JPS6187727A - パ−フルオロポリエ−テルの製造方法 - Google Patents
パ−フルオロポリエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6187727A JPS6187727A JP20932084A JP20932084A JPS6187727A JP S6187727 A JPS6187727 A JP S6187727A JP 20932084 A JP20932084 A JP 20932084A JP 20932084 A JP20932084 A JP 20932084A JP S6187727 A JPS6187727 A JP S6187727A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- water
- perfluoropolyether
- hour
- oxygen gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、パーフルオロポリエーテルの［方法に関する
。更に詳しくは、短波長の紫外線を用いてテトラフルオ
ロエチレンおよび酸素ガスからパーフルオロポリエーテ
ルを製造する方法に関する。
。更に詳しくは、短波長の紫外線を用いてテトラフルオ
ロエチレンおよび酸素ガスからパーフルオロポリエーテ
ルを製造する方法に関する。
２００〜３３０ ｎｍの波長を有する紫外線を用いて、
テトラフルオロエチレンおよび酸素ガスから−ＣＦ。
テトラフルオロエチレンおよび酸素ガスから−ＣＦ。
Ｃ？２０−および−０ＩＦ２０−のくり返し単位を有す
るパーフルオロポリエーテルを製造する方法が、特公昭
５５−５００５２号公署に記載されている。
るパーフルオロポリエーテルを製造する方法が、特公昭
５５−５００５２号公署に記載されている。
この方法では、目的とするパーフルオロポリエーテルを
得るために、反応体供給原料中のテトラフルオロエチレ
ンと酸素との比、反応温度、反応体供給個所での全圧な
どが細かく規定される他、テトラフルオロエチレンの供
給ＭｋｔＸＰＣモルｉｏ間）反応系を透過する紫外ｌ１
Ｉｊｉｅｌ （ワット）、また反応器の容積を’７（ｏ
ｏ）とした場合、’／ＶＸＫ。
得るために、反応体供給原料中のテトラフルオロエチレ
ンと酸素との比、反応温度、反応体供給個所での全圧な
どが細かく規定される他、テトラフルオロエチレンの供
給ＭｋｔＸＰＣモルｉｏ間）反応系を透過する紫外ｌ１
Ｉｊｉｅｌ （ワット）、また反応器の容積を’７（ｏ
ｏ）とした場合、’／ＶＸＫ。
値が３ Ｘ １０”’〜１０ Ｘ １０−’ （ゞり。
。１時間、ワラ、）の範囲内になければならないと規定
している。
している。
ところで、ここで規定されるＦ／Ｖ×Ｅの下限値である
３Ｘ１０ （／。。０時間、ワラ））、即ち３×１
０−’ （モダ２０時間、ワット）以下、例えば２．
５ Ｘ １０−１（％／Ｌ＝／Ｚ１時間、ワット）以下
でこの反応を行なうと、生成するポリエーテルの平均分
子量は常に１５０００以下にしかならないことが、前記
特許公報に記載されている。
３Ｘ１０ （／。。０時間、ワラ））、即ち３×１
０−’ （モダ２０時間、ワット）以下、例えば２．
５ Ｘ １０−１（％／Ｌ＝／Ｚ１時間、ワット）以下
でこの反応を行なうと、生成するポリエーテルの平均分
子量は常に１５０００以下にしかならないことが、前記
特許公報に記載されている。
そのため、供給されるテトラフルオロエチレンの供給圧
である？値を大きくすることによってＶＶＸＫの値を大
きくし、その結果として生成ポリエーテルの平均分子量
を大きくすることができるが、この場合には酸素ガスと
して単体の酸素ガスを用いてもあるいは空気を用いても
、テトラフルオロエチレンの単独重合が競争反応として
生ずるようになる。
である？値を大きくすることによってＶＶＸＫの値を大
きくし、その結果として生成ポリエーテルの平均分子量
を大きくすることができるが、この場合には酸素ガスと
して単体の酸素ガスを用いてもあるいは空気を用いても
、テトラフルオロエチレンの単独重合が競争反応として
生ずるようになる。
そこで、テトラフルオロエチレンの単独重合が殆んどみ
られない’／ｖｘｍの値がＺ５ Ｘ １０−’ （七／
か時間、ワット）以下の領域で平均分子量の高いパーフ
ルオロポリエーテルが得られるならば、それは非常に望
ましいことであるということができる。
られない’／ｖｘｍの値がＺ５ Ｘ １０−’ （七／
か時間、ワット）以下の領域で平均分子量の高いパーフ
ルオロポリエーテルが得られるならば、それは非常に望
ましいことであるということができる。
本発明者は、かかる課題の解決を目的として種々の検討
を行なった結果、紫外線照射時のフィルターとして特定
