JPS6193146A - エチレンジアミンテトラ酢酸塩の製造方法 - Google Patents
エチレンジアミンテトラ酢酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JPS6193146A JPS6193146A JP59214231A JP21423184A JPS6193146A JP S6193146 A JPS6193146 A JP S6193146A JP 59214231 A JP59214231 A JP 59214231A JP 21423184 A JP21423184 A JP 21423184A JP S6193146 A JPS6193146 A JP S6193146A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- zirconium
- hydroxide
- ethylenediaminetetraacetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラエタノールエチレンジアミンからエチレ
ンジアミンテトラ酢酸塩を製造する新規な方法に関する
。ざらに詳しくはテトラエタノールエチレンジアミンを
アルカり金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化
物の存在下、反応させて、エチレンジアミンテトラ酢酸
塩を製造するに際しての特徴ある反応条件、添加物およ
び触媒に関する。
ンジアミンテトラ酢酸塩を製造する新規な方法に関する
。ざらに詳しくはテトラエタノールエチレンジアミンを
アルカり金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化
物の存在下、反応させて、エチレンジアミンテトラ酢酸
塩を製造するに際しての特徴ある反応条件、添加物およ
び触媒に関する。
テトラエタノールエチレンジアミンよりエチレンジアミ
ンテトラ酢酸ソーダの生成はたとえば次に示すような反
応式（１）に従って進み、エチレンジアミンテトラ酢酸
ソーダよりエチレンジアミンテトラ酢酸の生成は反応式
（２）に従って進む。
ンテトラ酢酸ソーダの生成はたとえば次に示すような反
応式（１）に従って進み、エチレンジアミンテトラ酢酸
ソーダよりエチレンジアミンテトラ酢酸の生成は反応式
（２）に従って進む。
（ＨＯＣＨ，Ｃ甲、ＮＣＨ，Ｃｌ−１，Ｎ （ＣＨ，Ｃ
Ｈ，ＯＨ）。
Ｈ，ＯＨ）。
＋４Ｎａ ＯＨ−二し］１−一。
（Ｎａ ０ＯＣＣＩ−１，）２ＮＣ）−１，ＣＨ，Ｎ
（ＣＩ−１，ＣＯＯＮａ ）２＋８日２ ・・・・・・・・・ （１） （Ｎａ ０ＯＣＣＩ−１２）、Ｎ Ｃ）−１２ＣＩ−１
２Ｎ （Ｃ）−１，Ｃ００Ｎａ）。
（ＣＩ−１，ＣＯＯＮａ ）２＋８日２ ・・・・・・・・・ （１） （Ｎａ ０ＯＣＣＩ−１２）、Ｎ Ｃ）−１２ＣＩ−１
２Ｎ （Ｃ）−１，Ｃ００Ｎａ）。
＋２１−（２Ｓ、 ０４．□
（）−１０００ｃＨ）ＮＣＨＣＨＮ （ＣＨＣＯＯＨ
）λ２ λ ２２ ＋２Ｎａ Ｓ。
）λ２ λ ２２ ＋２Ｎａ Ｓ。
λ 千
・・・・・・ （２）
エチレンジアミンテトラ酢酸塩はその優れたキレート能
から、硬水軟化剤、精練助剤、染色助剤、ペーパーコー
ティング剤、スケール防止剤、洗剤・ごルダー、石ケン
の変質防止剤等の広い分野で使用されている。
から、硬水軟化剤、精練助剤、染色助剤、ペーパーコー
ティング剤、スケール防止剤、洗剤・ごルダー、石ケン
の変質防止剤等の広い分野で使用されている。
エチレンジアミンテトラ酢酸塩の工業的製法として、今
日、青酸とホルムアルデヒドを主原料としたストレッカ
ー法およびエチレンジアミンにモノクロル酢酸を反応さ
せる方法が一般的に知られている。しかしながらストレ
ッカー法の場合には、青酸が猛毒ガスであるため製造設
備、取扱い、立地面で大きな制約を受け、しかも青酸の
大半がアクリロニトリル製造時の副生物として得られる
ため原料の安定確保の面でも大ぎな問題があった。
日、青酸とホルムアルデヒドを主原料としたストレッカ
ー法およびエチレンジアミンにモノクロル酢酸を反応さ
せる方法が一般的に知られている。しかしながらストレ
ッカー法の場合には、青酸が猛毒ガスであるため製造設
備、取扱い、立地面で大きな制約を受け、しかも青酸の
大半がアクリロニトリル製造時の副生物として得られる
ため原料の安定確保の面でも大ぎな問題があった。
また、モノクロル酢酸を使用する場合には原料費が高い
ため製造コストが高いという欠点がある。
ため製造コストが高いという欠点がある。
一方、テトラエタノールエチレンジアミンを苛性アルカ
リ中で酸化的脱水素してエチレンジアミンテトラ酢酸塩
を製造する方法は、米国特許第２、３８４．８１６号、
米国特許＄ ２，３８４，８１７号、米国特許第３．５
３５．３７３号等に開示されている。米国特許第２．３
８４，８１６号の実施例２にはテトラエタノールエチレ
