JPS6187662A - インド−ル類の製造法 - Google Patents
インド−ル類の製造法Info
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- JPS6187662A JPS6187662A JP59209299A JP20929984A JPS6187662A JP S6187662 A JPS6187662 A JP S6187662A JP 59209299 A JP59209299 A JP 59209299A JP 20929984 A JP20929984 A JP 20929984A JP S6187662 A JPS6187662 A JP S6187662A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethanol
- catalyst
- reaction
- indole
- aminoaryl
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類４
ちるいはインドリン類を原料とし、これらからインドー
ル類を製造する方法に関するもので゛ある。
ちるいはインドリン類を原料とし、これらからインドー
ル類を製造する方法に関するもので゛ある。
本発明の方法によれば、インドール類を収率よく工業的
に有利に製造することができる。
に有利に製造することができる。
インドール類は、香料、トリプトファン等のアミノ酸、
高分子安定剤等の原料として工業的に有用な物質である
。
高分子安定剤等の原料として工業的に有用な物質である
。
先行技術
ドイツ特許第６０６０２７号明細書には、２−（０−ア
ミノアリール）エタノール類を接触気相反応させてイン
ドリン及び／又はインドール類を得る方法が開示されて
いる。この方法で用いられることのできる触媒とし°て
は、Ｃｕ、 Ｃｏ、Ｍｉ。
ミノアリール）エタノール類を接触気相反応させてイン
ドリン及び／又はインドール類を得る方法が開示されて
いる。この方法で用いられることのできる触媒とし°て
は、Ｃｕ、 Ｃｏ、Ｍｉ。
ＡｇＸＦｌｅ、 ＰｄＸＰｔ、 ＭｏＸｗｌｐｂ、 Ｍ
ｎ、 Ａｔ。
ｎ、 Ａｔ。
Ｔｉ５Ｚｒ、 Ｃｒ、 Ｔｈなどが例示され、主として
インドールを製造できる具体例として（：：ｕＣＯａが
記載されている。しかしながら、これらの触媒は活性の
低下が起こることなどから工業的に満足のいくものでは
なかった。
インドールを製造できる具体例として（：：ｕＣＯａが
記載されている。しかしながら、これらの触媒は活性の
低下が起こることなどから工業的に満足のいくものでは
なかった。
一方、インドリン類を原料とし、脱水素反応によりイン
ドール類を製造する方法としては、例えばラネーニッケ
ル触媒による方法（Ａｃｔａ （ｈｉｍ 。
ドール類を製造する方法としては、例えばラネーニッケ
ル触媒による方法（Ａｃｔａ （ｈｉｍ 。
Ａｃａｄ、 Ｓｃｉ、 Ｈｕｎｇ、、 ■、１６７ （
１９６７））、クロムちるいは銅−クロム触媒を用いる
方法〔Ｒｏｃｚｎｉｋｉ 、 Ｃｈｅｍ、、 ３８，５
０７（１９６４））二酸化マンガン触媒を用いる方法（
Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｒｎ、、Ｌユ、１５４０（１９
６４））などが知られている。
１９６７））、クロムちるいは銅−クロム触媒を用いる
方法〔Ｒｏｃｚｎｉｋｉ 、 Ｃｈｅｍ、、 ３８，５
０７（１９６４））二酸化マンガン触媒を用いる方法（
Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｒｎ、、Ｌユ、１５４０（１９
６４））などが知られている。
しかしながら、これらの場合も収率および選択率が低い
欠点があった。
欠点があった。
又、特開昭５２−１４２０６３号公報には、インドリン
類又１４２− （ｏ−アミノアリール）エタノール類を
、硝酸、亜硝酸、酸性硫酸塩及び酸性亜硫酸塩からなる
群から選ばれた少なくとも一種の酸性化合物とともに加
熱してインドール類を製造する方法が開示されている。
類又１４２− （ｏ−アミノアリール）エタノール類を
、硝酸、亜硝酸、酸性硫酸塩及び酸性亜硫酸塩からなる
群から選ばれた少なくとも一種の酸性化合物とともに加
熱してインドール類を製造する方法が開示されている。
しかし、この方法でも使用する触媒量が多く工業的製法
とは言い難かった。
とは言い難かった。
明が解決しようと る問題点
本発明者らは、インドール類の製法に関して入手し易い