の有機溶媒を用いることにより、上記目的が効果的に達
成されることを見出した。
を行なった結果、紫外線照射時のフィルターとして特定
の有機溶媒を用いることにより、上記目的が効果的に達
成されることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はパーフルオロポリエーテルの製造方法に係り
、この方法によるパーフルオロポリエーテルの製造は、 （１）水浴性有機溶媒またはそれと水との混合物あ゛る
いはハロゲン化炭化水素を反応系と紫外線光源との間に
循環させ、かつ （２）反応系に入射する波長３３０ ｎｍ以下の短波長
紫外線のエネルギーをＥ（ワット）、溶媒量をＶ（４，
またテトラフルオロエチレンの供給麓をＦ（モ／Ｉ／／
ｎ間）としたとき、’／ｖ ｘ Ｉ！！の値が２．５
Ｘ １０−１（七〜鳴間、１−ワット）以下となる操作
条件下で操作する ことにより行われる。
、本発明はパーフルオロポリエーテルの製造方法に係り
、この方法によるパーフルオロポリエーテルの製造は、 （１）水浴性有機溶媒またはそれと水との混合物あ゛る
いはハロゲン化炭化水素を反応系と紫外線光源との間に
循環させ、かつ （２）反応系に入射する波長３３０ ｎｍ以下の短波長
紫外線のエネルギーをＥ（ワット）、溶媒量をＶ（４，
またテトラフルオロエチレンの供給麓をＦ（モ／Ｉ／／
ｎ間）としたとき、’／ｖ ｘ Ｉ！！の値が２．５
Ｘ １０−１（七〜鳴間、１−ワット）以下となる操作
条件下で操作する ことにより行われる。
この種の反応の遂行に際しては、例えば石英製２重管式
のランプハウスを装着したガラス製反応器が用いられて
おり、石英製２重管の内側には紫外線光源を、またその
外側には一般に冷却目的の液体を循環させており、この
ような２重管をガラス製反応器内の反応溶媒中に浸漬さ
せて反応を行なうと、照射される紫外線は上記循環液体
層を透過して反応系に到達することになる。かかる循環
用液体としては、一般に蒸留水が用いられており、と゛
の場合には得られるポリエーテルの分子量をそれ程大き
くすることはできない。
のランプハウスを装着したガラス製反応器が用いられて
おり、石英製２重管の内側には紫外線光源を、またその
外側には一般に冷却目的の液体を循環させており、この
ような２重管をガラス製反応器内の反応溶媒中に浸漬さ
せて反応を行なうと、照射される紫外線は上記循環液体
層を透過して反応系に到達することになる。かかる循環
用液体としては、一般に蒸留水が用いられており、と゛
の場合には得られるポリエーテルの分子量をそれ程大き
くすることはできない。
しかるに、水浴性有機溶媒、例えばメタノール、エタノ
ール、エチレングリコールなどのアルコール、アセトニ
トリルなどのニトリル、アセトンなどのケトンなどまた
はこれらと水との混合物（一般には濃度１％以上の水浴
液、具体的には例えばメタノールでは２５％以上の水溶
液、アセトンでは２〜５％の水浴液）、あるいはクロロ
ホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素を、反応
系と紫外線光源との間金循環させる液体として用いｆＣ
場合には、前記’／ｖ ｘ ｘの値がＺ５ Ｘ １０−
’ （モダ２０時間、ワット）以下であっても、生成ポ
リエーテルの平均分子短ヲ著しく増大せしめることがで
きる。
ール、エチレングリコールなどのアルコール、アセトニ
トリルなどのニトリル、アセトンなどのケトンなどまた
はこれらと水との混合物（一般には濃度１％以上の水浴
液、具体的には例えばメタノールでは２５％以上の水溶
液、アセトンでは２〜５％の水浴液）、あるいはクロロ
ホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素を、反応
系と紫外線光源との間金循環させる液体として用いｆＣ
場合には、前記’／ｖ ｘ ｘの値がＺ５ Ｘ １０−
’ （モダ２０時間、ワット）以下であっても、生成ポ
リエーテルの平均分子短ヲ著しく増大せしめることがで
きる。
かかる効果がもたらされる原因について考察すると、有
機溶媒から２次的なエネルギーの移動が起っているのか
、あるいは２８０ ｍｍ以下の波長の紫外線を有効に減
光して、より高分子賃でオイル状のポリエーテルの生成
に寄与しているのではないかとも考えられる。
機溶媒から２次的なエネルギーの移動が起っているのか
、あるいは２８０ ｍｍ以下の波長の紫外線を有効に減
光して、より高分子賃でオイル状のポリエーテルの生成
に寄与しているのではないかとも考えられる。
なお、各種の循Ｍ液体についての分光エネルギーの測定
結果は、次の如くであった。
結果は、次の如くであった。
ＤＷＯ：メタノール
ＤＷ２００ ：メタノール３００ｄ−水２００ｄの混合
