JPS61268642A - 塩素変性フルオロカ−ボンポリエ−テルの製造方法 - Google Patents
塩素変性フルオロカ−ボンポリエ−テルの製造方法Info
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- JPS61268642A JPS61268642A JP10900485A JP10900485A JPS61268642A JP S61268642 A JPS61268642 A JP S61268642A JP 10900485 A JP10900485 A JP 10900485A JP 10900485 A JP10900485 A JP 10900485A JP S61268642 A JPS61268642 A JP S61268642A
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/38—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は塩素変性フルオロカーボンポリエーテルの製造
方法、％には分子酒末端に水素原子を含むフルオロカー
ボンポリエーテルを光塩素化して熱安定性のすぐれた塩
素変性フルオロカーボンポリエーテルを製造する方法に
関するものである。
方法、％には分子酒末端に水素原子を含むフルオロカー
ボンポリエーテルを光塩素化して熱安定性のすぐれた塩
素変性フルオロカーボンポリエーテルを製造する方法に
関するものである。
（従来の技術〕
フルオロカーボンポリエーテル類は耐熱性、化学安定性
、潤滑性、不燃性にすぐれた性質をもつ℃いることから
、近年、潤滑油１作動油、グリースの基油などに利用さ
れている。
、潤滑性、不燃性にすぐれた性質をもつ℃いることから
、近年、潤滑油１作動油、グリースの基油などに利用さ
れている。
このフルオロカーボンポリエーテルの製造方法について
は、テトラフルオロエチレンオキサイドまたへキサフル
オロプロピレンオキサイドを重合（こ＼にＲｆはパーフ
ルオロアルキル基、ｉ：ｔｆ／は少なくとも２個の炭素
原子を有するパーフルオロアルキレン基、Ｘはトリフル
オロメチル基またはフッ素原子、ｍ、ｎは０または正の
整数）で示される重合体とする方法が公知とされており
（与公昭４０−１００６１号、特公昭５３−５３６０号
公報、米国特許第３，１２５，５９９号、同３，２５０
゜８０６号明細書参照）、この重合体の活性な分子鎖末
端酸フルオライド基を水素で置換した水素変性フルオロ
カーボンポリエーテルについてはこの重合体をアルカリ
の存在下または不存在下に加水分解、熱分解して、一般
式 （％−Ｒｉ−’＋ ）−ｍ−ｎは上記に同じ）で示され
る重合体を得る方法が知られている（特公昭３９−２４
８７２号公報参照）。
は、テトラフルオロエチレンオキサイドまたへキサフル
オロプロピレンオキサイドを重合（こ＼にＲｆはパーフ
ルオロアルキル基、ｉ：ｔｆ／は少なくとも２個の炭素
原子を有するパーフルオロアルキレン基、Ｘはトリフル
オロメチル基またはフッ素原子、ｍ、ｎは０または正の
整数）で示される重合体とする方法が公知とされており
（与公昭４０−１００６１号、特公昭５３−５３６０号
公報、米国特許第３，１２５，５９９号、同３，２５０
゜８０６号明細書参照）、この重合体の活性な分子鎖末
端酸フルオライド基を水素で置換した水素変性フルオロ
カーボンポリエーテルについてはこの重合体をアルカリ
の存在下または不存在下に加水分解、熱分解して、一般
式 （％−Ｒｉ−’＋ ）−ｍ−ｎは上記に同じ）で示され
る重合体を得る方法が知られている（特公昭３９−２４
８７２号公報参照）。
しかし、この水素変性フルオロカーボンポリエーテルは
耐熱性、化学安定性にすぐれているが。
耐熱性、化学安定性にすぐれているが。
厳しい加熱条件下や激しい酸化条件下では１分解すると
いう不利をもつものであるため、これに代わるものとし
て前記した分子鎖末端に酸フルオライド基を有するフル
オロカーボンポリエーテルを加水分解したのち、５０〜
３００１：特には１５０’〜２５０℃に加熱しつ＼フッ
素ガスを通じて一般（こ＼にＲｆ−Ｘ、 ｎｌは前記の
とおり）で示されるパーフルオロカーボンポリエーテル
