JPS6193557A - 蓄電池 - Google Patents
蓄電池Info
- Publication number
- JPS6193557A JPS6193557A JP59214804A JP21480484A JPS6193557A JP S6193557 A JPS6193557 A JP S6193557A JP 59214804 A JP59214804 A JP 59214804A JP 21480484 A JP21480484 A JP 21480484A JP S6193557 A JPS6193557 A JP S6193557A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- polymer compound
- battery
- high polymer
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は共役系高分子を電極材とする電池に関する。さ
らに詳しくは、芳香族基とビニレン基を主要な構成単位
に有する高分子化合物と導電性材料を混合して形成する
電極を用いる電池に関する。
らに詳しくは、芳香族基とビニレン基を主要な構成単位
に有する高分子化合物と導電性材料を混合して形成する
電極を用いる電池に関する。
一般に共役系高分子はそのままでは絶縁体または半導体
であり、扁い導電性は得られないのが普通であるが、近
年ポリアセチレン薄膜のドーピングによる金属導電性の
発見に端を発し、種々の共役系高分子化合物に適切な電
子受容体や電子供与体をドーピングすることにより導電
性を向上させる試みがなされており、その過程で電気化
学的ドーピング法が開発された。それと時を同じくして
電気化学的に電解質イオンをドーピングしたポリアセチ
レン薄膜を電極活性材料として、対極に適当な酸化還元
系電極を用いることによって電池が構成され、しかも再
充電も可能であることが見い出された（特開昭５６−１
３６４６９）。
であり、扁い導電性は得られないのが普通であるが、近
年ポリアセチレン薄膜のドーピングによる金属導電性の
発見に端を発し、種々の共役系高分子化合物に適切な電
子受容体や電子供与体をドーピングすることにより導電
性を向上させる試みがなされており、その過程で電気化
学的ドーピング法が開発された。それと時を同じくして
電気化学的に電解質イオンをドーピングしたポリアセチ
レン薄膜を電極活性材料として、対極に適当な酸化還元
系電極を用いることによって電池が構成され、しかも再
充電も可能であることが見い出された（特開昭５６−１
３６４６９）。
しかしながら、ポリアセチレンは非電に不安定で空気に
さらすと即座に劣化するためその取り扱いが非常に煩雑
であす、電池用電極材として使用可能な安定な高分子化
合物の出現が強く望まれていた。
さらすと即座に劣化するためその取り扱いが非常に煩雑
であす、電池用電極材として使用可能な安定な高分子化
合物の出現が強く望まれていた。
かかる状況下において、本発明者は、芳香族基とビニレ
ン基とを主要な構成単位とする共役系高分子化合物が酸
化安定性に優れることに着目し、電気化学的ドーピング
法を検討したところ、初期充電々圧が扁いという問題点
を見出した。更ｌζ・詳細に検討した結果、前記高分子
化合物と導電性材料を混合して電極を形成することによ
り、前記高分子化合物の電池用電極としての特性を向上
させうろことを見出し本発明に達した。
ン基とを主要な構成単位とする共役系高分子化合物が酸
化安定性に優れることに着目し、電気化学的ドーピング
法を検討したところ、初期充電々圧が扁いという問題点
を見出した。更ｌζ・詳細に検討した結果、前記高分子
化合物と導電性材料を混合して電極を形成することによ
り、前記高分子化合物の電池用電極としての特性を向上
させうろことを見出し本発明に達した。
すなわち本発明は、一般式
％式％）
で表わされる単位を主要な構成単位とする高分子化合物
と導電性材料を混合して形成した電極を少なくとも一万
の電極として用いる蓄電池を提供することにある。
と導電性材料を混合して形成した電極を少なくとも一万
の電極として用いる蓄電池を提供することにある。
一般式（Ｉ）におけるＲは芳香族基であり、−ＣＨ二Ｃ
Ｈ−基と連続した炭素−炭素共役系を形成し、共役高分
子を形成する基である。例えば、ｐ−フェニレン、置換
ｐ−フェニレン（例えば２−エチル−ｐ−フェニレン、
２−エトキシ−ｐ−フェニレン、２，５−ジメトキシ−
ｐ−フェニレン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン、
２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレン、２−クロル−ｐ−
