損うと
いう問題がめった。
は後で白錆防止目的のため後処理として浸漬によるクロ
メー−ト処理を施すが、−質圧延前後にこのクロメート
処理を施すと高湿度下で比較的短期間内にめっき層表層
か灰黒色に変色（以下黒変色という）し、品質全損うと
いう問題がめった。
とくにこの黒変色はめつき層にＡＩＪＰＭｇが首府され
ていると発生は加速されるものであった。
ていると発生は加速されるものであった。
従来この黒変色の発生原因につい′Ｃは詳細に解明され
ていないが、上記のような場合発生することからめつ１
ａ後の加工やクロメート皮膜よりの成分溶出および湿潤
環境が相互に影響しあって黒色の酸化亜鉛を生成するた
めと考えられている。
ていないが、上記のような場合発生することからめつ１
ａ後の加工やクロメート皮膜よりの成分溶出および湿潤
環境が相互に影響しあって黒色の酸化亜鉛を生成するた
めと考えられている。
このため黒変６會防止するには調質圧延の際の圧延率を
低下させるとか後処理全卵クロメート処理〜にするとか
の手段を構ずれによいのであるが。
低下させるとか後処理全卵クロメート処理〜にするとか
の手段を構ずれによいのであるが。
調質圧延の圧延率を低下させると形状と外観が劣ってし
１うため、これらの品質を高度に要求する分野１例えば
塗装用原板に使用することは不適白になり、１だ後処理
を非クロメート処理にすることは耐食性、高速処理状の
点から浸漬によるクロメート処理には対抗できず、採用
しかたいのが実状でめった。
１うため、これらの品質を高度に要求する分野１例えば
塗装用原板に使用することは不適白になり、１だ後処理
を非クロメート処理にすることは耐食性、高速処理状の
点から浸漬によるクロメート処理には対抗できず、採用
しかたいのが実状でめった。
そこで本発明者らはめつき層にＡｌ ｓよびＭｇの１種
ｌたは２糧を首府する溶融亜鉛めっき鋼板全製造するに
あたり従来通りの調質圧延を施しても黒変色しない馳品
會得る方法について種々検討した結果後処理を従来の浸
漬によるクロメート処理に代えて電解クロメート処理に
すれば耐黒変色性が改善されることを見出したのでるる
。
ｌたは２糧を首府する溶融亜鉛めっき鋼板全製造するに
あたり従来通りの調質圧延を施しても黒変色しない馳品
會得る方法について種々検討した結果後処理を従来の浸
漬によるクロメート処理に代えて電解クロメート処理に
すれば耐黒変色性が改善されることを見出したのでるる
。
以下本発明の詳細な説明する。
まず鋼板への溶融めっきでるるか、めっき金属としては
Ａｌ ｓよびＭｇのうちの１種または２種？含有した亜
鉛全めつきする。ここでＡＩ ％よびＭｇは耐食上めっ
き層にそれぞれ０．０５重量％以上？よび０．００２重
ｉｔ％以上含有させる。しかしＭｇに関しては０．５重
量％會超えるとめつき層表面が紫色状の干渉色金星し、
外観全損うので、その含有量については０．５重量％以
下が好ましい。
Ａｌ ｓよびＭｇのうちの１種または２種？含有した亜
鉛全めつきする。ここでＡＩ ％よびＭｇは耐食上めっ
き層にそれぞれ０．０５重量％以上？よび０．００２重
ｉｔ％以上含有させる。しかしＭｇに関しては０．５重
量％會超えるとめつき層表面が紫色状の干渉色金星し、
外観全損うので、その含有量については０．５重量％以
下が好ましい。
次に溶融めっき後は調質圧延？よび電解クロメート処理
會施す。これら會施す順序はいずれ？先にしてもよいが
、調質圧延による電解クロメート皮膜の破壊娶考慮する
と調質圧延全光に施した万がよい。
會施す。これら會施す順序はいずれ？先にしてもよいが
、調質圧延による電解クロメート皮膜の破壊娶考慮する
と調質圧延全光に施した万がよい。
調質圧延は表面形状や外観の改善程度に応じて従来の如
き圧下（伸び率０．５〜３％）を加えればよいＯ −万電解クロメート処理はクロムイオン會含む処理液中
にて溶融亜鉛めっき鋼板會隘極および不溶性電極？陽極
にして電解全行う。この場合の処理液としては無水クロ
ム酸や重クロム酸塩の如きクロム酸化ｗを溶解したクロ
ム酸系水溶液のみ？用いても耐黒変色性に改善されるが
、処理時間？短（するため電解クロメート皮膜の皮膜量
會少くした場合耐黒変色性改善効果は小さく、１だ皮膜
量が多（ても耐白錆性が浸漬によるクロメート皮膜より
劣る。このため処理液中にはコバルトイオン０．００２
