JPS619418A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPS619418A JPS619418A JP13159884A JP13159884A JPS619418A JP S619418 A JPS619418 A JP S619418A JP 13159884 A JP13159884 A JP 13159884A JP 13159884 A JP13159884 A JP 13159884A JP S619418 A JPS619418 A JP S619418A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、優れた感光度を示す光硬化性樹脂組成物、さ
ら化詳しく述べれば、光照射によりラジカルを発生しう
る感光基を側鎖に持つ高分子を含有することを特徴とす
る光硬化性樹脂組成物に関するものである。
ら化詳しく述べれば、光照射によりラジカルを発生しう
る感光基を側鎖に持つ高分子を含有することを特徴とす
る光硬化性樹脂組成物に関するものである。
光重合を原理とする光子溶性樹脂の感光速度を増大させ
るためには多くの研究がなされているが、その多くは紫
外線に活性な光重合増感剤（開始剤）に関するものであ
る。特開昭４８−３６２８１号公報においては、発色団
を持ちハロメチル化された８−）！ｌアジンを重合開始
剤とする方法が提案されている。また、特開昭５４−１
５５２９号公報においては、ｐ−ジアルキルアミノアリ
リデンと共役した不飽和ケトンを光重合開始剤とする組
成物が提案されている。あるいはまた、特開昭５２−１
３４６９２号公報においては、多環性キノンと三級アミ
ンを光重合開始系とする組成物が提案されている。
るためには多くの研究がなされているが、その多くは紫
外線に活性な光重合増感剤（開始剤）に関するものであ
る。特開昭４８−３６２８１号公報においては、発色団
を持ちハロメチル化された８−）！ｌアジンを重合開始
剤とする方法が提案されている。また、特開昭５４−１
５５２９号公報においては、ｐ−ジアルキルアミノアリ
リデンと共役した不飽和ケトンを光重合開始剤とする組
成物が提案されている。あるいはまた、特開昭５２−１
３４６９２号公報においては、多環性キノンと三級アミ
ンを光重合開始系とする組成物が提案されている。
これらはいずれも従来の光重合性樹脂に比して、より長
波長に感光する材料を与えることが出来るが、レーザ用
感光材料や銀塩代替材料などとして利用するにはなお一
層の高い感光速度が望まれる。
波長に感光する材料を与えることが出来るが、レーザ用
感光材料や銀塩代替材料などとして利用するにはなお一
層の高い感光速度が望まれる。
光不溶化樹脂の感光速度は、不溶化する高分子の分子量
、光不溶化に必要な橋かけ反応の効率、および感光基の
吸光度によって決定される。上記の可視光線に感光する
重合組成物は可視光を吸収する低分子光重合開始剤を特
徴とするものであるから、感光基の吸光度に着目して高
感度化を図ったものということが出来る。
、光不溶化に必要な橋かけ反応の効率、および感光基の
吸光度によって決定される。上記の可視光線に感光する
重合組成物は可視光を吸収する低分子光重合開始剤を特
徴とするものであるから、感光基の吸光度に着目して高
感度化を図ったものということが出来る。
本発明者は、以上の諸点を熟考した結果、可視光を吸収
する光重合開始剤を高分子化することによりなお一層の
高感度化が可能となり、しかも、均質な樹脂となるため
に高解像性も期待出来るもＤと考え、本発明を成すに至
ったものである。。
する光重合開始剤を高分子化することによりなお一層の
高感度化が可能となり、しかも、均質な樹脂となるため
に高解像性も期待出来るもＤと考え、本発明を成すに至
ったものである。。
すなわち、本発明は、（２）一般式ＩＩＩ不
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ＲＩ、Ｒ
２はアルキル基であり、Ｘは二価の有機残基を示す） で表わされ企構造単位を少なくとも１つ有する分子！１
０００〜１００００００の範囲にあるビニル重合系高分
子物質１部と、（Ｂ）置換基を有していてよいチオキサ
ントン０．０１〜０．５部と、（Ｃ）重合能を有するエ
チレン性不飽和結合を少なくとも１つ持つ化合物群から
選ばれた少なくとも１種の化合物０．０５〜５部とから
なることを特徴とする光年溶性樹脂組成物を提供するも
のである。
２はアルキル基であり、Ｘは二価の有機残基を示す） で表わされ企構造単位を少なくとも１つ有する分子！１
０００〜１００００００の範囲にあるビニル重合系高分
子物質１部と、（Ｂ）置換基を有していてよいチオキサ
ントン０．０１〜０．５部と、（Ｃ）重合能を有するエ
チレン性不飽和結合を少なくとも１つ持つ化合物群から
選ばれた少なくとも１種の化合物０．０５〜５部とから
なることを特徴とする光年溶性樹脂組成物を提供するも
のである。
本発明によれば、光重合開始能を有する感光性残基を重
合体に結合することにより、その開始点自体がラジカル
重合による高分子の不溶化に直接関与することになり、
より一層の高感度化が達成される。
合体に結合することにより、その開始点自体がラジカル
