JPS61118362A - インド−ル類の製造法 - Google Patents
インド−ル類の製造法Info
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- JPS61118362A JPS61118362A JP59238031A JP23803184A JPS61118362A JP S61118362 A JPS61118362 A JP S61118362A JP 59238031 A JP59238031 A JP 59238031A JP 23803184 A JP23803184 A JP 23803184A JP S61118362 A JPS61118362 A JP S61118362A
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- catalyst
- compound
- copper
- aminoaryl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類あ
るいはインドリン類を原料とし、これらからインドール
類を製造する方法に関するものである。
るいはインドリン類を原料とし、これらからインドール
類を製造する方法に関するものである。
本発明の方法によれば、インドール類を収率よく工業的
に有利に製造することができる。
に有利に製造することができる。
インドール類は、香料、トリプトファン等のアミノ酸、
高分子安定剤等の原料として工業的に有用な物質である
。
高分子安定剤等の原料として工業的に有用な物質である
。
先行技術
ドイツ特許第６０６０２７号明細書には、２−（Ｏ−ア
ミノアリール）エタノール類を接触気相反応させてイン
ドリン及び／又はインドール類を得る方法が開示されて
いる。この方法で用いられることのできる触媒としては
、Ｃｕｔ Ｃｏｓ Ｍｉ ｓｌｙ、 Ｆｅ、 Ｐｄ、
Ｐｔ、 Ｍｏ、 Ｗ、 Ｐｂ、 Ｆｉ’Ｉｎ、Ｍ１π、
Ｚｒ％Ｃｒ、Ｔｈなどが例示され、主としてインドール
を製造できる具体例としてＣｕＣＯ５が記載されている
。しかしながら、これらの触媒は活性の低下が起こるこ
となどから工業的に満足のいくものではなかった。
ミノアリール）エタノール類を接触気相反応させてイン
ドリン及び／又はインドール類を得る方法が開示されて
いる。この方法で用いられることのできる触媒としては
、Ｃｕｔ Ｃｏｓ Ｍｉ ｓｌｙ、 Ｆｅ、 Ｐｄ、
Ｐｔ、 Ｍｏ、 Ｗ、 Ｐｂ、 Ｆｉ’Ｉｎ、Ｍ１π、
Ｚｒ％Ｃｒ、Ｔｈなどが例示され、主としてインドール
を製造できる具体例としてＣｕＣＯ５が記載されている
。しかしながら、これらの触媒は活性の低下が起こるこ
となどから工業的に満足のいくものではなかった。
一方、インドリン類を原料とし、脱水素反応によりイン
ドール類を製造する方法としては、例えばラネーニッケ
ル触媒による方法（Ａｃｔａ Ｃｈｉｍ・Ａｃａｄ、
Ｓｃｉ、 Ｈｕｎｇ−１上土、１６７（１９６７＞’
］、クロムあるいは銅−クロム触媒を用いる方法（Ｒｏ
ｃｚｎｉｋｉ、 Ｃｈｅｍ−１１１，５０７（１９６４
）〕、二酸化マンガン触媒を用いる方法（Ｊ 、、Ｏｒ
ｇ、 （’ｈｅｍ、、２９．１５４０（１９６４））な
どが知られている。
ドール類を製造する方法としては、例えばラネーニッケ
ル触媒による方法（Ａｃｔａ Ｃｈｉｍ・Ａｃａｄ、
Ｓｃｉ、 Ｈｕｎｇ−１上土、１６７（１９６７＞’
］、クロムあるいは銅−クロム触媒を用いる方法（Ｒｏ
ｃｚｎｉｋｉ、 Ｃｈｅｍ−１１１，５０７（１９６４
）〕、二酸化マンガン触媒を用いる方法（Ｊ 、、Ｏｒ
ｇ、 （’ｈｅｍ、、２９．１５４０（１９６４））な
どが知られている。
しかしながら、これらの場合も収率および選択基が低い
欠点があった。
欠点があった。
又、特開昭５２−１４２０６３号公報には、インドリン
類又はｚ−（０−アミノアリール）エタノール類を、硝
酸、亜硝酸、酸性硫酸塩及び酸性亜硫酸塩からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の酸性化合物とともに加熱し
てインドール類を製造する方法が開示されている。しか
し、この方法でも使用する触媒量が多く工業的製法とは
言い難かった。
類又はｚ−（０−アミノアリール）エタノール類を、硝
酸、亜硝酸、酸性硫酸塩及び酸性亜硫酸塩からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の酸性化合物とともに加熱し
