JPS6176546A - 安定性に優れた組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定性に世れた組成物に関するものである。

従来から水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニ
ルアルコール系（以下ＰＶＡという）、メチルセルロー
ス系、ポリエチレンオ午サイド系、デンプン系、アクリ
ル酸系及びヒドロキシプロピルセルロース系等が知られ
ているが、とりわけ今日、水溶性フィルム又はシートに
おいてはＰＶＡが主に使用されている。

ＰＶＡの水溶性フィルム又はシートは無色透明で物性、
例えば引裂強度等に優れ、適量の吸湿性を有し、また耐
油性があり、はとんど大部分の有機溶剤に溶解しない。

本発明者等は、かかる状況に鑑み、ＰＶＡの水溶性フィ
ルム又はシートと同様、若しくはそれ以上の物性を有し
、水溶性で、かつ特定の有機溶剤に溶解する水溶性のフ
ィルム、又はシートを提供する新規高分子量化合物につ
いて種々検討した結果、物性的に優れ、水溶性でかつ特
定の有機溶剤に溶解する水溶性のフィルム、又はシート
を提供する特定の高分子量化合物を知見した。これにつ
いては、すでに特許出願中である。

しかしながら、特定の高分子量化合物は、単独で長時間
空気中で加熱されたり、又は長時間日光に晒されたりす
ると劣化が激しく、分子量が低下することにより、それ
自身のフィルム形成能か失われる場合もあり、またフィ
ルム状態で゛は亀裂が生じる場合もある。かかる欠点を
改良するため、さらに種々検討した結果１本発明を提供
するにいたったものである。

すなわち、 （Ａ）平均分子量が８０００以上で、かつエチレンオキ
シド鎖含有量が７０重着％以上のポリオキシアルキレン
グリコールと、多イ曲カルボン酸又はその無水物、又は
その低級アルキルエステルとを反応させて：Ａ製した平
均分子量５万以上の高分子量化合物 に、 （日）一般式・・・・・・・・・・・・・・・（Ｌ）で
示される化合物（以下一般式（Ｉ）の化合物という）１
種以上を加えてなる安定性に優れた組成物（以下組成物
という）である。

本発明に使用する平均分子量が８０００以上で、かつエ
チレンオキシド鎖含有量が７０重量％以上のポリオキジ
アルキレンゲコール（以下特定のポリオキシアルキレン
グリコールという）としては、活性水素基を２個有する
有機化合物に、エチレンオキサイドを含有するアルキレ
ンオキサイドを付加重合させて調製した平均分子量８０
００以り、エチレンオキシド鎖含有量７０重量％以上の
ポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。

前記活性水素基とは、アルコール性水酸基、アミノ基、
フェノール性水酸基などである。該活性水素基を２個有
する有機化合物（以下出発物質という）の具体例として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレンクリコール、１
，４−ブタンジオール、　１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ブチルアミン、オクチルアミン
、ラウリルアミン又はシクロヘキシルアミン等が挙げら
れる。

付加重合に使用するアルキレンオキサイドとしては、エ
チレンオキサイドを必須成分として含有するものであり
、エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイドとし
ては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等が挙げられる。

かかる付加重合は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の苛性アルカリを触媒とし、約９０〜２０
０　’Ｃの温度で約２〜３０時間行われる。

次に特定のポリオキシアルキレングリコールに、多価カ
ルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエステルを
反応させることにより、平均分子量５万以上の高分子量
化合物とする。

該多価カルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエ
ステルの具体例としては、 例えば、 （イ）マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、イタコン酸、トリメリド酸、ピロメリト酸若
しくはダイマー酸、 （ロ）（イ）のモノメチルエステル、ジメチルエステル
、モノエチルエステル、ジエチルエステル、モノプロピ
ルエステル、ジプロピルエステル、モノブチルエステル
若しくはジブチルエステル、 又は、 （ハ）（イ）の酸無水物 等が挙げられる。

かかる反応は、特定のポリオキシアルキレングリコール
に多価カルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエ
ステルを添加してから昇温し、８０〜２５０℃の加熱下
に０．００１〜２０＝Ｈｇの減圧にして脱水又は脱アル
コールを行うことにより行われる。必要な反応時間は通
常３０分〜１０時間が好ましい。