安価な原料を用い、低い触媒コストで高い収率でインド
ール類を工業的に有利に製造する方法を見い出すべく、
原料面、咄媒面等広範囲に検討を行い本発明を完成した
。
安価な原料を用い、低い触媒コストで高い収率でインド
ール類を工業的に有利に製造する方法を見い出すべく、
原料面、咄媒面等広範囲に検討を行い本発明を完成した
。
ＭＥ！Ｅ月ｉ且
本発明は、２−（０−アミノアリール）エタノール類あ
るいはインドリン類を接触的に反ろさせてインドール類
を製造する方法において、白金属金属およびアルカリ金
属を含有する触媒の存在下加熱することを特徴とするイ
ンドール類の製造法を提供するものである。
るいはインドリン類を接触的に反ろさせてインドール類
を製造する方法において、白金属金属およびアルカリ金
属を含有する触媒の存在下加熱することを特徴とするイ
ンドール類の製造法を提供するものである。
発明の詳細な説明
本発明の方法に用いる２−（Ｏ−アミノアリール）エタ
ノール類あるいはインドリン類とは、それぞれ一般式（
１）、 あるいは一般式〔厘〕、 で表わされる化合物である。上記式中、Ｘは水素、Ｃ１
−１２のアルキル基、Ｃ五〜１２ のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子または水酸基を示し、Ｒ”、 Ｒ”、Ｒ”お
よびＷはそれぞれ水素、０１〜４のアルキル基、Ｃｓ〜
６のシクロアルキル基、Ｃ６〜１ｏ のアリール基から
なる群から選ばれた同一もしくは相異なる置換基をそれ
ぞれ示す。
ノール類あるいはインドリン類とは、それぞれ一般式（
１）、 あるいは一般式〔厘〕、 で表わされる化合物である。上記式中、Ｘは水素、Ｃ１
−１２のアルキル基、Ｃ五〜１２ のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子または水酸基を示し、Ｒ”、 Ｒ”、Ｒ”お
よびＷはそれぞれ水素、０１〜４のアルキル基、Ｃｓ〜
６のシクロアルキル基、Ｃ６〜１ｏ のアリール基から
なる群から選ばれた同一もしくは相異なる置換基をそれ
ぞれ示す。
上記一般式（１）で表わされる２−（Ｏ−アミノアリー
ル）エタノール類の具体例としては、例えば２−（ｏ−
アミノフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−
イソプロピルフェニル）エタノール、２−（２−アミノ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタノール、２−（
２−アミノ−５−）゛ルオロフェニル）エタノール、２
−（２−アミノ−５−ヒドロキシフェニル）エタノール
、２−（２−アミノ−３−メトキシフェニル）エタノー
ル、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタノ
ール、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタ
ノール、ｌ−メチル−２−（Ｏ−アミノフェニル）エタ
ノール、１−エチル−２−（ｏ−アミノフェニル）エタ
ノール、１−イソプロピル−２−（ｏ−アミノフェニル
）エタノール、１−シクロヘキシル−２−（ｏ−７ミノ
フエニル）エタノール、２−（２−アミノ−６−ベンジ
ロキシフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−
ベンジロキシフェニル）エタノール、１−フェニル−２
−（ｏ−アミノフェニル）エタノール、２−メチル−２
−（ｏ−アミノフェニル）エタノール、２＾フェニル−
２−（ｏ−アミ／フェニル）エタノール、１−フェニル
−２−（２−アミノ−５−メトキシフェニル）エタノー
ルなどがある。
ル）エタノール類の具体例としては、例えば２−（ｏ−
アミノフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−
イソプロピルフェニル）エタノール、２−（２−アミノ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタノール、２−（
２−アミノ−５−）゛ルオロフェニル）エタノール、２
−（２−アミノ−５−ヒドロキシフェニル）エタノール
、２−（２−アミノ−３−メトキシフェニル）エタノー
ル、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタノ
ール、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタ
ノール、ｌ−メチル−２−（Ｏ−アミノフェニル）エタ
ノール、１−エチル−２−（ｏ−アミノフェニル）エタ
ノール、１−イソプロピル−２−（ｏ−アミノフェニル
）エタノール、１−シクロヘキシル−２−（ｏ−７ミノ
フエニル）エタノール、２−（２−アミノ−６−ベンジ
ロキシフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−
ベンジロキシフェニル）エタノール、１−フェニル−２
−（ｏ−アミノフェニル）エタノール、２−メチル−２
−（ｏ−アミノフェニル）エタノール、２＾フェニル−
２−（ｏ−アミ／フェニル）エタノール、１−フェニル
−２−（２−アミノ−５−メトキシフェニル）エタノー
ルなどがある。
また、一般式〔厘〕で表わされるインドリン類の具体例
としては、例えばインドリン、２−メチルインドリン、
３−メチルインドリン、４−メチルインドリン、５−メ
チルインドリン、６−メチルインドリン、７−メチルイ
ンドリン、２．３−ジメチルインドリン、２，５−ジメ
チルインドリン、３゜６−ジメチルインドリン、２−エ
チルインドリン、３−ｘ５−ルイントリン、５−エチル
インドリン、２− ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、５−
ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、２−シクロヘキシルイン
ドリン、２−フェニルインドリン、３−フェニルインド
リン、５−ヒドロキシインドリン、５−メトキシインド
リン、５−クロルインドリン、４−ヒドロキシインドリ
ン、６−ヒドロキシインドリン、４−メトキシインドリ
ン、６−メトキシインドリン ４−ペンジロキシインド
リン、６−ベンジロキシインドリン、５−ベンジロキシ
インドリン、などがある。
としては、例えばインドリン、２−メチルインドリン、
３−メチルインドリン、４−メチルインドリン、５−メ
チルインドリン、６−メチルインドリン、７−メチルイ
ンドリン、２．３−ジメチルインドリン、２，５−ジメ
チルインドリン、３゜６−ジメチルインドリン、２−エ
チルインドリン、３−ｘ５−ルイントリン、５−エチル
インドリン、２− ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、５−
ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、２−シクロヘキシルイン
ドリン、２−フェニルインドリン、３−フェニルインド
リン、５−ヒドロキシインドリン、５−メトキシインド
リン、５−クロルインドリン、４−ヒドロキシインドリ
ン、６−ヒドロキシインドリン、４−メトキシインドリ
ン、６−メトキシインドリン ４−ペンジロキシインド
リン、６−ベンジロキシインドリン、５−ベンジロキシ
インドリン、などがある。
本発明の方法に卦いて用いられる！ 煤は、白金、パラ
ジウム、ロジウム、ルテニウム等の白金族金属およびリ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
などのアルカリ金属を含有するものである。これらの触
媒成分の中で、白金族金属としてパラジウムを、アルカ
リ金属としてはカリウム又はナトリウムをそれぞれ選定
しこれらを組合せたものを含有する触媒を使用すると、
目的とするインドール類を収率よく得ることができるの
で好ましい。
ジウム、ロジウム、ルテニウム等の白金族金属およびリ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
などのアルカリ金属を含有するものである。これらの触
媒成分の中で、白金族金属としてパラジウムを、アルカ
リ金属としてはカリウム又はナトリウムをそれぞれ選定
しこれらを組合せたものを含有する触媒を使用すると、
目的とするインドール類を収率よく得ることができるの
で好ましい。
上記触媒成分を含有する触媒としてそのままインドール
類を製造する反応に用いられるが、好ましくは上記触媒
成分を担体に担持して使用される。。
類を製造する反応に用いられるが、好ましくは上記触媒
成分を担体に担持して使用される。。
該担体としては、金属酸化物、活性炭、カーボンブラッ
ク、黒鉛、金属リ酸塩、金属炭酸塩、金属リン酸塩等が
用いられる。具体的に例示すると、活性炭、カーボンブ
ラック、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタニ
ア、ケインウ土、チタニア−シリカ、チタニア−マグネ
シア、シリカ−マグネシア、アルミナ−チタニアなどの
各種複合酸化物等が挙げられる。これらの中でも特に活
性炭が好ましい担体である。
ク、黒鉛、金属リ酸塩、金属炭酸塩、金属リン酸塩等が
用いられる。具体的に例示すると、活性炭、カーボンブ
ラック、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタニ
ア、ケインウ土、チタニア−シリカ、チタニア−マグネ
シア、シリカ−マグネシア、アルミナ−チタニアなどの
各種複合酸化物等が挙げられる。これらの中でも特に活
性炭が好ましい担体である。
本発明の方法に用いられる触媒に活性成分として含有さ
れる白金族金属およびアルカリ金Ｒは、触媒として反応
に使用される前、使用中または夏用後の存在状態として
特に限定されるものではなく、例えば白金族金属は金属
、金属酸化物または金属ハロゲン化物の状態にあり、ア
ルカリ金、掲は金＆！、金属酸化物、金属炭酸塩、金属
硫酸塩、金属ハロゲン化物または金属リン酸塩等の状態
にあるものである。
れる白金族金属およびアルカリ金Ｒは、触媒として反応
に使用される前、使用中または夏用後の存在状態として
特に限定されるものではなく、例えば白金族金属は金属
、金属酸化物または金属ハロゲン化物の状態にあり、ア
ルカリ金、掲は金＆！、金属酸化物、金属炭酸塩、金属
硫酸塩、金属ハロゲン化物または金属リン酸塩等の状態
にあるものである。
本発明の方法に用いられる触媒は、上記白金族金属およ
びアルカリ金属を含有するものであるが、これらの＠媒
成分の’ｔｈに更に池の添加物を加えることができる。
びアルカリ金属を含有するものであるが、これらの＠媒
成分の’ｔｈに更に池の添加物を加えることができる。
この第三に加える物質としてアルカリ土類金属、銅、銀
等の第１Ｂ族金悶、鉄、コバルト、ニッケル等の第■族
金属、マンガン等の第■合金（１、クロム、モリブデン
、タングステン等の４■族金属、バナジウム等の第Ｖ族
金属、スズ、鉛等の第■族金属、亜鉛、カドミウム等の
第１Ｂ族金悶、ホウ素等のＨｍｍ合金３どが挙げられる
。
等の第１Ｂ族金悶、鉄、コバルト、ニッケル等の第■族
金属、マンガン等の第■合金（１、クロム、モリブデン
、タングステン等の４■族金属、バナジウム等の第Ｖ族
金属、スズ、鉛等の第■族金属、亜鉛、カドミウム等の
第１Ｂ族金悶、ホウ素等のＨｍｍ合金３どが挙げられる
。
上記＠煤の使用者は、原料の２−（ｏ−アミノアリール
）エタノール類もしくはインドリン類１モル肖り、白金
合金か１を０．００００１〜１０モル、好ましくは０．
０００１〜１モル、アルカリ金属を０．００００２〜２
０モル、好ましくは０．０００２〜２モルの範囲で用い
られる。
）エタノール類もしくはインドリン類１モル肖り、白金
合金か１を０．００００１〜１０モル、好ましくは０．
０００１〜１モル、アルカリ金属を０．００００２〜２
０モル、好ましくは０．０００２〜２モルの範囲で用い
られる。
本発明の方法は、原料の２−（ｏ−アミノアリール）エ
タノール類もしくはインドリン類を上記触媒の存在下に
加熱するだけで目的とするインドール類を収率よく製造
できる。
タノール類もしくはインドリン類を上記触媒の存在下に
加熱するだけで目的とするインドール類を収率よく製造
できる。
この加熱温度は、通常１３０〜３００℃、好ましくは１
５０〜２５０℃である。３００℃よりも高い弓度では副
反応の進行が激しくなり好ましくない６１３０℃より低
い温度では反応速度が遅くな夛、反応時間が長くなる欠
点がある。このため、反応時間は特に限定されるべきも
のではないが一般に約０．１〜約２０時間が用いられる
。
５０〜２５０℃である。３００℃よりも高い弓度では副
反応の進行が激しくなり好ましくない６１３０℃より低
い温度では反応速度が遅くな夛、反応時間が長くなる欠
点がある。このため、反応時間は特に限定されるべきも
のではないが一般に約０．１〜約２０時間が用いられる
。
反応は２−（Ｏ−アミノアリール）エタノール類もしく
はインドリン類の少なくとも一部が液相を保つような圧
力下で行われるべきである。一般には大気圧下で行うが
、上記条件を満すような、減圧下または加圧下でも実施
しうる。
はインドリン類の少なくとも一部が液相を保つような圧
力下で行われるべきである。一般には大気圧下で行うが
、上記条件を満すような、減圧下または加圧下でも実施
しうる。
反応液を撹拌することは好ましいものであり、通常の撹
拌Ｒによる攪拌や、窒素などの不活准ガス吹き込みによ