とすることが提案されている（特公昭３８−１２１９７
号公報参照）が、この方法はフッ素ガスがごく微量でも
有機物と接触すると大きな反応熱を出して配管な腐蝕さ
せるし、これが漏れると人体や環境Ｃ二対する影響が大
きいので、これは工業面には非常な注意と大きい費用が
必要とされるという欠点がある。
いう不利をもつものであるため、これに代わるものとし
て前記した分子鎖末端に酸フルオライド基を有するフル
オロカーボンポリエーテルを加水分解したのち、５０〜
３００１：特には１５０’〜２５０℃に加熱しつ＼フッ
素ガスを通じて一般（こ＼にＲｆ−Ｘ、 ｎｌは前記の
とおり）で示されるパーフルオロカーボンポリエーテル
とすることが提案されている（特公昭３８−１２１９７
号公報参照）が、この方法はフッ素ガスがごく微量でも
有機物と接触すると大きな反応熱を出して配管な腐蝕さ
せるし、これが漏れると人体や環境Ｃ二対する影響が大
きいので、これは工業面には非常な注意と大きい費用が
必要とされるという欠点がある。
（発明の構成］
本発明はこのような不利を解決しｔ熱安定性の丁ぐれた
塩素変性フルオロカーボンポリエーテル（こ＼（二ＲＲ
’、Ｘ％ｍ−ｎ ＆’ｔ＠に己”同じ）でｆ＋ｆ 示されるフルオロカーボンポリエーテル（：塩素ガ（Ｒ
ｆ、 ｕｆ’−Ｘ、 ｍ、 ｎは前記と同じ）で示され
る塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとするもので
ある。
塩素変性フルオロカーボンポリエーテル（こ＼（二ＲＲ
’、Ｘ％ｍ−ｎ ＆’ｔ＠に己”同じ）でｆ＋ｆ 示されるフルオロカーボンポリエーテル（：塩素ガ（Ｒ
ｆ、 ｕｆ’−Ｘ、 ｍ、 ｎは前記と同じ）で示され
る塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとするもので
ある。
すなわち１本発明者らは水素変性フルオロカーボンポリ
エーテルの不利を解決する安全でかつ効果的な方法につ
いて種々検討した結果、この水素変性フルオロカーボン
ポリエーテル中に含有されている水素原子を塩素原子で
置換して塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとすれ
ばその熱安定性が改善されて前記したパーフルオロカー
ボンポリエーテルにくらべて遜色のない熱安定性をもつ
烏のが得られるということを見出し、またこの製造につ
いては水素変性フルオロカーボンポリエーテルに塩素ガ
スを溶解させてから、これに紫外光を照射すればこれに
よって塩素化が容易にかつ安全に行なわれるということ
を確認し、この塩素ガスの添加方法、紫外線の種類、照
射量などについての研究を進めて本発明を完成させた。
エーテルの不利を解決する安全でかつ効果的な方法につ
いて種々検討した結果、この水素変性フルオロカーボン
ポリエーテル中に含有されている水素原子を塩素原子で
置換して塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとすれ
ばその熱安定性が改善されて前記したパーフルオロカー
ボンポリエーテルにくらべて遜色のない熱安定性をもつ
烏のが得られるということを見出し、またこの製造につ
いては水素変性フルオロカーボンポリエーテルに塩素ガ
スを溶解させてから、これに紫外光を照射すればこれに
よって塩素化が容易にかつ安全に行なわれるということ
を確認し、この塩素ガスの添加方法、紫外線の種類、照
射量などについての研究を進めて本発明を完成させた。
本発明の方法は水素変性フルオロカーボンポリエーテル
を始発材とするものであるが、このものは前記した公知
の方法処したがってヘキサフルオロプロピレンオキサイ
ドをフッ化セシウムなどの触媒の存在下ＫＷ合させて式 で示される酸フルオライド基を含むフルオロカーボンポ
リエーテルとするか、あるいはテトラフル工斗）し オロエチレンオキサイドなテト黛テフモニウムフルオラ
イドなどの触媒の存在下に重合させて式％式％（３） で示される酸フルオライド基を含むフルオロカーボンポ
リエーテルとしたのち、これをアルカリの存在下または
不存在下に加水分解、熱分解することによって式 （上記≦二ＲけるＲｆ％Ｒｆ’％Ｘ、 ｍ、 ｎは前記