〜Ｏ，１モル／４３ 、モリブデンイオン０．００１〜
０．１モル／！、チタンイオン０．００２〜０．１モ隨
、マンガンイオン０゜００１〜０．０５モル／！、ニッ
ケルイオン０．００２〜Ｏ，１モル／２．アルミニワム
イオン０．００２〜０．２モル／〕のうちの１種箇たは
２種以上添加して電解するか、あるいは上記イオン？含
む非クロム酸系酸性水溶液で予め電解（ただしニッケル
イオンの場合は浸漬でよい）した後クロム酸系水溶液の
処理液で電解して皮膜量が少い場合の耐黒変色性改善と
耐白錆性の向上會はかるのが好ましい。
き圧下（伸び率０．５〜３％）を加えればよいＯ −万電解クロメート処理はクロムイオン會含む処理液中
にて溶融亜鉛めっき鋼板會隘極および不溶性電極？陽極
にして電解全行う。この場合の処理液としては無水クロ
ム酸や重クロム酸塩の如きクロム酸化ｗを溶解したクロ
ム酸系水溶液のみ？用いても耐黒変色性に改善されるが
、処理時間？短（するため電解クロメート皮膜の皮膜量
會少くした場合耐黒変色性改善効果は小さく、１だ皮膜
量が多（ても耐白錆性が浸漬によるクロメート皮膜より
劣る。このため処理液中にはコバルトイオン０．００２
〜Ｏ，１モル／４３ 、モリブデンイオン０．００１〜
０．１モル／！、チタンイオン０．００２〜０．１モ隨
、マンガンイオン０゜００１〜０．０５モル／！、ニッ
ケルイオン０．００２〜Ｏ，１モル／２．アルミニワム
イオン０．００２〜０．２モル／〕のうちの１種箇たは
２種以上添加して電解するか、あるいは上記イオン？含
む非クロム酸系酸性水溶液で予め電解（ただしニッケル
イオンの場合は浸漬でよい）した後クロム酸系水溶液の
処理液で電解して皮膜量が少い場合の耐黒変色性改善と
耐白錆性の向上會はかるのが好ましい。
クロムイオン以外の金属イオン全添加して電解クロメー
ト処理を上記のように１段または２段で行った場合、イ
オンの電解析出物中には添加イオンの種類にＪ−ジ元素
単体でなく、例えばチタンイオンやアルミニウムイオン
は水酸化物ＪＰ酸化物になるものと推定されるものもあ
るが、添加イオン析出物の効果？発揮させるにはそのよ
うな電解析出物？＠めて、添加イオンの全析出物量が後
処理皮膜９全クロム量の０．１重に％以上にする必要が
ある。しかし添加イオンの全析出ｅｆＩＩＪｉｋが後処
理皮膜９全クロム量の５０重量％以上になるとその析出
物効果も飽和し、製造コストの上昇を招（ので上限は５
０重ｉ％以下にするのが好ましい。本発明による後処理
に１段または２段で行う場合でも後処理皮膜中の全クロ
ム量、二対する添加イオンの全析出＠１ｔ’ｅＯ，１〜
５０重ｔ％にすることが望ましい。
ト処理を上記のように１段または２段で行った場合、イ
オンの電解析出物中には添加イオンの種類にＪ−ジ元素
単体でなく、例えばチタンイオンやアルミニウムイオン
は水酸化物ＪＰ酸化物になるものと推定されるものもあ
るが、添加イオン析出物の効果？発揮させるにはそのよ
うな電解析出物？＠めて、添加イオンの全析出物量が後
処理皮膜９全クロム量の０．１重に％以上にする必要が
ある。しかし添加イオンの全析出ｅｆＩＩＪｉｋが後処
理皮膜９全クロム量の５０重量％以上になるとその析出
物効果も飽和し、製造コストの上昇を招（ので上限は５
０重ｉ％以下にするのが好ましい。本発明による後処理
に１段または２段で行う場合でも後処理皮膜中の全クロ
ム量、二対する添加イオンの全析出＠１ｔ’ｅＯ，１〜
５０重ｔ％にすることが望ましい。
後処理皮膜の皮膜量はクロムイオンの電解折用＠２よび
添加イオンの析１ｔｌ＠葡言めて３〜３００７１９７ｍ
２（片面）にするのが好ましい。皮膜量が３雫へ２（片
面）未満であるとめつき層表面が十分板機されず、耐黒
変色性改善効果が不十分であり、３００ｍ９７ｍ２ｃ片
面）？超えても耐黒変色性改善効果は飽和し、製造コス
トの上昇會招（だけでるる。
添加イオンの析１ｔｌ＠葡言めて３〜３００７１９７ｍ
２（片面）にするのが好ましい。皮膜量が３雫へ２（片
面）未満であるとめつき層表面が十分板機されず、耐黒
変色性改善効果が不十分であり、３００ｍ９７ｍ２ｃ片
面）？超えても耐黒変色性改善効果は飽和し、製造コス
トの上昇會招（だけでるる。
な？本発明による後処理は上述のように処理液中にクロ
ムイオン以外のイオンを添加した場合１段または２段で