る攪拌を実施することが好ましい。
拌Ｒによる攪拌や、窒素などの不活准ガス吹き込みによ
る攪拌を実施することが好ましい。
これによる選択率等が向上する傾向がある。
反応は無溶媒で十分進行する。反応で生じた水や水素を
反応系外に除きつつ生成したインドール類も連続的にと
りだすことができる。この場合反応器に連続的に原料を
供給することが好ましい。
反応系外に除きつつ生成したインドール類も連続的にと
りだすことができる。この場合反応器に連続的に原料を
供給することが好ましい。
溶媒の存在下でも本反応は十分進行するが生成物のイン
ドール類より沸点の高い溶媒を用いることが好ましい。
ドール類より沸点の高い溶媒を用いることが好ましい。
３」釦ｉ
以下に本発明の方法を実施例、比較列を挙げて（に具体
的に説明する。なお実施例および比較例における収率は
、使用した２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類も
しくはインドリン類に基づくモル％である。
的に説明する。なお実施例および比較例における収率は
、使用した２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類も
しくはインドリン類に基づくモル％である。
実施例１
単蒸留器具（蒸留ヘッド、リービッヒ、アダプター、受
器）及び窒素ガス吹き込み管を備えたパイレックス製フ
ラスコに、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノール２
ｆ （１４，６ミリモル）、日本エンゲルハルト社！５
％Ｐｄ−カーボン（５％Ｐｄ−Ｃ）触媒に更にに２ Ｃ
Ｏａを５ｗｔ％担持することにより、Ｊｌ製したＰｄ−
Ｋ −Ｃ： ０．３ ？ （Ｐｄ二〇、１３ミリモル）
およびマグネット攪拌子を入れ、油浴を１８５〜１９５
℃に加熱し、上記フラスコに窒素ガスを吹き込みながら
４時間反応した。反応後エタノールで生成物を回収し、
ガスクロマトグラフィーで分析して、インドールを定量
した。その結果、２−（０−アミノフェニル）エタノー
ル転化率１００％、インドール収率８８．８％でちった
。
器）及び窒素ガス吹き込み管を備えたパイレックス製フ
ラスコに、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノール２
ｆ （１４，６ミリモル）、日本エンゲルハルト社！５
％Ｐｄ−カーボン（５％Ｐｄ−Ｃ）触媒に更にに２ Ｃ
Ｏａを５ｗｔ％担持することにより、Ｊｌ製したＰｄ−
Ｋ −Ｃ： ０．３ ？ （Ｐｄ二〇、１３ミリモル）
およびマグネット攪拌子を入れ、油浴を１８５〜１９５
℃に加熱し、上記フラスコに窒素ガスを吹き込みながら
４時間反応した。反応後エタノールで生成物を回収し、
ガスクロマトグラフィーで分析して、インドールを定量
した。その結果、２−（０−アミノフェニル）エタノー
ル転化率１００％、インドール収率８８．８％でちった
。
ガスクロマトグラフィーで確認された副生成物は極めて
少なかった。
少なかった。
実施例２
触媒であるＰｄψに−Ｃ量を０．１５９ （、Ｐｄ：
０．０ロアミリモル）に変えた他は実施列１と同様に実
験を行なったところ、２−（０−アミノフェニル）エタ
ノール転化率９３．９％、インドール収率７５．４％で
ちった。
０．０ロアミリモル）に変えた他は実施列１と同様に実
験を行なったところ、２−（０−アミノフェニル）エタ
ノール転化率９３．９％、インドール収率７５．４％で
ちった。
実施例３
触媒であるＰｄ −Ｋ−Ｃのに２ＣＯ３担持量をｔ ｏ
ｗｔ％に変え、このＰｄ−に−Ｃ触媒の使用量を０．
１ｆ（Ｐｄ： ０．０４２ミリモル）とし、更に原料の
２−（０−アミノフェニル）エタノールを１．３６ ｆ
（９，９３ミリモル）とした以外は実施例１と同様に
実験を行なったところ、２−（ｏ−アミノフェニル）エ
タノール転化率９１．９％、インドール収率６８．６％
であった。
ｗｔ％に変え、このＰｄ−に−Ｃ触媒の使用量を０．
１ｆ（Ｐｄ： ０．０４２ミリモル）とし、更に原料の
２−（０−アミノフェニル）エタノールを１．３６ ｆ
（９，９３ミリモル）とした以外は実施例１と同様に
実験を行なったところ、２−（ｏ−アミノフェニル）エ
タノール転化率９１．９％、インドール収率６８．６％
であった。
実施例４
実施例１と同様に反応を行った（２−（ｏ−アミノフェ
ニル）エタノール転化率１００％、インドール収率８６
．２％〕反応液を、吸引ろ過し、これをエタノール洗浄
して触媒を回収した。
ニル）エタノール転化率１００％、インドール収率８６
