JPS6195352A - 消耗した現像剤の再生法 - Google Patents
消耗した現像剤の再生法Info
- Publication number
- JPS6195352A JPS6195352A JP60226025A JP22602585A JPS6195352A JP S6195352 A JPS6195352 A JP S6195352A JP 60226025 A JP60226025 A JP 60226025A JP 22602585 A JP22602585 A JP 22602585A JP S6195352 A JPS6195352 A JP S6195352A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- developer
- anion exchanger
- exchanger
- ion
- regeneration
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/31—Regeneration; Replenishers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真
材料の現像に用いられた消耗した現像剤の再生方法に関
する。
材料の現像に用いられた消耗した現像剤の再生方法に関
する。
消耗した写真現像浴を再生するには、写真材料の処理過
程でこれら浴中で済費されまたは浴からＭＶ去られた物
質を元に戻さなければならない。
程でこれら浴中で済費されまたは浴からＭＶ去られた物
質を元に戻さなければならない。
しかしながら、失われた溶液の容量を元に戻しそして消
耗した物質（例えば現像剤物質）を添加するだけでは十
分ではなく、これに加えて写真材料の現像過程で遊離さ
れたブロマイド及びアイオグイドイオンを現像液から除
去しなければならない。
耗した物質（例えば現像剤物質）を添加するだけでは十
分ではなく、これに加えて写真材料の現像過程で遊離さ
れたブロマイド及びアイオグイドイオンを現像液から除
去しなければならない。
さもないと、ブロマイドイオン及びアイオグイドイオン
濃度は現像剤の反復再生に伴なって連続的に増大しそし
て現像剤は使用しえないものになるであろう。
濃度は現像剤の反復再生に伴なって連続的に増大しそし
て現像剤は使用しえないものになるであろう。
従来、溶液からブロマイド及びアイオダイドイオンを強
塩基性アニオン交換体により、除去し、吸収されたプロ
゛マイト及び□アイオダイドを通−ＮンＣ１溶液のクロ
ライ、トイオンで置きかえることは既に知られている。
塩基性アニオン交換体により、除去し、吸収されたプロ
゛マイト及び□アイオダイドを通−ＮンＣ１溶液のクロ
ライ、トイオンで置きかえることは既に知られている。
そのように再生されたイオン交換体゛は再び現像剤の再
生に使用することがでさる。現像剤をそのようなイオン
交換体で再生すると°ぎ、イオン交換体は現像液からブ
ロマイド及１アイオダイドイオンを吸収しそしてブロマ
イド及びアイオダイドと交換してクロライドを脱離する
。
生に使用することがでさる。現像剤をそのようなイオン
交換体で再生すると°ぎ、イオン交換体は現像液からブ
ロマイド及１アイオダイドイオンを吸収しそしてブロマ
イド及びアイオダイドと交換してクロライドを脱離する
。
クロフィトがブロマイドまたはアイオダイドよりも現像
工程に及ぼす有害な影響が少ない、しかしながら、現像
液中のり四ライド濃度は反復再生の後には感光性測定結
果が着しく影響される程増大して、最終的には現像剤が
使用できなくなる′までに至るであろう。
工程に及ぼす有害な影響が少ない、しかしながら、現像
液中のり四ライド濃度は反復再生の後には感光性測定結
果が着しく影響される程増大して、最終的には現像剤が
使用できなくなる′までに至るであろう。
また、イオン交換体をりａライド溶液で再生した後、イ
オン交換体をパイカーボネート溶液で処理することも知
られている。その場合、パイカーボネート基はイオン交
換体の交換活性領域にあら゛ われ為、このようにして
処理したイオン交換体を再Ｖ消耗現像剤の再生に用いた
とき、溶液から吸着されたブロマイド及びアイオダイド
イオンはクセライドイオンによってｗｌき替えられるこ
となくパイカーボネートイオンによって置き替えられる
。
オン交換体をパイカーボネート溶液で処理することも知
られている。その場合、パイカーボネート基はイオン交
換体の交換活性領域にあら゛ われ為、このようにして
処理したイオン交換体を再Ｖ消耗現像剤の再生に用いた
とき、溶液から吸着されたブロマイド及びアイオダイド
イオンはクセライドイオンによってｗｌき替えられるこ