ンジアミンと水酸化カリウムを無触媒下で反応させる方
法が開示されているが、反応時間は長く、しかも収率が
低い。米国特許第２，３４８．１３１７号、米国特許第
３，５３５，３７３号には酸化カドミウムを触媒とする
方法が開示されているが、これらの実施例でエチレンジ
アミンテトラ酢酸の最高収率は８４．８％である。
リ中で酸化的脱水素してエチレンジアミンテトラ酢酸塩
を製造する方法は、米国特許第２、３８４．８１６号、
米国特許＄ ２，３８４，８１７号、米国特許第３．５
３５．３７３号等に開示されている。米国特許第２．３
８４，８１６号の実施例２にはテトラエタノールエチレ
ンジアミンと水酸化カリウムを無触媒下で反応させる方
法が開示されているが、反応時間は長く、しかも収率が
低い。米国特許第２，３４８．１３１７号、米国特許第
３，５３５，３７３号には酸化カドミウムを触媒とする
方法が開示されているが、これらの実施例でエチレンジ
アミンテトラ酢酸の最高収率は８４．８％である。
このように、従来技術は無触媒の反応では収率が低すぎ
るし、酸化カドミウムを触媒とする反応では有毒物であ
るカドミウム化合物が反応生成物中に混入する危険性が
あるため用途によっては全く使用できず、また廃水とし
て河川に流出した場合には大きな社会問題を引き起こす
ため、これまでストレッカー法あるいはモノクロル酢酸
法と競合しうる技術にはなりえなかった。
るし、酸化カドミウムを触媒とする反応では有毒物であ
るカドミウム化合物が反応生成物中に混入する危険性が
あるため用途によっては全く使用できず、また廃水とし
て河川に流出した場合には大きな社会問題を引き起こす
ため、これまでストレッカー法あるいはモノクロル酢酸
法と競合しうる技術にはなりえなかった。
本発明者らは、これらの方法と代替しろるエチレンジア
ミンテトラ酢ｆａ電の製造方法として、テトラエタノー
ルエチレンジアミンの酸化的脱水素法について、鋭意研
究した結果、毒性面で問題のあるカドミウム化合物を使
用せずに高収率でエチレンジアミンテトラ酢酸塩をＷＡ
造する新規な方法を見い出し本願発明を完成した。
ミンテトラ酢ｆａ電の製造方法として、テトラエタノー
ルエチレンジアミンの酸化的脱水素法について、鋭意研
究した結果、毒性面で問題のあるカドミウム化合物を使
用せずに高収率でエチレンジアミンテトラ酢酸塩をＷＡ
造する新規な方法を見い出し本願発明を完成した。
本発明はテトラエタノールエチレンジアミンをアルカリ
金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物、水お
よび銅とジルコニウム化合物を含有する触媒の存在下で
反応させることを特徴とするエチレンジアミンテトラ酢
酸塩の製造方法に関するものである。
金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物、水お
よび銅とジルコニウム化合物を含有する触媒の存在下で
反応させることを特徴とするエチレンジアミンテトラ酢
酸塩の製造方法に関するものである。
本発明の特徴は、テトラエタノールエチレンジアミンか
らエチレンジアミンテトラ酢酸塩を製造するに際し、カ
ドミウム触媒を使用せずに、安全な銅とジルコニウム化
合物を含有する触媒を使用する点にある。
らエチレンジアミンテトラ酢酸塩を製造するに際し、カ
ドミウム触媒を使用せずに、安全な銅とジルコニウム化
合物を含有する触媒を使用する点にある。
銅を含有する触媒はジルコニウム化合物がなくとも、１
４０〜２２０℃という非常に温和な条件で使用すること
によりエチレンジアミンテトラ酢酸塩収率をテトラエタ
ノールエチレンジアミン基準で７０〜８０モル％とする
ことができる。しかし、銅とジルコニウム化合物を含有
する触媒は耐熱性が向上し１、触媒の寿命が長くなると
いう効果だけでな（、選択率及び触媒活性が向上し、エ
チレンジアミンテトラ酢酸塩収率で８２〜８７モル％、
反応温度で１０〜２０℃下げることが可能となった。本
願発明の実施により、従来法と比較して、エチレンジア
ミンテトラ酢酸塩の収率向上、反応時間の短縮、温和な
反応条件等が可能となった。
４０〜２２０℃という非常に温和な条件で使用すること
によりエチレンジアミンテトラ酢酸塩収率をテトラエタ
ノールエチレンジアミン基準で７０〜８０モル％とする
ことができる。しかし、銅とジルコニウム化合物を含有
する触媒は耐熱性が向上し１、触媒の寿命が長くなると
いう効果だけでな（、選択率及び触媒活性が向上し、エ
チレンジアミンテトラ酢酸塩収率で８２〜８７モル％、
反応温度で１０〜２０℃下げることが可能となった。本
願発明の実施により、従来法と比較して、エチレンジア
ミンテトラ酢酸塩の収率向上、反応時間の短縮、温和な
反応条件等が可能となった。
その結果、エチレンジアミンテトラ酢酸塩の大巾な製造
コストの削減が可能となり、工業的実施が容易なテトラ
エタノールエチレンジアミンの酸化的脱水素法による画