にｇなじ）で示されるものとして得られる。
を始発材とするものであるが、このものは前記した公知
の方法処したがってヘキサフルオロプロピレンオキサイ
ドをフッ化セシウムなどの触媒の存在下ＫＷ合させて式 で示される酸フルオライド基を含むフルオロカーボンポ
リエーテルとするか、あるいはテトラフル工斗）し オロエチレンオキサイドなテト黛テフモニウムフルオラ
イドなどの触媒の存在下に重合させて式％式％（３） で示される酸フルオライド基を含むフルオロカーボンポ
リエーテルとしたのち、これをアルカリの存在下または
不存在下に加水分解、熱分解することによって式 （上記≦二ＲけるＲｆ％Ｒｆ’％Ｘ、 ｍ、 ｎは前記
にｇなじ）で示されるものとして得られる。
なｇ、上記の弐山、１２１で示される重合体の製造時（
二酸フルオライドを共存させない場合（二は式（１）・
のＲｆがＯＦ’、 ０ＦｓＯＦ、−である重合体が得ら
れ、パーフルオロアルキル−塩晶カルボン酸の酸フルオ
ライド − （Ｒｆ“−〇−Ｆ、之望しＲｆ“はパーフルオロアルキ
ル基）を共存させて重合を行なえば式１１＋のＲｆがＲ
ｆ“−〇Ｆ、−である重合体が、また蓚酸もしくはパー
フルオロニ塩基カルボン酸のジ酸ルオライドのときは一
重結合を、パーフルオロニ塩基カルボン酸のジ酸フルオ
ライドのときはパーフルオロアルキレン基を示す】を共
存させて重合を行なえば式（２）のＲｆ’が一〇Ｆ２−
Ｒｆ−ＯＦ、−である重合体が得られる。
二酸フルオライドを共存させない場合（二は式（１）・
のＲｆがＯＦ’、 ０ＦｓＯＦ、−である重合体が得ら
れ、パーフルオロアルキル−塩晶カルボン酸の酸フルオ
ライド − （Ｒｆ“−〇−Ｆ、之望しＲｆ“はパーフルオロアルキ
ル基）を共存させて重合を行なえば式１１＋のＲｆがＲ
ｆ“−〇Ｆ、−である重合体が、また蓚酸もしくはパー
フルオロニ塩基カルボン酸のジ酸ルオライドのときは一
重結合を、パーフルオロニ塩基カルボン酸のジ酸フルオ
ライドのときはパーフルオロアルキレン基を示す】を共
存させて重合を行なえば式（２）のＲｆ’が一〇Ｆ２−
Ｒｆ−ＯＦ、−である重合体が得られる。
上記のようにして得られた水素変性フルオロカーボンポ
リエーテルはついで本発明の方法（二よる光塩素化反応
Ｃ二よって塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとさ
れる。この水素変性フルオロカーボンエーテルはその粘
度が高いとき（−家溶媒で希釈して粘度を下げて攪拌の
効果をよくするよう（：することがよいが、溶液の濃度
を必要以上に低くすると反応時間が引伸ばされるのでこ
の濃度は攪拌が十分行なわれる程＃Ｊｊζ丁ればよい。
リエーテルはついで本発明の方法（二よる光塩素化反応
Ｃ二よって塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとさ
れる。この水素変性フルオロカーボンエーテルはその粘
度が高いとき（−家溶媒で希釈して粘度を下げて攪拌の
効果をよくするよう（：することがよいが、溶液の濃度
を必要以上に低くすると反応時間が引伸ばされるのでこ
の濃度は攪拌が十分行なわれる程＃Ｊｊζ丁ればよい。
この溶媒としてはフルオロカーボンギリエーテルを溶か
丁ことができ、かつ光塩素化反応ｇ二不活性で工程中に
発生する塩化水素と反応せず、さらには光反応後ｇ二蒸
留などで除去できろものであればよく、これｇ二はパー
フルオロカーボン類、クロロフルオロカーボン類、パー
フルオロアルキルアミン類。
丁ことができ、かつ光塩素化反応ｇ二不活性で工程中に
発生する塩化水素と反応せず、さらには光反応後ｇ二蒸
留などで除去できろものであればよく、これｇ二はパー
フルオロカーボン類、クロロフルオロカーボン類、パー
フルオロアルキルアミン類。
具体的Ｃ二は１．１．２− トリクロロ−１，２，２，
−トリフルオロエタン、パーフルオロ−１−オキサ−２
−ブ？ルーシクロペンタン、パーフルオロ−１−オキサ
−２−プロピルシクロへキチン、パーフルオロトリブチ
ルアミンなどが例示される。
−トリフルオロエタン、パーフルオロ−１−オキサ−２
−ブ？ルーシクロペンタン、パーフルオロ−１−オキサ
−２−プロピルシクロへキチン、パーフルオロトリブチ