となくパイカーボネートイオンによって置き替えられる
。
このことの一つの不利は、溶液中に入っていくパイカー
ボネートイオンがｐＨを懸下させ従って所要のｐＨを維
持するのに余分の薬品が必要になる 、ことである。
ボネートイオンがｐＨを懸下させ従って所要のｐＨを維
持するのに余分の薬品が必要になる 、ことである。
本発明の一目的は再生された現像剤中に、他の成分の望
ましくない蓄積を起こすことなくブロマイド及びアイオ
ダイドイオンを大きい程度に除去することができる現像
剤の再生方法を提供すること、である。
ましくない蓄積を起こすことなくブロマイド及びアイオ
ダイドイオンを大きい程度に除去することができる現像
剤の再生方法を提供すること、である。
アニオン交換体によって望ましくない物質が除去される
、浦耗した写真現像剤の再生方法が今や見出された０本
！明によれば７工オン交換体は交換しうる基としてＯＨ
基を含有する０、用いられるアニオン交換体は好ましく
は強塩基性のものであり、特にポリスチレン、ポリスチ
レン／ジビニルベンゼン、またはポリアクリレートに基
ずく交換体で゛ある。′か□かる交換体において交換し
・がる基は主としてまたは全゛部がＯＨ基より成る。
、浦耗した写真現像剤の再生方法が今や見出された０本
！明によれば７工オン交換体は交換しうる基としてＯＨ
基を含有する０、用いられるアニオン交換体は好ましく
は強塩基性のものであり、特にポリスチレン、ポリスチ
レン／ジビニルベンゼン、またはポリアクリレートに基
ずく交換体で゛ある。′か□かる交換体において交換し
・がる基は主としてまたは全゛部がＯＨ基より成る。
好ましい一態様において、交換しうる基の少くとも・９
″σ％がＯＨ基である。
″σ％がＯＨ基である。
さらに、以下に吸着剤として・曾及する成る種の物質、
例えば吸着樹脂、活性炭、表Ｅｆｉ変性された活性炭及
び７ラー土は、も・し消□耗したカラー現像剤を先ずＭ
着剤中□を通過させ次いでアニオン交換体中を通過させ
るかまたはイオン交換体と吸′）ｎＭとの混合物中を通
過させるならば、ブロマイド及びアイオダ・イドイオン
の除去用に用いられる７工オン交換体による再生及びプ
□ロ□マイト及び・アイオダイドイオンの交換を可能な
ちしめることが見出された。現像剤物質は異なる吸着剤
により異なる程度に引きとめられることが見出された。
例えば吸着樹脂、活性炭、表Ｅｆｉ変性された活性炭及
び７ラー土は、も・し消□耗したカラー現像剤を先ずＭ
着剤中□を通過させ次いでアニオン交換体中を通過させ
るかまたはイオン交換体と吸′）ｎＭとの混合物中を通
過させるならば、ブロマイド及びアイオダ・イドイオン
の除去用に用いられる７工オン交換体による再生及びプ
□ロ□マイト及び・アイオダイドイオンの交換を可能な
ちしめることが見出された。現像剤物質は異なる吸着剤
により異なる程度に引きとめられることが見出された。
官能基としてヒドロキシル基、フルキル化ア゛・ミノ基
または四級アンモニウム基を含有するフェノールホルム
アルデヒド、ポリスチレン／ジビニルベンゼンまたはポ
リアクリレート樹脂の型の吸着樹脂は適当な吸着剤を構
成する。消耗したカラー現像剤の溶液から重金属イオン
を除去しうるカチオン交換体も加えて使用することがで
き゛る。 ′現像剤は種々の方法に、よって再生す
ることができる０例えば゛１．写真材料の処理過程にお
ける補充化学薬品の添加により、でもたらされる現像液
の溢流を集めそしてこれを上・部から下方へもしくは底
部から上方へと、先ずアニオン交換体中を通過させ次い
で吸着剤中を遥・遇させるか、または先ず吸着剤中を通
過させ次いでアニオン交換体中を通過させるか、または
吸着剤とアニオン交、換体と、の混合物中を通過させる
が、９＊たはアニオン交換体中のみを通過させることが
できる。′交換体ン通じて流れる消耗した現像剤は次に
捕集されそして“再・主剤”としても知られ補充剤とし
て用いられる再生用化学薬品ど混合す・ることがで、８
る。゛カラー現像剤の成る巣が通過した後、本・発明に
従って用いられるアニオン交換体は使い尽くされる。そ
れは次いで再生されるか、或いは古い交換体が使い尽く
されたときはいつでも新しい交換体を用いることができ
る。経費と労力、特にイオン交換体を再生用に必要な機
械的経費の節約のことは別として、新しいイオン交換体
の使用は再生されたイオン交換体よりも新しいイオン交
換体の方がより活性であるという利点を有する。その上
、毎回新しいイオン交換体を使用するときはイオン交換
体の再生におけるよりも少ない廃棄物しか生成されず、
その廃棄物は事実上比較的小容量の消耗イオン交換体に
限られるのに対しイオン交換体の再生は比較的大容量の
洗浄排液を生じこれは廃棄物として除去しなければなら
ない。