物２００〜２４０ １８．７ １Ｚ７ ３２．１％
１２．０ ３４．８％２４０〜２８０ ９０．７
６２．．７ ３０．９ ５１，９ ４２．８２８０
〜３３０ １４０．１ １１３．５ １９．０ １０
５．７ ２４．６従って、メタノールまたはメタノール
−水混合物の場合には、 波長２００〜２４０ ｎｍの光量に対して約３０〜４０
％、好ましくは約３５％ 波長２４０〜２８０ ｎｍの光量に対して約３０〜４０
％、好ましくは約３５％ 波長２８０〜３３０ ｎｍの光量に対して約１０〜３０
％、好ましくは約２０％ の光意ｖｉ−減光して用いると七になる。
物２００〜２４０ １８．７ １Ｚ７ ３２．１％
１２．０ ３４．８％２４０〜２８０ ９０．７
６２．．７ ３０．９ ５１，９ ４２．８２８０
〜３３０ １４０．１ １１３．５ １９．０ １０
５．７ ２４．６従って、メタノールまたはメタノール
−水混合物の場合には、 波長２００〜２４０ ｎｍの光量に対して約３０〜４０
％、好ましくは約３５％ 波長２４０〜２８０ ｎｍの光量に対して約３０〜４０
％、好ましくは約３５％ 波長２８０〜３３０ ｎｍの光量に対して約１０〜３０
％、好ましくは約２０％ の光意ｖｉ−減光して用いると七になる。
このようにして、特定の波長において特定の透過率を有
する水溶性有機浴剤またはそれと水との混合物あるいは
ハロゲン化炭化水素を循環液体として用いた場合には、
’／ｖ ｘ ｙａの値が２．５ Ｘ １０−１（モル／
時間−１．ワット）以下に操作条件を設定しても、テト
ラフルオロエチレンの単独重合体を殆んど形成させるこ
となく、目的とするパーフルオロポリエーテルをより高
分子意で生成させるが、このような結果が得られるのは
、用いられる酸素ガスの分子状酸素としての分圧が約２
５容社％以上の場合であり、この分圧が約２５容愈％以
下の濃度に不活性ガスで希釈された酸素ガス、一般には
空気を用いる場合には、更に次の２点の操作条件が満足
されなければならない。
する水溶性有機浴剤またはそれと水との混合物あるいは
ハロゲン化炭化水素を循環液体として用いた場合には、
’／ｖ ｘ ｙａの値が２．５ Ｘ １０−１（モル／
時間−１．ワット）以下に操作条件を設定しても、テト
ラフルオロエチレンの単独重合体を殆んど形成させるこ
となく、目的とするパーフルオロポリエーテルをより高
分子意で生成させるが、このような結果が得られるのは
、用いられる酸素ガスの分子状酸素としての分圧が約２
５容社％以上の場合であり、この分圧が約２５容愈％以
下の濃度に不活性ガスで希釈された酸素ガス、一般には
空気を用いる場合には、更に次の２点の操作条件が満足
されなければならない。
テトラフルオロエチレンの［［’ｅ？ （モ悩−）、用
いられる反応溶媒量ｆＶ（ｌ）としたとき、’／ｙの値
が５（モル／１．時間）以下となる操作条件下で操作さ
れるニー この反応では、ジクロルジフルオロメタン、パーフルオ
ロシクロブタン、パーフルオロジメチルシクロブタン、
１，２−ジクロルへキサフルオロプロパン、１，２−ジ
クロルテトラフルオロエタン、１．１．２− ）リクｐ
ルー１．２．２−トリフルオロエタンなどのこの反応に
不活性なハロゲン化炭化水素溶媒が用いられるが、これ
に対するテトラフルオロエチレンの供給量の比Ｖｖが０
．００５〜５（モル／ｌ０時間） 、好ましくは０．５
〜４．５（モ化４１時間）でないと、テトラフルオロエ
チレンの単独重合体が形成されるようになり、目的とす
るパーフルオロポリエーテルの十分な生成が不可能とな
る。
いられる反応溶媒量ｆＶ（ｌ）としたとき、’／ｙの値
が５（モル／１．時間）以下となる操作条件下で操作さ
れるニー この反応では、ジクロルジフルオロメタン、パーフルオ
ロシクロブタン、パーフルオロジメチルシクロブタン、
１，２−ジクロルへキサフルオロプロパン、１，２−ジ
クロルテトラフルオロエタン、１．１．２− ）リクｐ
ルー１．２．２−トリフルオロエタンなどのこの反応に
不活性なハロゲン化炭化水素溶媒が用いられるが、これ
に対するテトラフルオロエチレンの供給量の比Ｖｖが０
．００５〜５（モル／ｌ０時間） 、好ましくは０．５
〜４．５（モ化４１時間）でないと、テトラフルオロエ
チレンの単独重合体が形成されるようになり、目的とす
るパーフルオロポリエーテルの十分な生成が不可能とな
る。
反応器に供給される不活性ガス希釈酸素ガスの供給ｔ
（９／時間）とテトラフルオロエチレンの供給量（々褥
間）との容紘比が０．５〜２３、好ましくは０６７５〜
ｚＯの混合ガスとして不活性反応溶媒中に供給されるニ
ー このような操作条件が満足されない場合にも、テトラフ
ルオロエチレンの単独重合体が形成されるようＫなる＠ なお、他の反応条件は酸素ガス中の分子状酸素の分圧と
は無関係に、従来法にならって採用され。