期的なエチレンジアミンテトラ酢酸塩製造法を完成した
ものである。
コストの削減が可能となり、工業的実施が容易なテトラ
エタノールエチレンジアミンの酸化的脱水素法による画
期的なエチレンジアミンテトラ酢酸塩製造法を完成した
ものである。
本発明の一実１Ｍ態様を示せば、本発明の方法に用いら
れる触媒はｇ１オよびジルコニウム化合物を必須成分と
して含有するものである。
れる触媒はｇ１オよびジルコニウム化合物を必須成分と
して含有するものである。
触媒はそのまま、または耐アルカリ性の担体に担持して
使用することができる。触媒の使用量はテトラエタノー
ルエチレンジアミンに対して１〜７０重石％、好ましく
は１０〜３ｏ重量％の範囲である。本発明の銅およびジ
ルコニウム化合物を含有する触媒は、銅またはジルコニ
ウム化合物の原料として硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化
物、ハロゲン化物、水酸化物等の無機塩および酢酸塩、
シュウ酸塩、クエン酸塩、乳Ｍ塩等の有機塩などを使用
することができる。特に水溶性の大きい塩が好ましい。
使用することができる。触媒の使用量はテトラエタノー
ルエチレンジアミンに対して１〜７０重石％、好ましく
は１０〜３ｏ重量％の範囲である。本発明の銅およびジ
ルコニウム化合物を含有する触媒は、銅またはジルコニ
ウム化合物の原料として硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化
物、ハロゲン化物、水酸化物等の無機塩および酢酸塩、
シュウ酸塩、クエン酸塩、乳Ｍ塩等の有機塩などを使用
することができる。特に水溶性の大きい塩が好ましい。
ジルコニウム化合物の具体例としては、オキシ硝酸ジル
コニウム、硝酸ジルコニウム、オキシ硫酸ジルコニウム
、硫酸ジルコニウム、オキシ炭酸ジルコニウム、炭酸ジ
ルコニウム、酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウ
ム、四塩化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、オキシ
酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコ
ニウム等が挙げられる。触媒の形態は特に限定するもの
ではないが、銅化合物とジルコニウム化合物を水に溶解
した溶液へアルカリ水溶液を添加し、水酸化物を沈殿せ
しめ、この沈殿物を水洗し、乾燥し、か焼した後、水素
雰囲気中で還元処理した銅およびジルコニウム化合物を
含有する触媒が好適である。また、酸化ジルコニウムに
銅化合物水溶液を含浸させ、乾燥し、か焼した後水素雰
囲気中で還元処理した銅およびジルコニウム化合物を含
有する触媒が好適に用いられる。
コニウム、硝酸ジルコニウム、オキシ硫酸ジルコニウム
、硫酸ジルコニウム、オキシ炭酸ジルコニウム、炭酸ジ
ルコニウム、酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウ
ム、四塩化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、オキシ
酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコ
ニウム等が挙げられる。触媒の形態は特に限定するもの
ではないが、銅化合物とジルコニウム化合物を水に溶解
した溶液へアルカリ水溶液を添加し、水酸化物を沈殿せ
しめ、この沈殿物を水洗し、乾燥し、か焼した後、水素
雰囲気中で還元処理した銅およびジルコニウム化合物を
含有する触媒が好適である。また、酸化ジルコニウムに
銅化合物水溶液を含浸させ、乾燥し、か焼した後水素雰
囲気中で還元処理した銅およびジルコニウム化合物を含
有する触媒が好適に用いられる。
触媒は通常反応による活性低下が低いので、くり返し使
用が可能であるが、−過で使用することもできる。
用が可能であるが、−過で使用することもできる。
本発明の反応での水は、テトラエタノールエチレンジア
ミンとアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の
水酸化物を均−系とするため、反応条件を温和にするこ
とができ、高収率のエチレンジアミンテトラ酢酸塩を１
ｑるために不可欠なものである。反応に用いられる水量
はテトラエタノールエチレンジアミンに対しｉｏ重量％
以上、好ましくは１００〜５００重間％の範囲である。
ミンとアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の
水酸化物を均−系とするため、反応条件を温和にするこ
とができ、高収率のエチレンジアミンテトラ酢酸塩を１
ｑるために不可欠なものである。反応に用いられる水量
はテトラエタノールエチレンジアミンに対しｉｏ重量％
以上、好ましくは１００〜５００重間％の範囲である。
