JPS6191159A - フエニルアラニンの製造方法 - Google Patents
フエニルアラニンの製造方法Info
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- JPS6191159A JPS6191159A JP59210562A JP21056284A JPS6191159A JP S6191159 A JPS6191159 A JP S6191159A JP 59210562 A JP59210562 A JP 59210562A JP 21056284 A JP21056284 A JP 21056284A JP S6191159 A JPS6191159 A JP S6191159A
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- water
- phenylalanine
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ラニンを製造する方法に関する。更に詳しくは、本発明
は、還元触媒を用いてフェニルピルビン酸を、アンモニ
ア供給物質と水素の存在下にアルコール系溶媒中で反応
させてフェニルアラニンを製造する方法に関するもので
ある。
は、還元触媒を用いてフェニルピルビン酸を、アンモニ
ア供給物質と水素の存在下にアルコール系溶媒中で反応
させてフェニルアラニンを製造する方法に関するもので
ある。
フェニルアラニンは、食品添加物や、医薬品等製造の原
料として使用される工業的に有用な物質でおる。
料として使用される工業的に有用な物質でおる。
フェニルアラニンは、醗酵法では合成しにくいアミノ酸
の一つであシ、専ら化学的な合成法によシ製造されてい
る。
の一つであシ、専ら化学的な合成法によシ製造されてい
る。
代表的な製造方法としては、ベンズアルデヒドやフェニ
ルアセトアルデヒドを原料とするエルシンマイヤー法や
スレレッカー法などを利用する合成性〔参考文献、例え
ば、金子・泉・千畑・伊藤編「アミノ酸工業−合成と利
用」講談社、１９７５）。
ルアセトアルデヒドを原料とするエルシンマイヤー法や
スレレッカー法などを利用する合成性〔参考文献、例え
ば、金子・泉・千畑・伊藤編「アミノ酸工業−合成と利
用」講談社、１９７５）。
フェニルアセトアルデヒド、塩化ベンジルあるいはスチ
レンオキシドを原料とするコバルトカルボニル触媒を用
いるアミドカルボニル化反応による合成法〔特公昭４８
−１７２５９号、特公昭５５−２１７！１７号１％開昭
５８−８５８４５号〕等が知られているが、いずれも反
応段数が多い、−シアン化合物を用いる、原料が高価で
ある、高圧の一酸化炭素が使用できる高圧反応装置を必
要とするなどの欠点を有するものである。
レンオキシドを原料とするコバルトカルボニル触媒を用
いるアミドカルボニル化反応による合成法〔特公昭４８
−１７２５９号、特公昭５５−２１７！１７号１％開昭
５８−８５８４５号〕等が知られているが、いずれも反
応段数が多い、−シアン化合物を用いる、原料が高価で
ある、高圧の一酸化炭素が使用できる高圧反応装置を必
要とするなどの欠点を有するものである。
まだフェニルピルビン酸を還元的にアミノ化してフェニ
ルアラニンを製造する方法は古くから知られた方法〔新
実験化学講座１４巻偵）、ｐ１６７８：同１５巻（ＩＩ
） 、 Ｐ ５６８ ］であり、パラジウム、ニッケル
、鉄、コバルト等の触媒の存在下、廉価な反応試剤を用
い、一段で７エニルアラニンを合成できる利点があるに
もかかわらず、いずれの場合にも収率が６０チ程度と低
く、また多量の触媒を用いなければならない等の欠点を
有するために工業的には実施されていない。
ルアラニンを製造する方法は古くから知られた方法〔新
実験化学講座１４巻偵）、ｐ１６７８：同１５巻（ＩＩ
） 、 Ｐ ５６８ ］であり、パラジウム、ニッケル
、鉄、コバルト等の触媒の存在下、廉価な反応試剤を用
い、一段で７エニルアラニンを合成できる利点があるに
もかかわらず、いずれの場合にも収率が６０チ程度と低
く、また多量の触媒を用いなければならない等の欠点を
有するために工業的には実施されていない。
本発明者らは、フェニルピルビン酸の還元的アミノ化に
よるフェニルアラニンの製造法について公知技術の欠点
を克服すべく鋭意検討した結果、反応系中に存在する水
の景制限することによって反応が極めて円滑に進行する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
よるフェニルアラニンの製造法について公知技術の欠点
を克服すべく鋭意検討した結果、反応系中に存在する水