（９／時間）とテトラフルオロエチレンの供給量（々褥
間）との容紘比が０．５〜２３、好ましくは０６７５〜
ｚＯの混合ガスとして不活性反応溶媒中に供給されるニ
ー このような操作条件が満足されない場合にも、テトラフ
ルオロエチレンの単独重合体が形成されるようＫなる＠ なお、他の反応条件は酸素ガス中の分子状酸素の分圧と
は無関係に、従来法にならって採用され。
例えば反応温度については約−８０〜＋１０℃の範囲。
が、また反応圧力については約０．５〜１０気圧の範囲
が選択される。
が選択される。
本発明方法によれば、特定の透過率を有する水溶性有機
溶媒またはそれと水との混合物あるいはハロゲン化炭化
水素を紫外線照射時のフィルターとして用いることによ
り、更に酸素ガスとして空気などを用いた場合には特定
の反応条件を付加することにより、テトラフルオロエチ
レンの単独重合体を形成させることなく”、より高分子
量のパーフルオロポリエーテルを生成させるととができ
る。
溶媒またはそれと水との混合物あるいはハロゲン化炭化
水素を紫外線照射時のフィルターとして用いることによ
り、更に酸素ガスとして空気などを用いた場合には特定
の反応条件を付加することにより、テトラフルオロエチ
レンの単独重合体を形成させることなく”、より高分子
量のパーフルオロポリエーテルを生成させるととができ
る。
このようにして本発明方法によって得られるパーフルオ
ロポリエーテルは、そこに含有される活性な酸素として
定置される過酸化物結合を利用することにより有用なフ
ッ素系化成品の中間原料として用いることができ、ある
いはこの過酸化物結合を化学的または物理的に処理して
安定化させた上で、分子量が太き（しかも蒸気圧が低い
という性質を利用して、真空ポンプ油、グリースなどと
して有効に使用することができる。
ロポリエーテルは、そこに含有される活性な酸素として
定置される過酸化物結合を利用することにより有用なフ
ッ素系化成品の中間原料として用いることができ、ある
いはこの過酸化物結合を化学的または物理的に処理して
安定化させた上で、分子量が太き（しかも蒸気圧が低い
という性質を利用して、真空ポンプ油、グリースなどと
して有効に使用することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
石英製二重管式のラングハウスを装層し念容盆６ｔのガ
ラス製反応器内に、紫外線ラング（東芝電材製Ｈ−４０
０ＰＱ；ｆｆｉ力４００Ｗで３３０ ｎｍ以下の波長の
光ｔ ５５．６ ｗ放射する）全挿入し、このランプと
ランプハウスとの間の空間にメタノールを入れ、外部冷
却器を通じて循環させる。ガラス製反応ＷＫは、１．２
−ジクロルテトラフルオロエチレンを冷却下に仕込み、
ランプハウス内のメタノールを循環させながら、紫外線
ランプを点燈する。
ラス製反応器内に、紫外線ラング（東芝電材製Ｈ−４０
０ＰＱ；ｆｆｉ力４００Ｗで３３０ ｎｍ以下の波長の
光ｔ ５５．６ ｗ放射する）全挿入し、このランプと
ランプハウスとの間の空間にメタノールを入れ、外部冷
却器を通じて循環させる。ガラス製反応ＷＫは、１．２
−ジクロルテトラフルオロエチレンを冷却下に仕込み、
ランプハウス内のメタノールを循環させながら、紫外線
ランプを点燈する。
ラングハウス内のメタノールの温度を５℃に＃御し、酸
素ガスを、常圧下において１２００ （々時間）の供給
量で反応系内に供給する。反応系内の温度を測定し、−
３６，５〜−２８，７℃の反応温度で、テトラブルオロ
エチレンｔ−２６，７８（モ”４間）の供給量で、１分
間づつ１４回、３時間の反応時間中に供給し、前記定義
された’／Ｖ Ｘ ＩＣの値が１．２ Ｘ １０−’
（モル／時間−１−ワット）となる反応条件下で反応
を行なった。反応終了後、溶媒を濃縮すると、１５４ｇ
の高粘度油状物質が得られた。
素ガスを、常圧下において１２００ （々時間）の供給
量で反応系内に供給する。反応系内の温度を測定し、−
３６，５〜−２８，７℃の反応温度で、テトラブルオロ
エチレンｔ−２６，７８（モ”４間）の供給量で、１分
間づつ１４回、３時間の反応時間中に供給し、前記定義
された’／Ｖ Ｘ ＩＣの値が１．２ Ｘ １０−’
（モル／時間−１−ワット）となる反応条件下で反応
を行なった。反応終了後、溶媒を濃縮すると、１５４ｇ
の高粘度油状物質が得られた。
この油状物質は、無水酢酸とトリクロルトリフルオロエ
タン中においてミラ化ナトリウムを酸化してヨウ素を遊
離させるので、分子鎖中に活性酸素を含んでいることが
分り、遊離ヨウ□素量の滴定から、活性酸素含量は４．
６７重量％を示した。
タン中においてミラ化ナトリウムを酸化してヨウ素を遊
離させるので、分子鎖中に活性酸素を含んでいることが
分り、遊離ヨウ□素量の滴定から、活性酸素含量は４．