重合による高分子の不溶化に直接関与することになり、
より一層の高感度化が達成される。
こうした特徴を持つ本発明の光硬化性樹脂組成物を構成
する高分子化合物穴を製造するには、この比較的分子量
の大きい残基を効率良く高分子化する必要がある。その
ためには次の三つの方法がとりわけ有効であるので、以
下にそれらについて説明する。
する高分子化合物穴を製造するには、この比較的分子量
の大きい残基を効率良く高分子化する必要がある。その
ためには次の三つの方法がとりわけ有効であるので、以
下にそれらについて説明する。
まず第一の方法は容易に入手出来る（メタ）アクリル酸
グリシジルのエポキシ基の反応性に着目′したものであ
り、この反応性ビニル単量体とその他の共重合し得るビ
ニル単重体との共重合体が原料となる。
グリシジルのエポキシ基の反応性に着目′したものであ
り、この反応性ビニル単量体とその他の共重合し得るビ
ニル単重体との共重合体が原料となる。
ジアルキルアミノ安息香酸と（メタ）アクリル酸グリシ
ジル共重合体との反応は極性溶媒中で行われる。溶媒と
しては活性水素を持たない溶媒、たとえば、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、アセトン、クロロホルム、
トリクレン、０−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシドが望ましい。この反応を促進させ
るためには、ハロゲンイオンの添加が効果的であり、こ
のために、塩化リチウム、臭化リチウム、テトラエチル
アンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムプロ
ミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリエチル
ベンジルアンモニウムクロリドなどのハロゲン化物が用
いられ、なかでも有機アンモニウムクロリドが好適であ
る。
ジル共重合体との反応は極性溶媒中で行われる。溶媒と
しては活性水素を持たない溶媒、たとえば、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、アセトン、クロロホルム、
トリクレン、０−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシドが望ましい。この反応を促進させ
るためには、ハロゲンイオンの添加が効果的であり、こ
のために、塩化リチウム、臭化リチウム、テトラエチル
アンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムプロ
ミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリエチル
ベンジルアンモニウムクロリドなどのハロゲン化物が用
いられ、なかでも有機アンモニウムクロリドが好適であ
る。
この反応によって、一般式（Ｉ［１
末
（ＩＩＩ
（式中、Ｒ’、 Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ意味を持つ）
で表わされる構成単位を有する高分子物質が得られる。
で表わされる構成単位を有する高分子物質が得られる。
ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸と反応する（メタ）アク
リル酸グリシジルの共重合体に用いるビニル単重体とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ。
リル酸グリシジルの共重合体に用いるビニル単重体とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ。
Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
、スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン
などをあげることが出来る。これらのビニル共重合単量
体は１種のみを用いてもよく、マタ、複数種を用いても
差しつかえないことは言うまでもない。
、スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン
などをあげることが出来る。これらのビニル共重合単量
体は１種のみを用いてもよく、マタ、複数種を用いても
差しつかえないことは言うまでもない。
一般式ｔＩ）で表わされる構成単位を有する高分子物質
を製造する第二の方法を次に説明する。
を製造する第二の方法を次に説明する。
この方法は、活性なハロゲン原子を有する高分子化合物
に、ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸を反応させるもので
ある。この反応に用いられる活性ハロゲン原子を持つ高
分子化合物としては、クロロメチルスチレンあるいはク
ロロ酢酸ビニルの重合体もしくは共重合体をあげること
ができる。ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸をあらかじめ
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変え、これを前