本発明で使用するアルカリ金属の水酸化物としては、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化ルビジウム、水酸化セシウムを含む。またアルカリ
土類金属の水酸化物は水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等を含む。これらの中で特に水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好適に使用され
る。アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水
酸化物の使用量は反応に使用するテトラエタノールエチ
レンジアミンの転化率相当当量以上、好ましくは１．０
〜・２．０当量の範囲である。アルカリ金属および／ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物はフレーク、粉末、ベ
レット等およびそれらの水溶液のいずれも用いることが
できるが、一般に取り扱い面で有利なアルカリ金属の水
溶液が好適に使用される。
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化ルビジウム、水酸化セシウムを含む。またアルカリ
土類金属の水酸化物は水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等を含む。これらの中で特に水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好適に使用され
る。アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水
酸化物の使用量は反応に使用するテトラエタノールエチ
レンジアミンの転化率相当当量以上、好ましくは１．０
〜・２．０当量の範囲である。アルカリ金属および／ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物はフレーク、粉末、ベ
レット等およびそれらの水溶液のいずれも用いることが
できるが、一般に取り扱い面で有利なアルカリ金属の水
溶液が好適に使用される。
テトラエタノールエチレンジアミンはエチレンジアミン
テトラ酢酸塩への不純物の混入を避けるため高純度のも
のが好ましい。純度について特に限定するものではない
が、通常９６重間％以上、好ましくは９９小旦％以上の
ものが用いられる。
テトラ酢酸塩への不純物の混入を避けるため高純度のも
のが好ましい。純度について特に限定するものではない
が、通常９６重間％以上、好ましくは９９小旦％以上の
ものが用いられる。
反応温度はテトラエタノールエチレンジアミンのＣ−Ｎ
結合、エチレンジアミンテトラ酢酸塩のＣ−Ｎ結合の熱
分解及び水素化分解を防ぐため２２０℃以下の温度、通
常１４０〜２．２．０℃、−好ましくは１５０〜２１０
℃の温度範囲で行なわれる。
結合、エチレンジアミンテトラ酢酸塩のＣ−Ｎ結合の熱
分解及び水素化分解を防ぐため２２０℃以下の温度、通
常１４０〜２．２．０℃、−好ましくは１５０〜２１０
℃の温度範囲で行なわれる。
また、銅およびジルコニウム化合物を含有する触媒は２
２０℃を越えた温度から一部表面がシンタリングを起し
、表面積が減少して触媒活性が低下しはじめるため、触
媒をくり返し使用する場合には２２０℃以下の温度がよ
り好ましい。反応圧ノ〕は、酸化的脱水素反応であるた
め、できるだけ反応圧力を下げる方が反応速度の面から
好ましい。
２０℃を越えた温度から一部表面がシンタリングを起し
、表面積が減少して触媒活性が低下しはじめるため、触
媒をくり返し使用する場合には２２０℃以下の温度がよ
り好ましい。反応圧ノ〕は、酸化的脱水素反応であるた
め、できるだけ反応圧力を下げる方が反応速度の面から
好ましい。
通常、反応を液切で進めるための最低圧以上、好ましく
はＯ〜２０に９１ａｒｌＧさらに好ましくは５〜１５に
う／ｃｉＧの範囲である。
はＯ〜２０に９１ａｒｌＧさらに好ましくは５〜１５に
う／ｃｉＧの範囲である。
反応時間は適宜に選べるが、反応温度、触媒量、反応圧
力によって決まる。 例えば、反応Ｕｔｆｆ、１８５℃
、反応圧力１０にう／ａ！Ｇ、テトラエタノールエチレ
ンジアミンに対し１０１％の触媒量の場合には６〜８時
間である。
力によって決まる。 例えば、反応Ｕｔｆｆ、１８５℃
、反応圧力１０にう／ａ！Ｇ、テトラエタノールエチレ
ンジアミンに対し１０１％の触媒量の場合には６〜８時
間である。
反応形式はバッチ、セミバッチ、連続反応いずれの方法
も用いることができる。
も用いることができる。
以下、実施例をあげて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
例示して説明する。本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