行ってもよいのであるが、２段で行うことは設備的にも
製造コスト的にも不利であるので、１段で行うのが好ま
しい。
ムイオン以外のイオンを添加した場合１段または２段で
行ってもよいのであるが、２段で行うことは設備的にも
製造コスト的にも不利であるので、１段で行うのが好ま
しい。
本発明による電解クロメート皮膜が耐黒変色性に有効で
、浸漬によるクロメート皮膜が耐黒変色性に有害である
理由については明白でないが、これは電解クロメート皮
膜が組成的に高湿度蝮下ぐもクロムが溶出しない組成に
なっているものと考えられる。
、浸漬によるクロメート皮膜が耐黒変色性に有害である
理由については明白でないが、これは電解クロメート皮
膜が組成的に高湿度蝮下ぐもクロムが溶出しない組成に
なっているものと考えられる。
実施例
鋼板全常法により前処理した後ＡＩおよびＭｇのうちの
Ｒａ１ｌまたは２種會官有する亜鉛會浴−めつき〔めっ
き付着量１２０ ｇ／ｒｎ２（片面）〕シ、その後下記
工程により溶融亜鉛めっき鋼板？作製した。
Ｒａ１ｌまたは２種會官有する亜鉛會浴−めつき〔めっ
き付着量１２０ ｇ／ｒｎ２（片面）〕シ、その後下記
工程により溶融亜鉛めっき鋼板？作製した。
Ｌ本発明法
溶融めつき→調質圧延→１段電解りロメート処理→製品
２、従来法
（１）溶融めつき→調質圧延→浸漬によるクロメート感
想→製品 （２）溶融めつき→浸漬によるクロメート処理→製品（
３）溶融めつき→調質圧延→與品 （４）溶融めつき→製品 調質圧延はいずれも伸び率がＬＯ％になるように施し、
電解クロメート処理、浸漬によるクロメート処理は化１
表に示す条件によった。製品はいずれも黒変色促進テス
ト（湿潤テスト、相対湿度６０％、雰囲気温度５０℃、
テスト時間８００時間）と白錆促進テスト（塩水噴霧テ
スト（ＪＩＳＺ２３７１に準拠、テスト時間１００時間
））に供し、次の基準にＪ−９評価した。
想→製品 （２）溶融めつき→浸漬によるクロメート処理→製品（
３）溶融めつき→調質圧延→與品 （４）溶融めつき→製品 調質圧延はいずれも伸び率がＬＯ％になるように施し、
電解クロメート処理、浸漬によるクロメート処理は化１
表に示す条件によった。製品はいずれも黒変色促進テス
ト（湿潤テスト、相対湿度６０％、雰囲気温度５０℃、
テスト時間８００時間）と白錆促進テスト（塩水噴霧テ
スト（ＪＩＳＺ２３７１に準拠、テスト時間１００時間
））に供し、次の基準にＪ−９評価した。
第１表にこれらのテスト結果を製造法別に示す。
第１表より本発明法によれば耐黒変色性は改善される。
１だ電解液のクロメート処理液に添加イオンが含１れる
と耐白錆性も改善される。
と耐白錆性も改善される。
以上の如（５本発明によればＡＩまたはＭｇのうちの１
種また框２種が含有される塵船上溶融めっきした後調質
圧延しても耐黒変色性２Ｊび耐白錆性は改善される。
種また框２種が含有される塵船上溶融めっきした後調質
圧延しても耐黒変色性２Ｊび耐白錆性は改善される。
なお不発明に’Ｈける電解クロメート処理は電気亜鉛ま
たは亜鉛合金めつき鋼板、蒸着亜鉛めっき一鋼板など他
の亜鉛めっき鋼板製造の際の白錆防止用後処理にも適用
できる。
たは亜鉛合金めつき鋼板、蒸着亜鉛めっき一鋼板など他
の亜鉛めっき鋼板製造の際の白錆防止用後処理にも適用
できる。
Claims (5)
- （１）鋼板にＡｌおよびＭｇのうちの１種または２種を
含む亜鉛の溶融めつきを施した後電解クロメート処理の
後処理を施すことを特徴とする耐黒変色性に優れた亜鉛
めつき鋼板の製造法。 - （２）溶融めつき層に含まれるＡｌが０．０５重量％以
上、Ｍｇが０．００２〜０．５重量％のめつき鋼板に電
解クロメート処理を施すことを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の
製造法。 - （３）電解クロメート処理をクロムイオンのほかにコバ
ルト、モリブデン、チタン、マンガン、ニッケルおよび
アルミニウムの各イオンのうちの１種または２種以上を
含む処理液にて施し、電解クロメート皮膜中のそれらの
電解析出物含有量が皮膜中の全クロム量の０．１〜５０
重量％になるようにすることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の