６７重量％を示した。
また、この油状物質は、塩素−フッ素果浴媒、７ツｘＡ
系溶媒などに可溶性であり、これをこの種の溶媒（３Ｍ
社製品Ｐａ −７５）に溶解させ、ウベローデ粘度を測
定し、その値を極限粘度に外挿することにより、平均分
子量が５５，６００であることが分った。
系溶媒などに可溶性であり、これをこの種の溶媒（３Ｍ
社製品Ｐａ −７５）に溶解させ、ウベローデ粘度を測
定し、その値を極限粘度に外挿することにより、平均分
子量が５５，６００であることが分った。
実施例２
実施例１において、反応温度’に−２９，６〜−２４，
１℃に、テトラフルオロエチレンの供Ｍ’ｉｋ供給ｍ１
３．３９（七ｋｌｈ間）で１分間づつ２６回、２時間の
反応時間中に、また”／ｖ Ｘ Ｅの値を０．６ Ｘ
１０−’ （モル／時間・ｔ・ワット）にそれぞれ変
更して反応を行ない、７４．６９の高粘度油状物質を得
た。
１℃に、テトラフルオロエチレンの供Ｍ’ｉｋ供給ｍ１
３．３９（七ｋｌｈ間）で１分間づつ２６回、２時間の
反応時間中に、また”／ｖ Ｘ Ｅの値を０．６ Ｘ
１０−’ （モル／時間・ｔ・ワット）にそれぞれ変
更して反応を行ない、７４．６９の高粘度油状物質を得
た。
この油状物質について測定された活性酸素含量は５．０
２重量％、また平均分子量は２５，３００であった。
２重量％、また平均分子量は２５，３００であった。
以上の各実施例での結果は、ＩＰ／ＶＸＫの値が２．５
ＸＩＧ−’ （七〜鳴間−１−ワット）以下の操作条
件で反応を行なっても、メタノールのフィルター効果に
よって、平均分子量が１５，０００以上のパーフルオロ
ポリエーテルが得られることを示している。
ＸＩＧ−’ （七〜鳴間−１−ワット）以下の操作条
件で反応を行なっても、メタノールのフィルター効果に
よって、平均分子量が１５，０００以上のパーフルオロ
ポリエーテルが得られることを示している。
実施例３
実施例１において、メタノールの代り忙メタノールー水
の容積比等量混合物を用い、反応温度を−４５〜−３１
℃に、テトラフルオロエチレ＞ノ供１ａを供給量５３．
５７ Ｃ％霞間）で１分間づつ１１回、３時間の反応時
間中に、また’／ｖｘｘの値１（ｉ−２−４Ｘ１０−’
（モ”／ＲＦ間、１−ワット）にそれぞれ変更して
反応を行ない、２０６ｇの油状物質を得た。
の容積比等量混合物を用い、反応温度を−４５〜−３１
℃に、テトラフルオロエチレ＞ノ供１ａを供給量５３．
５７ Ｃ％霞間）で１分間づつ１１回、３時間の反応時
間中に、また’／ｖｘｘの値１（ｉ−２−４Ｘ１０−’
（モ”／ＲＦ間、１−ワット）にそれぞれ変更して
反応を行ない、２０６ｇの油状物質を得た。
この油状物質について測定された活性酸素含量は４．０
８重１Ｌまた平均分子量は１９，４００であった。
８重１Ｌまた平均分子量は１９，４００であった。
この実施例の結果は、水で希釈されたメタノールをフィ
ルターに用いても、高分子量のパーフルォロポリエーテ
ルが得られることを示している◇実施例４ 実施例３において、酸素ガスの代りに供給量６００（Ｌ
Ａ参間）の空気を用い、反応温度を−３４〜−３１℃に
、テトラフルオロエチレンの供Ｍ ！ ｋ ２６．７８
（モ鞠間）で１分間づつ３２回、２．５時間の反応時間
中に、また’／ｙｘｘの値を１．２Ｘ１０ （／時間
・ｔ・ワット）にそれぞれ変更して反応を行ない１１６
８ ｇの油状物質を得た。
ルターに用いても、高分子量のパーフルォロポリエーテ
ルが得られることを示している◇実施例４ 実施例３において、酸素ガスの代りに供給量６００（Ｌ
Ａ参間）の空気を用い、反応温度を−３４〜−３１℃に
、テトラフルオロエチレンの供Ｍ ！ ｋ ２６．７８
（モ鞠間）で１分間づつ３２回、２．５時間の反応時間
中に、また’／ｙｘｘの値を１．２Ｘ１０ （／時間
・ｔ・ワット）にそれぞれ変更して反応を行ない１１６
８ ｇの油状物質を得た。
この油状物質について測定された活′８：歳素含慮はＺ
４６重盪％、また平均分子尿は２５ 、４００であった
。
４６重盪％、また平均分子尿は２５ 、４００であった
。
この実施例の結果は、不活性ガスで希釈された酸素ガス
である空気を用いても、メタノール−水混合物系のフィ
ルターは有効に作用し、酸素ガスを単独で用いた系より
もより低い活性酸素濃度を有する高分子社のパーフルオ
ロポリエーテルを与えることを示している。
である空気を用いても、メタノール−水混合物系のフィ
ルターは有効に作用し、酸素ガスを単独で用いた系より
もより低い活性酸素濃度を有する高分子社のパーフルオ
ロポリエーテルを与えることを示している。
比較例１
実施例１において、メタノールの代りに蒸留水を用い、
反応温度を−３７〜−２７℃に、酸素ガスの流量を６０
０（θ時間）に、テトラフルオロエチレンの供給量を１
３．３９ （モル部間）で１分間づつ２０回、４時間の