の景制限することによって反応が極めて円滑に進行する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
° 即ち、本発明は、フェニルピルビン酸を、アンモニ
ア供給物質と水素の存在下、還元触媒を用いて、アルコ
ール系溶媒中で反応させてフェニルアラニンを製造する
に当シ、反応開始時の溶媒中の水の量を３０容＠％以下
とすることを特徴とするフェニルアラニンの製造方法で
ある。
ア供給物質と水素の存在下、還元触媒を用いて、アルコ
ール系溶媒中で反応させてフェニルアラニンを製造する
に当シ、反応開始時の溶媒中の水の量を３０容＠％以下
とすることを特徴とするフェニルアラニンの製造方法で
ある。
本発明の方法の反応は、低圧簡易型反応器中あるいは慣
用のフラスコ中で行うことができる。
用のフラスコ中で行うことができる。
反応は０℃から１３０℃で進行するが、原料の安定性及
び経済性等の点で室温から１００℃の温度で行うことが
好ましい。本反応における水素圧は特に制限されるもの
ではないが、通常の反応器中で実施できる１０気圧程度
までの低圧下でも反応を行うことができる。
び経済性等の点で室温から１００℃の温度で行うことが
好ましい。本反応における水素圧は特に制限されるもの
ではないが、通常の反応器中で実施できる１０気圧程度
までの低圧下でも反応を行うことができる。
本発明の反応においては、水の使用量は反応開始時での
溶媒中における水の量が３０容量チ以下とすることが必
要である。これ以上の量では充分なアンモニアの濃度を
確保する必要上から多量のアンモニア供給物質を使用す
る必要があるとともに、多量の水の使用は、フェニルピ
ルビン酸トアンモニアとの脱水反応によるα−イミノカ
ルボン醜の生成が抑制され、反応が円滑に進行しない傾
向にある（比較例１のΦ参照） 本反応においては、水が反応開始時に溶媒中に存在しな
い場合でも反応は充分に進行するが、溶媒中にある程度
のアンモニア＃度を確保する意味で少量の水の存在が好
ましい。特に好ましい水のも１・は５乃至２０餐量チで
ある。
溶媒中における水の量が３０容量チ以下とすることが必
要である。これ以上の量では充分なアンモニアの濃度を
確保する必要上から多量のアンモニア供給物質を使用す
る必要があるとともに、多量の水の使用は、フェニルピ
ルビン酸トアンモニアとの脱水反応によるα−イミノカ
ルボン醜の生成が抑制され、反応が円滑に進行しない傾
向にある（比較例１のΦ参照） 本反応においては、水が反応開始時に溶媒中に存在しな
い場合でも反応は充分に進行するが、溶媒中にある程度
のアンモニア＃度を確保する意味で少量の水の存在が好
ましい。特に好ましい水のも１・は５乃至２０餐量チで
ある。
アンモニア供給物質としては、アンモニアガスや液体ア
ンモニアの他に水酸化アンモニウムの如く、系内でアン
モニアを発生させるものであれば１史用することができ
る。
ンモニアの他に水酸化アンモニウムの如く、系内でアン
モニアを発生させるものであれば１史用することができ
る。
アンモニアの供給昂は、水の藺用量とも関係するが、特
に限定するものではなく、多く用いればそれだけ反応は
促進される傾向にあるものの、前述した本発明の要件の
一つ、即ち反応開始時での溶媒中における水の量が３０
容量チ以下においては多量のアンモニアを供給する必要
はなく、フェニルピルビン酸に対して１乃至１５モル倍
量を用いれば反応は円滑に進行する。
に限定するものではなく、多く用いればそれだけ反応は
促進される傾向にあるものの、前述した本発明の要件の
一つ、即ち反応開始時での溶媒中における水の量が３０
容量チ以下においては多量のアンモニアを供給する必要
はなく、フェニルピルビン酸に対して１乃至１５モル倍
量を用いれば反応は円滑に進行する。
本発明の反応は、還元触媒の存在下に行うことが必要で
ある。還元触媒としては、通常の接触水素添加触媒を用
いることができる。例えば、パラジウム付活性炭、バ２
ジウム付硫酸バリウム、パラジウムブラック、パラジウ
ムアスベスト、パラジウム−シリカゲル、コロイドパラ
ジウム等のパラジウム系触媒、酸化白金、白金付活性炭
、白金ブラック、白金石綿、コロイド白金等の白金系触
媒、ラネーニッケル、還元ニッケル、ニッケルーケイソ
ウ土、白金付ラネーニッケル等のニッケル系Ｍ媒、ａ元
コバルト、ラネーコバルト、コバルトカルボニル等のコ
バルト系触媒、あるいは硫歌鉄のような鉄系触媒を挙げ
ることができるが、活性が高い、安価である、回収が容
易である等の点で、パラジウム系の触媒を使用するのが
好ましい。、触媒の使用量は金属換算でフェニルピルビ
ン酸に対して［Ｌｏｌ乃至２０モル−の範囲から選択す
ることができる。使用した触媒は容易に回収することが