．２％〕反応液を、吸引ろ過し、これをエタノール洗浄
して触媒を回収した。
この触媒を使用した以外は実施例１と同様に反応を行っ
たところ、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化
率１００％、インドール収率９１．６％との結果を得た
。
たところ、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化
率１００％、インドール収率９１．６％との結果を得た
。
実施ｇＡＪ５
実施例１と同様の反応を行った後実施例４と同様の方法
で触媒の回収、再使用を４回行った。４回目の反応の結
果は、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化率８
３．９％、インドール収率５４．９％であった。この反
応液から実施例４と同様の後処理法で触媒を回収し、回
収触媒として０．２４９を得た。
で触媒の回収、再使用を４回行った。４回目の反応の結
果は、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化率８
３．９％、インドール収率５４．９％であった。この反
応液から実施例４と同様の後処理法で触媒を回収し、回
収触媒として０．２４９を得た。
この回収した触媒に再Ｗ Ｋ２ＣＯ３を１２＋Ｎ１（５
ｖｔ％）担持して触媒再生を行った。この再生触媒を用
いた以外は実ｔｉ列１と全く同様に実験を行なりたとこ
ろ、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノール転化率１０
０％、インドール収率８７．７％であった。
ｖｔ％）担持して触媒再生を行った。この再生触媒を用
いた以外は実ｔｉ列１と全く同様に実験を行なりたとこ
ろ、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノール転化率１０
０％、インドール収率８７．７％であった。
実施例６
溶媒として、ｎ−エイコサンを２ｆ使用し、２−（０−
アミノフェニル）エタノール２ｆ１５％Ｐｄ−Ｃに５
ｗｔ％に２ＣＯ３を担持させたＰｄ−に−ＣＯ０３ｆを
入れ、実施例１と同様の実験装置で油浴を１８５〜１９
５℃に加熱、１時間Ｎ２ を吹き込み反応した後、Ｎ２
の吹き込みを激しくシ、生成インドールを留出させた。
アミノフェニル）エタノール２ｆ１５％Ｐｄ−Ｃに５
ｗｔ％に２ＣＯ３を担持させたＰｄ−に−ＣＯ０３ｆを
入れ、実施例１と同様の実験装置で油浴を１８５〜１９
５℃に加熱、１時間Ｎ２ を吹き込み反応した後、Ｎ２
の吹き込みを激しくシ、生成インドールを留出させた。
留出した生成物をエタノールに溶解させ、ガスクロマト
グラフィーで分析したところ、２−（ｏ−アミノフェニ
ル）エタノール転化率１００％、インドール収率は８８
．３％であった。
グラフィーで分析したところ、２−（ｏ−アミノフェニ
ル）エタノール転化率１００％、インドール収率は８８
．３％であった。
実施例７〜１０
表１に示す触媒を用いたこと以外は、実施例１と同様に
反応を行った。
反応を行った。
反応の結果は、表１に示した。
表 １
比較例１
ジムロート冷却器を１えたパイレックス製フラスコに２
−（Ｏ−アミノフェニル）エタノール１．３７ＳＦ（１
０ミリモル）、威性硫酸カリウム０．９５ Ｆ （７ミ
リモル）を仕込み、更にマグネット攪拌子を入れ、２２
０℃で１侍間反応した。得られた反応混合１勿を炭酸ソ
ーダ水浴、夜で中和した後、エーテルで抽出し、エーテ
ル層をガスクロマトゲ２フイーで分析しインドールを定
量したところ、インドール収率は６．２％であった。な
おインドリン収率は８．２％であった。
−（Ｏ−アミノフェニル）エタノール１．３７ＳＦ（１
０ミリモル）、威性硫酸カリウム０．９５ Ｆ （７ミ
リモル）を仕込み、更にマグネット攪拌子を入れ、２２
０℃で１侍間反応した。得られた反応混合１勿を炭酸ソ
ーダ水浴、夜で中和した後、エーテルで抽出し、エーテ
ル層をガスクロマトゲ２フイーで分析しインドールを定
量したところ、インドール収率は６．２％であった。な
おインドリン収率は８．２％であった。
比較例２
ガンマ−アルミナに酸化銅を銅として１２％担持した触
媒（日産ガードラー社製「Ｔ−３１７Ｊ）を用いた他は
実施例１と同様にして反応させた。
媒（日産ガードラー社製「Ｔ−３１７Ｊ）を用いた他は
実施例１と同様にして反応させた。
その結果インドール収率４．４％、インドリン収率３６
．６％を得た。
．６％を得た。
