JPS6181A - トリオキサンの製造法 - Google Patents
トリオキサンの製造法Info
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- JPS6181A JPS6181A JP59119611A JP11961184A JPS6181A JP S6181 A JPS6181 A JP S6181A JP 59119611 A JP59119611 A JP 59119611A JP 11961184 A JP11961184 A JP 11961184A JP S6181 A JPS6181 A JP S6181A
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- trioxane
- catalyst
- formaldehyde
- acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホルムアルデヒドを触媒の存在下に液相中で
加熱反応せしめてトリオキサンを製造する方法に関する
。
加熱反応せしめてトリオキサンを製造する方法に関する
。
トリオキサンは、別名トリオキシメチレン、トリオキサ
シクロヘキサンとも呼ばれるホルムアルデヒドの環状三
量体で、アセクール樹脂の原料として工業的に多量に生
産されている、有用な化学物質である。
シクロヘキサンとも呼ばれるホルムアルデヒドの環状三
量体で、アセクール樹脂の原料として工業的に多量に生
産されている、有用な化学物質である。
トリオキサンの製造法としては、これまでに数多くの方
法が提案されている。一般的には、ホルムアルデヒド水
溶液を酸触媒の存在下に加熱反応せしめ、生成するトリ
オキサンを水と共沸させ、留出するトリオキサン−水共
沸組成液から更に有機溶媒を用いて抽出分離する方法が
採用されており、酸触媒としては各種の無機酸および有
機酸が知られている。
法が提案されている。一般的には、ホルムアルデヒド水
溶液を酸触媒の存在下に加熱反応せしめ、生成するトリ
オキサンを水と共沸させ、留出するトリオキサン−水共
沸組成液から更に有機溶媒を用いて抽出分離する方法が
採用されており、酸触媒としては各種の無機酸および有
機酸が知られている。
無機酸、例えば硫酸は、触媒活性が高く、工業的製法に
於ける触媒として使用されている。
於ける触媒として使用されている。
しかし、酸触媒の存在下に於ける反応液相中でのホルム
アルデヒドからトリオキサンへの生成反応は、種々の平
衡素反応からなり、高濃度のトリオキサンを得るには、
原料のホルムアルデヒド水溶液は初期濃度を出来るだけ
高いものを用いることが望ましいが、硫酸触媒を用いる
方法では、反応器中でのホルムアルデヒド重合体のバラ
ホルムアルデヒドの沈澱析出を避けるため、原料のホル
ムアルデヒド水溶液の濃度を逆に６０％以下に保つとか
、硫酸濃度を低く保つ必要があり、その結果トリオキサ
ンの生成速度が遅く、収率も低いという欠点がある。ま
た、トリオキサンの収率が低いことは、必然的に、硫酸
に対して耐腐食性のある高価な製造設備も大きくなる結
果となる。
アルデヒドからトリオキサンへの生成反応は、種々の平
衡素反応からなり、高濃度のトリオキサンを得るには、
原料のホルムアルデヒド水溶液は初期濃度を出来るだけ
高いものを用いることが望ましいが、硫酸触媒を用いる
方法では、反応器中でのホルムアルデヒド重合体のバラ
ホルムアルデヒドの沈澱析出を避けるため、原料のホル
ムアルデヒド水溶液の濃度を逆に６０％以下に保つとか
、硫酸濃度を低く保つ必要があり、その結果トリオキサ
ンの生成速度が遅く、収率も低いという欠点がある。ま
た、トリオキサンの収率が低いことは、必然的に、硫酸
に対して耐腐食性のある高価な製造設備も大きくなる結
果となる。
次に、有機酸は、一般に触媒活性の点で無機酸より劣る
。例えば、特公昭３７−１１０３３号に示された方法は
、触媒活性は低いし、また非常に反応性に富むホルムア
ルデヒドと有機酸との副次反応が起き易く好ましい方法
ではない。
。例えば、特公昭３７−１１０３３号に示された方法は
、触媒活性は低いし、また非常に反応性に富むホルムア
ルデヒドと有機酸との副次反応が起き易く好ましい方法