でき、また再使用することも可能である。
ある。還元触媒としては、通常の接触水素添加触媒を用
いることができる。例えば、パラジウム付活性炭、バ２
ジウム付硫酸バリウム、パラジウムブラック、パラジウ
ムアスベスト、パラジウム−シリカゲル、コロイドパラ
ジウム等のパラジウム系触媒、酸化白金、白金付活性炭
、白金ブラック、白金石綿、コロイド白金等の白金系触
媒、ラネーニッケル、還元ニッケル、ニッケルーケイソ
ウ土、白金付ラネーニッケル等のニッケル系Ｍ媒、ａ元
コバルト、ラネーコバルト、コバルトカルボニル等のコ
バルト系触媒、あるいは硫歌鉄のような鉄系触媒を挙げ
ることができるが、活性が高い、安価である、回収が容
易である等の点で、パラジウム系の触媒を使用するのが
好ましい。、触媒の使用量は金属換算でフェニルピルビ
ン酸に対して［Ｌｏｌ乃至２０モル−の範囲から選択す
ることができる。使用した触媒は容易に回収することが
でき、また再使用することも可能である。
本発明の反応は、アルコール系溶媒中で行うものである
。使用できるアルコールとしては、例えば、メタノール
、エタノール、イソプロパツール。
。使用できるアルコールとしては、例えば、メタノール
、エタノール、イソプロパツール。
プロパツール、ブタノール、オクタツール等の低級アル
コールを挙げることができるが、安価に入手でき、フェ
ニルピルビン酸を充分溶解しうろこと、水の存在下に反
応を行う場合には水と充分混合し、反応が円滑に進行す
る等の点でメタノール又はエタノールを用いることが好
ましい。
コールを挙げることができるが、安価に入手でき、フェ
ニルピルビン酸を充分溶解しうろこと、水の存在下に反
応を行う場合には水と充分混合し、反応が円滑に進行す
る等の点でメタノール又はエタノールを用いることが好
ましい。
本発明によれば、従来技術では高々３０数チ程度であっ
たフェニルアラニンの収率を９０チ程度にまで高めるこ
とができる。
たフェニルアラニンの収率を９０チ程度にまで高めるこ
とができる。
本発明の方法で７エニルアラニンの収率をこのように高
くすることができる理由は必ずしも明らかではないが、
本発明では生成するフェニルアラニンが結晶となって析
出し、反応系外へでるので反応がよシ容易に進行し、収
率が向上するものと推定される。また生成するフェニル
アラニンが結晶として析出することから、これを戸別し
、必要に応じて触媒と分離することによって高純度のフ
ェニルアラニンを極めて容易に回収することができる。
くすることができる理由は必ずしも明らかではないが、
本発明では生成するフェニルアラニンが結晶となって析
出し、反応系外へでるので反応がよシ容易に進行し、収
率が向上するものと推定される。また生成するフェニル
アラニンが結晶として析出することから、これを戸別し
、必要に応じて触媒と分離することによって高純度のフ
ェニルアラニンを極めて容易に回収することができる。
以下、比較例と対比して実施例により本発明を更に詳細
に説明する。
に説明する。
実施例１
電磁回転攪拌機を装備した内容積２００ｍ７！のガラス
製オートクレーブに７エニルピルピンｔｋ（２，０５Ｆ
、１２．５ミリモル）、２９チアンモニア水（＆５ｍ／
）、エタノール（３５ｍｌり及び１０チパラジウム付活
性炭（１３３ｍ９，１．０モル％）を仕込み、５気圧の
水素圧下、３０℃で３時間攪拌した。この際、反応開始
時の水の量は１２−５容量チであった。アンモニアの量
は基質に対して約五９モル倍であった。反応終了後、反
応容器を室温まで冷却し、少量の水とアルコールを加え
、析出した遊離のフェニルアラニンを溶解させた。
製オートクレーブに７エニルピルピンｔｋ（２，０５Ｆ
、１２．５ミリモル）、２９チアンモニア水（＆５ｍ／
）、エタノール（３５ｍｌり及び１０チパラジウム付活
性炭（１３３ｍ９，１．０モル％）を仕込み、５気圧の
水素圧下、３０℃で３時間攪拌した。この際、反応開始
時の水の量は１２−５容量チであった。アンモニアの量
は基質に対して約五９モル倍であった。反応終了後、反
応容器を室温まで冷却し、少量の水とアルコールを加え
、析出した遊離のフェニルアラニンを溶解させた。
テ過により触媒を分離し、得られた淡黄色透明溶液から
減圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（１，７８
Ｆ ）を濾過により単離した。
減圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（１，７８
Ｆ ）を濾過により単離した。
フェニルアラニンの収率は９０チであった。
実施例２
電磁回転攪拌機を装備した内容積２０ＱｉＪのガラス製
オートクレーブに７エニルピルピン酸（１，８５ｒ 、