製造法。 - （４）コバルト、モリブデン、チタン、マンガン、ニッ
ケルおよびアルミニウムの各イオンのうちの１種または
２種を含む処理液にて電解もしくは浸漬処理した後クロ
ムイオンを含む処理液にて電解クロメート処理を施し、
前段工程各イオンの全析出物量が後処理皮膜中全クロム
量の０．１〜５０重量％になるようにすることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の耐黒変色性に優れた
亜鉛めつき鋼板の製造法。 - （５）後処理皮膜の皮膜量を３〜３００ｍｇ／ｍ＾２（
片面）になるように施すことを特徴とする特許請求の範
囲第１項、第３項または第４項のいずれかに記載の耐黒
変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12888784A JPS619599A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12888784A JPS619599A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619599A true JPS619599A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH0336918B2 JPH0336918B2 (ja) | 1991-06-03 |
Family
ID=14995806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12888784A Granted JPS619599A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619599A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63250495A (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Nippon Steel Corp | 電解クロメ−ト処理方法 |
| CN110318014A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-10-11 | 四川电力设计咨询有限责任公司 | 银白色热镀锌镀液及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120831A (ja) * | 1973-03-22 | 1974-11-19 | ||
| JPS49135836A (ja) * | 1973-05-04 | 1974-12-27 |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP12888784A patent/JPS619599A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120831A (ja) * | 1973-03-22 | 1974-11-19 | ||
| JPS49135836A (ja) * | 1973-05-04 | 1974-12-27 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63250495A (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Nippon Steel Corp | 電解クロメ−ト処理方法 |
| JPH0791677B2 (ja) * | 1987-04-06 | 1995-10-04 | 新日本製鐵株式会社 | 電解クロメ−ト処理方法 |
| CN110318014A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-10-11 | 四川电力设计咨询有限责任公司 | 银白色热镀锌镀液及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0336918B2 (ja) | 1991-06-03 |
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