フェニレン） ４ 、４’−ビフェニレン、１．５−ナ
フチレン、２，６−ナフチレン、２．７−フエナントリ
レン等が例示される。特に本発明の目的には主鎮軸に対
して対称性を有する基が好ましく、ｐ−フェニレン、４
、４’ −ビフェニレン、２，５−ジメトキシ−ｐ−
フェニレン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン、１．
５−ナフチレン、２，６−ナフチレンカ効果的に用いら
れる。
Ｈ−基と連続した炭素−炭素共役系を形成し、共役高分
子を形成する基である。例えば、ｐ−フェニレン、置換
ｐ−フェニレン（例えば２−エチル−ｐ−フェニレン、
２−エトキシ−ｐ−フェニレン、２，５−ジメトキシ−
ｐ−フェニレン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン、
２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレン、２−クロル−ｐ−
フェニレン） ４ 、４’−ビフェニレン、１．５−ナ
フチレン、２，６−ナフチレン、２．７−フエナントリ
レン等が例示される。特に本発明の目的には主鎮軸に対
して対称性を有する基が好ましく、ｐ−フェニレン、４
、４’ −ビフェニレン、２，５−ジメトキシ−ｐ−
フェニレン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン、１．
５−ナフチレン、２，６−ナフチレンカ効果的に用いら
れる。
本発明に用いられる前記高分子化合物は挿々の方法で合
成される。ポリ−ｐ−フェニレンビニレンを例として説
明すると、 （１）ｐ−キシリレンジハロゲニドをジメチルスルホキ
シド等を俗媒とし、カリウム第３級ブトキサイド等のア
ルカリで脱ハロゲン化水素して縮重合する方法、 （２）ｐ−キシリレンジハロゲニドをトリフェニルホス
フィン等でホスホニウム塩としたあと、エーテル中でリ
チウムエチラート等のアルカリでテレフタルアルデヒド
と縮重合する方法（ウイティッヒ反応） （３１１）−キシリレンシハロゲニドをジメチルスルフ
ィド等でスルホニウム塩としたあと水浴液とし、苛性ア
ルカリ等で縮重合し、得られた高分子スルホニウム塩を
脱スルホニウム塩処理する方法 等の方法で合成される。一般式ＣＩ）で示される単位を
有する他の６分子化合物も対応するモノマーを用いるこ
とにより、ｐ−フェニレンビニレンと同様の方性で合成
することができる。本発明において上記高分子化合物は
数平均分子量１０００程度以上のものが用いられる。
成される。ポリ−ｐ−フェニレンビニレンを例として説
明すると、 （１）ｐ−キシリレンジハロゲニドをジメチルスルホキ
シド等を俗媒とし、カリウム第３級ブトキサイド等のア
ルカリで脱ハロゲン化水素して縮重合する方法、 （２）ｐ−キシリレンジハロゲニドをトリフェニルホス
フィン等でホスホニウム塩としたあと、エーテル中でリ
チウムエチラート等のアルカリでテレフタルアルデヒド
と縮重合する方法（ウイティッヒ反応） （３１１）−キシリレンシハロゲニドをジメチルスルフ
ィド等でスルホニウム塩としたあと水浴液とし、苛性ア
ルカリ等で縮重合し、得られた高分子スルホニウム塩を
脱スルホニウム塩処理する方法 等の方法で合成される。一般式ＣＩ）で示される単位を
有する他の６分子化合物も対応するモノマーを用いるこ
とにより、ｐ−フェニレンビニレンと同様の方性で合成
することができる。本発明において上記高分子化合物は
数平均分子量１０００程度以上のものが用いられる。
本発明に用いられる導？ａ性材料としては前記高分子化
合物のドーピングが起こる電位で電気化学的に安定なも
のであればよく、例えばグラファイト等の炭素質材料、
白金、金、パラジウム等の貴金属材料、チタン、タンタ
ル、ニッケル等の金属材料等を用いることができる。
合物のドーピングが起こる電位で電気化学的に安定なも
のであればよく、例えばグラファイト等の炭素質材料、
白金、金、パラジウム等の貴金属材料、チタン、タンタ
ル、ニッケル等の金属材料等を用いることができる。
前記高分子化合物と前記導電性材料の混合は任意の方法
が用いられる。前記高分子化合物が前記（１） 、 （
２）の方法のように粉末状で得られるときは、粉末状あ
るいは繊維状の導電性材料とよく混ぜ合せたのにプレス
加工等で所望の形状に成型し電極とする。また前記＋３
１の方法のように高分子化合物の前駆体が溶液状で得ら
れるときは、導電性化合物をその浴故に懸潤させたのち
キャスト等で所望の形状に成型し電極とする。
が用いられる。前記高分子化合物が前記（１） 、 （
２）の方法のように粉末状で得られるときは、粉末状あ