１１．３ミリモル）、２９チアンモニア水（６，５ｍ
１）、メタノール（５５ｍ１）及び１０％パラジウム付
活性炭（１５５ｍｑ、１．１モＡ／％）を仕込み、５気
圧の水素圧下、３０℃で５時＋ａ＋攪拌した。この際、
反応開始時の水の量は１２．５容量−であった。アンモ
ニアの量は基質に対して約４．３モル倍であった。反応
終了後、反応容器を室温まで冷却し、少量の水とアルコ
ールを加え、わずかに析出した遊離のフェニルアラニ／
を溶解させた。濾過により触媒を分°離し、得られた淡
黄色透明溶液から減圧下に溶媒を留去した。得られた固
体にアルコールを加え、遊離したフェニルアラニンの白
色固体（１，６２ｙ ）を濾過によシ単離した。フェニ
ルアラニンの収率は７８％であった。
オートクレーブに７エニルピルピン酸（１，８５ｒ 、
１１．３ミリモル）、２９チアンモニア水（６，５ｍ
１）、メタノール（５５ｍ１）及び１０％パラジウム付
活性炭（１５５ｍｑ、１．１モＡ／％）を仕込み、５気
圧の水素圧下、３０℃で５時＋ａ＋攪拌した。この際、
反応開始時の水の量は１２．５容量−であった。アンモ
ニアの量は基質に対して約４．３モル倍であった。反応
終了後、反応容器を室温まで冷却し、少量の水とアルコ
ールを加え、わずかに析出した遊離のフェニルアラニ／
を溶解させた。濾過により触媒を分°離し、得られた淡
黄色透明溶液から減圧下に溶媒を留去した。得られた固
体にアルコールを加え、遊離したフェニルアラニンの白
色固体（１，６２ｙ ）を濾過によシ単離した。フェニ
ルアラニンの収率は７８％であった。
実施例３
電磁回転撹拌機を装備した内容積２００ｍ１のフラスコ
にフェニルピルビン哉（２，０５Ｐ、１２．５ミリモル
）、２９％アンモニア水（１五〇ゴ）。
にフェニルピルビン哉（２，０５Ｐ、１２．５ミリモル
）、２９％アンモニア水（１五〇ゴ）。
エタノール（５５ｍｌ）及び１０チパラジウム付活性炭
（１５３ｍｐ、１．０モルチ）を仕込み、１気圧の水素
雰囲気下、３０℃で５時間攪拌した。この際反応開始時
の水の量は２２．２容量チであった。
（１５３ｍｐ、１．０モルチ）を仕込み、１気圧の水素
雰囲気下、３０℃で５時間攪拌した。この際反応開始時
の水の量は２２．２容量チであった。
アンモニアの吋は基質に対して約２７モル倍であった。
反応終了後、反応容器を室温まで冷却し、少量の水とア
ルコールを加え、わずかに析出した遊離の７エニルアラ
ニンを溶解させた。濾過により触媒を分離し、得られた
淡黄色透明溶液がら減圧下に溶媒を留去した。得られた
固体にアルコールを加え、遊離したフェニルアラニンの
白色固体（１６９ｔ ）をＰメ０により単離した。フェ
ニルアラニンの収率ｒよ８２チであった。
ルコールを加え、わずかに析出した遊離の７エニルアラ
ニンを溶解させた。濾過により触媒を分離し、得られた
淡黄色透明溶液がら減圧下に溶媒を留去した。得られた
固体にアルコールを加え、遊離したフェニルアラニンの
白色固体（１６９ｔ ）をＰメ０により単離した。フェ
ニルアラニンの収率ｒよ８２チであった。
実施例４
電磁回転攪拌機を装備した内容積２００ｒｎｔのフラス
コにフェニルピルビンｉ（１，８５Ｆ 、１１．５ミリ
モル）、２９チアンモニア水（ｔ５ｍｌ）、メタノール
（５５ｍ／）及び１０チパラジウム付活性炭（１３３ｍ
９，１．１モルチ）を仕込み、１気圧の水素雰Ｖ″１気
下、３０℃で５時間攪拌した。この際反応開始時の水の
量は１２．５容量チであった。アンモニアの禁は基質に
対して約４．３モル倍であった。
コにフェニルピルビンｉ（１，８５Ｆ 、１１．５ミリ
モル）、２９チアンモニア水（ｔ５ｍｌ）、メタノール
（５５ｍ／）及び１０チパラジウム付活性炭（１３３ｍ
９，１．１モルチ）を仕込み、１気圧の水素雰Ｖ″１気
下、３０℃で５時間攪拌した。この際反応開始時の水の
量は１２．５容量チであった。アンモニアの禁は基質に
対して約４．３モル倍であった。
反応終了後、反応容器を室温まで冷却し、少量の水とア
ルコールを加え、析出した遊離のフェニルアラニンを溶
解させた。濾過によシ触媒を分離し得られた淡黄色透明
溶液から減圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアル
コールを加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（
１，６２ｆ ）を濾過により単離した。
ルコールを加え、析出した遊離のフェニルアラニンを溶
解させた。濾過によシ触媒を分離し得られた淡黄色透明
溶液から減圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアル
コールを加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（
１，６２ｆ ）を濾過により単離した。
フェニルアラニンの収率は８７チであった。
実施例５
電磁回転攪拌機を装備した内容積２００ｍ１のフラスコ
にフェニルピルビン酸（１，８５Ｆ、１１．５ミリモＡ
／） 、 ２９ ％７７’Ｅ：＝７水（ＩＡＯｍＡり。
にフェニルピルビン酸（１，８５Ｆ、１１．５ミリモＡ
／） 、 ２９ ％７７’Ｅ：＝７水（ＩＡＯｍＡり。
イングロビルアルコール（３５ｍｌ）及び１０チパラジ
ウム付活性炭（１３３■、１．１モルチ）を仕込み、１
気圧の水素雰囲気下、３０℃で１０時間攪拌した。この
際反応開始時の水の量は２２．２容量チであった。アン
モニアの量は基質に対して約８６モル倍であった。反応
終了後、反応容器を室温まで冷却し、少量の水とアルコ
ールを加え、析出した遊離のフェニルアラニンを溶解さ
せた。
ウム付活性炭（１３３■、１．１モルチ）を仕込み、１
気圧の水素雰囲気下、３０℃で１０時間攪拌した。この
際反応開始時の水の量は２２．２容量チであった。アン
モニアの量は基質に対して約８６モル倍であった。反応
終了後、反応容器を室温まで冷却し、少量の水とアルコ
ールを加え、析出した遊離のフェニルアラニンを溶解さ
せた。
濾過によシ触媒を分離し、得られた淡黄色透明溶液から
減圧下に溶媒を留去した。鞘られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（１，ｓ
９ ｔ ）を濾過によシ単離した。
減圧下に溶媒を留去した。鞘られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（１，ｓ
９ ｔ ）を濾過によシ単離した。
フェニルアラニンの収率は７４チであった。
実施例６
電磁回転攪拌機を装備した内容積２００ｍ／のフラスコ
ニフェニルビルビン６ｔ１２．ｏ ｓ ｙ 、 １２．
５ミリモル）、エタノール（３５ｍ／り及び１０％パラ
ジウム付活性炭（１５３■、１．０モル％）を仕込み、
アンモニアガス（全項２））を吸収させながら１気圧の
水素雰囲気下、３０℃で５時間攪拌した。この際反応開
始時に溶媒中には水は存在しない。アンモニアの全量は
基質に対して約＆５モル倍であった。反応終了後、反応
容器を室温まで冷却し、少−Ｍ：の水とアルコールを加
え、析出した遊離のフェニルアラニンを溶解させた。濾
過により触媒を分離し、得られた淡黄色透明溶液から減
圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアルコールを加
え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（１，５５９
）を濾過によシ単離した。
ニフェニルビルビン６ｔ１２．ｏ ｓ ｙ 、 １２．
５ミリモル）、エタノール（３５ｍ／り及び１０％パラ
ジウム付活性炭（１５３■、１．０モル％）を仕込み、
アンモニアガス（全項２））を吸収させながら１気圧の
水素雰囲気下、３０℃で５時間攪拌した。この際反応開
始時に溶媒中には水は存在しない。アンモニアの全量は
基質に対して約＆５モル倍であった。反応終了後、反応
容器を室温まで冷却し、少−Ｍ：の水とアルコールを加
え、析出した遊離のフェニルアラニンを溶解させた。濾
過により触媒を分離し、得られた淡黄色透明溶液から減
圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアルコールを加
え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（１，５５９
）を濾過によシ単離した。
フェニルアラニンの収率は７５％であった。
実施例７
内容積３０ ｍｌのオートクレーブに７工ニルピル五９
ミリモル）を仕込み、次いで一７８℃に冷却した後、液
体アンモニア（１，０ｍｊ）を加えて１０気圧の水素圧
下、室温で７２時間反応させた。反応終了後、少量の水
とアルコールを加え、わずかに析出した遊離のフェニル
アラニンを溶解させた。
ミリモル）を仕込み、次いで一７８℃に冷却した後、液
体アンモニア（１，０ｍｊ）を加えて１０気圧の水素圧
下、室温で７２時間反応させた。反応終了後、少量の水
とアルコールを加え、わずかに析出した遊離のフェニル
アラニンを溶解させた。
濾過により触媒を分離し、得られた淡黄色透明浴液から
減圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（Ｌ４０？
）を濾過により単離した。
減圧下に溶媒を留去した。得られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニンの白色固体（Ｌ４０？