ルアミンなどが例示される。
１ｒ＝、この水素変性フルオロカーボンポリエーテルま
たはその溶媒溶液は工程中Ｃ；発生する塩化水素を溶解
しないにめＣ：あらかじめ脱水してｇくことが望ましい
。この脱水されに水素変性フルオロカーボンポリエーテ
ルまたは溶液は光照射可能な反応９．Ｃ二仕込み、これ
Ｃ二塩素ガスを吹込んで塩素を溶解させるのであるが、
この塩素ガスも例えば塩化カルシウムなどのカラムを通
して脱水して刀鳥ら吹込むことがよい。この塩素ガスの
溶解は液が塩素で飽和されるまで行ない、溶解しきれな
い塩素は排気するのであるが、排気ラインからの水分の
逆流を防ぐためｇ二このラインも塩化カルシウムなどの
カラムと接続しておくことが好ましく、同じ目的ではこ
＼に乾燥ｇｊ＆素などを流しておくこともよい。塩素の
飽和は液が十分黄色に着色し。
たはその溶媒溶液は工程中Ｃ；発生する塩化水素を溶解
しないにめＣ：あらかじめ脱水してｇくことが望ましい
。この脱水されに水素変性フルオロカーボンポリエーテ
ルまたは溶液は光照射可能な反応９．Ｃ二仕込み、これ
Ｃ二塩素ガスを吹込んで塩素を溶解させるのであるが、
この塩素ガスも例えば塩化カルシウムなどのカラムを通
して脱水して刀鳥ら吹込むことがよい。この塩素ガスの
溶解は液が塩素で飽和されるまで行ない、溶解しきれな
い塩素は排気するのであるが、排気ラインからの水分の
逆流を防ぐためｇ二このラインも塩化カルシウムなどの
カラムと接続しておくことが好ましく、同じ目的ではこ
＼に乾燥ｇｊ＆素などを流しておくこともよい。塩素の
飽和は液が十分黄色に着色し。
反応器内の液面より上の内壁面が黄色となった時で達成
されたと見ればよいが、実際に飽和に必要な塩素ガス置
はこ＼に使用する水素変性フルオロカーボンポリエーテ
ルの種類や重合度、また用いる溶媒の種類やその濃度、
さらには塩素ガスの流量によって異なるので、その都度
調節すればよい。
されたと見ればよいが、実際に飽和に必要な塩素ガス置
はこ＼に使用する水素変性フルオロカーボンポリエーテ
ルの種類や重合度、また用いる溶媒の種類やその濃度、
さらには塩素ガスの流量によって異なるので、その都度
調節すればよい。
この塩素ガスを飽和させた水素変性フルオ四カーボンポ
リエーテルはついで紫外線照射によって光塩素化させて
塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとするのである
が、これは水素変性フルオロカーボンポリエーテルまた
は溶液に乾燥窒素を流し攪拌しながら紫外線照射するこ
とがよい。この紫外線としてはこの光塩素化反応を効率
よく行なわせるために２，０００〜４，５００＾の波長
をもつものとすることがよく、よＩ）好ましい波長は３
．０００〜４，０ＯＯＡのものとされるが、この光源と
してはカーボンアーク灯、水銀灯、キセノン灯などを用
いればよい。この照射時間は原料としての水素変性フル
オロカーボンポリエーテルの種類や重合度、特にはそれ
に含有されている置換されるべき水素原子の量、またこ
＼に使用される紫外線ランプの出力によって定めればよ
いが１通宮は３〜３０時間とすればよい。
リエーテルはついで紫外線照射によって光塩素化させて
塩素変性フルオロカーボンポリエーテルとするのである
が、これは水素変性フルオロカーボンポリエーテルまた
は溶液に乾燥窒素を流し攪拌しながら紫外線照射するこ
とがよい。この紫外線としてはこの光塩素化反応を効率
よく行なわせるために２，０００〜４，５００＾の波長
をもつものとすることがよく、よＩ）好ましい波長は３
．０００〜４，０ＯＯＡのものとされるが、この光源と
してはカーボンアーク灯、水銀灯、キセノン灯などを用
いればよい。この照射時間は原料としての水素変性フル
オロカーボンポリエーテルの種類や重合度、特にはそれ
に含有されている置換されるべき水素原子の量、またこ
＼に使用される紫外線ランプの出力によって定めればよ
いが１通宮は３〜３０時間とすればよい。
この光塩素化反応の終了はプロトンＮＭＲによるδ５．
６７ｐｐｍおよび６．１９ｐｐｍの吸収の消失によって
確認できるが１反応終了前に溶存塩素が消費しつくされ
た場合には紫外線照射を打切って塩素ガスを再び飽和さ