るいは繊維状の導電性材料とよく混ぜ合せたのにプレス
加工等で所望の形状に成型し電極とする。また前記＋３
１の方法のように高分子化合物の前駆体が溶液状で得ら
れるときは、導電性化合物をその浴故に懸潤させたのち
キャスト等で所望の形状に成型し電極とする。
このようにして得られた電極を正極、負極あるいは正負
両極として用い、電解質と組み合わせることにより蓄電
池を構成しうる。本発明の電極を一万の極として用いる
場合には、他方の極には公知の電極材料を用いることが
できる。
両極として用い、電解質と組み合わせることにより蓄電
池を構成しうる。本発明の電極を一万の極として用いる
場合には、他方の極には公知の電極材料を用いることが
できる。
すなわち、本発明の電極を正極として用いる楊合には負
極としてはＬｉ 、 Ｎａ等のアルカリ金属、これらと
合金を形成するＡｔ 、 Ｂｉ 、 Ｐｂ等の金属類や
それらの合金類等を用いることができ、負極トＬ／ テ
用イル場合ニは ＴｉＳ２． Ｍｏ５ｓ 、 Ｖ２Ｏ５
。
極としてはＬｉ 、 Ｎａ等のアルカリ金属、これらと
合金を形成するＡｔ 、 Ｂｉ 、 Ｐｂ等の金属類や
それらの合金類等を用いることができ、負極トＬ／ テ
用イル場合ニは ＴｉＳ２． Ｍｏ５ｓ 、 Ｖ２Ｏ５
。
グラファイト等の眉間化合物形成可能な無機化合物等を
用いることができる。
用いることができる。
前記高分子化合物のドーピングおよび説ドー゛ピングに
使用されるドーパントは、ポリアセチレンその他の導電
性共役系毘分子などで見出されているドーパント種が効
果的に用いられる。
使用されるドーパントは、ポリアセチレンその他の導電
性共役系毘分子などで見出されているドーパント種が効
果的に用いられる。
具体的には陰イオンドーパント１４（ｐ型）としては
ハロゲン化合物アニオン類ＰＦ−ｓ 、 ５ｂＦ−ｓ
。
。
Ａ５Ｆｓ、 Ｉ 、 Ｂｒ 、 Ｃｔ−、Ｉ ｓ、
ＢＦ−４。
ＢＦ−４。
ＡｔＣｔ ４ 。
過塩素酸アニオン Ｃ１Ｏ４。
その他 ５０−４ 、 ＣＦｓＳＯ−４＋陽イオンドー
パントｉ（ｎ型）としてはアルカリ金属カチオン類 Ｌ
ｉ＋、 Ｎａ＋、 Ｋ＋ｒＲｂ＋。
パントｉ（ｎ型）としてはアルカリ金属カチオン類 Ｌ
ｉ＋、 Ｎａ＋、 Ｋ＋ｒＲｂ＋。
有機塩カチオン類 ＲＩＲ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋、ＲＩＲ２Ｒ
３Ｒ＋Ｐ＋。
３Ｒ＋Ｐ＋。
Ｒ’Ｒ〒Ｓ＋、 Ｒ’Ｒ”Ｒ３０＋、 ピリジニウム
カチオン。
カチオン。
（Ｒ’−Ｒ”は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリー
ルアルキル基で、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい。） が例示される。実際的には、該陰イオンドーパ２８種と
該陽イオンドーパント拙よりなる塩を電解質として用い
ることができる。これらの具体例としては、ＬｉＰＦ５
、 ＬｉＳｂＦ６． ＬｉＡｓＦ５ 。
ルアルキル基で、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい。） が例示される。実際的には、該陰イオンドーパ２８種と
該陽イオンドーパント拙よりなる塩を電解質として用い
ることができる。これらの具体例としては、ＬｉＰＦ５
、 ＬｉＳｂＦ６． ＬｉＡｓＦ５ 。
ＬｉＣｔＯａ 、 ＮａＩ 、 ＮａＰＦｇ 、 Ｎａ
５ｂＦｓ 、 ＮａＡ５Ｆ６゜ＮａＣｔＯ＋ 、 ＫＩ
、 ＫＰＦｓ 、 ＫＳｂＦｇ 、 ＫＡ５Ｆｓ 。
５ｂＦｓ 、 ＮａＡ５Ｆ６゜ＮａＣｔＯ＋ 、 ＫＩ
、 ＫＰＦｓ 、 ＫＳｂＦｇ 、 ＫＡ５Ｆｓ 。
ＫＣｌＯ２，［（ｎ−Ｂｕ）ａＮ＋〕（ＡｓＦ−ａ ）
。
。
［（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋］ （ＰＦ−ｓ ） 、 ［（ｎ
−Ｂｕ）４Ｎ＋］（ＣｚＯ−４）が例示される。これら
のドーパントは２種以上混合して用いてもよい。
−Ｂｕ）４Ｎ＋］（ＣｚＯ−４）が例示される。これら
のドーパントは２種以上混合して用いてもよい。
これら電解質の媒体は、ドーパントの電気化学的な移動
が可能であれば液体である必要はなく、固体のもの、例
えば無機あるいは有機の固体電解質も使用可能である。
が可能であれば液体である必要はなく、固体のもの、例
えば無機あるいは有機の固体電解質も使用可能である。
一般的には、電解液として用いるのが通常である。
ここで電解液の溶媒は水や有機溶媒を用いることができ
、特に制限はないが、高誘電率を有する非プロトン系の
有機溶媒が好ましい。プロピレンカーボネート、テトラ