特許出願人 軽質留分新用途開発技術研究組合代理人
弁理士 古 川 秀 利 代理人 弁理士 長 谷 正 久 手続補正Ｊ（自発） 昭オロ６０年１１月１３日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 Ｌ 事件の表示 昭和５９年特許願第２０９２９９号
Ｚ 発明の名称 インドール類の製造法λ 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区芝三丁目４番１１号 、 氏名 軽質留分新用途開発技術研究組合本代理人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号＆ 補正の
対象 明Ｍｊｉ書の発明の詳細な説明の欄 ａ、補正の内容 （１）明細書第２頁第８行に「ＭｉＪとあるのを［Ｎｉ
Ｊと訂正する （２） 明細書第３頁第１２行と第１３行の間に次の
文を追加挿入する。
弁理士 古 川 秀 利 代理人 弁理士 長 谷 正 久 手続補正Ｊ（自発） 昭オロ６０年１１月１３日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 Ｌ 事件の表示 昭和５９年特許願第２０９２９９号
Ｚ 発明の名称 インドール類の製造法λ 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区芝三丁目４番１１号 、 氏名 軽質留分新用途開発技術研究組合本代理人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号＆ 補正の
対象 明Ｍｊｉ書の発明の詳細な説明の欄 ａ、補正の内容 （１）明細書第２頁第８行に「ＭｉＪとあるのを［Ｎｉ
Ｊと訂正する （２） 明細書第３頁第１２行と第１３行の間に次の
文を追加挿入する。
［さらに、特開昭５２−８５１６５号公報にｆ’ｒ、ｏ
−（２−ニトロフェニル）エタノールを原料とし、一工
程でインドールを製造する気相反応による方法（特公昭
４９−２０７７８号公報）が触媒の劣化が早く工業的に
満足のいくものではなかったとして、ｏ−（２−二トロ
フェニル）エタノールを液状に保ちつつ、水素及び還元
触媒の存在下で加熱反応させることにより、少量の触媒
の使用でその機能を長時間維持し一工程でインドールを
製造する方法が開示されているが、その実施例によれば
触媒を繰返し使用する場合には大量の触媒が必要であり
且つ触媒単位泣当りのインドール収率が十分ではなかっ
た。その上、本発明者等の追試結果によればインドール
収率が低く１朶的方法としては満足のいくものではなか
った。（参考例１〜３参照）」 （３）明細書の第８頁第１６行に「金属、」とあるのを
削除する。
−（２−ニトロフェニル）エタノールを原料とし、一工
程でインドールを製造する気相反応による方法（特公昭
４９−２０７７８号公報）が触媒の劣化が早く工業的に
満足のいくものではなかったとして、ｏ−（２−二トロ
フェニル）エタノールを液状に保ちつつ、水素及び還元
触媒の存在下で加熱反応させることにより、少量の触媒
の使用でその機能を長時間維持し一工程でインドールを
製造する方法が開示されているが、その実施例によれば
触媒を繰返し使用する場合には大量の触媒が必要であり
且つ触媒単位泣当りのインドール収率が十分ではなかっ
た。その上、本発明者等の追試結果によればインドール
収率が低く１朶的方法としては満足のいくものではなか
った。（参考例１〜３参照）」 （３）明細書の第８頁第１６行に「金属、」とあるのを
削除する。
（４）明細書第１６頁の比較例２の後に以下の実験例を
追加する。
追加する。
「比較例３
触媒として日本エンゲルハルト社製５％Ｐｄ−カーボン
（５％Ｐｄ−Ｃ） ０．３ ｆを用いた他は、全て実施
例１と同様に反応を行ったとこ口、２−（０−アミノフ
ェニル）エタノール転化率７７．３ ％、 インドール
収率４７．５％であった。
（５％Ｐｄ−Ｃ） ０．３ ｆを用いた他は、全て実施
例１と同様に反応を行ったとこ口、２−（０−アミノフ
ェニル）エタノール転化率７７．３ ％、 インドール
収率４７．５％であった。
参考例１
容量１２０ｄのオートクレーブに２−（Ｏ−ニトロフェ
ニル）エタノール４．４５ ｆ （２６，６ミリモル）
、ジオキサン１５ｄおよび日本エンゲルハルト社製５％
Ｒｕ−カーボン０．５４９を装入し、系内を水素で置換
後、２０＃／ｄに加圧し、２００℃で１時間撹拌反応し
た。
ニル）エタノール４．４５ ｆ （２６，６ミリモル）
、ジオキサン１５ｄおよび日本エンゲルハルト社製５％