述の高分子化合物と反応させればよい。この反応により
、一般式（２） （式中、Ｒ１，Ｒｇは前記と同じ意味を持ち、ＹはＣＨ
２−または−〇〇 〇 Ｇ Ｈｚ−を示す）で表わされ
る構成単位を有する高分子物質が得られる。また、クロ
ロメチルスチレンやクロロ酢酸ビニルの共重合体を与え
るために必要なビニル単量体としては、前記のメタクリ
ル酸グリシジルの場合と同様なものをあげることができ
る。
に、ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸を反応させるもので
ある。この反応に用いられる活性ハロゲン原子を持つ高
分子化合物としては、クロロメチルスチレンあるいはク
ロロ酢酸ビニルの重合体もしくは共重合体をあげること
ができる。ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸をあらかじめ
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変え、これを前
述の高分子化合物と反応させればよい。この反応により
、一般式（２） （式中、Ｒ１，Ｒｇは前記と同じ意味を持ち、ＹはＣＨ
２−または−〇〇 〇 Ｇ Ｈｚ−を示す）で表わされ
る構成単位を有する高分子物質が得られる。また、クロ
ロメチルスチレンやクロロ酢酸ビニルの共重合体を与え
るために必要なビニル単量体としては、前記のメタクリ
ル酸グリシジルの場合と同様なものをあげることができ
る。
一般式（Ｉ）で表わされる構成単位を有する高分子物質
を製造する第三の方法を説明する。この方法１は、あら
かじめｐ−ジアルキルアミノ安息香酸エステル残基を含
有するビニル単量体を調製し、これに他のビニル単量体
を共重合させるものである、ここで用いられるｐ−ジア
ルキルアミノ安息香酸エステル残基を持つビニル単量体
の例としては次のものをあげることができる。
を製造する第三の方法を説明する。この方法１は、あら
かじめｐ−ジアルキルアミノ安息香酸エステル残基を含
有するビニル単量体を調製し、これに他のビニル単量体
を共重合させるものである、ここで用いられるｐ−ジア
ルキルアミノ安息香酸エステル残基を持つビニル単量体
の例としては次のものをあげることができる。
これらの単量体は（メタ）アクリル酸グリシジルとｐ−
ジアルキルアミノ安息香酸から容易ｔｃ製造することが
できる。
ジアルキルアミノ安息香酸から容易ｔｃ製造することが
できる。
これらの単量体と共重合するビニル単量体としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル
酸テトラヒドロフルフリ化、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチ
ルへキシＨ１Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どをあげることが出来る。これらのビニル単量体を単独
または複数用いることが出来る。
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル
酸テトラヒドロフルフリ化、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチ
ルへキシＨ１Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どをあげることが出来る。これらのビニル単量体を単独
または複数用いることが出来る。
ここで用いる共重合法は通常行われる方法がそのまま採
用出来るが、可溶性の高分子を確実に製造するためには
溶液重合法が都合が良い。
用出来るが、可溶性の高分子を確実に製造するためには
溶液重合法が都合が良い。
以ｔの三つの方法で製造される一般式（ＩＩで表わされ
る構成単位を含有するビニル系高分子はいずれも保存性
が良い。しかも、この光増感能を持つビニル構成単位以
外のビニル単位を成す共重合成分は、任意に選ぶことが
出来るので、目的に応じた任意の物性を高分子に付与す
るところに特徴がある。
る構成単位を含有するビニル系高分子はいずれも保存性
が良い。しかも、この光増感能を持つビニル構成単位以
外のビニル単位を成す共重合成分は、任意に選ぶことが
出来るので、目的に応じた任意の物性を高分子に付与す
るところに特徴がある。
本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる構成１１
を位を持つビニル重合系高分子物質１１１独では光不溶
できないが、置換基を有していてよいチオキサントンを
添加することにより高効率の光重合開始ｆｌ：を示ず。
を位を持つビニル重合系高分子物質１１１独では光不溶
できないが、置換基を有していてよいチオキサントンを
添加することにより高効率の光重合開始ｆｌ：を示ず。
ここで用いられるチオキサントン誘導体としては、チオ
キサントンの他に、２−クロロチオキサントン、２−メ
チルチオキサントン、２−エチルチオキザントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２−フェニルチオキサン
トン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエ
チルチオキサントンなどをあげることができる。
キサントンの他に、２−クロロチオキサントン、２−メ
チルチオキサントン、２−エチルチオキザントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２−フェニルチオキサン
トン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエ
チルチオキサントンなどをあげることができる。
本発明の光不溶性樹脂組成物を構成する第３の成分とし
ての重合能を有するエチレン性不飽和結合を少な（とも
１つ持つ化合物としては、ビニル系モノマーの他にオリ
ゴマーを含み、さらには、高分子量化合物でもよい。具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾ
ールなどの高沸点モノマーがあり、さらには、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、■。
ての重合能を有するエチレン性不飽和結合を少な（とも
１つ持つ化合物としては、ビニル系モノマーの他にオリ
ゴマーを含み、さらには、高分子量化合物でもよい。具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾ
ールなどの高沸点モノマーがあり、さらには、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、■。
３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．
５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１
，１０−デカンジオール、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、マンニトールなどの
ジあるいはポリ （メタ）アクリルエステル、さらには
、（メタ）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエステ
ルアクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル化ウレタ
ンオリゴマー、アクロレイン化ポリビニルアルコールナ
トヲあげることができる。
５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１
，１０−デカンジオール、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、マンニトールなどの
ジあるいはポリ （メタ）アクリルエステル、さらには
、（メタ）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエステ
ルアクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル化ウレタ
ンオリゴマー、アクロレイン化ポリビニルアルコールナ
トヲあげることができる。
これらの重合性化合物は、一般式（Ｉ＋で表わされる感
光基を持つ光増感性高分子化合物（Ａ）１部に対１Ｌ／
て０．１〜５部が好ましい。また、これらの重合性化合
物は単独である必要はなく、二種以上の混合物であって
も良いことは言うまでもない。
光基を持つ光増感性高分子化合物（Ａ）１部に対１Ｌ／
て０．１〜５部が好ましい。また、これらの重合性化合
物は単独である必要はなく、二種以上の混合物であって
も良いことは言うまでもない。
ジアルキルアミノ安息香酸エステルとチオキサントン誘
導体が光重合開始系を構成することは公知であるが、本
発明の光硬化性樹脂組成物は非常に高い速度で不溶化す
る。これは、ジアルキルアミノ安息香酸残基に光照射に
よってラジカルカチオンが生成し、その部位が重合開始
点となって効率良（架橋するためと考えられる。
導体が光重合開始系を構成することは公知であるが、本
発明の光硬化性樹脂組成物は非常に高い速度で不溶化す
る。これは、ジアルキルアミノ安息香酸残基に光照射に
よってラジカルカチオンが生成し、その部位が重合開始
点となって効率良（架橋するためと考えられる。
本発明の光不溶性樹脂組成物には、所望に応じて着色剤
として顔料もしくは染料を添加しても差しつかえない。
として顔料もしくは染料を添加しても差しつかえない。
さらには、発生するラジカルを利用して発色せしめるた
めに、ロイコ色素、たとえば、ロイコマラカイトグリー
ン、ロイコクリスタルバイオレットなどを添加してもよ
い。この場合には光照射により生じる可視発色により製
版作業上特に好都合となる。
めに、ロイコ色素、たとえば、ロイコマラカイトグリー
ン、ロイコクリスタルバイオレットなどを添加してもよ
い。この場合には光照射により生じる可視発色により製
版作業上特に好都合となる。
本発明の光不溶化樹脂組成物は従来の光重合性組成物よ
りも感度、解像性において優れた特性を有しているので
、平版または凸版用製版材料、レリーフの作成、非銀塩
画像の作成、プリント配線板の作成など巾広い分野に応
用できる。
りも感度、解像性において優れた特性を有しているので
、平版または凸版用製版材料、レリーフの作成、非銀塩