または四級アンモニウム基を含有するフェノールホルム
アルデヒド、ポリスチレン／ジビニルベンゼンまたはポ
リアクリレート樹脂の型の吸着樹脂は適当な吸着剤を構
成する。消耗したカラー現像剤の溶液から重金属イオン
を除去しうるカチオン交換体も加えて使用することがで
き゛る。 ′現像剤は種々の方法に、よって再生す
ることができる０例えば゛１．写真材料の処理過程にお
ける補充化学薬品の添加により、でもたらされる現像液
の溢流を集めそしてこれを上・部から下方へもしくは底
部から上方へと、先ずアニオン交換体中を通過させ次い
で吸着剤中を遥・遇させるか、または先ず吸着剤中を通
過させ次いでアニオン交換体中を通過させるか、または
吸着剤とアニオン交、換体と、の混合物中を通過させる
が、９＊たはアニオン交換体中のみを通過させることが
できる。′交換体ン通じて流れる消耗した現像剤は次に
捕集されそして“再・主剤”としても知られ補充剤とし
て用いられる再生用化学薬品ど混合す・ることがで、８
る。゛カラー現像剤の成る巣が通過した後、本・発明に
従って用いられるアニオン交換体は使い尽くされる。そ
れは次いで再生されるか、或いは古い交換体が使い尽く
されたときはいつでも新しい交換体を用いることができ
る。経費と労力、特にイオン交換体を再生用に必要な機
械的経費の節約のことは別として、新しいイオン交換体
の使用は再生されたイオン交換体よりも新しいイオン交
換体の方がより活性であるという利点を有する。その上
、毎回新しいイオン交換体を使用するときはイオン交換
体の再生におけるよりも少ない廃棄物しか生成されず、
その廃棄物は事実上比較的小容量の消耗イオン交換体に
限られるのに対しイオン交換体の再生は比較的大容量の
洗浄排液を生じこれは廃棄物として除去しなければなら
ない。
本発明による方法は原理的に如何なる写真現像剤の再生
にも適する。現像浴は白−黒現像剤物質例えばハイドロ
キノン、またはカラー現像剤物質例えば公知の１）−７
二二レンジアミン、特に下記一般式に相当するものを含
むことができる：式中 Ｒ、＝ Ｈ、フルキル、アルコキシ、ＮＨ−３ｏ２Ｒ Ｒ，＝アルキル Ｒ，＝アルキル Ｘ ＝ Ｈ、ＯＨ、アルコキシ、ＳＯ，ｔｌまたはＮＨ
−３Ｑ、−Ｒ２ 再生されるべ汚現像浴はまた普通の現像剤成分例えば抗
酸化剤、水軟化剤、かぶり防止剤、緩衝剤、競合カプラ
ーその他を含むことができる。
にも適する。現像浴は白−黒現像剤物質例えばハイドロ
キノン、またはカラー現像剤物質例えば公知の１）−７
二二レンジアミン、特に下記一般式に相当するものを含
むことができる：式中 Ｒ、＝ Ｈ、フルキル、アルコキシ、ＮＨ−３ｏ２Ｒ Ｒ，＝アルキル Ｒ，＝アルキル Ｘ ＝ Ｈ、ＯＨ、アルコキシ、ＳＯ，ｔｌまたはＮＨ
−３Ｑ、−Ｒ２ 再生されるべ汚現像浴はまた普通の現像剤成分例えば抗
酸化剤、水軟化剤、かぶり防止剤、緩衝剤、競合カプラ
ーその他を含むことができる。
実施例１（本発明）
ポリエチレン積層紙支持体上に多層化された市販のカラ
ー写真材料を画像的に露光しそして下記の処理工程に付
する： 浴 時 間
℃現像浴 ３．５分 ３３漂白定着
浴 １．５分 ３３現像浴への補充液割合
は３２０ｍＡ／記録材料論２であった。
ー写真材料を画像的に露光しそして下記の処理工程に付
する： 浴 時 間
℃現像浴 ３．５分 ３３漂白定着
浴 １．５分 ３３現像浴への補充液割合
は３２０ｍＡ／記録材料論２であった。
−現像浴の溢流は表１中に示すａｌ成を有した６溢流の
４０１を、本発明に従って用いられるべ８０１１基を有
するポリスチレン／ジビニルベンゼン型のイオン交換体
（Ｌ・・・ｔｉｔ’Ｍ ５００− Ｋ Ｒ−０Ｈ）の５
００輪！及びポリスチレン／ジビニルベンゼア型、）吸
着剤（Ｌｅｗａｔｉｔ■ＭＰ５００Ａ）ｆ１５００１１
１１で処理することにより本発明に従って加工した。
４０１を、本発明に従って用いられるべ８０１１基を有
するポリスチレン／ジビニルベンゼン型のイオン交換体
（Ｌ・・・ｔｉｔ’Ｍ ５００− Ｋ Ｒ−０Ｈ）の５
００輪！及びポリスチレン／ジビニルベンゼア型、）吸
着剤（Ｌｅｗａｔｉｔ■ＭＰ５００Ａ）ｆ１５００１１
１１で処理することにより本発明に従って加工した。
イオン交換体及び吸着剤中を通した後、溢流は表１の中
央榴に示す、ｉｒ＆を有した。ブロマイドは事丈定凰的
に除去されそしてｐＨはクロライドイオン濃度の増大な
しに上昇した。上記の如く処理した溢流１１当りにａｌ
の右欄に示す蚤の化合物を添加し、こうしてそのまま使
用しうる補充液が得られた。この補充液はｐｉ（１０，
６を有し、現像浴へ直接添加することができる。
央榴に示す、ｉｒ＆を有した。ブロマイドは事丈定凰的
に除去されそしてｐＨはクロライドイオン濃度の増大な
しに上昇した。上記の如く処理した溢流１１当りにａｌ