反応時間中に、また’／ＶＸＥの値全０．４ Ｘ １０
−’ （モル／時間−１−ワット）にそれぞれ変更し
て反応を行ない、１７１．１９の油状物質を得た。
反応温度を−３７〜−２７℃に、酸素ガスの流量を６０
０（θ時間）に、テトラフルオロエチレンの供給量を１
３．３９ （モル部間）で１分間づつ２０回、４時間の
反応時間中に、また’／ＶＸＥの値全０．４ Ｘ １０
−’ （モル／時間−１−ワット）にそれぞれ変更し
て反応を行ない、１７１．１９の油状物質を得た。
この油状物質について測定された活性酸素含量は１．９
重置％、また平均分子皿は４９００であった。
重置％、また平均分子皿は４９００であった。
この比較例の結果は、実質的にフィルター効果のない蒸
留水を用いた場合には、高分子風のパーフルオロポリエ
ーテルが得られないことを示している。
留水を用いた場合には、高分子風のパーフルオロポリエ
ーテルが得られないことを示している。
比較例２
実施例４において、メタノール−水等風混合物の代りに
蒸留水を用い、反応温度を−３６〜−３４℃に、テトラ
フルオロエチレンの供給を２時間の反応時間中に、また
ＩＰ／ｖＸ Ｉの値’！ｉ ０．８ Ｘ １０−’ （
”７時間、１−ワット）にそれぞれ変更して反応を行な
い、１３２ｇの油状物質を得た。
蒸留水を用い、反応温度を−３６〜−３４℃に、テトラ
フルオロエチレンの供給を２時間の反応時間中に、また
ＩＰ／ｖＸ Ｉの値’！ｉ ０．８ Ｘ １０−’ （
”７時間、１−ワット）にそれぞれ変更して反応を行な
い、１３２ｇの油状物質を得た。
この油状物質について測定された活性酸素含量は１．６
０重量％であり、また平均分子型は６９００であった。
０重量％であり、また平均分子型は６９００であった。
この比較例の結果は、蒸留水をフィルターに用いた場合
には、空気を用いても高分子社のパーフルオロポリエー
テルが得られないことを示している０ 比較例３ 比較例２において、テトラフルオロエチレンの供給量を
５３．５７ （モ／Ｌ’／Ｒ間）で１分間づつ１４回、
２時間の反応時間中に、また’／ｖ ｘ Ｉｃの値’ｔ
−１，６ＸＩＱ”” （％Ａ−７時間、１．ワット）
にそれぞれ変更して反応を行ない、グリース状の物質を
得た。
には、空気を用いても高分子社のパーフルオロポリエー
テルが得られないことを示している０ 比較例３ 比較例２において、テトラフルオロエチレンの供給量を
５３．５７ （モ／Ｌ’／Ｒ間）で１分間づつ１４回、
２時間の反応時間中に、また’／ｖ ｘ Ｉｃの値’ｔ
−１，６ＸＩＱ”” （％Ａ−７時間、１．ワット）
にそれぞれ変更して反応を行ない、グリース状の物質を
得た。
このグリース状物質をトリクロルトリフルオロエタンに
溶解し、口過後見に濃縮すると、白色の油状物が得られ
たが、その量は２３．３ ｇにすぎなかった。このこと
は、前記定義のＦ／Ｖの値が５以上の条件下で空気を用
いて反応を行なうと、テトラフルオロエチレンの単独重
合が起ることを示しており、また白色油状物の平均分子
艦も９６ｏＯにすぎなかった。
溶解し、口過後見に濃縮すると、白色の油状物が得られ
たが、その量は２３．３ ｇにすぎなかった。このこと
は、前記定義のＦ／Ｖの値が５以上の条件下で空気を用
いて反応を行なうと、テトラフルオロエチレンの単独重
合が起ることを示しており、また白色油状物の平均分子
艦も９６ｏＯにすぎなかった。
以上の結果の要約は、次の表に示される。
表
〔反応条件〕
−３６，５−２９，６−４５−３４−３７−３６−３６
温度 （′Ｃ）〜四、７〜２４．１〜３１〜３
１〜２７〜３４〜−３４フイルター ’
Ｂ Ｊ３００ＡＡＡＴ１’ｌ供Ｍｆｔ
（”４間） ２６．７８ １３．３９５３．５７２６
．７８１３．３９２６．７８５３．５７Ｆ／ｙ
＜＋ｙｔ、時間＞ ４．５ ２．２ ８．９ ４
．５ １２ ４．５ ８．９゜ル勺ＸＢ（モ♂４輩荀、
１−ワット） ０．１２ ０．０６ ０．２
４ ０．１２ ０．０４ ０．０８ ０．１６空気／
ＴＩＦＩＣ供給量比 −−−１−１０，５〔生
成物〕 活ｔ１１．酸ＦＪｌｆｌｔ ［％） ４．６７
５．０２ ４．０８ ２．４６１．９ １．６０ １
．０５平均分子澁 ５５６００ ２５３００
１９４００２５４００４９００６９００ ９６００油状
物質生取Ｌ ワ） １５４ ７４．６ ２０６ １
６８１７１．１１３２ ２３．３（フィルター） ム：
蒸留水 Ｂ：メタノール
温度 （′Ｃ）〜四、７〜２４．１〜３１〜３
１〜２７〜３４〜−３４フイルター ’
Ｂ Ｊ３００ＡＡＡＴ１’ｌ供Ｍｆｔ
（”４間） ２６．７８ １３．３９５３．５７２６
．７８１３．３９２６．７８５３．５７Ｆ／ｙ
＜＋ｙｔ、時間＞ ４．５ ２．２ ８．９ ４
．５ １２ ４．５ ８．９゜ル勺ＸＢ（モ♂４輩荀、
１−ワット） ０．１２ ０．０６ ０．２
４ ０．１２ ０．０４ ０．０８ ０．１６空気／
ＴＩＦＩＣ供給量比 −−−１−１０，５〔生
成物〕 活ｔ１１．酸ＦＪｌｆｌｔ ［％） ４．６７
５．０２ ４．０８ ２．４６１．９ １．６０ １
．０５平均分子澁 ５５６００ ２５３００
１９４００２５４００４９００６９００ ９６００油状
物質生取Ｌ ワ） １５４ ７４．６ ２０６ １
６８１７１．１１３２ ２３．３（フィルター） ム：
蒸留水 Ｂ：メタノール
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、短波長の紫外線を用いてテトラフルオロエチレンお
よび酸素ガスからパーフルオロポリエーテルを製造する
方法において、 （１）水溶性有機溶媒またはそれと水との混合物あるい
はハロゲン化炭化水素を反応系と紫外線光源との間に循
環させ、かつ （２）反応系に入射する波長３３０ｎｍ以下の短波長紫
外線のエネルギーをＥ（ワット）、溶媒量をＶ（ｌ）、
またテトラフルオロエチレンの供給量をＦ（モル／時間
）としたとき、Ｆ／Ｖ×Ｅの値が２．５×１０＾−＾１
（モル／時間・ｌ・ワット）以下となる操作条件下で操
作する ことを特徴とするパーフルオロポリエーテルの製造方法
。 ２、酸素ガスとして分子状酸素の分圧が２５容量％以上
のガスが用いられる特許請求の範囲第１項記載のパーフ
ルオロポリエーテルの製造方法。 ３、水溶性有機溶媒がメタノールである特許請求の範囲
第１項記載のパーフルオロポリエーテルの製造方法。 ４、短波長の紫外線を用いてテトラフルオロエチレンお
よび酸素ガスからパーフルオロポリエーテルを製造する
方法において、 （１）酸素ガスとして不活性ガスで約２５容量％以下の
濃度に希釈された酸素ガスを用い、 （２）水溶性有機溶媒またはそれと水との混合物あるい
はハロゲン化炭化水素を反応系と紫外線光源との間に循
環させ、 （３）反応系に入射する波長３３０ｎｍ以下の短波長紫
外線のエネルギーをＥ（ワット）、溶媒量をＶ（ｌ）、
またテトラフルオロエチレンの供給量をＦ（モル／時間
）としたとき、Ｆ／Ｖ×Ｅの値が２．５×１０＾−＾１
（モル／時間・ｌ・ワット）以下となる操作条件下で操
作し、 （４）テトラフルオロエチレンの供給量をＦ（モル／時
間）、用いられる反応溶媒量をＶ（ｌ）としたとき、Ｆ
／Ｖの値が０．００５〜５（モル／ｌ・時間）となる操
作条件下で操作し、かつ （５）反応器に供給される不活性ガス希釈酸素ガスの供
給量（ｌ／時間）とテトラフルオロエチレンの供給量（
ｌ／時間）との容量比が０．５〜２．３の混合ガスとし
て不活性反応溶媒中に供給する ことを特徴とするパーフルオロポリエーテルの製造方法
。 ５、水浴性有機溶媒がメタノールである特許請求の範囲
第４項記載のパーフルオロポリエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20932084A JPS6187727A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | パ−フルオロポリエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20932084A JPS6187727A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | パ−フルオロポリエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187727A true JPS6187727A (ja) | 1986-05-06 |
| JPS6362537B2 JPS6362537B2 (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=16570994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20932084A Granted JPS6187727A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | パ−フルオロポリエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6187727A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH049935Y2 (ja) * | 1988-06-01 | 1992-03-12 | ||
| JPH0489965A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 支柱部材の補強構造 |