ここでテトラエタノールエチレンジアミンの転化率、エ
チレンジアミンテトラ酢酸塩の選択率は次の式から導き
出される。
チレンジアミンテトラ酢酸塩の選択率は次の式から導き
出される。
テトラエタノールエチレンジアミンの転化率（％）反応
したテトラエタノール ＝ エチレンジアミンのモル ｘ１００反応に供
したテトラエタノール エチレンジアミンのモル数 エチレンジアミンテトラ酢酸塩の選択率（％）生成した
エチレンジアミン −テトラ 塩のモル ｘ１００反応したテ
トラエタノール エチレンジアミンのモル数 実施例 １ テトラエタノールエチレンジアミンＢ２．６Ｑ、水酸化
ナトリウム５８．８ｏ 、水１４１．４（Ｊおよび触媒
としてオキシ塩化ジルコニウム２４．８９とｔｉｌｌ酸
銅４．０（＋を水３００ＩｌｌＮに溶解した溶液へ水酸
化ナトリウム水溶液を添加し水酸化物を沈殿せしめ、こ
の沈殿を水洗し乾燥後、空気中５゜０℃、３時間加熱処
理し、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理して得られ
た銅およびジルコニウム化合物を含有する触媒８．３ｇ
を５００ ｍｆＪのオートクレーブに仕込み、水素ガス
で３回内部置換した後、反応温度１８５℃、反応圧力１
０にう／ｄＧで、水素の発生がなくなるまで反応を行な
った。
したテトラエタノール ＝ エチレンジアミンのモル ｘ１００反応に供
したテトラエタノール エチレンジアミンのモル数 エチレンジアミンテトラ酢酸塩の選択率（％）生成した
エチレンジアミン −テトラ 塩のモル ｘ１００反応したテ
トラエタノール エチレンジアミンのモル数 実施例 １ テトラエタノールエチレンジアミンＢ２．６Ｑ、水酸化
ナトリウム５８．８ｏ 、水１４１．４（Ｊおよび触媒
としてオキシ塩化ジルコニウム２４．８９とｔｉｌｌ酸
銅４．０（＋を水３００ＩｌｌＮに溶解した溶液へ水酸
化ナトリウム水溶液を添加し水酸化物を沈殿せしめ、こ
の沈殿を水洗し乾燥後、空気中５゜０℃、３時間加熱処
理し、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理して得られ
た銅およびジルコニウム化合物を含有する触媒８．３ｇ
を５００ ｍｆＪのオートクレーブに仕込み、水素ガス
で３回内部置換した後、反応温度１８５℃、反応圧力１
０にう／ｄＧで、水素の発生がなくなるまで反応を行な
った。
反応に要した時間は１８５℃に昇温後６時間であった。
反応終了後、反応液を取り出し分析を行なったところ、
テトラエタノールエチレンジ７ミンの転化率は９８．８
モル％、エチレンジ７ミンテトラ酢酸ソーダの選択率は
８６．０モル％であった。
テトラエタノールエチレンジ７ミンの転化率は９８．８
モル％、エチレンジ７ミンテトラ酢酸ソーダの選択率は
８６．０モル％であった。
実施例 ２
テトラエタノールエチレンジアミン８２．６９１水酸化
ナトウリム５８．８（＋ 、水１４１．４ｇおよび触媒
として、酸化ジルコニウムを１０ｑに硝酸銅４．２ｇを
含む水溶液を含浸させ、乾燥後、空気中５００℃、３時
間加熱処理し、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理し
て得られた銅を酸化ジルコニウムに担持した触媒８．３
９を５００ｍｇのオートクレーブに仕゛込み、水素ガス
で３０内部置換した後、反応温度１８５℃、反応圧力１
（ｌう／ｃｆｆｌＧで、水素の発生がなくなるまで反応
を行なった。反応に要した時間は１８５℃に昇温後６゜
５時間であった。反応終了後、反応液を取り出し分析を
行なったところテトラエタノールエチレンジアミンの転
化率９８．５モル％、エチレンジアミンテトラ酢酸ソー
ダの選択率は８５．８モル％であった。
ナトウリム５８．８（＋ 、水１４１．４ｇおよび触媒
として、酸化ジルコニウムを１０ｑに硝酸銅４．２ｇを
含む水溶液を含浸させ、乾燥後、空気中５００℃、３時
間加熱処理し、水素気流中２３０℃、６時間遅元処理し
て得られた銅を酸化ジルコニウムに担持した触媒８．３
９を５００ｍｇのオートクレーブに仕゛込み、水素ガス
で３０内部置換した後、反応温度１８５℃、反応圧力１
（ｌう／ｃｆｆｌＧで、水素の発生がなくなるまで反応
を行なった。反応に要した時間は１８５℃に昇温後６゜
５時間であった。反応終了後、反応液を取り出し分析を
行なったところテトラエタノールエチレンジアミンの転
化率９８．５モル％、エチレンジアミンテトラ酢酸ソー
ダの選択率は８５．８モル％であった。
実施例 ３
触媒のくり返し活性をみるため、実施例１と同様の反応
条件で、くり返し実験を行なったところ１０回目に要し
た反応時間は昇温Ｆ２８．５時間であった。反応終了後
、反応液を取り出し分析を行なったところ、テトラエタ
ノールエチレンジアミンの転化率は９７．８モル％、エ
チレンジアミンテトラ酢酸ソーダの選択率は８４．９モ
ル％であった。
条件で、くり返し実験を行なったところ１０回目に要し