せてから紫外線照射を再開させればよい。反応の終了を
確認したら乾燥窒素を液中に吹き込んで残存塩素を除去
し、溶媒を用いたときＫは蒸留によって溶媒を除去すれ
ば目的とする塩素変性フルオロカーボンポリエーテルを
得ることができる。なお、この場合、この液中に反応中
に発生するＨＣｌが残存することがあり、また時には濁
も）を生じることがあるので、この反応生成物は最後に
活性炭、叶いそう土、パーライトなどのような吸着剤で
処理し、Ｐ遇することがすすめられる。
６７ｐｐｍおよび６．１９ｐｐｍの吸収の消失によって
確認できるが１反応終了前に溶存塩素が消費しつくされ
た場合には紫外線照射を打切って塩素ガスを再び飽和さ
せてから紫外線照射を再開させればよい。反応の終了を
確認したら乾燥窒素を液中に吹き込んで残存塩素を除去
し、溶媒を用いたときＫは蒸留によって溶媒を除去すれ
ば目的とする塩素変性フルオロカーボンポリエーテルを
得ることができる。なお、この場合、この液中に反応中
に発生するＨＣｌが残存することがあり、また時には濁
も）を生じることがあるので、この反応生成物は最後に
活性炭、叶いそう土、パーライトなどのような吸着剤で
処理し、Ｐ遇することがすすめられる。
このようにして得られた塩素変性フルオロカー（こ＼Ｋ
Ｒ１−’Ｆ−１’ −Ｘ −！ｎ −ｎ は前記に
同じ）で示されるものであるが、このものは同等の重合
度ヲモつ水素変性フルオロカーボンポリエーテルに（ら
べてすぐれた耐熱性を示し、また同等の重合度をもつパ
ーフルオロカーボンポリエーテルに劣らない耐熱性を示
すので潤滑油１作動油、グリース基油などとして有用と
される。
Ｒ１−’Ｆ−１’ −Ｘ −！ｎ −ｎ は前記に
同じ）で示されるものであるが、このものは同等の重合
度ヲモつ水素変性フルオロカーボンポリエーテルに（ら
べてすぐれた耐熱性を示し、また同等の重合度をもつパ
ーフルオロカーボンポリエーテルに劣らない耐熱性を示
すので潤滑油１作動油、グリース基油などとして有用と
される。
つぎに１本発明の実施例をあげるが１例中における粘度
は２５℃における測定値を示したものである。
は２５℃における測定値を示したものである。
実施例１
ヘキサフルオロプロピレンオキサイドを重合し。
加水分解してから苛性カリ、エチレングリコールを加え
て熱処理することによって粘度が１，５２０（ｎ＝４０
） で示される水素変性へキサフルオロプロピレンオキサイ
ドポリエーテル（原料−１という）を作った。
て熱処理することによって粘度が１，５２０（ｎ＝４０
） で示される水素変性へキサフルオロプロピレンオキサイ
ドポリエーテル（原料−１という）を作った。
つぎＫこのものを脱水処理してから、この１００１に１
．１．２−）ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ン１００ｇを混合し、これを１００Ｗの高圧水銀灯（！
工科学産業社製）−攪拌機および深冷コンデンサーを備
え、これが塩化カルシウム充填カラムを含む排気ライン
と直列につながれている反応器に仕込み、深冷コンデン
サーを一２０℃に冷却してから別の塩化カルシウム充填
カラムを通した塩素ガスをこの液中に通して液がそれ以
上着色しなくなるまで塩素を溶解させた。
．１．２−）ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ン１００ｇを混合し、これを１００Ｗの高圧水銀灯（！
工科学産業社製）−攪拌機および深冷コンデンサーを備
え、これが塩化カルシウム充填カラムを含む排気ライン
と直列につながれている反応器に仕込み、深冷コンデン
サーを一２０℃に冷却してから別の塩化カルシウム充填
カラムを通した塩素ガスをこの液中に通して液がそれ以
上着色しなくなるまで塩素を溶解させた。
ついで、この反応器中に乾燥窒素ガスを通し攪拌しなが
ら、高圧水銀灯を点灯して反応器中に紫外線を３時間照
射したのち、液中に残存する塩素をこの液中に乾燥窒素
ガスを通じること忙よって除去し、ついで１，１．２−
１リクロｅｒ−１，２，２−トリプルオロエタンを蒸留
によって留去してから吸着剤ダイカライド（ダイカライ
ド−パーライト社裂商品名）で処理ｒ過したところ、粘
度１．５７０ｃＳの油状物９３ｇ（試料ｌという）が得