ヒドロフラン、１゜２−ジメトキシエタン、スルホラン
、８−メチルスルホラン、ジクロロエタン、ｒ−ブチロ
ラクトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ニトロメ
タンが例示されるが、これらに限定されるものではない
。これらの有機溶媒は単独でも、２種類以上混合して用
いてもよい。
、特に制限はないが、高誘電率を有する非プロトン系の
有機溶媒が好ましい。プロピレンカーボネート、テトラ
ヒドロフラン、１゜２−ジメトキシエタン、スルホラン
、８−メチルスルホラン、ジクロロエタン、ｒ−ブチロ
ラクトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ニトロメ
タンが例示されるが、これらに限定されるものではない
。これらの有機溶媒は単独でも、２種類以上混合して用
いてもよい。
またこれらの溶媒は使用する前に脱水や脱酸素処理を施
すのが好ましい。
すのが好ましい。
電解液中の電解質濃度に特に制限はなく、使用する電解
質の押類や溶媒の皿類によって制限されるが通常は０．
００１〜１０モル／ｌが好ましく、より好ましくは０．
０１〜２モル／ｌである。
質の押類や溶媒の皿類によって制限されるが通常は０．
００１〜１０モル／ｌが好ましく、より好ましくは０．
０１〜２モル／ｌである。
このようにして構成された蓄電池では前記高分子化合物
に導電性材料が混合されているため、初期充電時から高
分子化合物のドーピングレベルに合致した電位を示し、
高分子化合物単独で用いた場合のように初期ζこＲ’Ｊ
圧を示すことがない。すなわち、高電圧を示す時にはに
す媒の分解がおこり、自己放電等の電極特性の劣化の原
因となる物質が生成するが、本発明の場合にはこのこと
を回避できる。また、電極自体の導電率が向上すること
から電池の内部抵抗が小さくなりより大きな電流値をと
り出すことが可能であり、高出力密度、高エネルギー密
度を有する蓄電池として工業的に極めて有用である。
に導電性材料が混合されているため、初期充電時から高
分子化合物のドーピングレベルに合致した電位を示し、
高分子化合物単独で用いた場合のように初期ζこＲ’Ｊ
圧を示すことがない。すなわち、高電圧を示す時にはに
す媒の分解がおこり、自己放電等の電極特性の劣化の原
因となる物質が生成するが、本発明の場合にはこのこと
を回避できる。また、電極自体の導電率が向上すること
から電池の内部抵抗が小さくなりより大きな電流値をと
り出すことが可能であり、高出力密度、高エネルギー密
度を有する蓄電池として工業的に極めて有用である。
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない
。
明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない
。
実施例１
２．５−ジメトキシを換ポリフェニレンビニレン粉末と
グラフフィト粉末を、重Ｅ比１：１で混合し、１８０
Ｋｙ／、ｒＩでプレスしたのち真空脱気して、直径１１
胴Ω厚さ約１００μの成型体を得た。この成型体を白金
線に圧着して正極とし、負極にＬｉｌｔｇ解液として過
塩素酸リチウムを１モル／を俗解したプロピレンカーボ
ネート浴液を用いてビーカー型セル中に組み込み電池を
イπ成した。この電池を直流電源に接続し０．２ ｍ
Ａで３０分間充電した。
グラフフィト粉末を、重Ｅ比１：１で混合し、１８０
Ｋｙ／、ｒＩでプレスしたのち真空脱気して、直径１１
胴Ω厚さ約１００μの成型体を得た。この成型体を白金
線に圧着して正極とし、負極にＬｉｌｔｇ解液として過
塩素酸リチウムを１モル／を俗解したプロピレンカーボ
ネート浴液を用いてビーカー型セル中に組み込み電池を
イπ成した。この電池を直流電源に接続し０．２ ｍ
Ａで３０分間充電した。
（ドープ率約１０モル％）充電初期の電圧は３．３ｖで
あり、過塩素酸イオンのドーピングに伴い電圧は除々に
増大し３０分後には８．７Ｖとなった。ここで極性を切
りかえ０．２ ｍ Ａで放電を行ったところ電圧は除々
に低下し、３．２Ｖとなったのち急派に低下したため８
．０■で放電を仕めた。その後３回同様の充放電を行っ
たのちの充電後の開放電圧は８．７■、短絡電流は２４
ｍＡ／ｒ：ｒＡであった。
あり、過塩素酸イオンのドーピングに伴い電圧は除々に
増大し３０分後には８．７Ｖとなった。ここで極性を切
りかえ０．２ ｍ Ａで放電を行ったところ電圧は除々
に低下し、３．２Ｖとなったのち急派に低下したため８
．０■で放電を仕めた。その後３回同様の充放電を行っ
たのちの充電後の開放電圧は８．７■、短絡電流は２４
ｍＡ／ｒ：ｒＡであった。
実施例２
導電材料としてパラジウム粉末を用いた以外は実施例１