ではない。
また、固体酸触媒を用いる方法は、ホルムアルデヒドガ
スからトリオキサンを連続的に製造する方法であるが、
重合性に冨むホルムアルデヒドガスを大容量循環させる
必要があり、副生物が非常に多く生成するし、また設備
の面でも工業的に実施するには問題がある。
スからトリオキサンを連続的に製造する方法であるが、
重合性に冨むホルムアルデヒドガスを大容量循環させる
必要があり、副生物が非常に多く生成するし、また設備
の面でも工業的に実施するには問題がある。
本発明者らは、ホルムアルデヒドを出発原料とするトリ
オキサンの製造法について、゛かかる問題を鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至った。
オキサンの製造法について、゛かかる問題を鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、触媒として、（ａ）モリブデンま
たはタングステンの酸素酸もしくは酸化物またはそれら
の官能誘導体（以下触媒成分（ａｌと記す）と、（ｂ）
セレンの酸素酸もしくは酸化物またはそれらの官能誘導
体（以下触媒成分子ｂｌと記す）とを用いることを特徴
とする新規なトリオキサン製造法である。
たはタングステンの酸素酸もしくは酸化物またはそれら
の官能誘導体（以下触媒成分（ａｌと記す）と、（ｂ）
セレンの酸素酸もしくは酸化物またはそれらの官能誘導
体（以下触媒成分子ｂｌと記す）とを用いることを特徴
とする新規なトリオキサン製造法である。
この新規なトリオキサン製造方法は、驚くべきことに、
トリオキサン生成の触媒活性は極めて高く、かつ６０％
以上の高濃度ホルムアルデヒド水溶液でも反応は可能で
あり、また副次反応生成物もほとんど無いという極めて
工業的に有意義な方法である。
トリオキサン生成の触媒活性は極めて高く、かつ６０％
以上の高濃度ホルムアルデヒド水溶液でも反応は可能で
あり、また副次反応生成物もほとんど無いという極めて
工業的に有意義な方法である。
すなわち、ホルムアルデヒド水溶液にトリオキサン生成
触媒としてこれら触媒成分ｔａ＋または触媒成分（ｂｌ
をそれぞれ単独に用いても、トリオキサンの生成はほと
んど認められないか、または僅かであり、満足すべき結
果は得られないが、驚くべきことに、両者を併用した場
合には触媒活性は極めて高くなり、かつ副次反応もほと
んど無い。
触媒としてこれら触媒成分ｔａ＋または触媒成分（ｂｌ
をそれぞれ単独に用いても、トリオキサンの生成はほと
んど認められないか、または僅かであり、満足すべき結
果は得られないが、驚くべきことに、両者を併用した場
合には触媒活性は極めて高くなり、かつ副次反応もほと
んど無い。
更に驚くべきことには、従来の酸触媒、例えば硫酸を使
用する方法の場合、６０％以上の高濃度のホルムアルデ
ヒド水溶液を用いたり、触媒濃度を高めると、バラホル
ムアルデヒドが装置の壁面に析出したり、装置中で反応
液のゲル化が起こったりして、工業的に実施することは
困難であったが、本発明方法では、６０％以上のホルム
アルデヒド水溶液は無給のこと、バラホルムアルデヒド
等のホルムアルデヒド重合体も反応に供することが出来
るし、また触媒濃度を高めても支障なくトリオキサンを
製造することが出来る。また硫酸触媒を使用する方法で
は製造設備に高級な耐腐食性の材質を使用する必要があ
ったが、本発明の触媒を使用するかぎりかかる問題は無
い。また触媒活性が高いことから反応装置をコンパクト
にすることができ、装置に要する費用を大幅に低減する
ことが出来る。
用する方法の場合、６０％以上の高濃度のホルムアルデ
ヒド水溶液を用いたり、触媒濃度を高めると、バラホル
ムアルデヒドが装置の壁面に析出したり、装置中で反応
液のゲル化が起こったりして、工業的に実施することは
困難であったが、本発明方法では、６０％以上のホルム
アルデヒド水溶液は無給のこと、バラホルムアルデヒド
等のホルムアルデヒド重合体も反応に供することが出来
るし、また触媒濃度を高めても支障なくトリオキサンを
製造することが出来る。また硫酸触媒を使用する方法で
は製造設備に高級な耐腐食性の材質を使用する必要があ
ったが、本発明の触媒を使用するかぎりかかる問題は無
い。また触媒活性が高いことから反応装置をコンパクト
にすることができ、装置に要する費用を大幅に低減する
ことが出来る。
さらに高濃度のトリオキサンが得られることから、反応
、分離、精製工程でのエネルギー消費も著しく節減する
ことが出来る。
、分離、精製工程でのエネルギー消費も著しく節減する
ことが出来る。
本発明で使用する触媒成分（ａｌおよび（ｂｌは、具体
的に例示すれば、次の如くであるが、本発明において官
能誘導体とは、酸素酸または酸化物の水酸基または酸素
原子を他の原子団で置換したときに生じる化合物を意味
する。
的に例示すれば、次の如くであるが、本発明において官
能誘導体とは、酸素酸または酸化物の水酸基または酸素
原子を他の原子団で置換したときに生じる化合物を意味
する。
モリブデンについては、酸素酸は、モリブデン酸類であ
り、オルトモリブデン酸、メタモリブデン酸、バラモリ
ブデン酸およびこれらの水和物であり、酸化物とは、酸
化モリブデン類であって、三二酸化モリブデン、二酸化
モリブデン、二酸化モリブデン、三二酸化モリブデン等
であり、官能誘導体とは、三塩化−酸化モリブデン、二
塩化二酸化モリブデン、四塩化−酸化モリブデン、三臭
化二酸化モリブデン、ニフツ化二酸化モリブデン、五塩
化三二酸化モリブデン等の酸ハロゲン化物、モリブデン
酸水素ナトリウム、モリブデン酸水素カリウム等の酸性
塩等である。中でも、モリブデン酸類および酸化モリブ
デン類が特に好ましい。
り、オルトモリブデン酸、メタモリブデン酸、バラモリ
ブデン酸およびこれらの水和物であり、酸化物とは、酸
化モリブデン類であって、三二酸化モリブデン、二酸化
モリブデン、二酸化モリブデン、三二酸化モリブデン等
であり、官能誘導体とは、三塩化−酸化モリブデン、二
塩化二酸化モリブデン、四塩化−酸化モリブデン、三臭
化二酸化モリブデン、ニフツ化二酸化モリブデン、五塩
化三二酸化モリブデン等の酸ハロゲン化物、モリブデン
酸水素ナトリウム、モリブデン酸水素カリウム等の酸性
塩等である。中でも、モリブデン酸類および酸化モリブ
デン類が特に好ましい。
タングステンについては、酸素酸はタングステン酸類で
あってオルトタングステン酸、メタタングステン酸およ
びこれらの水和物であり、酸化物とは、酸化タングステ
ン類であって、二酸化タングステン、五二酸化タングス
テン、三酸化タングステン等であり、官能誘導体とは、
四臭化−酸化タングステン、四塩化−酸化タングステン
、四フフ化−酸化タングステン、三臭化二酸化タングス
テン、二塩化二酸化タングステン、二塩化二酸化タング
ステン等の酸ハロゲン化物である。中でも、タングステ
ン酸類および酸化タングステン類が特に好ましい。
あってオルトタングステン酸、メタタングステン酸およ
びこれらの水和物であり、酸化物とは、酸化タングステ
ン類であって、二酸化タングステン、五二酸化タングス
テン、三酸化タングステン等であり、官能誘導体とは、
四臭化−酸化タングステン、四塩化−酸化タングステン
、四フフ化−酸化タングステン、三臭化二酸化タングス
テン、二塩化二酸化タングステン、二塩化二酸化タング
ステン等の酸ハロゲン化物である。中でも、タングステ
ン酸類および酸化タングステン類が特に好ましい。
セレンについては、酸素酸はセレン酸類であってセレン
酸、亜セレン酸およびこれらの水和物であり、酸化物と
は、酸化セレン類であって、二酸化セレン、三酸化セレ
ン等であり、官能誘導体とは、二塩化−酸化セレン、三
臭化−酸化セレン、二フッ化−酸化セレン、二フフ化二
酸化セレン等の酸ハロゲン化物、亜セレン酸水素ナトリ
ウム、セレン酸水素ナトリウム、亜セレン酸水素カリウ
ム、セレン酸水素カリウム等の酸性酸およびこれらの水
和物である。中でも、セレン酸類および酸化セレン類が
特に好ましい。
酸、亜セレン酸およびこれらの水和物であり、酸化物と
は、酸化セレン類であって、二酸化セレン、三酸化セレ
ン等であり、官能誘導体とは、二塩化−酸化セレン、三
臭化−酸化セレン、二フッ化−酸化セレン、二フフ化二
酸化セレン等の酸ハロゲン化物、亜セレン酸水素ナトリ
ウム、セレン酸水素ナトリウム、亜セレン酸水素カリウ
ム、セレン酸水素カリウム等の酸性酸およびこれらの水
和物である。中でも、セレン酸類および酸化セレン類が