| WO2007016427A2 (en) | 2005-07-28 | 2007-02-08 | Apio Inc. | Combinations of atmosphere control members |
| US9034408B2 (en) | 2004-01-28 | 2015-05-19 | Apio, Inc. | Packaging |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP20932084A patent/JPS6187727A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6362537B2 (ja) | 1988-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3704214A (en) | Process for preparing perfluorinated linear polyethers | |
| RU2111952C1 (ru) | Способ получения простых перфторполиэфиров | |
| EP0123108B1 (en) | Maleic acid copolymer, production thereof and scale-preventing agent containing the same | |
| JP2941305B2 (ja) | ペルフルオロオキシエチレンおよびペルフルオロオキシプロピレン単位によって実質的に構成されるペルフルオロポリエーテルの改良された製造法 | |
| JP5246987B2 (ja) | ペルフルオロポリエーテルの製造方法 | |
| EP2980105B1 (en) | Terminal group conversion method and terminal stabilizing method | |
| JP2008514763A (ja) | ポリエチレングリコール化合物と製造方法 | |
| KR100458612B1 (ko) | 과산화퍼플루오르폴리에테르들의제조방법 | |
| JPH07113059B2 (ja) | 臭素化された末端基を有し且つ分子量を調節された二官能価及び一官能価ペルフルオルポリエーテルの製造方法 | |
| JPS6187727A (ja) | パ−フルオロポリエ−テルの製造方法 | |
| JP2023549251A (ja) | ポリイソブテン誘導体の調製方法 | |
| CN109384911B (zh) | 一种全氟表面活性剂及其制备方法 | |
| US3451907A (en) | Photochemical process for preparing oxygen-containing perfluorinated compounds | |
| Kellett et al. | Surprising differences in the reactivity of cyano aromatic radical anions generated by photoinduced electron transfer | |
| JPS61268642A (ja) | 塩素変性フルオロカ−ボンポリエ−テルの製造方法 | |
| KR920021483A (ko) | 폴리카복실산 및 이의 유도체의 제조 방법 | |
| US3388078A (en) | Novel epoxy compounds and polymers therefrom | |
| JPS58164535A (ja) | パ−フルオロ化合物の製造法 | |
| JPH0432092B2 (ja) | ||
| CN115612087B (zh) | 一种全氟聚醚碘化物的制备方法 | |
| EP0506374B1 (en) | Process for purification of ethylene compound having fluorine-containing organic group | |
| Gillbro et al. | Methyl methacrylate in. gamma.-irradiated organic glasses at 77. deg. K | |
| Chow et al. | Solvent effects on photocycloadditions of dibenzoylmethanatoboron difluoride with enol ethers | |
| JPS6210135A (ja) | パ−フルオロポリエ−テルの製造方法 | |
| JPS62205071A (ja) | 新規なエポキシ化合物及びその製造方法 |