の右欄に示す蚤の化合物を添加し、こうしてそのまま使
用しうる補充液が得られた。この補充液はｐｉ（１０，
６を有し、現像浴へ直接添加することができる。
表 １
ペンシルアルコール
亜硫酸ナトリウム １．８ｇ １．７ｇ
Ｇ，５ｇ炭酸カリウム ：１６，Ｏｇ
３６．０ｇ −臭化カリウム ０．７
． − −塩化ナトリウム ０．
６１ Ｏ，６。
Ｇ，５ｇ炭酸カリウム ：１６，Ｏｇ
３６．０ｇ −臭化カリウム ０．７
． − −塩化ナトリウム ０．
６１ Ｏ，６。
水酸化カリウム ・ｉ 、
Ｏ．、、ｇ。
Ｏ．、、ｇ。
ｐＨ１０．４ ｐＨ１０．５
精製された溢流に対し補充化学薬品を添加した後、補充
液は所要のｐＨｌＯ，６を有しそしてこれはそのまま使
用できる。
液は所要のｐＨｌＯ，６を有しそしてこれはそのまま使
用できる。
この方法によって４０！の溢流を精製しそして現像浴に
戻した．得られた感光性測定結果は優秀であった．記載
のようにして４０１の溢流が精製されたとさ、イオン交
換体及び吸着剤は使い！．′された．これら両者は次い
で新しいイオン交換体及び新しい吸着剤でＷｔきか′え
られた．廃棄物としては使いノもされたイオン交換体と
使い尽された吸着剤が生じただけで精＊＊液は何ら生じ
なかった。
戻した．得られた感光性測定結果は優秀であった．記載
のようにして４０１の溢流が精製されたとさ、イオン交
換体及び吸着剤は使い！．′された．これら両者は次い
で新しいイオン交換体及び新しい吸着剤でＷｔきか′え
られた．廃棄物としては使いノもされたイオン交換体と
使い尽された吸着剤が生じただけで精＊＊液は何ら生じ
なかった。
次のイオン交換体及び随時他の＠着剤を用−たとき、同
様の結果が得られた： イオン交換体：ポリアクリレートマトリックス、強塩基
性 吸着剤：ポリアクリレートマトリックス、強塩基性フェ
ノールホルム゛アルデヒドマトリックス 叉施・例２ 操作は実施例１におけると同じであり、但し溢流は再使
用しない．現像浴の性能を一定に保つため、１１当９次
の組成を有する新しい補充液を添加する： ペンジルアルコール １８ｍｊ！ヒド
ロキシアンモニウム サルフェート ４．０ｇ亜硫酸
ナトリウム ２．２ｇ（−水塩）
６．６ｇ炭酸カリウム
３６，Ｏｇノエチレントリアミ
ノベン タ酢酸五ナトリウム塩 ０．７ｇ水酸化
カリウム ２．０ｇｐＨ＝１０．
６ 感光性測定結果を実施例１のものと比較するとき差異は
見出されなかった。
様の結果が得られた： イオン交換体：ポリアクリレートマトリックス、強塩基
性 吸着剤：ポリアクリレートマトリックス、強塩基性フェ
ノールホルム゛アルデヒドマトリックス 叉施・例２ 操作は実施例１におけると同じであり、但し溢流は再使
用しない．現像浴の性能を一定に保つため、１１当９次
の組成を有する新しい補充液を添加する： ペンジルアルコール １８ｍｊ！ヒド
ロキシアンモニウム サルフェート ４．０ｇ亜硫酸
ナトリウム ２．２ｇ（−水塩）
６．６ｇ炭酸カリウム
３６，Ｏｇノエチレントリアミ
ノベン タ酢酸五ナトリウム塩 ０．７ｇ水酸化
カリウム ２．０ｇｐＨ＝１０．
６ 感光性測定結果を実施例１のものと比較するとき差異は
見出されなかった。
実施例３（比較例）
実施例１に記載の材料をそこに示されているように処理
した。生じた溢流は実施例１中に示す組成を有した．そ
れを同じ方法で精製したが、使用したイオン交換体は交
換しうる基としてＣＩイオンを含有しないものであった
。精製された溢流は１１当り次の組成を有した： ベンノルアルコール １３．１ｍｆ亜硫酸ナ
トリウム １．７ｇ炭酸カリウム
３６．０ｇ臭化カリウム
ー塩化ナトリウム ３．６ｇｐ
Ｈ＝１０．３ 実施例３の方法は実施例１に記載の本発明方法にくらべ
て次の不利゛を有した： １＠ｐＨが着しく低下した； ２、クロライドイオンの濃度が増加し続けた；３、現像
剤物質の損失が増大することが見出された．
′ 実施例１における如きそのまま直ぐ使用しうる補充液を
調製するには実施例１・中に表示した１１当りの物質に
加えて更に多くの量の水酸化カリウムを添加することが
必要である。
した。生じた溢流は実施例１中に示す組成を有した．そ
れを同じ方法で精製したが、使用したイオン交換体は交
換しうる基としてＣＩイオンを含有しないものであった
。精製された溢流は１１当り次の組成を有した： ベンノルアルコール １３．１ｍｆ亜硫酸ナ
トリウム １．７ｇ炭酸カリウム
３６．０ｇ臭化カリウム
ー塩化ナトリウム ３．６ｇｐ
Ｈ＝１０．３ 実施例３の方法は実施例１に記載の本発明方法にくらべ
て次の不利゛を有した： １＠ｐＨが着しく低下した； ２、クロライドイオンの濃度が増加し続けた；３、現像
剤物質の損失が増大することが見出された．