てインドール類を製造する方法が開示されている。しか
し、この方法でも使用する触媒量が多く工業的製法とは
言い難かった。
発明が解決しようとする問題点
本発明者らは、インドール類の製法に関して入手し易い
安価な原料を用い、低い触媒コストで高い収率でインド
ール類を工業的に有利に製造する方法を見い出すべく、
原料面、触媒面等広範囲に検討を行い本発明を完成し念
。
安価な原料を用い、低い触媒コストで高い収率でインド
ール類を工業的に有利に製造する方法を見い出すべく、
原料面、触媒面等広範囲に検討を行い本発明を完成し念
。
発明の概要
本発明は、２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類あ
るいはインドリン類を接触的に反応させてインドール類
を製造する方法において、銅、アルミニウムおよび亜鉛
又は銅、クロムおよびマンガンをそれぞれ含有する触媒
の存在下加熱することを特徴とするインドール類の製造
法を提供するものである。
るいはインドリン類を接触的に反応させてインドール類
を製造する方法において、銅、アルミニウムおよび亜鉛
又は銅、クロムおよびマンガンをそれぞれ含有する触媒
の存在下加熱することを特徴とするインドール類の製造
法を提供するものである。
発明の詳細な説明
本発明の方法に用いる２−（ｏ−アミノアリール）エタ
ノール類あるいはインドリン類とは、それぞれ一般式［
１）、 あるいは一般式（［１１、 で表わされる化合物である。上記式中、Ｘは水素、Ｃ！
〜ｉｔ のアルキル基、Ｃ１〜１２ のアルコキシ基、
ハロゲン原子ま比は水酸基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１
およびＲ４はそれぞれ水素、Ｃ１〜４のアルキル基、０
５〜６のシクロアルキル基、 Ｃｓ−１ｏ のアリール
基からなる群から選ばれた同一もしくは相異なる置換基
をそれぞれ示す。
ノール類あるいはインドリン類とは、それぞれ一般式［
１）、 あるいは一般式（［１１、 で表わされる化合物である。上記式中、Ｘは水素、Ｃ！
〜ｉｔ のアルキル基、Ｃ１〜１２ のアルコキシ基、
ハロゲン原子ま比は水酸基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１
およびＲ４はそれぞれ水素、Ｃ１〜４のアルキル基、０
５〜６のシクロアルキル基、 Ｃｓ−１ｏ のアリール
基からなる群から選ばれた同一もしくは相異なる置換基
をそれぞれ示す。
上記一般式〔！〕で表わされる２−（０−アミノアリー
ル）エタノール類の具体例としては、例えば２−（ｏ−
アミノフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−
イソプロピルフェニル）エタノール、２−（２−アミノ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタノール、２−（
２−アミノ−５−フルオロフェニル）エタノール、２−
（２−７ミ／−５−ヒドロキシフェニル）エタノール、
２−（２−アミノ−３−メトキシフェニル）エタノール
、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタノー
ル、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタノ
ール、１−メチル−２−（Ｏ−アミノフェニル）エタノ
ール、ニーエチル−２−（ｏ−アミノフェニル）エタノ
ール、１−イソプロピル−２−（０−アミノフェニル）
エタノール、１−シクロへキシル−２−（０−アミノフ
ェニル）エタノール、２−（２−アミノ−６−ベンジロ
キシフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−ベ
ンジロキシフェニル）エタノール、１−フェニル−２−
（Ｏ−アミノフェニル）エタノール、２−メチル−２−
（ｏ−アミノフェニル）エタノール、２−フェニル−２
−（ｏ−アミノフェニル）エタノール、１−フェニル−
２−（２−アミノ−５−メトキシフェニル）エタノール
などがある。
ル）エタノール類の具体例としては、例えば２−（ｏ−
アミノフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−
イソプロピルフェニル）エタノール、２−（２−アミノ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタノール、２−（