られた。
ら、高圧水銀灯を点灯して反応器中に紫外線を３時間照
射したのち、液中に残存する塩素をこの液中に乾燥窒素
ガスを通じること忙よって除去し、ついで１，１．２−
１リクロｅｒ−１，２，２−トリプルオロエタンを蒸留
によって留去してから吸着剤ダイカライド（ダイカライ
ド−パーライト社裂商品名）で処理ｒ過したところ、粘
度１．５７０ｃＳの油状物９３ｇ（試料ｌという）が得
られた。
つぎにこの原料１と試料１とをＸＲ，プロトンＮＭＲお
よびマススペクトルでしらべたところ。
よびマススペクトルでしらべたところ。
第１表に示じたとおりの結果が得られ、この結果から上
記で得られた油状物は次式 ％式％） で示される塩素変成へキサフルオロプロピレンオキサイ
ドポリエーテルであることが確認された。
記で得られた油状物は次式 ％式％） で示される塩素変成へキサフルオロプロピレンオキサイ
ドポリエーテルであることが確認された。
また、参考例としてヘキサフルオロプローピレンオキサ
イドを重合−加水分解、水洗、脱水したものを１９０℃
に加熱し、これに窒素ガスで５０％に希釈したフッ素ガ
スを３時間吹き込んだところ。
イドを重合−加水分解、水洗、脱水したものを１９０℃
に加熱し、これに窒素ガスで５０％に希釈したフッ素ガ
スを３時間吹き込んだところ。
粘度が１，５５０ｏＳの次式
テ示すれる完全フッ素化へキサフルオロプロピレンオキ
サイドポリエーテル（比較試料ｌという）が得られたの
で、上記で得た原料ｌ、−試料１およびこの比較試料ｌ
についての耐熱性を熱重量分析で調べたところ、第１図
に示したとおＩ）の結果が得られ、試料１−比較試料ｌ
はいずれも原料ｌに（らべてすぐれた耐熱性を示した。
サイドポリエーテル（比較試料ｌという）が得られたの
で、上記で得た原料ｌ、−試料１およびこの比較試料ｌ
についての耐熱性を熱重量分析で調べたところ、第１図
に示したとおＩ）の結果が得られ、試料１−比較試料ｌ
はいずれも原料ｌに（らべてすぐれた耐熱性を示した。
実施例２
ヘキサフルオロプロピレンオキサイドから実施例１と同
じ方法で粘度が３２３ ｃｓの水素変性へキサフルオロ
プロピレンオキサイドポリエーテルを作り、この１００
．９に溶媒を添加せずに実施例１と向じ方法で塩素を飽
和させて紫外線照射を行なったが、この紫外線照射を２
回中断してその都度塩素の追加吸込みを行ない１合計で
４時間の照射を行なったところ、粘度３１５ ａｓの油
状物が得られ、これについてプロトンＮＭＲ分析をした
ところこれにはδ５．６７ｐｐｍ と６．１９ｐｐｍ
の吸収が消失しており、七のＩＨの結果からこれは塩素
変成へキサフルオロプロピレンオキサイドポリエーテル
であることが確認された。
じ方法で粘度が３２３ ｃｓの水素変性へキサフルオロ
プロピレンオキサイドポリエーテルを作り、この１００
．９に溶媒を添加せずに実施例１と向じ方法で塩素を飽
和させて紫外線照射を行なったが、この紫外線照射を２
回中断してその都度塩素の追加吸込みを行ない１合計で
４時間の照射を行なったところ、粘度３１５ ａｓの油
状物が得られ、これについてプロトンＮＭＲ分析をした
ところこれにはδ５．６７ｐｐｍ と６．１９ｐｐｍ
の吸収が消失しており、七のＩＨの結果からこれは塩素
変成へキサフルオロプロピレンオキサイドポリエーテル
であることが確認された。
実施例３
ヘキサフルオロプロピレンオキサイドを蓚酸ジフルオラ
イドの共存下に重合させ、加水分解後苛性カリ、エチレ
ングリコールな加えて熱処理をしたところ、水素原子を
２個含む次式 で示される水素変性へキサフルオロプロピレンオキサイ
ドポリエーテルが得られ−このもののｍ＋ｎは、ガスク
ロマトグラフィーによって平均３．５であることが確認
された。
イドの共存下に重合させ、加水分解後苛性カリ、エチレ
ングリコールな加えて熱処理をしたところ、水素原子を
２個含む次式 で示される水素変性へキサフルオロプロピレンオキサイ
ドポリエーテルが得られ−このもののｍ＋ｎは、ガスク
ロマトグラフィーによって平均３．５であることが確認
された。
つぎＫこのものを実施例２と同じ方法で塩素化し、得ら
れたものをＮＭＲ，ＩＲで分析したところ、このものは
次式 である塩素変性へキサフルオロプロピレンオキサイドポ