）を濾過により単離した。
フェニルアラニンの収率は８５チであった。
実施例８
内容積３０ｍ１のオートクレーブにフェニルピルビン酸
（α１６４，１．０ミリモル）、メタノール（１，０ｍ
Ｊり、アンモニア水（０，５ｄ）及びパラジウムブラッ
ク（５２ｍ９）を仕込み、５気圧の水素圧下、３０℃で
五５時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、少量
の水とアルコールを加え、析出したフェニルアラニンを
溶解させた。濾過により触媒を分藝１１シ、得られた淡
黄色透明浴液夜から減圧下に溶媒を留去した。得られた
固体にアルコールを加え、遊前、シたフェニルアラニン
の白色固体（０，１６５Ｐ ）を濾過により単離した。
（α１６４，１．０ミリモル）、メタノール（１，０ｍ
Ｊり、アンモニア水（０，５ｄ）及びパラジウムブラッ
ク（５２ｍ９）を仕込み、５気圧の水素圧下、３０℃で
五５時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、少量
の水とアルコールを加え、析出したフェニルアラニンを
溶解させた。濾過により触媒を分藝１１シ、得られた淡
黄色透明浴液夜から減圧下に溶媒を留去した。得られた
固体にアルコールを加え、遊前、シたフェニルアラニン
の白色固体（０，１６５Ｐ ）を濾過により単離した。
フェニルアラニンの収率はほぼ定量的であった。
実施例９
電磁回転攪拌機を装備した内容ｔＡ２００ｒｒｔｌのガ
ラス製オートクレーブにフェニルピルビン酸（２，０５
Ｍ、１２．５ミリモル）、２９％アンモニア水（＆５ｍ
ｄ）、メタノール（３５！ｎｌ）及び１０チパラジウム
付活性炭（１３５ｍｔ；） 、 １．０モル％ ）を仕
込み、５気圧の水素圧下、３０℃で５時間攪拌した。こ
の際反応開始時の水の量は７．２容量チであった。アン
モニアの量は基質に対して約２．１モル倍であった。反
応終了後、反応容器を室温まで冷却し、析出した遊離の
７エニルアラニンを触媒とともにｐ別した。得られた固
体に含水アルコールを加え、フェニルアラニ／を溶解し
、濾過により触媒をほぼ定量的に回収した。Ｐ液から溶
媒を減圧下に留去することにより、フェニルアラニン（
１，４６ｔ ）を白色結晶として単離した。
ラス製オートクレーブにフェニルピルビン酸（２，０５
Ｍ、１２．５ミリモル）、２９％アンモニア水（＆５ｍ
ｄ）、メタノール（３５！ｎｌ）及び１０チパラジウム
付活性炭（１３５ｍｔ；） 、 １．０モル％ ）を仕
込み、５気圧の水素圧下、３０℃で５時間攪拌した。こ
の際反応開始時の水の量は７．２容量チであった。アン
モニアの量は基質に対して約２．１モル倍であった。反
応終了後、反応容器を室温まで冷却し、析出した遊離の
７エニルアラニンを触媒とともにｐ別した。得られた固
体に含水アルコールを加え、フェニルアラニ／を溶解し
、濾過により触媒をほぼ定量的に回収した。Ｐ液から溶
媒を減圧下に留去することにより、フェニルアラニン（
１，４６ｔ ）を白色結晶として単離した。
析出したフェニルアラニンを分離したあとの反応母液か
ら溶媒を減圧下に留去し、得られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニン（α３６ｔ）を白色結
晶として単離した。
ら溶媒を減圧下に留去し、得られた固体にアルコールを
加え、遊離したフェニルアラニン（α３６ｔ）を白色結
晶として単離した。
フェニルアラニンの全収率は８８チであった。
比較例１
電磁回転攪拌機を装備した内容積２００ｄのフラスコに
フェニルピルビン酸（２，０５Ｆ、１２．５ミリモル）
、エタノール（１７，５ｍＪ）、水（１Ｚ５ｄ）及び１
０チパラジウム付活性炭（１５５ｒｒｕｙ。
フェニルピルビン酸（２，０５Ｆ、１２．５ミリモル）
、エタノール（１７，５ｍＪ）、水（１Ｚ５ｄ）及び１
０チパラジウム付活性炭（１５５ｒｒｕｙ。
１．０モル％）を仕込み、アンモニアガス（全量２））
を吸収させながら１気圧の水素雰囲気下、３０℃で５時
間攪拌した。この際反応開始時の水の歌は３０容量チで
あった。アンモニアの全量は基質に対して約６５モル倍
であった。反応終了後、反応容器を室温まで冷却し、少
量の水とアルコールを加え、析出した遊離のフェニルア
ラニンを溶解させた。濾過により触媒を分離し、得られ
た淡黄色透明浴液から減圧下に溶媒を留去した。得られ
た固体にアルコールを加え、遊離したフェニルアラニン
の白色固体（Ｑ、８２３Ｆ）を濾過により単離した。フ
ェニルアラニンの収率は４０％であった。
を吸収させながら１気圧の水素雰囲気下、３０℃で５時
間攪拌した。この際反応開始時の水の歌は３０容量チで
あった。アンモニアの全量は基質に対して約６５モル倍