２−アミノ−５−フルオロフェニル）エタノール、２−
（２−７ミ／−５−ヒドロキシフェニル）エタノール、
２−（２−アミノ−３−メトキシフェニル）エタノール
、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタノー
ル、２−（２−アミノ−６−メトキシフェニル）エタノ
ール、１−メチル−２−（Ｏ−アミノフェニル）エタノ
ール、ニーエチル−２−（ｏ−アミノフェニル）エタノ
ール、１−イソプロピル−２−（０−アミノフェニル）
エタノール、１−シクロへキシル−２−（０−アミノフ
ェニル）エタノール、２−（２−アミノ−６−ベンジロ
キシフェニル）エタノール、２−（２−アミノ−５−ベ
ンジロキシフェニル）エタノール、１−フェニル−２−
（Ｏ−アミノフェニル）エタノール、２−メチル−２−
（ｏ−アミノフェニル）エタノール、２−フェニル−２
−（ｏ−アミノフェニル）エタノール、１−フェニル−
２−（２−アミノ−５−メトキシフェニル）エタノール
などがある。
ま友、一般式（［１’］で表わされるインドリン類の具
体例としては、例えばインドリン、２−メチルインドリ
ン、３−メチルインドリン、４−メチルインドリン、５
−メチルインドリン、６−メチルインドリン、７−メチ
ルインドリン、２，３−ジメチルインドリン、２，５−
ジメチルインドリン、３゜６−ジメチルインドリン、２
−エチルインドリン、３−エチルインドリン、５−エチ
ルインドリン、ｚ −ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、５
− ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、２−シクロヘキシル
インドリン、２−フェニルインドリン、３−フェニルイ
ンドリン、５−ヒドロキシインドリン、５−メトキシイ
ンドリン、５−クロルインドリン、４−ヒドロキシイン
ドリン、６−ヒドロキシインドリン、４−メトキシイン
ドリン、６−メトキシインドリン、４−ペンジロキシイ
ンドリン、６−ベンジロキシインドリン、５−ベンジロ
キシインドリン、などがある。
体例としては、例えばインドリン、２−メチルインドリ
ン、３−メチルインドリン、４−メチルインドリン、５
−メチルインドリン、６−メチルインドリン、７−メチ
ルインドリン、２，３−ジメチルインドリン、２，５−
ジメチルインドリン、３゜６−ジメチルインドリン、２
−エチルインドリン、３−エチルインドリン、５−エチ
ルインドリン、ｚ −ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、５
− ｔｅｒｔ−ブチルインドリン、２−シクロヘキシル
インドリン、２−フェニルインドリン、３−フェニルイ
ンドリン、５−ヒドロキシインドリン、５−メトキシイ
ンドリン、５−クロルインドリン、４−ヒドロキシイン
ドリン、６−ヒドロキシインドリン、４−メトキシイン
ドリン、６−メトキシインドリン、４−ペンジロキシイ
ンドリン、６−ベンジロキシインドリン、５−ベンジロ
キシインドリン、などがある。
本発明の方法において用いられる触媒は、銅、アルミニ
ウムおよび亜鉛又は銅、クロムおよびマンガンをそれぞ
れ含有するものである。好ましくはこれらに更にリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなど
のアルカリ金属の一種以上を含有するものである。これ
らの触媒成分の中でアルカリ金属としてカリウム又はナ
トリウムをそれぞれ選定しこれらを組合せた本のを含有
する触媒を使用すると、目的とするインドール類を収率
よく得ることができるので好ましい。
ウムおよび亜鉛又は銅、クロムおよびマンガンをそれぞ
れ含有するものである。好ましくはこれらに更にリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなど
のアルカリ金属の一種以上を含有するものである。これ
らの触媒成分の中でアルカリ金属としてカリウム又はナ
トリウムをそれぞれ選定しこれらを組合せた本のを含有
する触媒を使用すると、目的とするインドール類を収率
よく得ることができるので好ましい。
上記触媒成分を含有する触媒としてそのままインドール
類を製造する反応に用いられるが、好ましくは上記触媒
成分を担体に担持して使用される。
類を製造する反応に用いられるが、好ましくは上記触媒
成分を担体に担持して使用される。