リエーテルであることが確認され、このｍ十ｎはガスク
ロマトグラフィーで平均３．６であることが判った。
れたものをＮＭＲ，ＩＲで分析したところ、このものは
次式 である塩素変性へキサフルオロプロピレンオキサイドポ
リエーテルであることが確認され、このｍ十ｎはガスク
ロマトグラフィーで平均３．６であることが判った。
実施例４
テトラフルオロエチレンオキサイドを重合させ。
加水分解後に苛性カリ、エチレングリフールを加えて熱
処理し、蒸留したところ１次式 ％式％ で示される水素変性テトラフルオロエチレンオキサイド
ポリエーテルが得られたので、ついでこれを実施例２の
方法にしたがって塩素化し、この生成物をＩＲ，プロト
ンＮＭＲおよびガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、このものは次式０式％ で示される塩素変性テトラブルオロエチレンオキサイド
ポリエーテルであることが確認された。
処理し、蒸留したところ１次式 ％式％ で示される水素変性テトラフルオロエチレンオキサイド
ポリエーテルが得られたので、ついでこれを実施例２の
方法にしたがって塩素化し、この生成物をＩＲ，プロト
ンＮＭＲおよびガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、このものは次式０式％ で示される塩素変性テトラブルオロエチレンオキサイド
ポリエーテルであることが確認された。
第１図は実施例１における原料ｌ、試料１および比較試
料１の耐熱性を熱重量分析でしらべた結果を示したもの
である。
料１の耐熱性を熱重量分析でしらべた結果を示したもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＿ｆはパーフルオロアルキル基、Ｒ＿ｆ′は
少なくとも２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
レン基、Ｘはトリフルオロメチル基またはフッ素原子、
ｍ、ｎは０または正の整数）で示されるフルオロカーボ
ンポリエーテルに塩素ガスを溶解させ、紫外線を照射す
ることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があり
ます▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＿ｆ、Ｒ＿ｆ′、Ｘ、ｍ、ｎは上記に同じ）
で示される塩素変性フルオロカーボンポリエーテルの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10900485A JPS61268642A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 塩素変性フルオロカ−ボンポリエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10900485A JPS61268642A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 塩素変性フルオロカ−ボンポリエ−テルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61268642A true JPS61268642A (ja) | 1986-11-28 |
Family
ID=14499126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10900485A Pending JPS61268642A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 塩素変性フルオロカ−ボンポリエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61268642A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990014410A1 (en) * | 1989-05-23 | 1990-11-29 | Exfluor Research Corporation | Use of chlorofluoropolyethers as lubricants for refrigerants |
| US5198139A (en) * | 1989-05-23 | 1993-03-30 | Exfluor Research Corporation | Use of chlorofluoropolymers as lubricants for refrigerants |
| CN106147958A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油组合物及其制备方法 |
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| CN106147956A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法 |
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| CN106147930A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油组合物及其制备方法 |
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| CN106147959A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑剂组合物及其制备方法和应用 |
| CN106147935A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法 |
-
1985
- 1985-05-21 JP JP10900485A patent/JPS61268642A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990014410A1 (en) * | 1989-05-23 | 1990-11-29 | Exfluor Research Corporation | Use of chlorofluoropolyethers as lubricants for refrigerants |
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| CN106147956A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法 |
| CN106147936A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法 |
| CN106147930A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油组合物及其制备方法 |
| CN106147955A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油组合物及其制备方法 |
| CN106147959A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑剂组合物及其制备方法和应用 |
| CN106147935A (zh) * | 2015-04-20 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法 |
| CN106147955B (zh) * | 2015-04-20 | 2019-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油组合物及其制备方法 |
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| CN106147935B (zh) * | 2015-04-20 | 2019-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法 |
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