た反応時間は昇温Ｆ２８．５時間であった。反応終了後
、反応液を取り出し分析を行なったところ、テトラエタ
ノールエチレンジアミンの転化率は９７．８モル％、エ
チレンジアミンテトラ酢酸ソーダの選択率は８４．９モ
ル％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔１〕テトラエタノールエチレンジアミンをアルカリ金
属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物、水およ
び銅とジルコニウム化合物を含有する触媒の存在下で反
応させることを特徴とするエチレンジアミンテトラ酢酸
塩の製造方法。 〔２〕反応を１４０〜２２０℃の温度で行なう特許請求
の範囲第〔１〕項記載の方法。 〔３〕反応を０〜２０ｋｇ／ｃｍ＾２の圧力で行なう特
許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。 〔４〕アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウムであ
る特許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。 〔５〕アルカリ金属の水酸化物が水酸化カリウムである
特許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214231A JPS6193146A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | エチレンジアミンテトラ酢酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214231A JPS6193146A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | エチレンジアミンテトラ酢酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193146A true JPS6193146A (ja) | 1986-05-12 |
| JPH0237911B2 JPH0237911B2 (ja) | 1990-08-28 |
Family
ID=16652357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59214231A Granted JPS6193146A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | エチレンジアミンテトラ酢酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6193146A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998013140A1 (de) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Akzo Nobel N.V. | Katalysator zur dehydrogenierung von aminoalkoholen zu aminocarbonsäuren oder von ethylenglykol(derivaten) zu oxycarbonsäuren, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| JP4654516B2 (ja) * | 1999-03-08 | 2011-03-23 | チッソ株式会社 | エステル製造用触媒およびエステル製造方法 |
| US10371152B2 (en) | 2015-02-12 | 2019-08-06 | Tc1 Llc | Alternating pump gaps |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP59214231A patent/JPS6193146A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998013140A1 (de) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Akzo Nobel N.V. | Katalysator zur dehydrogenierung von aminoalkoholen zu aminocarbonsäuren oder von ethylenglykol(derivaten) zu oxycarbonsäuren, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| US6159894A (en) * | 1996-09-26 | 2000-12-12 | Akzo Nobel Nv | Catalyst for dehydrogenation of amino alcohols to amino carboxylic acids or of ethylene glycol (derivatives) to oxycarboxylic acids, method for their production and their use |
| CN1113695C (zh) * | 1996-09-26 | 2003-07-09 | 阿克佐诺贝尔公司 | 用于氨基醇脱氢制备氨基羧酸或乙二醇(衍生物)脱氢制备含氧羧酸的催化剂及其制备方法和用途 |
| JP4654516B2 (ja) * | 1999-03-08 | 2011-03-23 | チッソ株式会社 | エステル製造用触媒およびエステル製造方法 |
| US10371152B2 (en) | 2015-02-12 | 2019-08-06 | Tc1 Llc | Alternating pump gaps |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0237911B2 (ja) | 1990-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4782183A (en) | Method for manufacture of amino-carboxylic acid salts | |
| US5194675A (en) | Preparation of methyl formate | |
| KR101772248B1 (ko) | 개선된 혼합 금속 산화물 암모산화 촉매의 제조 방법 | |
| KR950002219B1 (ko) | 복합산화물 촉매의 제조방법 | |
| JPH0529372B2 (ja) | ||
| KR101974709B1 (ko) | 개선된 선택적 가암모니아산화 촉매 | |
| WO2000012209A1 (fr) | Procede pour produire un catalyseur a base d'oxyde utilise dans la fabrication d'acrylonitrile ou de methacrylonitrile a partir de propane ou d'isobutane | |
| WO1992006949A1 (fr) | Procede de production de sels d'acide aminocarboxylique | |
| CS213333B2 (en) | Method of making the catalyser | |
| TWI642477B (zh) | 經改良之選擇性氨氧化催化劑（二） | |
| US5220054A (en) | Process for producing aminocarboxylic acid salt | |
| RU2454277C2 (ru) | Способ получения циановодорода при каталитическом окислении в аммиачной среде | |
| JPS6193146A (ja) | エチレンジアミンテトラ酢酸塩の製造方法 | |
| JPH03857B2 (ja) | ||
| CN102091637B (zh) | 一种用于合成香兰素的多相催化剂及其制备方法 | |
| JPS6078948A (ja) | イミノジ酢酸塩の製造方法 | |
| JPS5849338A (ja) | α，β−不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| EP0695579A1 (en) | Copper catalyst for the hydration of nitrile and preparation thereof | |
| JPS5945666B2 (ja) | アミノカルボン酸類の製造方法 | |
| JPH0153864B2 (ja) | ||
| JPH0153866B2 (ja) | ||
| JPS6097945A (ja) | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 | |
| EP0097262A2 (en) | A hydrogenation catalyst composition for the hydrogenation of an oxalate diester, a process for preparing same and the use thereof | |
| JPH0441137B2 (ja) | ||
| JP3221448B2 (ja) | フェノール類製造用触媒およびフェノール類の製造方法 |