該担体としては、金属酸化物、活性炭、カーボンブラッ
ク、黒鉛、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属＋７７酸塩等
が用いられる。具体的に例示すると、活性炭、カーボン
ブラック、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタ
ニア“、ケイソウ土、チタニア−シリカ、チタニア−マ
グネシア、シリカ−マグネシア、アルミナ−チタニアな
どの各種複合酸化物等が挙げられる。
ク、黒鉛、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属＋７７酸塩等
が用いられる。具体的に例示すると、活性炭、カーボン
ブラック、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタ
ニア“、ケイソウ土、チタニア−シリカ、チタニア−マ
グネシア、シリカ−マグネシア、アルミナ−チタニアな
どの各種複合酸化物等が挙げられる。
本発明の方法に用いられる触媒に活性成分として含有さ
れる銅、アルミニウム、亜鉛、クロムおよびマンガン、
更にアルカリ金属は、触媒として反応に使用される前、
使用中ま念は使用後の存在状態として特に限定されるも
のではなく、例えば銅は金属又は金属酸化物など、亜鉛
、アルミニウム、クロムおよびマンガンは金属酸化物な
どの状態にあり、アルカリ金属は金属、金属酸化物、金
属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ハロゲン化物又は金属リン
酸塩などの状態にあるものである。
れる銅、アルミニウム、亜鉛、クロムおよびマンガン、
更にアルカリ金属は、触媒として反応に使用される前、
使用中ま念は使用後の存在状態として特に限定されるも
のではなく、例えば銅は金属又は金属酸化物など、亜鉛
、アルミニウム、クロムおよびマンガンは金属酸化物な
どの状態にあり、アルカリ金属は金属、金属酸化物、金
属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ハロゲン化物又は金属リン
酸塩などの状態にあるものである。
本発明に用いる触媒の組成はその使用前の状態で、銅−
アルミニウム−亜鉛触媒は、ＣｕＯとして１０〜５０ｖ
ｔ％、ＺｎＯとして４０〜８０ ｗｔ％、Ｍ２Ｏ３とし
て２〜３０ ｖｒｔ’ｌｔ、好ましくはＣｕＯとして２
０〜４０ ｖｒｔ％、ＺｎＯとして５０〜７０ ｗｔ％
、Ａｔ２０ｍとして５〜２０ｗｔ％である。又銅−クロ
ムーインガン触媒は、ＣｕＯとして２０〜７０ｗｔ％、
Ｃｒ ２０ｇとして２０〜７Ｑｗｔ％、Ｍｎ０ｚ とし
て１〜２０ ｗｔ％、好ましくはＣｕＯとして３０〜６
（ｌＦｔ％、Ｃｒ２Ｏ５として３０〜６０ ｗｔ％、Ｍ
ｎＯ２として３〜１０ ｗｔ％である。又、アルカリ金
属を添加する場合は、上記銅−アルミニウム−亜鉛触媒
又は銅−クロム−マンガン触媒に対しアルカリ金属とし
て０．５〜２０ｗｔチ、好ましくは１〜１０ｗｔ％の範
囲で用いられる。
アルミニウム−亜鉛触媒は、ＣｕＯとして１０〜５０ｖ
ｔ％、ＺｎＯとして４０〜８０ ｗｔ％、Ｍ２Ｏ３とし
て２〜３０ ｖｒｔ’ｌｔ、好ましくはＣｕＯとして２
０〜４０ ｖｒｔ％、ＺｎＯとして５０〜７０ ｗｔ％
、Ａｔ２０ｍとして５〜２０ｗｔ％である。又銅−クロ
ムーインガン触媒は、ＣｕＯとして２０〜７０ｗｔ％、
Ｃｒ ２０ｇとして２０〜７Ｑｗｔ％、Ｍｎ０ｚ とし
て１〜２０ ｗｔ％、好ましくはＣｕＯとして３０〜６
（ｌＦｔ％、Ｃｒ２Ｏ５として３０〜６０ ｗｔ％、Ｍ
ｎＯ２として３〜１０ ｗｔ％である。又、アルカリ金
属を添加する場合は、上記銅−アルミニウム−亜鉛触媒
又は銅−クロム−マンガン触媒に対しアルカリ金属とし
て０．５〜２０ｗｔチ、好ましくは１〜１０ｗｔ％の範
囲で用いられる。
本発明の方法に用いられる触媒は、上記成分の他に更に
他の成分を触媒性能を著しく低下させない範囲で添加す
ることもできる。この第三に加える物質としてアルカリ
土類金属、銅、銀等の第１Ｂ族金属、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の第■族金属、マンガン等の第■族金属、クロ
ム、モリブデン、タングステン等の第■族金属、バナジ
ウム等の第■族金属、スズ、鉛等の第■族金属、亜鉛、
カドミウム等の第１Ｂ族金属、ホウ素等の第■族金属な
どが挙げられる。