特に好ましい。
これらの化合物における金属の価数は、モリブデンでは
、３価、４価、５価および６価が、タングステンでは、
４価、５価および６価が、セレンでは、４価および６価
がそれぞれ用いられ、中でも５価および６価の化合物が
特に好ましい。
、３価、４価、５価および６価が、タングステンでは、
４価、５価および６価が、セレンでは、４価および６価
がそれぞれ用いられ、中でも５価および６価の化合物が
特に好ましい。
本発明に於いて、触媒成分（ａ）と触媒成分（ｂｌとの
使用比率は、特に限定することなく、幅広く設定するこ
とが可能であるが、モリブデンおよび／またはタングス
テンとセレンとの原子比として、０．０５〜２０：１が
適当であり、好ましくは０．１〜１５：１、更に好まし
くは０．２〜１０：１である。一方、触媒成分の使用量
も特に限定されるものではなく、また、反応液中のボル
ムアルデヒド濃度にもよるが、一般には、固体ホルムア
ルデヒドまたはホルムアルデヒド溶液もしくは分散液１
００重量部に対し、合計量として１０〜７００重量部が
適当であり、好ましくは３〜３００重量部、特に好まし
くは１０〜１００重量部である。
使用比率は、特に限定することなく、幅広く設定するこ
とが可能であるが、モリブデンおよび／またはタングス
テンとセレンとの原子比として、０．０５〜２０：１が
適当であり、好ましくは０．１〜１５：１、更に好まし
くは０．２〜１０：１である。一方、触媒成分の使用量
も特に限定されるものではなく、また、反応液中のボル
ムアルデヒド濃度にもよるが、一般には、固体ホルムア
ルデヒドまたはホルムアルデヒド溶液もしくは分散液１
００重量部に対し、合計量として１０〜７００重量部が
適当であり、好ましくは３〜３００重量部、特に好まし
くは１０〜１００重量部である。
反応系への触媒成分の添加は、各々別々に添゛ 加
する形の他、予め触媒成分を混合してから添加する形も
採用しうる。
する形の他、予め触媒成分を混合してから添加する形も
採用しうる。
本発明は、固体状の触媒と固体状の、実質的に無水の、
パラホルムアルデヒドとを使用しても、加熱することに
より、均一な液状を呈するので、その場合でも液相で実
施することが出来るが、反応効率を向上させるためには
、ホルムアルデヒドを溶解または分散させた液相系で実
施するのが好ましい。用いられる溶媒は、原料ホルムア
ルデヒドを溶解または分散させて反応を円滑に進行させ
るものであれば良く、更に好ましくはトリオキサンの分
離精製を容易にする？容媒である。
パラホルムアルデヒドとを使用しても、加熱することに
より、均一な液状を呈するので、その場合でも液相で実
施することが出来るが、反応効率を向上させるためには
、ホルムアルデヒドを溶解または分散させた液相系で実
施するのが好ましい。用いられる溶媒は、原料ホルムア
ルデヒドを溶解または分散させて反応を円滑に進行させ
るものであれば良く、更に好ましくはトリオキサンの分
離精製を容易にする？容媒である。
しかして、本発明で使用される溶媒は、水、アルコール
、エステル、エポキシ、炭化水素類であり、更に具体的
には、水、テトラヒドロフラン、ジオキ゛・サン、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、グリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチ
レングリコールブチルエーテル、ブタンジオール、流動
パラフィン、ブチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、２．３−エポキシ−１−プロパツール等
であり、特に好ましい溶媒は水である。
、エステル、エポキシ、炭化水素類であり、更に具体的
には、水、テトラヒドロフラン、ジオキ゛・サン、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、グリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチ
レングリコールブチルエーテル、ブタンジオール、流動
パラフィン、ブチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、２．３−エポキシ−１−プロパツール等