と同様にして直径１１ｒＭＫΩ、厚さ約２００μの成型
体を１尋だ。充電時間を１時間（ドープ率約１０モル％
）とした以外は実施例１と同様にして充放電を行ったと
ころ、初期の充電電圧は３．３■であり充電後の電圧は
３．７■であっ１こ。２回の充放電を行ったのちの充電
伎の開放電圧は８．７Ｖ１短絡電流は２５ ｍＡ／ｃｒ
Ａであった。
と同様にして直径１１ｒＭＫΩ、厚さ約２００μの成型
体を１尋だ。充電時間を１時間（ドープ率約１０モル％
）とした以外は実施例１と同様にして充放電を行ったと
ころ、初期の充電電圧は３．３■であり充電後の電圧は
３．７■であっ１こ。２回の充放電を行ったのちの充電
伎の開放電圧は８．７Ｖ１短絡電流は２５ ｍＡ／ｃｒ
Ａであった。
比較例
２．５−ジメトキシ置換ポリフェニレンビニレン粉末単
独でプレスしたのち、真空脱気ひて直径１１ｗｍΩ、厚
さ約４００μの成型体を得た。充電時間を３時間（ドー
プ率約１０モル９６）とした以外は実施例１と同様に充
放電を行ったところ、初期の充電々圧は４．５■となり
、過塩素酸イオンのドーピングに伴い成型体の等電率が
増し電圧の低下がみられ、充電後の電圧は８．９ｖとな
った。引き続き放電を行ったのち充放電を５回くり返し
たところ、充電初期電圧、充電最終電圧とも少しずつ低
下し、６回目には充電初期電圧３．８Ｖ。
独でプレスしたのち、真空脱気ひて直径１１ｗｍΩ、厚
さ約４００μの成型体を得た。充電時間を３時間（ドー
プ率約１０モル９６）とした以外は実施例１と同様に充
放電を行ったところ、初期の充電々圧は４．５■となり
、過塩素酸イオンのドーピングに伴い成型体の等電率が
増し電圧の低下がみられ、充電後の電圧は８．９ｖとな
った。引き続き放電を行ったのち充放電を５回くり返し
たところ、充電初期電圧、充電最終電圧とも少しずつ低
下し、６回目には充電初期電圧３．８Ｖ。
充電最約駈圧３．８Ｖとなり、この時の短絡電流は１
：ａ ｍＡｌｔ肩であっγこ。
：ａ ｍＡｌｔ肩であっγこ。
手続補正書（６へ）
昭和６０年４月１０日
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ：芳香族基） で表わされる単位を主要な構成単位とする高分子を少な
くとも一方の電極材として用いる電池において、該高分
子と導電性材料を混合して電極を形成することを特徴と
する蓄電池。 - （２）一般式（ I ）中の芳香族基がｐ−フェニレン、
４、４’−ビフェニレン、２、５−ジメトキシ−ｐ−フ
ェニレン、２、５−ジメチル−ｐ−フェニレン、１、５
−ナフチレン基又は２、６−ナフチレン基である特許請
求の範囲（１）に記載の蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214804A JPS6193557A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214804A JPS6193557A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193557A true JPS6193557A (ja) | 1986-05-12 |
Family
ID=16661799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59214804A Pending JPS6193557A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6193557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61224264A (ja) * | 1985-03-27 | 1986-10-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池 |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP59214804A patent/JPS6193557A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61224264A (ja) * | 1985-03-27 | 1986-10-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池 |
| JPH0719603B2 (ja) * | 1985-03-27 | 1995-03-06 | 三洋電機株式会社 | 二次電池 |
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