他の成分を触媒性能を著しく低下させない範囲で添加す
ることもできる。この第三に加える物質としてアルカリ
土類金属、銅、銀等の第１Ｂ族金属、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の第■族金属、マンガン等の第■族金属、クロ
ム、モリブデン、タングステン等の第■族金属、バナジ
ウム等の第■族金属、スズ、鉛等の第■族金属、亜鉛、
カドミウム等の第１Ｂ族金属、ホウ素等の第■族金属な
どが挙げられる。
上記触媒の使用量は、原料の２−（Ｏ−アミノアリール
）エタノール類もしくはインドリン類１１当り０．００
０１〜１０り、好ましくは０．００１〜１りの範囲で用
いられる。
）エタノール類もしくはインドリン類１１当り０．００
０１〜１０り、好ましくは０．００１〜１りの範囲で用
いられる。
本発明の方法は、原料の２−（Ｏ−アミノアリール）エ
タノール類もしくはインドリン類を上記触媒の存在下に
加熱するだけで目的とするインドール類を収率よく製造
できる。
タノール類もしくはインドリン類を上記触媒の存在下に
加熱するだけで目的とするインドール類を収率よく製造
できる。
この加熱温度は、通常１３０〜３００℃、好ましくは１
５０〜２５０℃である。３００℃よりも高い温度では副
反応の進行が激しくな９好ましくない。１３０℃より低
い温度では反応速度が遅くなり、反応時間が長くなる欠
点がある。このため、反応時間は特に限定されるべきも
のではないが一般に約０．１〜約２０時間が用いられる
。
５０〜２５０℃である。３００℃よりも高い温度では副
反応の進行が激しくな９好ましくない。１３０℃より低
い温度では反応速度が遅くなり、反応時間が長くなる欠
点がある。このため、反応時間は特に限定されるべきも
のではないが一般に約０．１〜約２０時間が用いられる
。
反応は２−（Ｏ−アミノアリール）エタノール類もしく
はインドリン類の少なくとも一部が液相を保つような圧
力下で行われるべきである。一般には大気圧下で行うが
、上記条件を満すような減圧下ま九は加圧下でも実施し
うる。
はインドリン類の少なくとも一部が液相を保つような圧
力下で行われるべきである。一般には大気圧下で行うが
、上記条件を満すような減圧下ま九は加圧下でも実施し
うる。
反応液を攪拌することは好ましいものであり、通常の攪
拌＾による攪拌や、窒素などの不活性ガス吹き込みによ
る攪拌を実施することが好ましい。
拌＾による攪拌や、窒素などの不活性ガス吹き込みによ
る攪拌を実施することが好ましい。
これによる選択高等が向上する傾向がある。
反応は無溶媒で十分進行する。反応で生じた水や水素を
反応系外に除きつつ生成したインドール類も連続的にと
りだすことができる。この場合反応器に連続的に原料を
供給することが好ましい。
反応系外に除きつつ生成したインドール類も連続的にと
りだすことができる。この場合反応器に連続的に原料を
供給することが好ましい。
溶媒の存在下でも本反応は十分進行するが生成物のイン
ドール類より沸点の高い溶媒を用いることが好ましい。
ドール類より沸点の高い溶媒を用いることが好ましい。
実験例
以下に本発明の方法を実施例、比較例を挙げて更に具体
的に説明する。なお実施例および比較例における収率は
、使用した２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類も
しくはインドール類に基づくモルチである。
的に説明する。なお実施例および比較例における収率は
、使用した２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類も
しくはインドール類に基づくモルチである。
実施例１
単蒸留器具（蒸留ヘッド、冷却器、アダプター、受器）
及び窒素ガス吹き込み管を備えたパイレックス製フラス
コに、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノール２ ｔ
（１４，６ミリモル）、日揮化学社製銅−クロムーマン
ガン触媒（組成ＣｕＯ： ４５ｗｔ％、Ｃｒ＊Ｏｚ ：
４３．５ ｖｔ％、ＭｒｈＯ宏： ４．５ ｗｔ％）
（＠Ｎ−２０３’）０．３Ｆおよびマグネット攪拌子を
入れ、油浴を１９０〜２００℃に加熱し、上記フラスコ
に窒素ガスを吹き込みながら４時間反応した。
及び窒素ガス吹き込み管を備えたパイレックス製フラス
コに、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノール２ ｔ
（１４，６ミリモル）、日揮化学社製銅−クロムーマン
ガン触媒（組成ＣｕＯ： ４５ｗｔ％、Ｃｒ＊Ｏｚ ：
４３．５ ｖｔ％、ＭｒｈＯ宏： ４．５ ｗｔ％）
（＠Ｎ−２０３’）０．３Ｆおよびマグネット攪拌子を
入れ、油浴を１９０〜２００℃に加熱し、上記フラスコ
に窒素ガスを吹き込みながら４時間反応した。
反応後エタノールで生成物を回収し、ガスクロマトグラ
フィーで分析してインドールを定量した。
フィーで分析してインドールを定量した。
その結果、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化
率９５．５％、インドール収率８７．２ ％であつ念。
率９５．５％、インドール収率８７．２ ％であつ念。
なおインドリン収率は４．２チであった。
実施例２
実施例１で用いたと同じ触媒“Ｎ−２０３’０．７２を
、０．０３５１／の炭酸カリウム（＆ＣＯｓ ｌを４Ｍ
の水に溶解したものに加え、−夜静置後水を減圧留去し
て得た銅−クロム−マンガン−カリウム（アルカリ金属
としての添加量はＮ−２０３に対し２．８ｗｔ％）触媒
０．３Ｆを使用した他は実施例１と同様に実験を行った
ところ、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化高
９７．７％、インドール収率９ Ｑ、８ ％であった。
、０．０３５１／の炭酸カリウム（＆ＣＯｓ ｌを４Ｍ
の水に溶解したものに加え、−夜静置後水を減圧留去し
て得た銅−クロム−マンガン−カリウム（アルカリ金属
としての添加量はＮ−２０３に対し２．８ｗｔ％）触媒
０．３Ｆを使用した他は実施例１と同様に実験を行った
ところ、２−（０−アミノフェニル）エタノール転化高
９７．７％、インドール収率９ Ｑ、８ ％であった。
なおインドリン収率は０．６チであった。
実施例３
実施例１と同様の反応器に、２−（ｏ−アミノフェニル
）エタノール類２ と実施例１で用いたのと同じ触媒を０．１２ ｆ、およ
びマグネット攪拌−子を入れ、油浴を２１０℃に加熱し
、窒素ガスを吹き込みながら１６時間反応したところ、
２−（０−アミノフエニＪＬＩ）エタンール転化塞９６
．５チ、インドール収率８６．２チであつ免。なおイン
ドリン収率は０．６チであつ几。
）エタノール類２ と実施例１で用いたのと同じ触媒を０．１２ ｆ、およ
びマグネット攪拌−子を入れ、油浴を２１０℃に加熱し
、窒素ガスを吹き込みながら１６時間反応したところ、
２−（０−アミノフエニＪＬＩ）エタンール転化塞９６
．５チ、インドール収率８６．２チであつ免。なおイン
ドリン収率は０．６チであつ几。
実施例４
ＣｕＯ： ３０ ｗｔ％、 Ａｔ２０ａ ： Ｉ ０ｗ
ｔ％、 ＺｎＯ：６０尤膚の組成の銅−アルミニウム−
亜鉛触媒：０．３？使用し念他は実施例１と同様に実験
を行つ之ところ、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノー
ル転化率９６．３％、インドール収率８２．１％であっ
た。
ｔ％、 ＺｎＯ：６０尤膚の組成の銅−アルミニウム−
亜鉛触媒：０．３？使用し念他は実施例１と同様に実験
を行つ之ところ、２−（ｏ−アミノフェニル）エタノー
ル転化率９６．３％、インドール収率８２．１％であっ
た。
なおインドリン収率は３．８チであった。
比較例１〜５
表−１に示す触媒をそれぞれ用いたこと以外は、実施例
１と同様に反応を行つ念。
１と同様に反応を行つ念。
反応結果は表１に示した。
（以下余白）
手続補正書（自発）
昭和６０年１１月１３日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿、−２薬Ｌ 事件の表
示 昭和５９年特許願第２３８０３１号２ 発明の名
称 インドール類の製造法工 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区芝三丁目４番１１号 氏名 軽質留分新用途開発技術研究組合り代理人
゛ 住所 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号５、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆ 補正の内容 （１） 明細書の第２頁第１３行に「ＭｉＪとあるの
を「ＮｉＪと訂正する。
示 昭和５９年特許願第２３８０３１号２ 発明の名
称 インドール類の製造法工 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区芝三丁目４番１１号 氏名 軽質留分新用途開発技術研究組合り代理人
゛ 住所 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号５、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆ 補正の内容 （１） 明細書の第２頁第１３行に「ＭｉＪとあるの
を「ＮｉＪと訂正する。
（２）明細書の第９頁第２行に「ズ一に依り金属は」カ
ヘ Ｕ二兄入Ｌ（−」方式 とぎ、、） 金属は金属酸化物、」と訂正する。
ヘ Ｕ二兄入Ｌ（−」方式 とぎ、、） 金属は金属酸化物、」と訂正する。
（３）明細書の第１ａ％−例４の後、比較例１〜５の前
に次の実験例を追加する。
に次の実験例を追加する。
「実施例５
触媒として、実施例４で用いた銅−アルミニウム−亜鉛
（ＣｕＯ： ３０ ｗｔＴｏ、Ｍｏ２：１０ｗｔ％、Ｚ
ｎＯ： ６ Ｑ ｗｔ％ ） ０．３ ｆに０．０３５
ｆの炭酸カリタム（Ｋ２ＣＯ３）を添加し、使用した
他は実施例１と同様に実験を行ったところ、２−（ｏ−
アミノフェニル）エタノール転化率９８．８％、インド
ール収率８Ｇ、９％であった。なおインドリン収率は０
．４％であった。」Ｎげぎにニン肴ｋ ゝ、′−ノ
（ＣｕＯ： ３０ ｗｔＴｏ、Ｍｏ２：１０ｗｔ％、Ｚ
ｎＯ： ６ Ｑ ｗｔ％ ） ０．３ ｆに０．０３５
ｆの炭酸カリタム（Ｋ２ＣＯ３）を添加し、使用した
他は実施例１と同様に実験を行ったところ、２−（ｏ−
アミノフェニル）エタノール転化率９８．８％、インド
ール収率８Ｇ、９％であった。なおインドリン収率は０
．４％であった。」Ｎげぎにニン肴ｋ ゝ、′−ノ
Claims (2)
- （１）２−（ｏ−アミノアリール）エタノール類あるい
はインドリン類を接触的に反応させてインドール類を製
造する方法において、銅、アルミニウムおよび亜鉛又は
銅、クロムおよびマンガンをそれぞれ含有する触媒の存
在下加熱することを特徴とするインドール類の製造法。 - （２）用いる触媒が銅−アルミニウム−亜鉛又は銅−ク
ロム−マンガンをそれぞれ含有し更にこれらにアルカリ
金属を含有せしめたものである特許請求の範囲第１項記
載のインドール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59238031A JPS61118362A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | インド−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59238031A JPS61118362A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | インド−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118362A true JPS61118362A (ja) | 1986-06-05 |
Family
ID=17024136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59238031A Pending JPS61118362A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | インド−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61118362A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792411A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-08-04 | 常州晟永光电材料有限公司 | 一种合成乙磺酰胺的新方法 |
-
1984
- 1984-11-12 JP JP59238031A patent/JPS61118362A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792411A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-08-04 | 常州晟永光电材料有限公司 | 一种合成乙磺酰胺的新方法 |
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