であり、特に好ましい溶媒は水である。
このように原料ホルムアルデヒドは、溶媒に溶解又は分
散させたもの及び固体状のホルムアルデヒドの何れも使
用可能であり、その濃度も特に限定されることなく、幅
広く採用することが出来るが、２０〜１００重量％が適
当であり、好ましくは３０〜９８重量％、特に好ましく
は３５〜９５重量％である。
散させたもの及び固体状のホルムアルデヒドの何れも使
用可能であり、その濃度も特に限定されることなく、幅
広く採用することが出来るが、２０〜１００重量％が適
当であり、好ましくは３０〜９８重量％、特に好ましく
は３５〜９５重量％である。
本発明において、反応条件、すなわち、反応温度、反応
圧力、反応時間等は、ホルムアルデヒト濃度、触媒使用
量等により異なり、−概には決められないが、反応温度
は、触媒活性を向上させ、かつ精製したトリオキサンの
分離、例えば蒸留分離を容易に行うためには、５０〜１
５０℃、好ましくは８０〜１３０℃が適当であり、反応
圧力は、減圧、常圧、加圧の何れでも実施できるが、操
作上常圧が好ましい。また反応時間は、５分〜２０時間
の間で選択するのが適当である。
圧力、反応時間等は、ホルムアルデヒト濃度、触媒使用
量等により異なり、−概には決められないが、反応温度
は、触媒活性を向上させ、かつ精製したトリオキサンの
分離、例えば蒸留分離を容易に行うためには、５０〜１
５０℃、好ましくは８０〜１３０℃が適当であり、反応
圧力は、減圧、常圧、加圧の何れでも実施できるが、操
作上常圧が好ましい。また反応時間は、５分〜２０時間
の間で選択するのが適当である。
以下実施例、比較例、参考例及び比較参考例により、本
発明を更に詳細に説明する。
発明を更に詳細に説明する。
実施例１
攪拌機、温度計およびウィツトマー分留管をつけた１０
０ｍ１容量の反応フラスコに、６０重量％ホルムアルデ
ヒド水溶液８０ｇｒ、オルトモリブデン酸２２．２ｇｒ
および亜セレン酸２．９ｇｒを仕込み、反応系を１０１
℃に保ち、反応を行わせた。その結果３０分後に於いて
、ウィツトマー分留管を通して曽出液化する液中のトリ
オキサン濃度は４８．５重量％であった。
０ｍ１容量の反応フラスコに、６０重量％ホルムアルデ
ヒド水溶液８０ｇｒ、オルトモリブデン酸２２．２ｇｒ
および亜セレン酸２．９ｇｒを仕込み、反応系を１０１
℃に保ち、反応を行わせた。その結果３０分後に於いて
、ウィツトマー分留管を通して曽出液化する液中のトリ
オキサン濃度は４８．５重量％であった。
実施例２〜１０
原料ホルムアルデヒド水溶ｆＦｊ、濃度、触媒の量比、
触媒の種類を種々変え、その他は実施例１と同様に実施
した。
触媒の種類を種々変え、その他は実施例１と同様に実施
した。
その結果を実施例１の結果と共に第１表に記した。なお
表中、比率、原料濃度および留出濃度はそれぞれ、モリ
ブデンまたはタングステンとセレンとのモル比、原料ホ
ルムアルデヒド水容液のホルムアルデヒド濃度および留
出液中のトリオキサン濃度を意味する。
表中、比率、原料濃度および留出濃度はそれぞれ、モリ
ブデンまたはタングステンとセレンとのモル比、原料ホ
ルムアルデヒド水容液のホルムアルデヒド濃度および留
出液中のトリオキサン濃度を意味する。
第１表
実施例１１
攪拌機、温度計およびウィツトマー分留管をつけた１０
０ｍ１容量の反応フラスコに、６０重量％ホルムアルデ
ヒド水溶液８０ｇｒ、オルトモリブデン酸２２．２ ｇ
ｒおよび亜セレン酸２．９ｇｒを仕込み、反応系を１０
１℃に保ち、ウィツトマー分留管を通して留出液に見合
う量のホルムアルデヒド水溶液を添加して、連続的に反
応を行った。
０ｍ１容量の反応フラスコに、６０重量％ホルムアルデ
ヒド水溶液８０ｇｒ、オルトモリブデン酸２２．２ ｇ
ｒおよび亜セレン酸２．９ｇｒを仕込み、反応系を１０
１℃に保ち、ウィツトマー分留管を通して留出液に見合
う量のホルムアルデヒド水溶液を添加して、連続的に反
応を行った。
その結果、２時間後の留出液中のトリオキサン濃度は４
７．０重量％であった。
７．０重量％であった。
実施例１２
６０重量％ホルムアルデヒド水溶液を使用する代わりに
パラホルムアルデヒドの６０重量％水分散液を使用した
他は実施例１と全く同様に行った。
パラホルムアルデヒドの６０重量％水分散液を使用した
他は実施例１と全く同様に行った。
その結果、留出液中のトリオキサン濃度は４６．４重量
％であった。
％であった。
比較例１
触媒を硫酸２．０ ｇｒ （０，０８ｇｒ）に代えた他
は実施例１と全く同様に行ったところ、留出液中のトリ
オキサン濃度は１３．４重量％であった。
は実施例１と全く同様に行ったところ、留出液中のトリ
オキサン濃度は１３．４重量％であった。
また反応系で一部パラホルムアルデヒドの析出がＪ忍め
られた。
られた。
比較例２
原料ホルムアルデヒド水溶液の濃度を６５重量％とじた
他は比較例１と同様に行ったところ反応液はゲル化して
しまった。
他は比較例１と同様に行ったところ反応液はゲル化して
しまった。
比較例３および４
オルトモリブデン酸２４．Ｏｇｒまたは亜セレン酸２．
９ｇｒを各々単独で用いた他は実施例１と同様に行った
ところ、オルトモリブデン酸のみの場合は留出液中にト
リオキサンは認められず、亜セレン酸のみの場合は留出
液中のトリオキサン濃度は３．２重量％であった。
９ｇｒを各々単独で用いた他は実施例１と同様に行った
ところ、オルトモリブデン酸のみの場合は留出液中にト
リオキサンは認められず、亜セレン酸のみの場合は留出
液中のトリオキサン濃度は３．２重量％であった。
参考例１および比較参考例１
６０重量％ホルムアルデヒド水溶液２０ｇｒ、オルトモ
リブデン酸５．５ｇｒおよび亜セレン酸０゜７ｇｒを耐
圧ガラス管中に試験片５ＵＳ３０４と共に入れ、９８℃
で２４日間保持したが、試験片の重量変化はなく、また
表面の腐蝕も認められなかった。
リブデン酸５．５ｇｒおよび亜セレン酸０゜７ｇｒを耐
圧ガラス管中に試験片５ＵＳ３０４と共に入れ、９８℃
で２４日間保持したが、試験片の重量変化はなく、また
表面の腐蝕も認められなかった。
一方オルトモリブデン酸および亜セレン酸の代わりに硫
酸０．４ｇｒを入れて同様に行ったところ、試験片表面
に腐蝕が認められた。
酸０．４ｇｒを入れて同様に行ったところ、試験片表面
に腐蝕が認められた。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者 長野 和吉
Claims (1)
- ホルムアルデヒドを液相中で加熱反応せしめてトリオキ
サンを製造するに際して、触媒として、（ａ）モリブデ
ンまたはタングステンの酸素酸もしくは酸化物またはそ
れらの官能誘導体と、（ｂ）セレンの酸素酸もしくは酸
化物またはそれらの官能誘導体とを用いることを特徴と
するトリオキサンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59119611A JPS6181A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | トリオキサンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59119611A JPS6181A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | トリオキサンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6181A true JPS6181A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=14765699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59119611A Pending JPS6181A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | トリオキサンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6181A (ja) |
-
1984
- 1984-06-11 JP JP59119611A patent/JPS6181A/ja active Pending
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