高分子量化合物において、平均分子量が５万未満の場合
、フィルム又はシート形成能がないか、又は強度が小さ
いものとなる。

次に本発明に使用する一般式（Ｉ）の化合物の具体例と
しては、フェニレンジアミン、メチルアニリン、ジフェ
ニルアミン、ブチルフェニルアミン、モノフェニルフェ
ニレンジアミン、ジフェニルＰ−フェニレンジアミン、
モノクロルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン
、Ｎ−フェニル−Ｎ　−インプロピル−Ｐ−フェニレン
ジアミン、ドデシルジフェニルアミン。

Ｎ−Ｎ−ジフェニル尿素、２，２−ジメチルベンジルジ
フェニルアミン、Ｎ、Ｎ　　−ジー　２−ナフチル−Ｐ
−フェニレンジアミン等が挙げられる。

本発明にかかる組成物としては、前記高分子量　。

化合物に、前記一般式（Ｉ）の化合物を加えたものが挙
げられる。

高分子量化合物に、一般式（Ｉ）の化合物を加える場合
、一般式（′Ｌ）の化合物の添加量は、高分子量化合物
に対し、０．０１〜１０％である。

また添加方法としては、熱ロールにより６０〜１００　
’Ｃで所定量の両者を混練するか、又は反応させて調製
直後の高分子量化合物に一般式（Ｉ）の化合物を添加混
合する方法等が挙げられる。

本発明に従って得られる組成物は、水溶性で、かつ特定
の溶剤に溶解し、さらに耐光性及び耐熱性に優れている
ことから、フィルム又はシートの分野はもちろん、それ
以外の分野にも利用が拡大してゆくことが考えられる。

次に実施例を挙げて、本発明を説明する。実施例中、１
％」及び「部」は、玉量を基準とす　　−る。

製　　造　　例 オートクレーブ中にジエチレングリコール１０６部及び
フレーク苛性カリ２０部を仕込み、１３０℃の加熱下に
２ｋＸ／Ｃｌｌ１Ｇ以下でエチレンオキサイド１２００
０部を徐々に加えながら反応させた。生成物（中間体）
の重量平均分子量をヒドロキシル価とアルカリ価を測定
して計算したところ、約１０，０００であった。

ミー、〜 次にこの生成物１００部を採り、それにテレ　′−フタ
ル酸ジメチル１．９４部を加え、 １２０℃に昇温させたのち、ｌ＋ｎｍＨｇの減圧の状態
でメタノールを除去し、高分子量化合物を得た。かかる
高分子量化合物の重量平均分子量を高速液体グロマトグ
ラフィーで測定したところ、約２００．０００であった
。またそれの５部を採り、水又は溶剤９５部に対する溶
解性を調べた。

同様にして、各種高分子量化合物を得た。それらを第１
表に示す。

実施例１ 各種高分子量化合物に一般式ＣＩ）の化合物を加えて得
た各種組成物の耐光性の評価を行った。結果を第２表に
示す。

なお、組成物の評価は、約７５℃の熱ロールによりフィ
ルムを成形し、これらを日光に照射し、分子量の経口変
化を高速液体クロマトグラフィーで測定した。

実施例？ 各種高分子量化合物に、一般式（Ｉ）の化合物を加えて
得た各種組成物の耐熱性の評価を行った。結果を第３表
に示す。

なお、組成物の評価は、約７５℃の熱ロールによりフィ
ルムを成形し、これを８０″Ｃの熱風乾燥機中に置き１
分子量の経日変化を高速液体クロマトグラフィーで測定
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均分子量が８０００以上で、かつエチレンオキ
   シド鎖含有量が７０重量％以上のポリオキシアルキレン
   グリコールと、多価カルボン酸又ほその無水物、又はそ
   の低級アルキルエステルとを反応させて調製した平均分
   子量５万以上の高分子量化合物 に、 （Ｂ）一般式・・・・・・・・・・・・・・・（ I ）
   ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・・・・（ I ）〔ただし式中、Ｒ＿１は水素、炭
   素数１〜１２のアルキル基、−ＮＨ＿２又は▲数式、化
   学式、表等があります▼を示す。 Ａは水素、炭素数１〜１２のアルキル基又はアラルキル
   基、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 又は▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 Ｂは水素、−ＮＨ＿２、−Ｃｌ、−ＯＨ又は▲数式、化
   学式、表等があります▼を示す。 Ｄは水素、−Ｃｌ、−ＮＨ＿２又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。〕 で示される化合物１種以上を加えてなる安定性に優れた
   組成物。