であった。反応終了後、反応容器を室温まで冷却し、少
量の水とアルコールを加え、析出した遊離のフェニルア
ラニンを溶解させた。濾過により触媒を分離し、得られ
た淡黄色透明浴液から減圧下に溶媒を留去した。得られ
た固体にアルコールを加え、遊離したフェニルアラニン
の白色固体（Ｑ、８２３Ｆ）を濾過により単離した。フ
ェニルアラニンの収率は４０％であった。
特許出顯入 財団法人相撲中央化学研究所代表特許出願
人 東洋曹達工業株式会社手粘にン市ヱ【二１−Ｆ 昭和６０年１２月２７［Ｊ 特、：′１庁長官 宇賀道部 殿 ｌ事件の表示 昭和５９年特許願第２１０５６２号 ２発明の名称 フェニルアラニンの製造方法 ３袖止をする者 １４件との関係 代表時１．′１出願人住所〒７４６
山口県新南陽市大字富［１４５６０番地東洋四速工業株
式会１１ 特シ′１情報部Ｉ 明細、ＩＦの特。′１
請求の範囲の欄の袖【［、については別紙の通！１ 明
Ｋ１１ｉ＋’Ｆの発明の詳細な説明の欄の捕市について
は以ドの通ｌ几 り１）明細ｉ’＋ １４頁、５行の「・・・至ｌ晶で７
２時間反応させた。」の後、「反」の前に、 「この際反応開始時に溶媒中には水は存（１−シない。
人 東洋曹達工業株式会社手粘にン市ヱ【二１−Ｆ 昭和６０年１２月２７［Ｊ 特、：′１庁長官 宇賀道部 殿 ｌ事件の表示 昭和５９年特許願第２１０５６２号 ２発明の名称 フェニルアラニンの製造方法 ３袖止をする者 １４件との関係 代表時１．′１出願人住所〒７４６
山口県新南陽市大字富［１４５６０番地東洋四速工業株
式会１１ 特シ′１情報部Ｉ 明細、ＩＦの特。′１
請求の範囲の欄の袖【［、については別紙の通！１ 明
Ｋ１１ｉ＋’Ｆの発明の詳細な説明の欄の捕市について
は以ドの通ｌ几 り１）明細ｉ’＋ １４頁、５行の「・・・至ｌ晶で７
２時間反応させた。」の後、「反」の前に、 「この際反応開始時に溶媒中には水は存（１−シない。
」を加入する。
（２）明Ｋ１１ｈ’Ｆ １４１’Ｊ、 １０行の「・
・・・・・アンモニア水・・・・・」を、「 ・・２９
？６アンモニア水・・・・・・」とｎｌ’＋１−する。
・・・・・アンモニア水・・・・・」を、「 ・・２９
？６アンモニア水・・・・・・」とｎｌ’＋１−する。
（３）明細書＋４ ｒｔ、１８行の「・・・・３．５時
間撹拌した。」の後、「反応・ 」の前に、 「この際反応開始時の水の畠は＋１１．７容電％てあっ
た。」を加入する。
間撹拌した。」の後、「反応・ 」の前に、 「この際反応開始時の水の畠は＋１１．７容電％てあっ
た。」を加入する。
７１、侶イ・Ｉ ｌ’＋’ｌ自の１１録（１） ｌ＋１
ｉ１１几た特＋：’１１：ｌ’ｌ求の範囲の欄を記載し
た書面 １通２特許請求の範囲 １、 フェニルピルビン酸を、アンモニア供給物質及び
水素の存在下、還元触媒を用いて、アルコール系溶媒中
で反応させフェニルアラニンを製造するに当り、反応開
始時の溶媒中ての水の急を３０容１３９０以下とするこ
とを特徴とする、フェニルアラニンの製造方法。
ｉ１１几た特＋：’１１：ｌ’ｌ求の範囲の欄を記載し
た書面 １通２特許請求の範囲 １、 フェニルピルビン酸を、アンモニア供給物質及び
水素の存在下、還元触媒を用いて、アルコール系溶媒中
で反応させフェニルアラニンを製造するに当り、反応開
始時の溶媒中ての水の急を３０容１３９０以下とするこ
とを特徴とする、フェニルアラニンの製造方法。
２ アンモニア供給物質がアンモニア水である特許請求
の範囲第１項記載の方法。
の範囲第１項記載の方法。
３、 アンモニア供給物質かアンモニアガスあるいは液
体アンモニアである特許請求の範囲第１項１尼載の方法
。
体アンモニアである特許請求の範囲第１項１尼載の方法
。
４、還元触媒がパラジウム付活性炭又はパラジウムブラ
ックである特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
の項に記載の方法。
ックである特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
の項に記載の方法。
５、反応開始時の溶媒中ての水の量が５乃至２０容見％
である特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの項
に記載の方法。
である特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの項
に記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フェニルピルビン酸を、アンモニア供給物質及び水
素の存在下、還元触媒を用いて、アルコール系溶媒中で
反応させフェニルアラニンを製造するに当り、反応開始