′ 実施例１における如きそのまま直ぐ使用しうる補充液を
調製するには実施例１・中に表示した１１当りの物質に
加えて更に多くの量の水酸化カリウムを添加することが
必要である。
特許出願人 アゲ７アーデヴエルト・７クチエンデゼル
シヤフト
シヤフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アニオン交換体によって望ましくない物質を除去す
ることにより、消耗した写真現像剤を再生する方法にお
いて、アニオン交換体が交換しうる基としてＯＨ基を含
有することを特徴とする方法。 ２、用いるアニオン交換体が強塩基性アニオン交換体で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３、アニオン交換体の交換しうる基の少くとも９０％が
ＯＨ基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ４、消耗した現像剤をアニオン交換体で処理する前に吸
着剤で処理することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ５、アニオン交換体が使い尽くされたとき、それを新し
いアニオン交換体により置き替えることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、アニオン交換体を吸着剤との混合物において使用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3437631.3 | 1984-10-13 | ||
| DE3437631A DE3437631A1 (de) | 1984-10-13 | 1984-10-13 | Aufbereitung von gebrauchten entwicklern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195352A true JPS6195352A (ja) | 1986-05-14 |
Family
ID=6247849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60226025A Pending JPS6195352A (ja) | 1984-10-13 | 1985-10-12 | 消耗した現像剤の再生法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4680123A (ja) |
| EP (1) | EP0178539B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6195352A (ja) |
| DE (2) | DE3437631A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH02219046A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| EP0452886A2 (en) | 1990-04-17 | 1991-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing a silver halide color photographic material |
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| GB9116624D0 (en) * | 1991-08-01 | 1991-09-18 | Kodak Ltd | Improvements in or relating to photographic processing |
| JP2935150B2 (ja) * | 1992-04-20 | 1999-08-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
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| GB2306686A (en) * | 1995-10-18 | 1997-05-07 | Kodak Ltd | Processing system for developing photographic materials |
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| NL113552C (ja) * | 1957-12-02 | |||
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