Ｒｕ−カーボン０．５４９を装入し、系内を水素で置換
後、２０＃／ｄに加圧し、２００℃で１時間撹拌反応し
た。
生成物をガスクロマトグラフィーで分析したＩＮ果、２
− （ｏ−ニトロフェニル）エタ／−ル転化率ｘｏｏ％
、２−（ｏ−ニトロフェニル）エタノール基準のインド
ール収率は１３．８％でちった。
− （ｏ−ニトロフェニル）エタ／−ル転化率ｘｏｏ％
、２−（ｏ−ニトロフェニル）エタノール基準のインド
ール収率は１３．８％でちった。
参考例２
触媒を横沢化学工業製５％Ｒｈ−カーボン０．５８９に
、反応温度を２５０℃に変えた他は参考例１と同様の実
験を行なったところ、２−（ｏ−ニトロフェニル）エタ
／−ル転化率１００％、インドール収率は４１．４％で
あった。
、反応温度を２５０℃に変えた他は参考例１と同様の実
験を行なったところ、２−（ｏ−ニトロフェニル）エタ
／−ル転化率１００％、インドール収率は４１．４％で
あった。
参考例３
触媒を日本エンゲルノ１ルド社！！！５％Ｐｄ−カーボ
ン０．５９ ｔに、反ろ時間を１．５時間に変えた他は
参考例２と同様の実験を行なったところ２−（０−ニト
ロフェニル）エタノール転化率１００％、インドール収
率は３９．２％であった。」 以上
ン０．５９ ｔに、反ろ時間を１．５時間に変えた他は
参考例２と同様の実験を行なったところ２−（０−ニト
ロフェニル）エタノール転化率１００％、インドール収
率は３９．２％であった。」 以上
Claims (1)
- （１）２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類あるい
はインドリン類を接触的に反応させてインドール類を製
造する方法において、白金族金属およびアルカリ金属を
含有する触媒の存在下加熱することを特徴とするインド
ール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59209299A JPS6187662A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | インド−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59209299A JPS6187662A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | インド−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187662A true JPS6187662A (ja) | 1986-05-06 |
Family
ID=16570648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59209299A Pending JPS6187662A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | インド−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6187662A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1105381C (zh) * | 1996-06-18 | 2003-04-09 | 三洋电机株式会社 | 检验光信号拾取器兼容性的光记录媒体及用它检验的方法 |
| JP2013133293A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Waseda Univ | インダンおよび／またはインデンの製造方法 |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP59209299A patent/JPS6187662A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1105381C (zh) * | 1996-06-18 | 2003-04-09 | 三洋电机株式会社 | 检验光信号拾取器兼容性的光记录媒体及用它检验的方法 |
| JP2013133293A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Waseda Univ | インダンおよび／またはインデンの製造方法 |
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