時の溶媒中での水の量を３０容量％以下とすることを特
徴とする、フェニルアラニンの製造方法。 ２、アンモニア供給物質がアンモニア水である特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３、アンモニア供給物質が、アンモニアガスあるいは液
体アンモニアである特許請求の範囲第１項又は第２項の
記載の方法。 ４、還元触媒がパラジウム付活性炭又はパラジウムブラ
ックである特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
の項に記載の方法。 ５、反応開始時の溶媒中での水の量が５乃至２０％であ
る特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの項に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59210562A JPS6191159A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | フエニルアラニンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59210562A JPS6191159A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | フエニルアラニンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191159A true JPS6191159A (ja) | 1986-05-09 |
| JPH0570622B2 JPH0570622B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=16591373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59210562A Granted JPS6191159A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | フエニルアラニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6191159A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011118849A1 (en) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acid or salt thereof |
| CN103933973A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-23 | 河南师范大学 | 一种负载型纳米钯/碳催化剂的制备方法 |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP59210562A patent/JPS6191159A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011118849A1 (en) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acid or salt thereof |
| JP2012106975A (ja) * | 2010-03-25 | 2012-06-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 含硫アミノ酸またはその塩の製造方法 |
| CN102834375A (zh) * | 2010-03-25 | 2012-12-19 | 住友化学株式会社 | 用于制备含硫氨基酸或其盐的方法 |
| US8779190B2 (en) | 2010-03-25 | 2014-07-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acid or salt thereof |
| CN103933973A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-23 | 河南师范大学 | 一种负载型纳米钯/碳催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570622B2 (ja) | 1993-10-05 |
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