画像の作成、プリント配線板の作成など巾広い分野に応
用できる。
以下に実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
メタクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸グリシジルの９
：１共重合体５ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｌＱ
’Ｑｍｌに溶解し、これにｐ−ジメチルアミノ安息香酸
０．７７ｇとテトラブチルアンモニウムクロリド０．３
２ｇを加え、７０’Ｃで１７時間撹拌反応させた。反応
物をメタノール約１／に注油し、沈殿を集めメタノール
で充分に洗浄して真空乾燥し、無色の樹脂５．３ｇを得
た。紫外線吸収スペクトルからｐ−ジメチルアミノ安息
香酸残基が６．９モル％導入されていることが明らかに
なった。
：１共重合体５ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｌＱ
’Ｑｍｌに溶解し、これにｐ−ジメチルアミノ安息香酸
０．７７ｇとテトラブチルアンモニウムクロリド０．３
２ｇを加え、７０’Ｃで１７時間撹拌反応させた。反応
物をメタノール約１／に注油し、沈殿を集めメタノール
で充分に洗浄して真空乾燥し、無色の樹脂５．３ｇを得
た。紫外線吸収スペクトルからｐ−ジメチルアミノ安息
香酸残基が６．９モル％導入されていることが明らかに
なった。
この樹脂をジオキサンに溶解して１０重量％溶液とし、
この溶液１ｇに２または４−クロロチオキサントン１０
■、ペンタエリスリトールトリアクリレート７０〜およ
び希釈溶媒としてのジオキサン１．５縦を添加して感光
性樹脂溶液とした。この溶液をアルミ板上に１１００Ｏ
ｒｐでスピン塗布し、さらにその上にポリビニルアルコ
ールの１０重量％水溶液をスピン塗布した。この感光層
をイーストマン・コダック社製のステップタブレットＮ
αＩＡを通してキセノン灯（０，９ｍＷ ／ ｃ％）で
２０秒間照射した。
この溶液１ｇに２または４−クロロチオキサントン１０
■、ペンタエリスリトールトリアクリレート７０〜およ
び希釈溶媒としてのジオキサン１．５縦を添加して感光
性樹脂溶液とした。この溶液をアルミ板上に１１００Ｏ
ｒｐでスピン塗布し、さらにその上にポリビニルアルコ
ールの１０重量％水溶液をスピン塗布した。この感光層
をイーストマン・コダック社製のステップタブレットＮ
αＩＡを通してキセノン灯（０，９ｍＷ ／ ｃ％）で
２０秒間照射した。
水洗してＰＶＡ膜を除去してからジオキサンで現像した
ところ、市販のポリ桂皮酸ビニル系感材の約３２倍の感
度を示した。また、ここで用いた感光層を４ケ月室温で
暗所に保存した後も全く同一の感度を示した。
ところ、市販のポリ桂皮酸ビニル系感材の約３２倍の感
度を示した。また、ここで用いた感光層を４ケ月室温で
暗所に保存した後も全く同一の感度を示した。
実施例２
実施例１で使用したクロロチオキサントンの代りに、２
．４−ジエチルチオキサントンを用い、他の条件は同じ
にして感光性を評価したところ、市販のポリ桂皮酸ビニ
ル系感材の約１６倍の感度が得られた。
．４−ジエチルチオキサントンを用い、他の条件は同じ
にして感光性を評価したところ、市販のポリ桂皮酸ビニ
ル系感材の約１６倍の感度が得られた。
実施例３
メタクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸グリシジルの８
＝２共重合体３．０ｇを溶解し、これにｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸０．９ｇとテトラブチルアンモニウムクロ
リド０．３２ｇを加え、７０°Ｃで１５時間撹拌反応さ
せた。以下実施例１と同じ方法により、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸基が１３．１−Ｔ−ル％導入された感光性
樹脂３．０５ｇを得た。この樹脂を実施例１と同様な操
作で感光性評価したところ、ポリ桂皮酸ビニル系感材の
約３２倍の感度が得られた。
＝２共重合体３．０ｇを溶解し、これにｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸０．９ｇとテトラブチルアンモニウムクロ
リド０．３２ｇを加え、７０°Ｃで１５時間撹拌反応さ
せた。以下実施例１と同じ方法により、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸基が１３．１−Ｔ−ル％導入された感光性
樹脂３．０５ｇを得た。この樹脂を実施例１と同様な操
作で感光性評価したところ、ポリ桂皮酸ビニル系感材の
約３２倍の感度が得られた。
実施例４
メタクリル酸メチル−クロロメチルスチレンの８０＝２
０共重合体１０ｇをジメチルア七ドアミド１９０ｇに溶
解し、これにｐ−ジメチルアミノ安息香酸ナトリウム塩
５．５０ｇを加え、６５°Ｃで５時間反応させた。反応
液をメタノール１．８１に注入してポリマーを沈殿させ
、メタノールで洗浄してから真空乾燥した。得られた樹
脂をテトラヒドロフラン１１に溶解し、この溶液をろ過
して不溶物を除去してからメタノールへ再沈させた。こ
れをメタノールで洗って真空乾燥し、無色のポリマー１
１．３ｇを得た。これは紫外線吸収スペクトルがら、ア
ミノ安息香酸残基を１３．１モル％含有していることが
明らかとなった。このポリマーをエチルセロソルブアセ
テートに溶解して１０重量％溶液とし、この溶液３．Ｏ
Ｏｇにペンタエリスリトールトリアクリレート０．３ｇ
と２−または４−クロロチオキサントン００３ｇを添加
し、これをアルミ板上にスピン塗布し、さらにその上に
ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液をスピン塗布
した。この感光層を実施例１と同様に感度評価した結果
、ポリ桂皮酸ビニル系感材の約３２倍の感度を示した。
０共重合体１０ｇをジメチルア七ドアミド１９０ｇに溶
解し、これにｐ−ジメチルアミノ安息香酸ナトリウム塩
５．５０ｇを加え、６５°Ｃで５時間反応させた。反応
液をメタノール１．８１に注入してポリマーを沈殿させ
、メタノールで洗浄してから真空乾燥した。得られた樹
脂をテトラヒドロフラン１１に溶解し、この溶液をろ過
して不溶物を除去してからメタノールへ再沈させた。こ
れをメタノールで洗って真空乾燥し、無色のポリマー１
１．３ｇを得た。これは紫外線吸収スペクトルがら、ア
ミノ安息香酸残基を１３．１モル％含有していることが
明らかとなった。このポリマーをエチルセロソルブアセ
テートに溶解して１０重量％溶液とし、この溶液３．Ｏ
Ｏｇにペンタエリスリトールトリアクリレート０．３ｇ
と２−または４−クロロチオキサントン００３ｇを添加
し、これをアルミ板上にスピン塗布し、さらにその上に
ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液をスピン塗布
した。この感光層を実施例１と同様に感度評価した結果
、ポリ桂皮酸ビニル系感材の約３２倍の感度を示した。
本発明の光硬化性樹脂組成物は高い感光速度を示し、し
かも保存安定性に優れたものである。したがって、感光
性平版や凸版などの製版材料として優れている。さらに
は、プリント配線板作成用のドライフィルムレジストや
微細加工用レジストとしでも有効である。
かも保存安定性に優れたものである。したがって、感光
性平版や凸版などの製版材料として優れている。さらに
は、プリント配線板作成用のドライフィルムレジストや
微細加工用レジストとしでも有効である。
Claims (1)
- （１）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ＿１、Ｒ＿２
はアルキル基であり、Ｘは二価の有機残基を示す） で表わされる構造単位を少なくとも１つ有する分子量１
０００〜１００００００の範囲にあるビニル重合系高分
子物質１部と、 （Ｂ）置換基を有していてよいチオキサントン０．０１
〜０．５部と、 （Ｃ）重合能を有するエチレン性不飽和結合を少なくと
も１つ持つ化合物群から選ばれた少なくとも１種の化合
物０．０５〜５部とからなることを特徴とする光硬化性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13159884A JPS619418A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13159884A JPS619418A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619418A true JPS619418A (ja) | 1986-01-17 |
| JPS6343411B2 JPS6343411B2 (ja) | 1988-08-30 |
Family
ID=15061803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13159884A Granted JPS619418A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619418A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119731A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-05-17 | Fujifilm Corp | 光記録用組成物、光記録媒体及びその製造方法、並びに光記録方法及び光記録装置 |
-
1984
- 1984-06-26 JP JP13159884A patent/JPS619418A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119731A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-05-17 | Fujifilm Corp | 光記録用組成物、光記録媒体及びその製造方法、並びに光記録方法及び光記録装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6343411B2 (ja) | 1988-08-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |